DE3051165C2

DE3051165C2 - Nonionic surfactant mixt. for cosmetic and pharmaceutical compsns. - more easily dispersible with better emulsifying property

Info

Publication number: DE3051165C2
Application number: DE19803051165
Authority: DE
Inventors: Guy Vanierberghe; Henri Sebag
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1979-09-18
Filing date: 1980-09-17
Publication date: 1993-02-11
Anticipated expiration: 2000-09-18

Abstract

The cpds. have the formula, (I). RO-(C2H3(OZ)-)R1 (I) in which R is a 4-20C aliphatic radical; R1 is alkyl, alkoxymethyl or alkenyloxymethyl in which the alkyl/alkenyl radicals are 4-20C; Z is a radical of formula (-(C2H30)(CH2A)-)H in which n is 2-20, and A is OH1-S(O)u-CH2CH2OH or -S(O)u CH2CH (OH)CH2OH in which u is 0-1, the total C atoms in R and R1 is 12-38 also the cpds. above in which the OH groups have been reacted with ethylene oxide or glycidal. The cpds. are used in cosmetics and pharmaceutical compsns. The cpds. are more soluble/dispersible in water and have better emulsifying properties.

Description

Eine der großen Zielsetzungen von Laboratorien, die Präparate zur Pflege und zur Behandlung der Haut und der Haare herstellen, war es in den letzten Jahren, für den Menschen gut verträgliche Tenside zu finden, die sich als Basisprodukte, Träger für Wirkstoffe, Excipientien oder Additive eignen. Die Anmelderin hat bereits eine große Zahl von Tensiden, insbesondere nicht-ionogenen Tensiden, vorgeschlagen, die einen Fortschritt gegenüber bekannten Produkten darstellen. So ist in der FR-PS 24 01 187 die Herstellung von grenzflächenaktiven Blockoligomeren beschrieben, die aus einem Block von lipophilen Einheiten und einem Block von hydrophilen Einheiten bestehen und gegenüber dem Stand der Technik einen beträchtlichen Fortschritt erbringen, insbesondere hinsichtlich der Aggressivität. Diese Verbindungen haben auch Oberflächen- und Löslichkeitseigenschaften, die dem Verwendungszweck genügen.One of the big goals of laboratories, the preparations for the care and treatment of the skin and hair, it has been good for humans in recent years to find compatible surfactants that are basic products, Suitable carriers for active substances, excipients or additives. The Applicant already has a large number of surfactants, in particular non-ionic surfactants, suggested a progress compared to known products. So is in FR-PS 24 01 187 the production of surfactants Block oligomers described that consist of a block of lipophilic Units and a block of hydrophilic units and a significant advance over the prior art perform, especially with regard to aggressiveness. These compounds also have surface and solubility properties, that meet the intended purpose.

Bei der Herstellung unterschiedlicher Formulierungen hat sich gezeigt, daß die mit diesem Verbindungstyp erzielbaren Eigenschaften manchmal ungenügend sind, insbesondere was das Verhalten in Wasser oder wäßrig-alkoholischen Medien angeht. Unter dem Verhalten in Wasser wird hierbei die Löslichkeit oder die Dispergierbarkeit in diesem Medium oder auch die Bildung von homogeneren mesomorphen, lyotropen Phasen, die für die Herstellung von W/O-Emulsionen oder O/W-Emulsionen günstiger sind, oder von Lipidmembranen, die Wirkstoffe transportieren können, verstanden. Vor allem bei bestimmten kosmetischen oder pharmazeutischen Präparaten ist es oft erwünscht, den Alkoholgehalt der Formulierung zu senken, indem man die Löslichkeit der Verbindungen in Wasser erhöht. When producing different formulations demonstrated that the properties that can be achieved with this type of compound are sometimes inadequate, especially as to behavior in water or aqueous-alcoholic media. Solubility is the behavior in water or the dispersibility in this medium or the formation of more homogeneous mesomorphic, lyotropic phases which are suitable for the production of W / O emulsions or O / W emulsions cheaper or of lipid membranes that transport active substances can understand. Especially with certain cosmetic or pharmaceutical preparations, it is often desirable reduce the alcohol content of the formulation by changing the Solubility of the compounds in water increased.

