DE3046778A1

DE3046778A1 - Pyrometallurgical winning of metals, esp. from complex sulphide ores - which are roasted in cyclone furnace to separate volatile metals from matte contg. other metals and silver

Info

Publication number: DE3046778A1
Application number: DE19803046778
Authority: DE
Inventors: Erfinder Wird Nachtraeglich Benannt Der
Original assignee: ENAF EMPRESA NACIONAL DE FUNDI; Kloeckner Humboldt Deutz AG
Current assignee: ENAF EMPRESA NACIONAL DE FUNDI; Kloeckner Humboldt Deutz AG
Priority date: 1980-12-12
Filing date: 1980-12-12
Publication date: 1982-06-16
Also published as: AU7850281A

Abstract

Lean ores, concentrates and/or intermediate prods., esp. chalcopyrite and/or frackeite, are fed into a melting cyclone, possibly together with fuel. In the cyclone, hot gases cause the formation of a molten metalp phase (I) contg. non-volatile and noble metals; and a slag phase. The volatile metals, esp. Sn, Zn and Pb, are collected as mixed oxides, and are sepd. from each other by selective volatilisation and/or reduced to metals. Phase (I) is sepd. from the slag and made into a crude alloy, from which noble metals such as Ag are removed by refining. The slag obtd. from the melting cyclone is pref. treated to recover any Zn as ZnO. The pref. plant includes a volatilisation furnace. Economic winning of metals from lean ores is provided.

Description

Anlage zum Patentgesuch derAnnex to the patent application by

Klöckner-Humboldt-Deutz Aktiengesellschaft und der ENAF Empresa Nacional de Fundiciones, La Paz (Bolivien) vom 08. Dezember 1980 Verfahren und Anlage zur pyrometallurgischen Gewinnung von Wertmetallen aus komplexen sulfidischen Mineralen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur pyrometallurgischen Gewinnung von Wertmetallen aus schmelzbaren Stoffen wie Erze, Erzkonzentrat oder Hüttenzwischenprodukte, die jeweils nur geringe Anteile verschiedener Metalle enthalten, insbesondere zur Metallgewinnung aus dem komplexen sulfidischen Mineraltyp Franckeit und/oder Chalkopyrit. Außerdem betrifft die Erfindung eine Anlage zur Durchführung des Verfahrens.Klöckner-Humboldt-Deutz Aktiengesellschaft and ENAF Empresa Nacional de Fundiciones, La Paz (Bolivia) of December 8, 1980 Procedure and Appendix for Pyrometallurgical extraction of valuable metals from complex sulfidic minerals The invention relates to a method for the pyrometallurgical extraction of valuable metals from fusible materials such as ores, ore concentrates or intermediate metallurgical products that each contain only small amounts of different metals, especially for metal extraction from the complex sulfidic mineral type Franckeit and / or chalcopyrite. aside from that the invention relates to a system for carrying out the method.

Infolge zunehmender Rohstoffverknappung werden auch die Produzenten von Nichteisenmetallen immer häufiger gezwungen, neben den bisher verarbeiteten Rohstoffen auch andere, das heißt ärmere Erze und Erzkonzentrate in ihren jeweiligen Gewinnungsprozessen einzusetzen. Da dies jedoch nur in begrenztem Umfang möglich ist, wurde in den vergangenen Jahren in verstärktem Maße die Entwicklung neuer metallurgischer Verfahren gefordert, um ein Absinken der Nichteisen-bletall-Produktion zu verhindern und um gleichzeitig die WirtscElaftlichkeit der Verarbeitung inshesondere von komplexen E'ohstoffen zu erreichen. Die eigentliche Schwierigkeit bei der Entwicklung neuer Verfahren liegt nämlich darin: "Reiche" Rohstoffe, wie sie zum Beispiel in den sekundären Zinn-Lagerstätten Südostasiens vorkommen, werden immer seltener, das heißt, entweder ist die Lagerstätte bereits erschöpft oder aber der Gehalt des zu gewinnenden Metalls ist so weit abgesunken, daß es veränderter Aufbereitungstechniken bedarf, um den verbliebenen Metallinhalt wirtschaftlich anreichern zu können. Jedoch ist bei kleinen Metallgehalten eine selektive Anreicherung des Metalls durch Aufbereitung schwierig und kann häufig nur dann durchgeführt werden, wenn gleichzeitig die Anreicherung von Verunreinigungen mit in Kauf genommen wird. Die metallhüttenmännische Verarbeitung der dabei gewonnenen Konzentrate ist dementsprechend aufwendig, so daß in vielen Fällen die Verarbeitung eines nicht selektiv angereicherten Rohstoffs, nämlich eines komplexen Minerals (bzw. dessen Konzentrat) sowohl bei der Aufbereitung als auch bei der Verhüttung wesentlich einfacher und wirtschaftlicher sein kann. Eine Verlagerung der Aufbereitungsprobleme in den hüttenmännischen Bereich ist aber auch nur dann sinnvoll, wenn der metallurgische Gewinnungsprozeß dadurch nicht zu kostenintensiv wird.As a result of the increasing scarcity of raw materials, so are the producers of non-ferrous metals more and more often forced next to the previously processed Raw materials also other, that is, poorer ores and ore concentrates in their respective To use extraction processes. However, since this is only possible to a limited extent is, was in the In recent years, the development has increased New metallurgical processes required to reduce non-ferrous metal production to prevent and at the same time the economy of the processing in particular of complex raw materials. The real difficulty in developing it new process lies namely in: "Rich" raw materials, as they are for example in the secondary tin deposits of Southeast Asia are becoming increasingly rare, that is, either the deposit is already exhausted or the content of the metal to be extracted has sunk so far that it has changed processing techniques required in order to be able to economically enrich the remaining metal content. However With small metal contents is a selective enrichment of the metal through processing difficult and can often only be carried out if the enrichment is carried out at the same time of contamination is accepted. The metalworking process the resulting concentrates is accordingly expensive, so that in many Cases the processing of a non-selectively enriched raw material, namely one complex minerals (or its concentrate) both during processing and smelting can be much simpler and more economical. A shift the processing problems in the metallurgical area but also only makes sense if the metallurgical extraction process does not thereby becomes costly.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein pyrometallurgisches Verfahren zu schaffen, mit dem Wertmetalle aus armen Erzen oder Erzkonzentraten, insbesondere aus komplexen sulfidischen Mineralen vom Typ Franckeit und/oder Chalkopyrit, wirtschaftlich gewonnen werden können, wobei die Stoffe vor Einsatz in den pyrometallurgischen Prozeß nur mit geringstem Aufwand aufbereitet werden müssen und der pyrometallurgische Prozeß selbst möglichst wenig Prozeßstufen und möglichst wenige Zwischen- und Endprodukte aufweist.The invention is based on the object of a pyrometallurgical To create processes with which valuable metals from poor ores or ore concentrates, in particular from complex sulfidic minerals of the Franckeit and / or chalcopyrite type, can be obtained economically, with the substances before use in the pyrometallurgical Process only have to be prepared with the least amount of effort and the pyrometallurgical Process itself as few process stages as possible and as few intermediate and end products as possible having.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren mit den kennzeichnenden Merkmalen des Anspruchs 1. Weitere vorteilhafte Ausbildungen sind in den Unteransprüchen 2 bis 12 angegeben. Anspruch 13 beinhaltet eine Anlage zur Durchführung des Verfahrens.This object is achieved by a method with the characterizing Features of claim 1. Further advantageous developments are in the subclaims 2 to 12 indicated. Claim 13 includes a system for carrying out the method.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren gelingt es, sehr schwierig zu verarbeitende komplexe Minerale wirtschaftlich zu verhütten, ohne diese vorher durch aufwendige Aufbereitung selektiv anreichern zu müssen.With the method according to the invention it is very difficult to achieve to smelt processing complex minerals economically without having to smelt them beforehand to have to enrich elaborate processing selectively.

