DE3031840C1 - Production of foams - Google Patents

Production of foams

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DE3031840C1
DE3031840C1 DE19803031840 DE3031840A DE3031840C1 DE 3031840 C1 DE3031840 C1 DE 3031840C1 DE 19803031840 DE19803031840 DE 19803031840 DE 3031840 A DE3031840 A DE 3031840A DE 3031840 C1 DE3031840 C1 DE 3031840C1
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DE19803031840
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Jafar Dipl.-Chem. Dr. Omran
Maximilian Dipl.-Chem. Prof.Dr. 4620 Castrop-Rauxel Zander
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Ruetgers Germany GmbH
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Ruetgerswerke AG
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08J2361/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08J2361/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols

Description

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als aromatische Öle über 2WC siedende petrostämmige hocharomatische Öle aus thermischen oder katah/tischen Krackanlagen allein oder in Mischungen mit entsprechenden Steinkohlenteerölen verwendet werden, die mit pulverisierter Steinkohle im Verhältnis 1:2 bis 1 :6 vermengt werden.3. The method according to claim 1, characterized in that as aromatic oils boiling over 2WC, high-aromatic oils from thermal or catalytic cracking systems boiling above 2WC are used alone or in mixtures with corresponding coal tar oils, which are mixed with pulverized coal in a ratio of 1: 2 to 1: 6 be mixed up.

EKe Erfindung bezieht sich auf die Herstellung druck- und abriebfester, hochwärmebeständiger Schaumstoffe auf der Basis von bituminösen Massen und wäßrigen Phenol-Resol-Harz-Lösungen.The invention relates to the production of pressure- and abrasion-resistant, highly heat-resistant foams based on bituminous compounds and aqueous phenol-resole-resin solutions.

Wegen der langfristig zunehmenden Verknappung der Energie- und Chemierohstoffe Erdöl und Erdgas ist es notwendig, einerseits Maßnahmen zur Reduzierung des Energieverbrauchs vorzunehmen und andererseits Substitutionsprodukte für Mineralöl und Erdgas bereitzusteilen. Zum ersten Ziel kann eine verbesserte Isolation von Gebäuden und Anlagen wesentlich beitragen. Hierzu haben sich Schäume auf Kunststoff basis wegen ihres geringen Raumgewichts und ihrer guten Isolationswirkung als besonders vorteilhaft erwiesen.Because of the long-term increasing shortage of the energy and chemical raw materials crude oil and natural gas is it is necessary on the one hand to take measures to reduce energy consumption and on the other Provide substitute products for mineral oil and natural gas. The first goal can be improved Make a significant contribution to the insulation of buildings and systems. For this purpose, foams based on plastic have been used proved to be particularly advantageous because of their low volume weight and their good insulating effect.

EKe derzeitige Rohstoffbasis für diese Stoffe ist jedoch ebenfalls das Mineralöl.However, the current raw material basis for these substances is also mineral oil.

Es ist daher wünschenswert, Schaumstoffe für Isolationszwecke auf einer vom Mineralöl weitgehend unabhängigen Rohstoffbasis herzustellen.It is therefore desirable to have foams for insulation purposes on one of the mineral oil largely independent raw material base.

Als Substitutionsprodukt für Mineralöl ist an erster Stelle die in den meisten Industrienationen reichlich vorhandene Kohle zu nennen. Sie wird derzeit noch nicht in industriellem Maßstab direkt in flüssige Kohlenwasserstoffe umgewandelt Flüssige Kohlenwasserstoffe fallen lediglich im geringen Umfang hauptsächlich bei der Verkokung von Kohle zur Herstellung von Hüttenkoks als Steinkohlenteer an. Dieser Steinkohlenteer wird durch eine Kombination thermischer und chemischer Prozesse raffiniert wobei als Hauptprodukt Steinkoblenteer-Normalpech in etwa 30%iger Ausbeute anfällt Das Steinkohlenteer-Nonnalpech kann durch thermische Behandlung oder durch Verblasen mit Luft in ein Steinkohleimteer-Hartpech umgewandelt werden (H--G. Franck, G. Coffin: »Steinkohlenteer«, Springer Verlag, Berlin 1968).As a substitute product for mineral oil, in the first place that is plentiful in most industrialized nations to name existing coal. It is currently not being converted directly into liquid on an industrial scale Hydrocarbons converted Liquid hydrocarbons mainly fall only to a small extent in the coking of coal for the production of metallurgical coke as coal tar. This coal tar is refined through a combination of thermal and chemical processes being the main product Coal tar normal pitch is obtained in about 30% yield. The hard coal tar non-pitch pitch can get through thermal treatment or by blowing with air into a hard coal tar hard pitch (H - G. Franck, G. Coffin: "Coal tar", Springer Verlag, Berlin 1968).