Es wurden nun neue grenzflächenaktive Verbindungen gefunden, die gerade in dieser Hinsicht verbesserte Eigenschaften im Vergleich zu bekannten Produkten aufweisen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind in Wasser leichter dispergierbar bzw. vollständiger löslich und besitzen im allgemeinen verbesserte Emulgiereigenschaften. Sie ermöglichen auch eine viel leichtere Bildung von Lipidmembranen, die für den Transport von aktiven Molekülen geeignet sind. Bei Produkten, die in wäßrig-alkoholischen Lösungen löslich sind, kann der Alkoholgehalt durch Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen beträchtlich gesenkt werden.New surfactant compounds have now been found the improved properties in this regard in particular Show comparison to known products. The invention Compounds are easier to disperse in water or more completely soluble and generally have improved Emulsifying properties. They also enable a lot easier formation of lipid membranes necessary for transport of active molecules are suitable. For products that are in aqueous-alcoholic solutions are soluble, the alcohol content considerably by using the compounds according to the invention be lowered.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten einen lipophilen Teil, der aus zwei Fettketten besteht und mit einem hydrophilen Teil verbunden ist, der Äther- und Hydroxylgruppen sowie gegebenenfalls Thioäther- und/oder Sulfoxidgruppen trägt. Es hat sich gezeigt, daß beim Abtrennen und Reinigen des aus zwei Fettketten bestehenden lipophilen Teils Produkte entstehen, die im Vergleich zu Verbindungen desselben Typs, bei denen der lipophile Teil Fettketten in variabler Anzahl enthält, wobei diese Anzahl um einen statistischen Mittelwert von 2 bis 10 verteilt ist, die vorstehend genannten verbesserten Eigenschaften aufweisen, z. B. hinsichtlich der Reinheit und Löslichkeit, ohne daß die oberflächenaktiven und biologischen Eigenschaften verlorengehen.The compounds according to the invention contain a lipophilic Part that consists of two fat chains and one with a hydrophilic one Part is connected, the ether and hydroxyl groups as well optionally carries thioether and / or sulfoxide groups. It has been shown that when separating and cleaning the two fat chains of existing lipophilic part products are created, compared to compounds of the same type in which the lipophilic part contains fat chains in variable numbers, whereby this number by a statistical mean of 2 to 10 is distributed, the above-mentioned improved properties have, e.g. B. in terms of purity and solubility, without the surface-active and biological Properties are lost.

Die Erfindung betrifft neue grenzflächenaktive, polyhydroxylierte Polyäther mit zwei Kohlenwasserstoffketten. Gegenstand der Erfindung ist ein Gemisch von nicht-ionogenen Tensiden der Formel (I) gemäß Anspruch 1. Gegenstand der Erfindung sind ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen gemäß Anspruch 2 und kosmetische oder pharmazeutische Präparate gemäß den Ansprüchen 3 und 4, die diese Verbindungen enthalten. Diese Präparate dienen der Pflege und der Behandlung des Körpers oder des Haares.The invention relates to new surface-active, polyhydroxylated polyether with two Hydrocarbon chains. The invention relates to a Mixture of non-ionic surfactants of the formula (I) according to Claim 1. The invention further relates to a Process for the preparation of these compounds according to Claim 2 and cosmetic or pharmaceutical preparations according to claims 3 and 4, which these compounds contain. These preparations are used for care and Treatment of the body or hair.

Die erfindungsgemäßen Tenside der Formel (I) können hergestellt werden ausgehend von Verbindungen der allgemeinen Formel (I′)The surfactants of the formula (I) according to the invention can are produced starting from connections of the general formula (I ′)

R-O C₂H₃ (OZ) R₁ (I′)R-O C₂H₃ (OZ) R₁ (I ′)

in der R einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Rest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, R₁ einen vorzugsweisen geradkettigen Alkylrest, einen geradkettigen oder verzweigten Alkoxymethylrest oder einen Alkenyloxymethylrest darstellt, wobei die Alkyl- oder Alkenylgruppen dieser Reste 4 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten, Z eine Polyätherkette der Formelin the R a straight-chain or branched, saturated or unsaturated aliphatic radical having 4 to 20 carbon atoms means R₁ a preferably straight chain Alkyl radical, a straight-chain or branched alkoxymethyl radical or represents an alkenyloxymethyl radical, the Alkyl or alkenyl groups of these radicals have 4 to 20 carbon atoms contain, Z is a polyether chain of the formula

ist, in der einen statistischen Mittelwert von 2 bis 20 hat und A
a) eine Hydroxylgruppe,
b) die Gruppein which has a statistical mean of 2 to 20 and A
a) a hydroxyl group,
b) the group

(u = 0 oder 1) oder
c) die Gruppe(u = 0 or 1) or
c) the group

(u ist 0 oder 1) bedeutet. Die Reste R₁ und R sollen insgesamt 12 bis 38 und vorzugsweise 12 bis 32 Kohlenstoffatome enthalten.(u is 0 or 1) means. The residues R₁ and R should total 12 to 38 and preferably 12 to 32 carbon atoms contain.