Dabei nimmt der Schmelzzyklon eine Schlüsselstellung ein, da er infolge seiner großen Raum-/Zeitausbeute und seiner flexiblen Fahrweise in der Lage ist, der wechselnden Zusammensetzung der eingesetzten komplexen Rohstoffe angepat zu werden und eine Änderung der nachfolgenden Verfahrensschritte nicht - oder nur in geringem Umfang -notwendig ist.The melting cyclone plays a key role here, as it its large space / time yield and its flexible driving style is able to cope with the changing composition of the complex raw materials used to be adapted and a change in the subsequent process steps not - or only to a small extent -necessary.

Das erfindungsgemäße Verfahren weisc folgende Verfahrensschritte auf: Verflücntigen der Elemente Zinn, Zink und Blei in einem Schmelzzyklon bei gleichzeitigem Erschmelzen einer metallhaltigen Phase und/oder einer Schlackenphase.The method according to the invention has the following method steps: Evaporation of the elements tin, zinc and lead in a melting cyclone at the same time Melting a metal-containing phase and / or a slag phase.

Eventuell vorhandene Edelmetalle wie zum Beispiel Silber werden zum größten Teil in der metallhaltigen Phase wie insbesondere Steinphase gesammelt. Die durch Nachverbrennung gebildeten Oxide von Zinn, Zink und Blei werden durch geeignete blethoden voneinander getrennt unå/oder bis zum Metall reduziert. Sowohl die im Schmelzzyklon anfallende Primärschlacke als auch die Sekundärschlacke der nachfolgenden Verfahrensschritte werden in einem Verflüchtigungsofen derart behandelt, daß das noch enthaltene Zink verdampft und als Zinkoxid (Nachverbrennung) abgeschieden werden kann. Die im Scnmelzzyklon gebildete metallhaltige Phase wie Steinphase wird nach dem Erstarren von der Schlacke getrennt und zu einer Rohlegierung verarbeitet, aus der durch Raffination die Edelmetalle abgetrennt werden können.Possibly existing precious metals such as silver are used for for the most part collected in the metal-containing phase such as stone phase in particular. The oxides of tin, zinc and lead formed by afterburning are through suitable methods of blowing are separated from each other and / or reduced to the metal. As well as the primary slag occurring in the melting cyclone as well as the secondary slag of the subsequent process steps are treated in a volatilization furnace in such a way that that the remaining zinc evaporates and deposited as zinc oxide (afterburning) can be. The metal-containing phase formed in the melting cyclone becomes like stone phase separated from the slag after solidification and processed into a raw alloy, from which the precious metals can be separated by refining.

Die Erfindung und deren weiteren Merkmale und Vorteile werden anhand der in den Figuren schematisch dargestellten Ausführungsbeispiele näher erläutert. Es zeigt: Fig. 1 das Fließbild eines ersten Verfahrenskonzepts zur pyrometallurgischen Verarbeitung komplexer Minerale des Typs Franckeit und Chalkopyrit, Fig. 2 das Fließbild eines zweiten Verfahrenskonzepts, Fig. 3 das Fließbild der Verarbeitung eines silberhaltigen Steins komplexer Zusammensetzung, Fig. 4 eine Anlage zur Vorbereitung komplexer Minerale für die nachfolgende pyrometallurgische Verarbeitung Fig. 5 eine Anlage zur pyrometallurgischen Verarbeitung komplexer Minerale.The invention and its further features and advantages are based on the exemplary embodiments shown schematically in the figures explained in more detail. It shows: FIG. 1 the flow diagram of a first process concept for pyrometallurgical Processing of complex minerals of the type Franckeit and chalcopyrite, Fig. 2 the flow diagram of a second process concept, FIG. 3 shows the flow diagram of the processing of a silver-containing one Stone's complex composition, Fig. 4 shows an installation for preparing complex Minerals for the subsequent pyrometallurgical processing Fig. 5 shows a plant for pyrometallurgical processing of complex minerals.

Bei beiden Verfahrenskonzepten der Figuren 1 und 2 ist der erste Verfahrensschritt, nämlich Schmelzen und Verflüchtigen in einem Schmelzzyklon 10, identisch, denn bei einem Schmelzzyklon ist am besten gewährleistet, daß die drei weiterzuverarbeitenden Zwischenprodukte in der gewünschten Zusammensetzung und einstufig gebildet werden.In both process concepts of Figures 1 and 2, the first process step is namely melting and volatilization in a melting cyclone 10, identical, because at a melting cyclone is best guaranteed that the three to be processed further Intermediate products can be formed in the desired composition and in one step.

Nach Fig. 1 wird das komplexe Mineral, hier eine Mischung aus Franckeit- und Chalkopyrit-Konzentrat - gemeinsam mit Zuschlagstoffen, nämlich Holzkohle, Pyrit und Schlackenbildner, im Schmelzzyklon 10 derart eingeschmolzen, daß drei Zwischenprodukte gebildet werden: a) Mischoxid 11 der Elemente Zn, Sn, Pb b) Primärschlacke 12 mit bis zu 10 % Zn c) (Kupfer-)Stein 13 mit mehr als 80 % des vorlaufenden Silbers Zur Erzeugung des Mischoxids 11 wird das die verflüchtigten Metalle führende Abgas des Schmelzzyklons 10 durch eine Nachverbrennungskammer 14 geleitet, wonach die verflüchtigten Metalle als Mischoxid niedergeschlagen werden. Die Trennung der Metalle Zn, Sn und Pb (bzw. deren Oxide) erfolgt nacheinander in einem Drehrohrofen 15, wobei Pb (als Bleioxid 16) abgetrennt wird und die restlichen Oxide durch geeignete Temperaturführung zu Klinkern 17 verarbeitet werden, und in einem Reduktionsofen (18), wobei Zinkoxid zu metallischem Zink reduziert und verdampft wird. Eine Nachverbrennung in der Kammer 19 liefert weitgehend reines Zinkoxid 20.According to Fig. 1, the complex mineral, here a mixture of Franckeit- and chalcopyrite concentrate - together with additives, namely charcoal, pyrite and slag formers, melted in the melting cyclone 10 in such a way that three intermediate products are formed: a) mixed oxide 11 of the elements Zn, Sn, Pb b) primary slag 12 with up to 10% Zn c) (copper) stone 13 with more than 80% of the leading silver Zur Generation of the mixed oxide 11 is the exhaust gas leading to the volatilized metals Melt cyclone 10 passed through an afterburning chamber 14, after which the volatilized Metals are precipitated as mixed oxide. The separation of the metals Zn, Sn and Pb (or their oxides) take place one after the other in a rotary kiln 15, where Pb (as Lead oxide 16) is separated and the remaining oxides by suitable temperature control to be processed into clinker 17, and in a reduction furnace (18), with zinc oxide is reduced to metallic zinc and evaporated. An afterburn in the chamber 19 provides largely pure zinc oxide 20.