Die Verwendung vom Steinkohlenteer-Hartpech zur Herstellung hochwertiger Schaumstoffe in Verbindung mit wäßrigen Phenol-Resol-Harz-Lösungen ist Gegenstand der DE-PS 2331241 der Anmelderin. Nach diesem Verfahren wird pulverisiertes Steinkohlenteer-Hartpech mit einer 70—80%igen wäßrigen Phenol-Rege sol-Harz-Lösung unter Zusatz eines Treibmittels und einer Härtersäure bei Raumtemperatur verschäumt und ausgehärtet Auf diese Weise erhält man Schaumstoffe mit guter Wärmebeständigkeit hoher Druckfestigkeit und geringem RaumgewichtThe use of coal tar hard pitch for the production of high-quality foams in connection with aqueous phenolic resole resin solutions is the subject the DE-PS 2331241 of the applicant. To This process is pulverized coal tar hard pitch with a 70-80% aqueous phenol-rege sol resin solution with the addition of a propellant and a hardener acid foamed and cured at room temperature. In this way, foams are obtained with good heat resistance, high compressive strength and low density

Da Steinkohlenteerpech als hochwertiger, asche- und schwefelarmer Rohstoff bevorzugt für die Herstellung von Anoden- und Hektrodenbindemitteln und andere hochwertige Kohlenstoffprodukte eingesetzt wird und daher für sonstige Zwecke nur beschränkt zurSince coal tar pitch as high quality, ash and Low-sulfur raw material preferred for the production of anode and electrode binders and others high-quality carbon products are used and are therefore only used to a limited extent for other purposes

M Verfügung steht bestand die Aufgabe, für die Herstellung derartiger Schaumstoffe eine andere kohlenstämmige Rohstoffbasis abzufinden. M is available, the object was put up another coal-burly of raw materials for the production of such foams.

Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß dadurch gelöst daß statt Steinkohlenteer-Hartpech als bituminöse Masse mit aromatischen Ölen angemaischte pulverisierte Steinkohlen verwendet wurden. Die aromatischen Öle können bei der Aufarbeitung von Steinkohlenteer oder aus Rückstandsölen thermischer bzw. katalytischer Krackanlagen für Mineralölfraktionen gewonnen wer-This object was achieved according to the invention in that instead of hard coal tar pitch as bituminous Powdered coal mashed with aromatic oils was used. The aromatic Oils can be thermal or catalytic in the processing of coal tar or from residual oils Cracking plants for mineral oil fractions are obtained

M den und sollten vorzugsweise über 24(FC sieden. M den and should preferably boil over 24 (FC.

Diese Öle sind als Lösungsmittel für Steinkohle bei der Kohleverflüssigung unter Druck bei Temperaturen um 33031C bekannt Überraschenderweise hat sich jedoch gezeigt daß pulverisierte Steinkohle insbeson-These oils are known as solvents for hard coal in the liquefaction of coal under pressure at temperatures around 330 31 C. Surprisingly, however, it has been shown that pulverized hard coal in particular

is dere Gasflammkohle bereits bei Raumtemperatur ausreichend angelöst wird, um eine chemische Reaktion mit der Harzlösung während des Härtungsprozesses zu ermöglichen, und so Schäume mit Festigkeitswerten zu erhalten, die denen der nach dem bekannten Verfahren erhaltenen Schäume zumindest entsprechen.If the gas flame charcoal is already sufficiently dissolved at room temperature to initiate a chemical reaction with the resin solution during the curing process, and thus foams with strength values obtained which at least correspond to those of the foams obtained by the known process.

Die Festigkeit läßt sich in weiten Grenzen durch die Wahl des ÖI/Kohle-Müschungsverhältnisses variieren. Brauchbare Schäume werden bei Mischungsverhältnissen von 1 :2 bis 1 :6 erhalten. ADe Schäume sind abriebfest und weisen eine gute Feuerbeständigkeit auf.The strength can be adjusted within wide limits by the Choice of oil / coal mash ratio vary. Usable foams are obtained with mixing ratios of 1: 2 to 1: 6. ADe foams are wear-resistant and have good fire resistance.

Als Treibmittel und Härtersäuren können alle in derAs blowing agents and hardening acids all can be used in the DE-PS 2531241 beschriebenen Stoffe verwendetDE-PS 2531241 used substances described

werden. Selbstverständlich können die nach dem erfindungsgemäßeim Verfahren hergestellten Schäumewill. Of course, after the foams made by the process according to the invention

5a auch durch eingearbeitete inaktive Füllstoffe wie z. B. Perlite, Glasfasern oder Harnstoffschaumpartikel in ihren Eigenschaften modifiziert werden.5a also by incorporated inactive fillers such. B. Perlite, glass fibers or urea foam particles can be modified in their properties.

Die nachfolgend beschriebenen Beispiele sollen die Erfindung näher erfäutem, ohne sie jedoch einzuschränken. The examples described below are intended to explain the invention in more detail without, however, restricting it.