R ist vorzugsweise ein geradkettiger oder verzweigter Kohlen wasserstoffrest, insbesondere eine Butyl-, Hexyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, 2-Äthylhexyl- oder 2-Hexyldecylgruppe.R is preferably a straight-chain or branched carbon hydrogen radical, in particular a butyl, hexyl, octyl, Decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, 2-ethylhexyl or 2-hexyldecyl group.

R₁ ist vorzugsweise eine Hexyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylgruppe, ein von diesen Gruppen abgeleiteter Alkoxymethylrest oder eine 2-Äthyl hexyloxymethyl-, 2-Hexyldecyloxymethyl- oder 2-Octyldodecyl oxymethylgruppe. R₁ is preferably a hexyl, octyl, decyl, dodecyl, Tetradecyl, hexadecyl or octadecyl group, one of these Groups derived alkoxymethyl or a 2-ethyl hexyloxymethyl, 2-hexyldecyloxymethyl or 2-octyldodecyl oxymethyl group.

Die Verbindungen der Formel I′ werden nach dem folgenden dreistufigen Verfahren hergestellt. In der ersten Stufe werden Verbindungen der Formel IIThe compounds of formula I 'are three-step according to the following Process manufactured. In the first stage Compounds of formula II

R-O C₂H₃(OH) R₁ (II)R-O C₂H₃ (OH) R₁ (II)

in der R und R₁ die vorstehende Bedeutung haben, dadurch hergestellt, daß man einen Alkohol der Formel ROH, worin R die vorstehende Bedeutung besitzt, mit einer Verbindung mit einer endständigen Epoxidgruppe der Formel IIIin which R and R₁ have the meaning given above, in that an alcohol of the formula ROH, in which R has the above meaning, with a compound with a terminal epoxy group of the formula III

in der R₁ die vorstehende Bedeutung hat, umgesetzt. Die Reaktion erfolgt in Gegenwart eines Lewissäure-Katalysators, z. B. Bortrifluorid, Zinn(IV)-Chlorid oder Antimonpentachlorid in einer Menge von 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Reaktionsgemisch, bei einer Temperatur von 20 bis 120°C, vorzugsweise 50 bis 100°C. Die Umsetzung kann aber auch in Gegenwart eines alkalischen Katalysators, wie Natrium oder Kalium, Natrium- oder Kaliummethylat, -äthylat oder -tert.-butylat, in einer Menge von 0,2 bis 15%, vorzugsweise 0,5 bis 10%, bezogen auf das Reaktionsgemisch, bei einer Temperatur von 100 bis 180°C, vorzugsweise 100 bis 150°C, durchgeführt werden.in the R₁ has the above meaning, implemented. The Reaction takes place in the presence of a Lewis acid catalyst, e.g. B. boron trifluoride, tin (IV) chloride or antimony pentachloride in an amount of 0.2 to 5 percent by weight based on the Reaction mixture, at a temperature of 20 to 120 ° C, preferably 50 to 100 ° C. The implementation can also be done in the present an alkaline catalyst, such as sodium or potassium, Sodium or potassium methylate, ethylate or tert-butoxide, in an amount of 0.2 to 15%, preferably 0.5 to 10%, based on the reaction mixture, at a temperature of 100 to 180 ° C, preferably 100 to 150 ° C, are carried out.

Es kann mit stöchiometrischen Mengen des Alkohols ROH und der Epoxidverbindung gearbeitet werden, vorzugsweise wendet man jedoch einen der beiden Reaktanten im Überschuß an. Bei Verwendung eines Alkoholüberschusses wird der nicht umgesetzte Alkohol abdestilliert. Wenn umgekehrt das Epoxid im Überschuß ist, reagiert es vollständig unter Bildung von Alkohol mit mehreren lipophilen Ketten.It can be used with stoichiometric amounts of alcohol and the ROH Epoxy compound are worked, preferably one applies however, one of the two reactants in excess. Using an excess of alcohol becomes the unconverted Alcohol distilled off. If, conversely, the epoxy in excess it reacts completely with the formation of alcohol several lipophilic chains.

Gegebenenfalls kann ein aliphatischer oder aromatischer Kohlen wasserstoff als Lösungsmittel verwendet werden, obwohl dies üblicherweise nicht notwendig ist. In jedem Fall werden die Verbindungen (II) durch übliche Destillation unter vermindertem Druck oder durch Moleküldestillation gereinigt. Optionally, an aliphatic or aromatic carbon hydrogen can be used as a solvent, though this is usually not necessary. In any case the compounds (II) by conventional distillation under reduced pressure Purified by pressure or by molecular distillation.