Gleichzeitig wird aus dem Klinker-Rohzinn 21 erschmolzen.At the same time, the raw tin 21 is melted from the clinker.

Die im Reduktionsofen 18 gebildete Sekundärschlacke 22 geht zurück zu einem Verflüchtigungsofen 23, in dem auch die Primärschlacke 12 des Schmelzzyklons 10 verarbeitet wird: Endprodukt ist auch hier ein staubförmiges Zinkoxid 24. Die Schlacke 25 wird deponiert. In Fig. 1 sind die Produkte Bleioxid 16, Zinkoxid 20 und 24 und Rohzinn 21 durch Unterstreichung als Endprodukte verdeutlicht.The secondary slag 22 formed in the reduction furnace 18 decreases to a volatilization furnace 23, in which the primary slag 12 of the melting cyclone 10 is processed: The end product is also here a powdery zinc oxide 24. The Slag 25 is deposited. In FIG. 1, the products are lead oxide 16, zinc oxide 20 and 24 and raw tin 21 indicated by underlining as end products.

Beim Verfahrenskonzept der Fig. 2 werden im Schmelzzyklon 10 ebenfalls wie bei Fig. 1 Mischoxid 11, Schlacke 12 und Stein 13 als Zwischenprodukte gebildet. Andersartig ist dagegen die Weiterverarbeitung des Mischoxids 11: Nachem es in einer Pelletiereinrichtung 26 pelletiert worden ist, wird das Mischoxid in einem Waelzofen 27 reduzierend behandelt, wobei das Zink verdampft und nach einer Nachverbrennung als weitgehend reines Zinkoxid 20 aus den Abgasen abgeschieden werden kann. Anschließend wird der verbliebene Rückstand in einem Reduktionsofen 28 eingeschmolzen; die Produkte sind eine Blei-Zinn-Legierung 29 und eine blei- und zinnhaltige Sekundärschlacke 22, die zum Schmelzzyklon 10 zurückgeführt wird. Die Verarbeitung der Schmelzzyklon-Schlacke erfolgt wie beim Verfahrenskonzept der Fig. 1.In the process concept of FIG. 2, in the melting cyclone 10 as in Fig. 1 mixed oxide 11, slag 12 and stone 13 formed as intermediate products. On the other hand, the further processing of the mixed oxide 11 is different: after it is done in one Pelletizing device 26 has been pelletized, the mixed oxide is in a roller furnace 27 treated in a reducing manner, whereby the zinc evaporates and after an afterburning can be deposited as largely pure zinc oxide 20 from the exhaust gases. Afterward the remaining residue is melted in a reduction furnace 28; the products are a lead-tin alloy 29 and a secondary slag containing lead and tin 22, which is returned to the melting cyclone 10. The processing of the melting cyclone slag takes place as in the process concept of FIG. 1.

Bei den Verfahrenskonzepten der Figuren 1 und 2 fehlt noch die Verarbeitung des im Schmelzzyklon 10 erschmolzenen Steins 13. In beiden Fällen kann dies nach Fig. 3 folgendermaßen geschehen: Nach Fig. 3 wird der silberhaltige Stein 13 komplexer Zusammensetzung (Gemisch der Sulfide von Eisen, Zinn, Blei, Zink, Kupfer und Silber) weiterverarbeitet. Zunächst erfolgt eine Röstung 30 des Steins 13 zwecks Entfernung des in ihm enthaltenen Schwefels. Daran schließt sich eine Reduktions 31 des Röstgutes unter Zuschlag von Holzkohle und Schlackenbildnern an. Die zinkhaltige Reichschlacke 32 kann beim Verfahrenskonzept der Fig. 1 in den Schlacke-Verflüchtigungsofen 23 und beim Verfahrenskonzept der Fig. 2 in den Waelzofen 27 zurückgeführt werden.The processing concepts of FIGS. 1 and 2 are still missing of the stone 13 melted in the melting cyclone 10. In both cases this can after FIG. 3 happens as follows: According to FIG. 3, the silver-containing stone 13 becomes more complex Composition (mixture of sulphides of iron, tin, lead, zinc, copper and silver) further processed. First, the stone 13 is roasted 30 for the purpose of removal of the sulfur it contains. This is followed by a reduction 31 of the roasted material with the addition of charcoal and slag formers. The zinc rich slag In the process concept of FIG. 1, 32 can be moved into the slag volatilization furnace 23 and in the process concept of FIG. 2 are fed back into the rolling furnace 27.

Als Endprodukt erhält man absetzbare Schlacke 25 und Zinkoxid 24, 20. Röstung 30 und Reduktion 31 können gegebenenfalls nacheinander im gleichen Aggregat (zum Beispiel in einem Drehflammofen) erfolgen. Die erschmolzene Sn-Pb-Ag-Rohlegierung 33 wird in einer Raffinations-Mischelektrolyse 34 von störenden Begleitelementen befreit. Dabei gelangen die Edelmetalle (hier: Ag) in den Anodenschlamm 35, während Pb und Sn an der Kathode abgeschieden werden. Nach dem Einschmelzen der Kathoden liegt eine Pb-Sn-Legierung 36 hoher Reinheit vor, die vorzüglich zu Lötzwecken verwendet werden kann. Der Anodenschlamm 35 kann entweder in einem separaten Ofen 37 direkt zur Gewinnung von Rohsilber 38 eingeschmolzen werden oder aber (in Lohnarbeit) in der thermischen Raffination einer Blei-(Silber-)Hütte mit den dort anfallenden Ag-haltigen Nebenprodukten zu Rohsilber verarbeitet werden. Der Rückstand 39 kann zur Reduktions 31 zurückgeführt werden.The end product obtained is settable slag 25 and zinc oxide 24, 20. Roasting 30 and reduction 31 can optionally be used one after the other in the same unit (for example in a rotary flame furnace). The molten Sn-Pb-Ag raw alloy 33 is removed from interfering accompanying elements in a refining mixed electrolysis 34 freed. The noble metals (here: Ag) get into the anode sludge 35, while Pb and Sn are deposited on the cathode. After melting down the cathodes is a Pb-Sn alloy 36 of high purity, the excellent can be used for soldering purposes. The anode slurry 35 can either be in one separate furnace 37 are melted directly for the extraction of raw silver 38 or but (in wage labor) in the thermal refining of a lead (silver) smelter the Ag-containing by-products arising there are processed into raw silver. The residue 39 can be returned to the reduction 31.

Unabhängig davon, welches der beiden obengenannten alternativen Verfahrenskonzepte im Einzelfall Anwendung findet, wird deutlich, daß der Schmelzzyklon 10 bei der Verarbeitung derart komplexer Einsatzstoffe das Aggregat darstellt, von dem die Durchführbarkeit aller nachfolgenden Verfahrensschritte abhängt. Deshalb soll nachfolgend auf die Arbeitsweise des Schmelzzyklons für diesen Anwendungsfall besonders eingegangen werden.Regardless of which of the two alternative process concepts mentioned above Is used in individual cases, it is clear that the melting cyclone 10 in the Processing of such complex input materials is the aggregate of which the Feasibility of all subsequent procedural steps depends. Therefore, in the following specifically dealt with the mode of operation of the melting cyclone for this application will.

ChargenzusammensetzunR: Das Konzentrat eines sulfidischen, komplexen Minerals vom Typ Franckeit mit der Zusammensetzung 8 - 10 Gew.-% Sn 5 - 8 Gew.-% Pb 20 - 25 Gew.-% Zn ca. 0,1 Gew.-% Cu 0,05 - 0,08 Gew.-% Ag 20 - 30 Gew.-% S 10 - 15 Gew.-% Fe 10 - 12 Gew.-% SiO2 1 - 2 Gew.-% CaO 5 - 10 Gew.-70 A1203 0,5 - 1,0 Gew.-% Sb 0,1 - 0,5 Gew.-% As wird mit weniger als 5 Gew. -7o Feuchtigkeit auf unter 1 mm Durchmesser gemahlen und einer Bunker-Anlage zugeführt, die in Fig. 4 dargestellt ist. Nach Fig. 4 gelangt das zu verarbeitende komplexe Mineral 40 über einen Chargiertrichter 41, Förderband 42 und Becherwerk 43 in einen Walzenbrecher 44, wird dort vorzerkleinert und in einer Schwingmühle 45 feingemahlen. Das feingemahlene Konzentrat wird dann über ein Becherwerk 46 in Bunker 47, 48, 49, 50 und 51 gefördert.Batch composition: The concentrate of a sulfidic, complex Minerals of the Franckeit type with the composition 8-10% by weight Sn 5 - 8% by weight Pb 20 - 25% by weight Zn approx. 0.1% by weight Cu 0.05 - 0.08% by weight Ag 20 - 30% by weight S 10 - 15% by weight Fe 10 - 12% by weight SiO2 1 - 2% by weight CaO 5 - 10% by weight 70 A1203 0.5-1.0 wt% Sb 0.1-0.5 wt% As becomes with less than 5 wt% moisture Ground to a diameter of less than 1 mm and fed to a bunker system, which is shown in Fig. 4 is shown. According to FIG. 4, the complex mineral 40 to be processed arrives via a charging hopper 41, conveyor belt 42 and bucket elevator 43 into a roll crusher 44, is pre-crushed there and finely ground in a vibrating mill 45. The finely ground Concentrate is then conveyed into bunkers 47, 48, 49, 50 and 51 via a bucket elevator 46.

In gleicher Weise wird ein kupferhaltiges, sulfidisches Konzentrat (hier: Chalkopyrit) vorbereitet; Zusammensetzung: 1 - 2 Gew.-% Sn 5 - 10 Gew.-% Ph 0,1 - 0,5 Gew.-% Zn 7 - 10 Gew.-% Cu 0,01 - 0,05 Gew.-% Ag 5 - 10 Gew.-% S 25 - 30 Gew.-% Fe 25 - 30 Gew.-% SiO2 0,1 - 0,5 Gew.-% CaO 3 - 5 Gew.-% A1203 1 - 3 Gew.-% Sb 0,1 - 0,5 Gew.-% As Nach Fig. 4 werden als Zuschlagstoffe 52 Holzkohle, Quarzsand, Kalkstein und Pyrit in den Bunker 53 chargiert.A copper-containing, sulfidic concentrate is produced in the same way (here: chalcopyrite) prepared; Composition: 1 - 2% by weight Sn 5 - 10% by weight Ph 0.1-0.5% by weight Zn 7-10% by weight Cu 0.01-0.05% by weight Ag 5 - 10% by weight S 25 - 30% by weight Fe 25 - 30% by weight SiO2 0.1 - 0.5% by weight CaO 3 - 5% by weight A1203 1–3% by weight Sb 0.1–0.5% by weight As According to FIG 52 Charcoal, quartz sand, limestone and pyrite are charged into bunker 53.

Die chemische Analyse der Zuschlagstoffe ist folgende: Chemische Analyse der Zuschlagstoffe (in Gew.-%) Zuschlagstoff Sn Sb As Pb Zn Cu Ag S Quarzsand - - - - - - - -Kalkstein - - - - - - - -Pyrit 1,1 - 1,76 0,18 0,72 - - 48,1 Zuschlagstoff Fe SiO2 CaO Al2O3 Quarzsand - 91,0 3,14 2,86 Kalkstein 0,37 4,15 49,6 0,47 Pyrit 42,4 0,63 - 0,43 Holzkohle Cfix 72,37 Flüchtige B 15,63 Aschen 8,87 H2C 3,13 Oberflächenfeuchtigkeit 8,90 Die Siebanalyse der Zuschlagstoffe 52 ist folgende: Siebanalyse der Zuschlagstoffe (Angaben in "mesh" (Tyler)) Quarzsand + 35 .... 33,7 % - 35 + 50 .... 23,4-% - 50 + 60 . ... 6,6 7o - 60 + 100 .... 14,5 20 - 100 + 200 .... 12,4 % - 200 + 325 .... 4,9 % - 325 .... 4,5 % Kalkstein + 35.... 17,8 % - 35 + 50 .... 14,7 % - 50 + 60 .... 30,3 % - 60 + 100 .... 30,3 % - 100 + 325 .... 7,4 % - 325 .... 0,6 % Holzkohle + 35 .... 2,1 % - 35 .... 5,2 % - 50 .... 3,5 % - 60 .... 38,5 % - 100 ... . 37,1 % - 200 .... 12,7 % - 325 .... 0,9 % Pyrit liegt als Flotationskonzentrat vor; Siebanalyse nicht vorhanden.The chemical analysis of the aggregates is as follows: Chemical analysis of aggregates (in% by weight) aggregate Sn Sb As Pb Zn Cu Ag S quartz sand - - - - - - - - Limestone - - - - - - - -Pyrite 1.1 - 1.76 0.18 0.72 - - 48.1 Aggregate Fe SiO2 CaO Al2O3 Quartz sand - 91.0 3.14 2.86 Limestone 0.37 4.15 49.6 0.47 Pyrite 42.4 0.63 - 0.43 Charcoal Cfix 72.37 Volatile B 15.63 Ashes 8.87 H2C 3.13 Surface moisture 8.90 The sieve analysis of the aggregates 52 is as follows: Sieve analysis of the aggregates (Information in "mesh" (Tyler)) Quartz sand + 35 .... 33.7% - 35 + 50 .... 23.4% - 50 + 60. ... 6.6 7o - 60 + 100 .... 14.5 20 - 100 + 200 .... 12.4 % - 200 + 325 .... 4.9% - 325 .... 4.5% limestone + 35 .... 17.8% - 35 + 50 .... 14.7% - 50 + 60 .... 30.3% - 60 + 100 .... 30.3% - 100 + 325 .... 7.4% - 325 .... 0.6% Charcoal + 35 .... 2.1% - 35 .... 5.2% - 50 .... 3.5% - 60 .... 38.5% - 100 .... 37.1% - 200 .... 12.7% - 325 .... 0.9% pyrite is available as a flotation concentrate; Sieve analysis not available.