Je nach der Öffnung der Epoxidgruppe sind für die Verbindungen (II) zwei Strukturen möglich:Depending on the opening of the epoxy group are for the connections (II) two structures possible:

In der zweiten Stufe werden Verbindungen der Formel IVIn the second stage, compounds of the formula IV

R-O C₂H₃(OY) R₁ (IV)R-O C₂H₃ (OY) R₁ (IV)

in der R und R₁ die vorstehende Bedeutung haben und Y eine Polyätherkette der Formelin which R and R₁ have the meaning given above and Y one Polyether chain of the formula

ist, wobei B ein Halogenatom oder eine tert.-Butoxygruppe darstellt und die vorstehende Bedeutung hat, dadurch erhalten, daß man ein Epihalogenhydrin oder tert.-Butylglycidyl äther mit einem Fettalkohol mit zwei lipophilen Ketten der Formel II einer Polyaddition unterwirft, worauf diese Zwischenprodukte nach an sich bekannten Methoden in Verbindungen der Formel I überführt werden können.where B is a halogen atom or a tert-butoxy group represents and has the above meaning, that an epihalohydrin or tert-butylglycidyl ether with a fatty alcohol with two lipophilic chains of the Formula II subjects to a polyaddition, whereupon these intermediates according to known methods in compounds of Formula I can be transferred.

Die Verbindungen (IV) werden im einzelnen dadurch hergestellt, daß man Alkohole mit zwei lipophilen Ketten der Formel II mit n Molekülen Epichlorhydrin, Epibromhydrid oder tert.-Butyl glycidyläther in Gegenwart eines sauren Katalysators und gegebenenfalls eines Lösungsmittels umsetzt. Bevorzugte saure Katalysatoren sind Lewissäuren, wie Bortrifluorid, Zinnchlorid und Antimonpentachlorid, in einer Menge von 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Reaktionsgemisch. Die Reaktionstemperatur beträgt 20 bis 120, vorzugsweise 50 bis 100°C. The compounds (IV) are prepared in detail by that alcohols with two lipophilic chains of formula II n molecules of epichlorohydrin, epibromohydride or tert-butyl glycidyl ether in the presence of an acid catalyst and optionally a solvent. Preferred acidic Catalysts are Lewis acids, such as boron trifluoride, tin chloride and antimony pentachloride, in an amount of 0.2 to 5 percent by weight, based on the reaction mixture. The reaction temperature is 20 to 120, preferably 50 to 100 ° C.

Falls Lösungsmittel angewandt werden, eignen sich hierzu vorzugsweise aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol oder Xylol, und aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Hexan oder Heptan. Vorzugsweise stellt man die Verbindungen (IV) in Abwesenheit eines Lösungsmittels her.If solvents are used, this is suitable preferably aromatic hydrocarbons, such as benzene, Toluene or xylene, and aliphatic hydrocarbons, like hexane or heptane. The connections are preferably made (IV) in the absence of a solvent.

Im Falle der Verwendung von tert.-Butylglycidyläther kann die Polyaddition auch in Gegenwart eines alkalischen Katalysators durchgeführt werden, z. B. Natrium- oder Kaliummethylat, -äthylat oder -tert.-butylat, bei einer Temperatur von 120 bis 180°C.In the case of using tert-butyl glycidyl ether polyaddition even in the presence of an alkaline catalyst be performed, e.g. B. sodium or potassium methylate, ethylate or tert-butoxide, at a temperature of 120 to 180 ° C.

Die n Moleküle Epihalogenhydrin bzw. tert.-Butylglycidyl äther führen zur Bildung eines Gemisches von Verbindungen, die eine Anzahl von halogenierten oder tert.-Butoxyeinheiten aufweisen, wobei diese Anzahl kleiner, gleich oder größer als der Wert n ist, so daß es sich hierbei um einen statistischen Mittelwert handelt.The n molecules epihalohydrin or tert-butylglycidyl ether lead to the formation of a mixture of compounds, which are a number of halogenated or tert-butoxy units have, this number less, equal or greater than the value n, so this is a statistical Mean.

Im Laufe dieser Reaktion erhält man je nach Öffnungsart des Epoxidrings zwei Strukturen für die halogenhaltige Einheit, die die folgende gemeinsame FormelIn the course of this reaction you get depending on the type of opening of the epoxy ring two structures for the halogen Unit that has the following common formula

C₂H₃O(CH₂B) C₂H₃O (CH₂B)

oder die folgenden Einzelformeln habenor have the following individual formulas

Obwohl die Struktur (V) als die wahrscheinlichste erscheint, kann auch eine bestimmte Menge von Einheiten der Struktur (VI) vorhanden sein.Although structure (V) appears to be the most likely, can also have a certain amount of units of structure (VI) be present.