Das Konzentrat aus den Bunkern 47 bis 51 und die Zuschlagstoffe 52 aus dem Bunker 53 werden über ein Förderband 54 zu einem Mischer 55 transportiert und dort gut miteinander vermischt. Die feinkörnige Mischung gelangt über ein Becherwerk 56 in einen Bunker 57 und schließlich über eine Transportschnecke 58 in eine Hosenrutsche 59, die auf der Oberseite des Schmelzzyklons 10 angeordnet ist (siehe Fig. 5).The concentrate from the bunkers 47 to 51 and the aggregates 52 are transported from the bunker 53 to a mixer 55 via a conveyor belt 54 and mixed well with each other there. The fine-grained mixture is fed through a bucket elevator 56 into a bunker 57 and finally via a screw conveyor 58 into a trouser chute 59, which is arranged on the top of the melting cyclone 10 (see Fig. 5).

Um ein optimales Absetzen der zu gewinnenden Steinphase zu erreichen, muiJ unbedingt eine Schlacke mit möglichst geringer Viskosität erschmolzen werden. Dies kann nur mit Hilfe einer genauen Berechnung des zu erwartenden Schmelzpunktes erreicht werden. Hierzu sind erforderlich: a) chemische Analyse der Mineral-Mischung b) Daten zur Fahrweise des Schmelzzyklons und der zugehörigen Verteilungsbilanz der Elemente in den Produkten c) chemische Analyse der Zuschlagstoffe Bei genauer Einhaltung der Vorschriften zur Fahrweise des Schmelzzyklons 10 kann der Schmelzpunkt der zu erwartenden Schlacke den bekannten Diagrammen der ternären bzw.In order to achieve an optimal placement of the stone phase to be extracted, It is essential that a slag with the lowest possible viscosity be melted. This can only be done with the help of a precise calculation of the expected melting point can be achieved. This requires: a) chemical analysis of the mineral mixture b) Data on the mode of operation of the melting cyclone and the associated Distribution balance of the elements in the products c) chemical analysis of the aggregates If the regulations for operating the melting cyclone 10 are strictly observed the melting point of the expected slag according to the well-known diagrams of the ternary respectively.

quartenären Systeme von Sio2-Al2o3-Fe0-cao entnommen werden. Die Schlackenzusammensetzung ist so einzustellen, daß ein Schmelzpunkt von 1.200 °C möglichst nicht überschritten wird.Quartenary systems of Sio2-Al2o3-Fe0-cao can be taken. The slag composition should be set so that a melting point of 1,200 ° C is not exceeded if possible will.

Beim Betrieb des Schmelzzyklons 10 wird angestrebt: 1. Eine möglichst vollständige Trennung der Elemente Sn, Zn, Pb, Cu und Ag von den Schlackenbildnern, 2. die Bildung einer (Cu-)Steinphase, in der die Edelmetalle (hier: Silber) zum größten Teil gesammelt werden, 3. die Verflüchtigung der Metalle Sn, Zn und Pb (bzw.When operating the melting cyclone 10, the aim is to: 1. As far as possible complete separation of the elements Sn, Zn, Pb, Cu and Ag from the slag formers, 2. the formation of a (Cu) stone phase in which the precious metals (here: silver) to for the most part are collected, 3. the volatilization of metals Sn, Zn and Pb (resp.

deren Sulfide) uno deren anschließende Nachverbrennung zu Sn02, ZnO- und Pbö-Staub. their sulfides) and their subsequent post-combustion to Sn02, ZnO- and pbo-dust.

Dies wird dann erreicht, wenn der Schmelzzyklon 10 recuzierend gefahren wird, das heißt, - der Charge wird so viel Reduktionsmittel wie Holzkohle zugesetzt, daß die Abgase des Scnmelzzyklons 10 bis 15 Vol.-% CO enthalten; - die spezifische Holzkohlenmenge (also pro Tonne Mineral) ist ihrerseits von der Menge an Brennstoff, zum Beispiel Heizöl abhängig, das mic der Heißluft in den Schmelzzyklon gebracht wird; - die Heizölmenge ist wiederum so zu bemessen, daß die den Schmelzzyklon verlassenden Abgase eine Temperatur von 1.250 bis 1.300 OC haben.This is achieved when the melting cyclone 10 is operated in a reducing manner is, that is, - as much reducing agent as charcoal is added to the batch, that the exhaust gases of the melting cyclone contain 10 to 15 vol .-% CO; - the specific one The amount of charcoal (i.e. per tonne of mineral) is in turn dependent on the amount of fuel For example, depending on heating oil, the mic of the hot air is brought into the melting cyclone will; - The amount of heating oil is in turn to be measured in such a way that the one leaving the melting cyclone Exhaust gases have a temperature of 1,250 to 1,300 OC.

Fig. 5 zeigt die Anlage zur Durchführung des Verfahrens zur pyromecallurgischen Verarbeitung komplexer Minerale mit Einsatz des Schmelzzyklons 10, der die Innenmaße 830 mm Durchmesser und 1.300 mm Höhe aufweist. Der Scnmelzzyklon 10 wird von oben mic dem Fescstoffgemisch 60 aus feingemahlenem Franckeit, Chalkopyrit, Pyrit, Kalkstein, Quarzsand und Holzkohle beschickt. Die Gemischmenge betrug 1.000 kg/b. Der Schmelzzyklon 10 ist an seiner Oberseite außerdem mit einer Zuführungsleitung 61 für Heißluft und Zuführungsleitung 62 für Brennstoff, zum Beispiel Heizöl verbunden. 63 ist ein mit Heizöl 64 beheizter Luftvorwärmer, 65 ein Verbrennungsluftventilator. Kaltluft tritt bei 661in den Luftvorwärmer und als vorgewärmte Heißluft mit 450 OC und 2300 B m3/h in den Schmelzzyklon 10 ein.Fig. 5 shows the system for carrying out the method for pyromecallurgical Processing of complex minerals with the use of the melting cyclone 10, which determines the internal dimensions 830 mm in diameter and 1,300 mm in height. The melting cyclone 10 is from above mic the solid mixture 60 from finely ground Franckeit, chalcopyrite, pyrite, Limestone, Quartz sand and charcoal charged. The amount of the mixture was 1,000 kg / b. The melting cyclone 10 is also provided with a supply line 61 for hot air on its upper side and supply line 62 for fuel, for example heating oil. 63 is a air preheater heated with fuel oil 64, 65 a combustion air fan. Cold air enters the air preheater at 661 and as preheated hot air at 450 OC and 2300 B m3 / h into the melting cyclone 10.

Gleichzeitig werden über Leitung 62 200 l/h leichtes Heizöl eingedüst.At the same time, 200 l / h of light heating oil are injected via line 62.

Die schmelzflüssigen Produkte Stein und Schlacke des Schmelzzyklons 10 gelangen in einen Elektro-Warmhalteofen 66, aus dem sie in regelmäßigen Zeitintervallen abgestochen werden und in nach unten spitz zulaufenden Abstichkübeln 67 erstarren. Dadurch verbessert sich das Absetzverhalten des spezifisch schwereren Steins erheblich. In der Praxis hat sich besonders der Schlackentyp "OLIVIN" bewährt. Ein Zusatz von 10 E-Soda zur Mischung verhindert die Bildung von Ansätzen im Elektrowarmhalteofen 66 und verringert die Viskosität der abgestochenen Schlacke. Nach dem Erstarren können Stein 13 und Schlacke 12 problemlos voneinander getrennt werden.The molten products stone and slag of the melting cyclone 10 get into an electric holding furnace 66, from which they are at regular time intervals are cut off and solidify in tapping buckets 67 which tap to a point at the bottom. This significantly improves the settling behavior of the specifically heavier stone. In practice, the "OLIVIN" type of slag has particularly proven its worth. An addition of 10 E-soda for mixing prevents deposits from forming in the electric holding oven 66 and reduces the viscosity of the tapped slag. After solidification stone 13 and slag 12 can be separated from one another without any problems.

Die den Schmelzzyklon 10 verlassenden Abgase werden durch Zufuhr von Falschluft 58 nachverbrannt, das heißt nicht oder nur teilweise oxIoterce Abgaskomponenten (wie zum Beispiel Zn(gas) oder CO(gas)) werden aufoxidiert. Das geschieht in der Nachverbrennungskammer 14, einem speziellen Abhitzekessel. In der nachgeschalteten Zick-Zack-Rohrleitung 69 kühlen-die staubhaltigen Abgase ab. An der Unterseite des Kühlers sowie vor allem im nachgeschalteten Schlauchfilter 70 werden die - nun als Stäube vorliegenden - Oxide von Zn, Sn und Pb als Mischoxid 11 abgeschieden. Die Leitung 71 führt zum Abgasventilator.The exhaust gases leaving the melting cyclone 10 are supplied by False air 58 afterburning, that means no or only partially oxidized exhaust gas components (such as Zn (gas) or CO (gas)) are oxidized. That happens in the Post-combustion chamber 14, a special waste heat boiler. In the downstream Zig-zag pipeline 69 cool the dusty exhaust gases. At the bottom of the The cooler and especially in the downstream bag filter 70 - are now called Dusts present - oxides of Zn, Sn and Pb deposited as mixed oxide 11. the Line 71 leads to the exhaust fan.

Bei der obengenannten Fahrweise stellt sich eine optimale Verteilung der Elemente Zn, Sn, Pb und Ag auf die gebildeten Produkte ein, was aus der als Anlage beigefügten Tabelle ("Verteilungsbilanz") '.ervorgeht.In the above-mentioned driving style, there is an optimal distribution of the elements Zn, Sn, Pb and Ag on the products formed, resulting from the as Annex attached table ("Distribution balance") '.proceeds.

Gemäß der Verteilungsbilanz sind wichtige Ergebnisse des erfindungsgemäßen Verfahrens folgende: - Das Silber wird zu mehr als 80 7o in der Steinphase gesammelt.According to the distribution balance are important results of the invention The following procedure: - The silver is collected to more than 80 7o in the stone phase.

- Zink, Zinn und Blei können zu mehr als 85 % verflüchtigt und als Oxide abgeschieden werden.- Zinc, tin and lead can be more than 85% volatilized and than Oxides are deposited.

- Die Silberverluste in der Schlacke des Schmelzzyklons liegen unter 1 %.- The silver losses in the slag of the melting cyclone are below 1 %.

Das erfindungsgemäße pyrometallurgische Verfahren kann auch auf andere komplexe sulfidische Minerale angewendet werden. Diese Rohstoffe sind weit verbreitet und stammen meist aus primären Lagerstätten. Dabei sind die wichtigsten Komponenten fast immer die (Sulfide der) Metalle Zinn, Zink, Blei und Kupfer. Sind außerdem noch Edelmetalle vorhanden, wie zum Beispiel beim Franckeit, wird das erfindungsgemäße Verfahren angesichts der steigenden Edelmetall-Weltmarktpreise für Nichteisen-Metall-Erzeuger noch interessanter. Im Fall des Franckeit-Minerals bedeutet das, daß bei einem Silber-Ausbringen von 90 % in den verkaufs fähigen Produkten allein durch den Verkauf des (Roh-) Silbers der Ertrag zur Zeit um ca. 120 bis 125 DM pro Tonne verarbeitetes Mineral gesteigert werden kann.The pyrometallurgical method according to the invention can also be applied to others complex sulfidic minerals are used. These raw materials are widely used and mostly come from primary deposits. Here are the most important components almost always the (sulphides of) the metals tin, zinc, lead and copper. Are also noble metals are still present, as for example in Franckeit, the invention Procedure in view of the rising world market prices for precious metals for non-ferrous metal producers more interesting. In the case of the Franckeit mineral, this means that when silver is extracted 90% in salable products through the sale of the (raw) silver alone the yield is currently increased by approx. 120 to 125 DM per ton of processed mineral can be.

Das Silber-Ausbringen kann durch eine stärker reduzierende Fahrweise des Schmelzzyklons noch verbessert werden; dabei gelangt jedoch mehr Sn, Zn und Pb in die Schlacke und in den Stein. Durch den Zusatz von Schwefelträgern zur Feststoffmischung kann dies jedoch weitgehend vermieden werden; ein S : Sn-Verhältnis von 4 : 1 bis 4,5 : 1 hat sich hierbei als besonders günstig erwiesen. Weiterhin wirkt sich ein Kupfergehalt von mehreren Gew.-% in der Feststoffmischung günstig auf die Bildung einer Steinphase und damit aur die Anreicherung der Edelmetalle aus.The silver output can be achieved through a more reducing driving style the melting cyclone can still be improved; however, more Sn, Zn and Pb in the slag and in the stone. By adding sulfur carriers to the solid mixture however, this can largely be avoided; an S: Sn ratio of 4: 1 to 4.5: 1 has proven to be particularly favorable here. Farther works a copper content of several wt .-% in the solid mixture favorably on the Formation of a stone phase and thus the enrichment of precious metals.

Je nach den öttlichen Gegebenneiten können auch andere Brennstoffe, zum Beispiel Erdgas statt Heizöl, in den einzelnen Verfahrensschritten eingesetzt werden. Je nach Einsatzkonzentrat kann der Schmelzzyklon 10 anstatt mit Luft auch mit Sauerstoff angereicherter Luft oder mit cechniscn reinem Sauerstoff betrieben werden. Anstatt des Schmelzzyklons wäre auch der Einsatz eines Schwebeschmelzschachtes denkbar.Depending on the local conditions, other fuels can also be used, For example, natural gas instead of heating oil is used in the individual process steps will. Depending on the concentrate used, the melting cyclone 10 can also be used instead of air operated with oxygen-enriched air or with technically pure oxygen will. Instead of the melting cyclone, a floating melting shaft would also be used conceivable.