In der dritten Stufe erfolgt die Herstellung der Verbindungen (I′) ausgehend von Verbindungen (IV) im Falle von A=-OH dadurch, daß manThe connections are made in the third stage (I ′) starting from compounds (IV) in the case of A = -OH, that he

(1) halogenated compounds in the presence of sodium or Potassium acetate in a solvent of glycol or Glycol ether type, e.g. B. ethylene, propylene or butylene glycol, Diethylene or dipropylene glycol or diethylene glycol butyl ether, heated to 180 to 190 ° C for 3 to 6 hours, then the inorganic salts are filtered off, the solvents separated under reduced pressure and saponification in the presence of concentrated sodium or potassium hydroxide solution or alcoholysis in absolute methanol or ethanol in Presence of sodium or potassium methylate or ethylate performs, or
(2) poly-tert-butoxy derivatives in the presence of a strong acid, e.g. B. a sulfocarboxylic acid, sulfuric acid or p-Toluenesulfonic acid, heated to 80 to 110 ° C.

Verbindungen der Formel (I′), bei denen A die Bedeutungen (b) oder (c) hat, werden dadurch erhalten, daß man Thioäthanol oder Thioglycerin mit den polyhalogenierten Verbindungen in Gegenwart von NaOH oder KOH in Lösungsmitteln, wie Äthanol, Isopropanol, Propanol, Butanol, Äthylen-, Propylen- oder Butylenglykol, Äthylenglykolmonomethyl-, -äthyl- oder -butyläther und gegebenenfalls Wasser, umsetzt. Die polyhydroxylierten Polythioäther können anschließend mit Wasser stoffperoxid bei 25 bis 50°C gegebenenfalls in Gegenwart von Essig- oder Milchsäure oxidiert werden.Compounds of the formula (I ′) in which A has the meanings (b) or (c) are obtained by thioethanol or thioglycerin with the polyhalogenated compounds in Presence of NaOH or KOH in solvents such as Ethanol, isopropanol, propanol, butanol, ethylene, propylene or butylene glycol, ethylene glycol monomethyl, ethyl or -butyl ether and optionally water. The polyhydroxylated Polythioethers can then be mixed with water peroxide at 25 to 50 ° C, optionally in the presence be oxidized by acetic or lactic acid.

Abgeleitet von den Strukturtypen (V) und (VI) ergeben sich zwei Formeln für die Einheiten der Formel (I′): Derived from the structure types (V) and (VI) result two formulas for the units of formula (I ′):

Die gleichzeitige Anwesenheit von zwei Strukturtypen hat keinerlei negativen Einfluß auf die Eigenschaften der er findungsgemäßen Produkte.Has the simultaneous presence of two structure types no negative influence on the properties of he products according to the invention.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) mit erhöhter Hydrophilie und Wasserlöslichkeit werden erhalten, indem die Verbindungen der Formel (I′) mit Äthylenoxid oder Glycid umsetzt, wobei diese Reaktion unter üblichen Bedingungen in Gegenwart eines sauren oder alkalischen Katalysators und gegebenenfalls eines Lösungsmittels durchgeführt werden kann. Im letzteren Fall werden ein oder mehrere OH-Gruppierungen der durch A wiedergegebenen Gruppierungen ersetzt durch die Gruppen -O-(C₂H₄O)_r-H, wobei r zwischen 0 und 50 liegt, oder -O-(C₂H₃O(CH₂OH)_s-H, wobei s zwischen 0 und 20 liegt.The compounds of formula (I) according to the invention with increased hydrophilicity and water solubility are obtained by reacting the compounds of formula (I ') with ethylene oxide or glycid, this reaction being carried out under customary conditions in the presence of an acidic or alkaline catalyst and, if appropriate, a solvent can. In the latter case, one or more OH groups of the groups represented by A are replaced by the groups -O- (C₂H₄O) _r -H, where r is between 0 and 50, or -O- (C₂H₃O (CH₂OH) _s -H, where s is between 0 and 20.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) sind üblicherweise Öle, Pasten oder Wachse. Die Verbindungen sind je nach der Anzahl der Kohlenstoffatome in R und R₁ und der mittleren Anzahl der Einheiten lipophiler oder in Wasser besser dispergierbar oder vollständiger löslich. Je kleiner die Anzahl der Kohlenstoffatome und je größer der Wert von n ist, desto hydrophiler sind die Produkte.The compounds (I) according to the invention are customary Oils, pastes or waxes. The connections are depending on the Number of carbon atoms in R and R₁ and the middle Number of units more lipophilic or more dispersible in water or more completely soluble. The smaller the number of carbon atoms and the larger the value of n, the The products are more hydrophilic.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können als Einzelsubstanzen oder Gemische, als wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösungen oder Dispersionen, als W/O- oder O/W-Emulsionen, als Wachse oder Aerosole in Mengen von 0,05 bis 80%, vorzugsweise 0,5 bis 50%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Präparats, angewandt werden. Unter wäßrig-alkoholischen Lösungen werden Lösungen in Wasser und einem niederen Alkohol, wie Äthanol, einem Glykol oder einem Glykoläther verstanden. The compounds according to the invention can be used as individual substances or mixtures, as aqueous or aqueous-alcoholic solutions or dispersions, as W / O or O / W emulsions, as Waxes or aerosols in amounts of 0.05 to 80%, preferably 0.5 to 50%, based on the total weight of the preparation, be applied. Under aqueous-alcoholic solutions Solutions in water and a lower alcohol, such as ethanol, understood a glycol or a glycol ether.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich insbesondere als Basistenside oder Additive für kosmetische oder pharmazeutische Präparate, die als wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösungen oder Dispersionen, Cremes, Milchen, Preßstifte oder Aerosole vorliegen können. Sie können als Reinigungsmittel für die Haut und das Haar, als Netzmittel, Emulgiermittel, Dispergiermittel, Löslichmacher, Entfettungsmittel, Weichmacher, weiche und inerte Excipienten oder Lipide für den Transport von aktiven Substanzen verwendet werden.The compounds according to the invention are particularly suitable as base side or additives for cosmetic or pharmaceutical Preparations used as aqueous or aqueous-alcoholic Solutions or dispersions, creams, milks, press pins or Aerosols can be present. You can use it as a detergent for the skin and hair, as wetting agents, emulsifying agents, Dispersants, solubilizers, degreasing agents, plasticizers, soft and inert excipients or lipids for transport of active substances can be used.