Verteilungsbilanz der wichtigsten Elemente* Eintrag Sn Zn Pb E E % E Franckeit 100 E i,52 9,52 23,5 23,5 ,3 6,3 Chalkopyrit 40 E 0,55 0,22 0,21 0,84 b,6 2,424 Pyrit 20 E 1,1 0,22 0,72 0,144 0,18 0,036 Kalkstein 30 E - - - - - -Quarzsand 6 E - - - - - -Holzkohle 35 E - - - - - -Soda 10 E - - - - - -@ 241 E 4,965 24,48 8,76 Cu Ag Fe E E % E 7o E Franckeit 100 E 0,03 0,03 0,06 0,06 10,47 10,47 Chalkopyrit 40 E 9,1 3,64 0,03 0,012 2d,53 10,772 Pyrit 20 E - - - - 4X,4 8,48 Kalkstein 30 E - - - - 0,37 0,111 Quarzsand 6 E - - - - - -Holzkohle 35 E - - - - - -Soda 10 E - - - - - -241 E 3,67 0,072 29,83 *Die Angaben in % sind Gew.-% der Gewichts-(bzw. Massen-)Einheit E Eintrag SiO2 CaO % E Franckeit 100 E 10,36 10,36 1,08 1,08 Chalkopyrit 40 E 25,47 10,19 0,54 0,216 Pyrit 20 E 0,63 0,126 Kalkstein 30 E 4,15 1,245 49,6 14,88 Quarzsand 6 E 91,0 5,46 3,14 0,188 Holzkohle 35 E 4,0 1,4 - -Soda 10 E - - - -# 241 E 28,78 16,36 A1203 S % E % E Franckeit 100 E 5,53 5,53 25,92 25,92 Chalkopyrit 40 E 4,26 1,7 11,79 4,72 Pyrit 20 E 0,43 0,086 4d,1 9,62 Kalkstein 30 E 0,47 0,141 - -Quarzsand 6 E 2,86 0,172 - -Holzkohle 35 E - - - -Soda 10 E - - - -241 E 7,633 44,98 Austrag Vert.-% E % Mischoxid 58,2 E 15,7 9,15 91,9 Schlacke 63,54 E 0,08 0,05 0,5 Stein 26,67 E 1,03 0,275 2,76 Flugstaub, -asche* 16,7 E 2,86 0,477 4,75 # 165,1 E 9,952 @ n Vert.-% E % Mischoxid 58,2 E 33,3 19,36 79,1 Schlacke 63,54 E 2,9 1,84 7,5 Stein 26,67 E 4,0 1,08 6,75 Flugstaub, -asche 16,7 E 10,0 1,67 6,83 165,1 v 23,95 Vert.-E Mischoxid 58,2 E 13,3 7,73 88,24 Schlacke 63,54 E 0,22 0,14 1,59 Stein 26,57 E 0,8 0,215 2,45 Flugstaub, -asche 16,7 E 4,0 0,677 7,72 165,1 E 8,762 * Flugstaub bzw. Flugasche kennen rezirkuliert erden und sind nicht als Verluste anzusehen Austrag C u Vert.-% E % Mischoxid 58,2 E 1,12 0,635 17,3 Schlacke 63,54 E 0,13 0,08 2,25 Stein 26,67 E 9,9 2,63 71,8 Flugstaub, -asche 16,7 E 1,9 0,317 8,65 165,1 E 3,662 A g Vert.-% E % Mischoxid 58,2 E 0,02 0,011 15,7 Schlacke 63,54 E 0,00315 0,002 2,9 Stein 26,67 E 0,221 0,059 82,0 Flugstaub, -asche 16,7 E 0,0016 0,0003 0,4 165,1 E 0,072 F e Vert.-% E % Mischoxid 58,2 E 4,35 2,53 8,5 Schlacke 63,54 E 16,36 10,39 34,83 Stein 26,67 E 49,8 13,29 44,55 Flugstaub, -asche 16,7 E 18,9 3,61 12,1 165,1 E 29,82 Austrag S i O 2 Vert.-% E % Mischoxid 58,2 E 4,2 0,244 0,85 Schlacke 63,54 E 43,9 27,89 96,9 Stein 26,67 E 0,95 0,253 0,88 Flugstaub, -asche 16,7 E 2,36 0,395 1,37 155,1 E 28,78 C a O Vert.-% E % Mischoxid 58,2 E 0,28 1,64 10,0 Schlacke 63,54 E 21,6 13,72 83,7 Stein 26,67 E 1,2 0,32 1,95 Flugstaub, -asche 16,7 E 4,0 0,67 4,1 165,1 E 16,35 A l 2 O 3 Vert.-% E % Mischoxid 58,2 E 4,4 2,58 33,5 Schlacke 63,54 E 7,5 4,81 63,0 Stein 26,67 E 0,5 0,13 1,7 Flugstaub, -asche 16,7 E 0,6 0,10 1,4 165,1 E 7,63 Austrag S Vert.-% E % Mischoxid 58,2 E 7,1 4,14 9,2 Schlacke 63,54 E 1,6 1,02 2,26 Stein 26,67 E 32,1 8,53 19,0 Flugstaub, -asche 16,7 5,9 0,98 2,2 165,1 E 14,67 Distribution balance of the most important elements * Entry Sn Zn Pb E E % E Franckeit 100 E i, 52 9.52 23.5 23.5, 3 6.3 Chalcopyrite 40 E 0.55 0.22 0.21 0.84 b, 6 2.424 pyrite 20 E 1.1 0.22 0.72 0.144 0.18 0.036 limestone 30 E - - - - - -quartz sand 6 E - - - - - - Charcoal 35 E - - - - - -Soda 10 E - - - - - - @ 241 E 4.965 24.48 8.76 Cu Ag Fe E E% E 7o E Franckeit 100 E 0.03 0.03 0.06 0.06 10.47 10.47 Chalcopyrite 40 E 9.1 3.64 0.03 0.012 2d, 53 10.772 Pyrite 20 E - - - - 4X, 4 8.48 Limestone 30 E - - - - 0.37 0.111 Quartz sand 6 E - - - - - - Charcoal 35 E - - - - - -Soda 10 E - - - - - -241 E 3.67 0.072 29.83 * The figures are in% % By weight of the weight (or mass) unit E entry SiO2 CaO% E Franckeit 100 E 10.36 10.36 1.08 1.08 Chalcopyrite 40 E 25.47 10.19 0.54 0.216 Pyrite 20 E 0.63 0.126 Limestone 30 E 4.15 1.245 49.6 14.88 Quartz sand 6 E 91.0 5.46 3.14 0.188 Charcoal 35 E 4.0 1.4 - -Soda 10 E - - - - # 241 E 28.78 16.36 A1203 S% E% E Franckeit 100 E 5.53 5.53 25.92 25.92 Chalcopyrite 40 E 4.26 1.7 11.79 4.72 Pyrite 20 E 0.43 0.086 4d, 1 9.62 Limestone 30 E 0.47 0.141 - -quartz sand 6 E 2.86 0.172 - - Charcoal 35 E - - - -Soda 10 E - - - -241 E 7.633 44.98 Discharge Vert .-% E% mixed oxide 58.2 E 15.7 9.15 91.9 slag 63.54 E 0.08 0.05 0.5 stone 26.67 E 1.03 0.275 2.76 Airborne dust, ash * 16.7 E 2.86 0.477 4.75 # 165.1 E 9.952 @ n vert .-% E% mixed oxide 58.2 E 33.3 19.36 79.1 slag 63.54 E 2.9 1.84 7.5 stone 26.67 E 4.0 1.08 6.75 Airborne dust, ash 16.7 E 10.0 1.67 6.83 165.1 v 23.95 Vert.-E Mixed oxide 58.2 E 13.3 7.73 88.24 Slag 63.54 E 0.22 0.14 1.59 Stone 26.57 E 0.8 0.215 2.45 Airborne dust, ash 16.7 E 4.0 0.677 7.72 165.1 E 8.762 * Airborne dust or Fly ash is recirculated and should not be viewed as losses Discharge C u Vert .-% E% mixed oxide 58.2 E 1.12 0.635 17.3 slag 63.54 E 0.13 0.08 2.25 Stone 26.67 E 9.9 2.63 71.8 Airborne dust, ash 16.7 E 1.9 0.317 8.65 165.1 E 3.662 A g Vert .-% E% Mixed oxide 58.2 E 0.02 0.011 15.7 Slag 63.54 E 0.00315 0.002 2.9 Stone 26.67 E 0.221 0.059 82.0 Airborne dust, ash 16.7 E 0.0016 0.0003 0.4 165.1 E 0.072 F e Vert .-% E% Mixed oxide 58.2 E 4.35 2.53 8.5 Slag 63.54 E 16.36 10.39 34.83 Stone 26.67 E 49.8 13.29 44.55 Airborne dust, ash 16.7 E 18.9 3.61 12.1 165.1 E 29.82 Discharge S i O 2 vert .-% E% mixed oxide 58.2 E 4.2 0.244 0.85 slag 63.54 E 43.9 27.89 96.9 stone 26.67 E 0.95 0.253 0.88 fly ash 16.7 E 2.36 0.395 1.37 155.1 E 28.78 C a O Vert .-% E% Mixed oxide 58.2 E 0.28 1.64 10.0 slag 63.54 E 21.6 13.72 83.7 stone 26.67 E 1.2 0.32 1.95 fly ash 16.7 E 4.0 0.67 4.1 165.1 E 16.35 A l 2 O 3 Vert .-% E% mixed oxide 58.2 E 4.4 2.58 33.5 slag 63.54 E 7.5 4.81 63.0 stone 26.67 E 0.5 0.13 1.7 fly ash 16.7 E 0.6 0.10 1.4 165.1 E 7.63 Discharge S Vert .-% E% mixed oxide 58.2 E 7.1 4.14 9.2 Slag 63.54 E 1.6 1.02 2.26 Stone 26.67 E 32.1 8.53 19.0 Fly ash 16.7 5.9 0.98 2.2 165.1 E 14.67

Claims

Claims 1. A method for the pyrometallurgical extraction of Valuable metals from fusible materials such as ores, ore concentrates or intermediate products, each containing only small amounts of different metals, especially for Metal extraction from the complex sulfidic mineral type Franckeit and / or chalcopyrite, characterized by the following steps: a) the substances are in a melting cyclone if necessary treated with the supply of fuel with hot gases with volatilization at least the metals tin, zinc and lead with simultaneous melting of the non-volatile Metals and metal compounds to form a metal-containing phase and / or slag phase, existing precious metals being collected for the most part in the metal-containing phase will; b) the volatilized metals deposited as mixed oxide Tin, zinc and lead are separated from one another and / or by selective volatilization reduced to the raw metal; c) the metal-containing one melted in the melting cyclone The phase is separated from the slag phase, if appropriate after solidification, and processed into a raw alloy, from which the existing precious metals are refined how silver can be separated.

2. The method according to claim 1, characterized in that both the Primary slag accumulating in the melting cyclone is also that of further treatment secondary slag from the volatilized metals precipitated as mixed oxide treated in a volatilization furnace in such a way that the zinc still contained evaporated and deposited as zinc oxide.

3. The method according to claim 2, characterized in that the primary slag and the secondary slag in the melting cyclone or in this downstream volatilization furnace be merged.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that the complex sulphidic substance to be processed in the melting cyclone is a metal stone-forming agent, preferably a copper ore concentrate with at least about 10% Cu is admixed.

5. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in, that if the iron and / or sulfur content of the complex to be processed is too low Substance is also used pyrite or chalcopyrite in the melting cyclone.

6. The method according to claims 1 to 5, characterized in that that, depending on the analysis of the complex substances, these in the melting cyclone in reducing, be melted in a neutral or oxidizing atmosphere.

7. The method according to claim 1, characterized in that the as Mixed oxide precipitated volatilized metals tin, zinc and lead in such a way one after the other be separated that initially lead separated as lead oxide by further liquefaction while the remaining oxides, zinc oxide and tin oxide, are processed into clinker and further treated in a reduction furnace, zinc oxide being converted into mecallic Zinc is reduced, evaporated and through post-combustion into largely pure zinc oxide converted is melted while simultaneously from the clinker Robzinn and a secondary slag which last to follow the melting cyclone ..

Volatilization furnace for the primary slag is returned.

8. The method according to claim 1, characterized in that the as Mixed oxide precipitated volatilized metals tin, zinc and lead separated in this way that the mixed oxide is pelletized and treated in a reducing furnace in a rolling furnace is, whereby the zinc evaporates and after an afterburning as largely pure Zinc oxide is deposited while the remaining residue is in a reduction furnace to a lead-tin alloy and to a secondary slag containing lead and tin is melted, which latter is returned to the melting cyclone.

9. The method according to claim 1, characterized in that in the melting cyclone The stone phase formed is roasted and the roasted material is reduced while melting a zinc-containing rich slag and a tin-lead-silver crude alloy, which through a refining mixed electrolysis after melting the cathodes into a tin-lead alloy high purity on the one hand and in silver-containing anode sludge on the other is separated, from which raw silver is extracted.

10. The method according to one or more of claims 1 to 9, characterized characterized in that depending on the analysis of the material to be processed in the melting cyclone Substance aggregates like quartz sand, limestone, pyrite and reducing agents like charcoal be mixed in, on the one hand, a slag with the lowest possible viscosity and with a melting point not above 1200 OC and, on the other hand, a well settable one to melt metal-containing phase such as stone phase, in which the precious metals such as for example silver can be collected.

11. The method according to claims 6 and 10, characterized in that that with reducing melting in the melting cyclone the feed stock so much reducing agent such as, for example, charcoal is added that the exhaust gases of the melting cyclone 10 contain up to 15 vol .-% CO.

12. The method according to one or more of claims 1 to 11, characterized characterized in that the melt from the melting cyclone reaches a settling hearth, from which the metal-containing phase such as metal stone and the slag in pointed tubs be cut off and solidify therein, wherein after solidification Stone and slag can be easily separated from one another.

13. Plant for carrying out the method according to one or more of Claims 1 to 11, characterized by the following features: a) A melting cyclone (10) is at its top with the feed (59) of the complex to be processed sulfidic substance (60) mixed with aggregates and with a feed line (61) connected by hot air and fuel (62); b) the underside of the melting cyclone (10) stands with an extraction device for exhaust gas and dust as well as with a settling stove (66) for withdrawing the metal-containing phase and the slag phase in conjunction; c) the exhaust pipe of the melting cyclone (10) leads to an afterburning chamber (14) with deposition of mixed oxides (11), a volatilization furnace (15, 27) and subsequently fed to a reduction furnace (18, 28).