Beispiele für kosmetische Präparate sind Shampoos, Spülmittel, Haarwellenlotionen, Frisierpräparate, Dauerwellen- oder Färbemittel, Grundierungen, Abschminklotionen für die Augen, Abschminkmilchen, Körpermilchen, Schminkbasen, Sonnenschutzmittel und geruchs- und schweißhemmende Cremes.Examples of cosmetic preparations are shampoos, detergents, Hair wave lotions, hairdressing preparations, perm or Colorants, primers, make-up removers for the eyes, make-up removing milk, body milk, make-up bases, Sunscreens and anti-odor and antiperspirant creams.

Im Falle der Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen zur Herstellung von Lipidbläschen kann man sie gegebenenfalls zur Modifizierung der Permeabilität dieser Bläschen mit langkettigen Alkoholen oder Diolen, Stearinen, wie Cholesterin oder Sitosterin, und gegebenenfalls, obwohl dies oft nicht notwendig sein wird, mit positiv oder negativ geladenen Substanzen, wie Natriumdicetylphosphat oder Dimethyldiocta decylammoniumchlorid oder -bromid, kombinieren. Die Tatsache, daß vollständig nicht-ionische Lipidbläschen hergestellt werden können, stellt einen wesentlichen Vorteil der erfindungsgemäßen Verbindungen dar.If the compounds according to the invention are used if necessary, they can be used to produce lipid vesicles to modify the permeability of these vesicles with long chain Alcohols or diols, stearins, such as cholesterol or sitosterol, and possibly, although often not will be necessary with positively or negatively charged Substances such as sodium dicetyl phosphate or dimethyldiocta combine decylammonium chloride or bromide. The fact, that made completely non-ionic lipid vesicles can be a significant advantage of the invention Connections.

Die kosmetischen oder pharmazeutischen Präparate, die eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindungen enthalten, können außerdem auch andere Bestandteile enthalten, z. B. nichtionogene, anionische, kationische oder amphotere Tenside, mineralische, tierische oder pflanzliche Öle, anionische, kationische, nicht-ionische oder amphotere Harze, wie sie gewöhnlich in der Kosmetik angewandt werden, Sonnenfilter, Verdickungsmittel, Trübungsmittel, Konservierungsmittel, Parfums, Färbemittel, niedere Alkohole, pH-Regler, anorganische Salze, und Wirkstoffe, die zur Behandlung, zur Pflege oder zum Schutz der Haut oder der Haare geeignet sind.Cosmetic or pharmaceutical preparations, the one or contain several compounds according to the invention also contain other ingredients, e.g. B. non-ionic, anionic, cationic or amphoteric surfactants, mineral, animal or vegetable oils, anionic, cationic, non-ionic or amphoteric resins such as these usually used in cosmetics, sun filters, Thickeners, opacifiers, preservatives, Perfumes, colorants, lower alcohols, pH regulators, inorganic Salts, and active ingredients used for treatment, care or are suitable for protecting the skin or hair.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.The examples illustrate the invention.

Auf die vorstehend beschriebene Weise werden die in den nachfolgenden Tabellen genannten Verbindungen hergestellt, deren Eigenschaften ebenfalls in den Tabellen I bis IV genannt sind. Die Tabelle bezieht sich auf die Herstellung von Verbindungen der Formel (II). In den Tabellen sind die Art, das Gewicht und die Molmenge des Alkohols bzw. der verwendeten Verbindung (III), die Art und Menge des Katalysators, die Reaktionstemperatur und die Eigenschaften des erhaltenen Produkts der Formel (II) angegeben.In the manner described above, the in the the following tables manufactured, whose properties are also in the tables I to IV are mentioned. The table relates refer to the preparation of compounds of formula (II). In the tables are the type, the weight and the molar amount of the alcohol or compound (III) used, Art and amount of the catalyst, the reaction temperature and the Properties of the product of formula (II) obtained.

Die Tabelle II bezieht sich auf die Herstellung von Verbindungen der Formel (I′) (über Zwischenprodukte der Formel (IV)), die als Ausgangsprodukte zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) (3D, 9D), die ebenfalls in Tabelle II angegeben sind, dienen. In der Tabelle sind die Art, das Gewicht und die Molmenge der verwendeten Verbindung (II) und des Epoxids, der Mittel wert der Anzahl an halogenierten oder tert.-Butoxyeinheiten, die Art und Menge des Katalysators, die Reaktionstemperatur, der Hydrolysekatalysator im Falle von tert.-Butoxy gruppen, das Lösungsmittel und die Behandlungsart (Alkoholyse oder Verseifung) für die polyhalogenierten Derivate angegeben. Table II relates to the production of Compounds of formula (I ') (via intermediates of Formula (IV)), which are used as starting materials for the production of compounds of the formula (I) according to the invention (3D, 9D), which are also given in Table II. The table shows the type, weight and molar amount the compound (II) used and the epoxide, the agents value of the number of halogenated or tert-butoxy units, the type and amount of the catalyst, the reaction temperature, the hydrolysis catalyst in the case of tert-butoxy groups, the solvent and the type of treatment (alcoholysis or saponification) for the polyhalogenated derivatives.

Establishing the connection of the example 3D subsequently

Die Ausgangsverbindung ist eine Mischung von 2 Isomeren mit den folgenden Strukturen (Beispiel 3C von Tabelle II):The starting compound is a mixture of 2 isomers with the following structures (Example 3C of Table II):

mit
R = C₁₆H₃₃
R₁ = iso-C₈H₁₇-O-CH₂
n = 8 With
R = C₁₆H₃₃
R₁ = iso-C₈H₁₇-O-CH₂
n = 8

Zu 0,25 mol der Mischung der vorstehenden Verbindungen gießt man 0,2 g Natriummethylat zu; die Mischung wird unter Stickstoff auf 150°C erhitzt. Dann gibt man tropfenweise unter Rühren 74 g (1 mol) Glycidol zu. Nach Beendigung der Zugabe hält man die Temperatur bei 150°C, bis das gesamte Glycidol verbraucht ist (der Epoxid-Index soll 0 sein).Pour to 0.25 mol of the mixture of the above compounds 0.2 g of sodium methylate is added; the mixture is under nitrogen heated to 150 ° C. Then 74 g are added dropwise with stirring (1 mol) glycidol too. After the addition is complete, hold the Temperature at 150 ° C until all glycidol is used up (the epoxy index should be 0).

Nach Abkühlen erhält man eine hellbraune Paste, die bei einer Konzentration von 5% in einer 25%igen wässerigen Lösung von Butyldiglycol einen Trübungspunkt von oberhalb 100°C zeigt.After cooling, a light brown paste is obtained, which with a Concentration of 5% in a 25% aqueous solution of Butyl diglycol shows a cloud point above 100 ° C.

Man erhält eine Mischung der Verbindungen der folgenden Struktur:A mixture of the compounds of the following structure is obtained:

mit s = 4. with s = 4.

Subsequent production of the connection of the example 9D

Man geht von einer Mischung von 2 Isomeren (3D von Tabelle II) aus, die die gleiche Struktur besitzen, wie sie zur Herstellung der Verbindung des Beispiels 3D verwendet wurde, und worin bedeuten:
R = iso-C₈H₁₇
R₁ = C₁₆H₃₃
n = 8.A mixture of 2 isomers (3D from Table II) is assumed, which have the same structure as that used to prepare the compound of Example 3D, and in which:
R = iso-C₈H₁₇
R₁ = C₁₆H₃₃
n = 8.

Zu 0,1 mol der Mischung dieser Verbindungen gibt man 0,3 g Natriummethylat; man erhitzt die Mischung unter Stickstoff auf 150°C. Unter Rühren werden tropfenweise 51,8 g (0,7 mol) Glycidol zugegeben. Nach der Beendigung der Zugabe setzt man das Erhitzen bei 150°C unter Rühren fort, bis das gesamte Epoxid verbraucht ist. Nach Abkühlung erhält man eine bernsteinfarbene Paste, die bei einer Konzentration von 0,5% in Wasser einen Trübungspunkt von oberhalb 100°C zeigt.0.3 g of sodium methylate is added to 0.1 mol of the mixture of these compounds; the mixture is heated under nitrogen 150 ° C. With stirring, 51.8 g (0.7 mol) of glycidol are added dropwise admitted. After the addition is complete, heating is continued at 150 ° C with stirring until all of the epoxy is consumed is. After cooling, you get an amber-colored paste, the one at a concentration of 0.5% in water Cloud point from above 100 ° C shows.

Die Struktur entspricht den für die Verbindungen des Beispiels 3D angegebenen Formeln, worin bedeuten:
R = iso-C₈H₁₇
R₁ = C₁₆H₃₃
n = 8
s = 7.The structure corresponds to the formulas given for the compounds of Example 3D, in which:
R = iso-C₈H₁₇
R₁ = C₁₆H₃₃
n = 8
s = 7.

In der Tabelle II sind die physikalischen Eigenschaften von Verbindungen der Formel (I′) und der erfindungsgemäßen Verbindungen (I) genannt. Table II shows the physical properties of Compounds of formula (I ') and the invention Called compounds (I).

In den Tabellen haben die Abkürzungen die folgende Bedeutung:
MeONa: 6 mÄq/g-Methanollösung von Natriummethylat,
iso-C₈H₁₇: 2-Äthylhexyl
C₁₆H₃₃: 2-Hexyldecyl
Epi: Epichlorhydrin
S: Löslich
I: unlöslich
D: dispergierbar
L: trübe
*): Trübungspunkt bei 5% in 25prozentigem wäßrigem Butyldiglykol
**): Trübungspunkte bei 0,5% in Wasser
S*): Löslich nach dem Abtrennen von flüchtigen Verbindungen durch Molekulardestillation
BDG: Butyldiglykol
DEG: Diäthylenglykol
DPG: Dipropylenglykol The abbreviations in the tables have the following meanings:
MeONa: 6 meq / g methanol solution of sodium methylate,
iso-C₈H₁₇: 2-ethylhexyl
C₁₆H₃₃: 2-hexyldecyl
Epi: epichlorohydrin
S: Soluble
I: insoluble
D: dispersible
L: cloudy
*): Cloud point at 5% in 25 percent aqueous butyl diglycol
**): Cloud points at 0.5% in water
S *): Soluble after separation of volatile compounds by molecular distillation
BDG: butyl diglycol
DEG: diethylene glycol
DPG: dipropylene glycol

Tabelle III Table III

Claims

1. Mixture of non-ionic surfactants of the general formula (I) RO C₂H₃ (OZ) R₁ (I) in which R is a straight-chain or branched, saturated or unsaturated aliphatic radical having 4 to 20 carbon atoms, R₁ is a straight-chain alkyl radical, a straight-chain or branched alkoxymethyl radical or an alkenyloxymethyl radical, the alkyl or alkenyl groups of these radicals containing 4 to 20 carbon atoms, Z is a polyether chain of the formula is where
n has a statistical mean of 2 to 20 and A has the group represents
wherein u has the value 0 or 1, and X can have the following meanings: the group -O- (C₂H₄O) _r -H, where r is a number from 0 to 50, or the group -O- [C₂H₃O (CH₂OH)] _s -H, where s is a number from 0 to 20; provided that at least for one group X r or s is not 0; and R and R₁ contain a total of 12 to 38 carbon atoms.

2. A process for the preparation of compounds of the formula (I) according to claim 1, characterized in that compounds of the formula RO C₂H₃ (OZ) R₁worin:
R and R₁ have the meaning given in claim 1,
Z is a polyether chain of the formula: in which mean:
a statistical mean of 2 to 20, and A means:
a) an OH group
b) the group wherein
u means 0 or 1,
c) the group where u is 0 or 1,
with ethylene oxide or glycidol in the presence of an acidic or alkaline catalyst and optionally a solvent at a temperature of about 150 ° C., one or more radical A groups being replaced by the groups: where r is between 0 and 50, or where s is between 0 and 20.

3. Containing cosmetic and pharmaceutical agent at least one compound according to claim 1 as Surfactant.

4. Composition according to claim 3 in the form of a dispersion of lipid vesicles, the wall of which consists of at least one Compound according to claim 1, wherein said lipid bubbles pharmaceutical or cosmetic active substances can transport.