Beispiel 1example 1

Zunächst werden 40 Teile pulverisierter Westerholt-Gasflammkohle (Aschegehalt 6JSRh, Flüchtigengehalt waf 3&5%) (90% < 100 um) mit 20 Teilen filtriertem Anthracenöl (Siedebereich 300-36001C) angemaischt Diese Masse wird mit 140 Teilen einer wäßrigen 78%igen Phenol-Resol-Harz-Lösung unter Zugabe von 5 Teilen Pentan und 18y8 Teilen einer 1:1-Mischung aus 80%iger Phosphorsäure und p-Tohiolsulfonsäure intensiv vermischt Das Gemisch wird vor dem AufschäumenFirst 40 parts of pulverized Westerholt gas flame charcoal (ash content 6JSRh, volatile content waf 3 & 5%) (90% <100 μm ) are mashed with 20 parts of filtered anthracene oil (boiling range 300-360 01 C). This mass is mixed with 140 parts of an aqueous 78% phenol Resol resin solution with the addition of 5 parts of pentane and 18.8 parts of a 1: 1 mixture of 80% phosphoric acid and p-thiolsulfonic acid. The mixture is mixed thoroughly before foaming

in eine Form gegossen, wo das Aufschäumen und Aushärten nach 2—4 Minuten beendet ist Der so erhaltene Schaum ist feinporig und äußerst abriebfest Seine Druckfestigkeit beträgt 1,8 N/mm2 bei einem Raumgewicht von 220 kg/cm3.poured into a mold where the foaming and hardening is complete after 2-4 minutes. The foam obtained in this way is fine-pored and extremely abrasion-resistant. Its compressive strength is 1.8 N / mm 2 with a density of 220 kg / cm 3 .

Beispiel 2Example 2

Das Beispiel 2 entspricht dem Beispiel 1. Es wird lediglich das Mischungsverhältnis Öl/Kohle wie folgt verändert:Example 2 corresponds to example 1. Only the oil / coal mixing ratio is as follows changes:

50 Teile pulverisierte Westholt-Gasflammkohle
10 Teile filtriertes Anthracenöl
50 parts of powdered Westholt gas flame coal
10 parts of filtered anthracene oil

Die Druckfestigkeit des erhaltenen Schaums beträgt 0,75 N/mm2 bie einem Raumgewicht von 160 kg/cm3.The compressive strength of the foam obtained is 0.75 N / mm 2 with a density of 160 kg / cm 3 .

Beispiel 3Example 3

Ein Gemisch aus:A mixture of:

150 Teilen150 parts

wäßriger 78%iger Phenol-Resol-Harz-Lösung aqueous 78% phenol resole resin solution

40 Teilen pulverisierter Westerholt-Gasflammkohle 10 Teilen einer von 285 bis 362° C siedenden Fraktion aus Pyrolyse-Rückstandsöl einer Dampfspaltanlage für Erdöldestillate zur Gewin40 parts of pulverized Westerholt gas flame charcoal 10 parts of a fraction boiling from 285 to 362 ° C from pyrolysis residue oil from a steam cracking system for petroleum distillates for profit

nung von Olefinention of olefins

19,5 Teilen Phosphorsäure (80°/o)/p-Toluolsulfonsäure 7 Teilen Trichlortrifluorethan19.5 parts of phosphoric acid (80%) / p-toluenesulphonic acid 7 parts of trichlorotrifluoroethane

wird wie in Beispiel 1 vorbehandelt und verschäumt. Der so erhaltene Schaum hat eine Druckfestigkeit von 0,62 N/mm2 bei einem Raumgewicht von 140 kg/m3.is pretreated and foamed as in Example 1. The foam obtained in this way has a compressive strength of 0.62 N / mm 2 with a density of 140 kg / m 3 .

Claims (2)

30 Patentansprüche:30 claims: 1. Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen aus Mischungen von bituminösen Massen, 70—80%igen wäßrigen Phenol-Resol-Harz-Lösungen im Verhältnis 1 :1 bis 1:5 und gegebenenfalls Modifizierungsmitteln, die unter Zusatz von bekannten Treibmitteln und Härtersäuren bei Raumtemperatur gemeinsam verschäumt werden, dadurch gekennzeichnet, daß als bituminöse Massen mit aromatischen Ölen angemaischte pulverisierte Steinkohlen verwendet werden.1. Process for the production of foams from mixtures of bituminous masses, 70-80% aqueous phenolic resole resin solutions in a ratio of 1: 1 to 1: 5 and optionally Modifying agents with the addition of known blowing agents and hardening acids at room temperature are foamed together, characterized in that as bituminous masses Powdered coal mashed with aromatic oils can be used. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß als aromatische Öle über 2WC siedende Steinkohlenteerfraktionen, vorzugsweise filtriertes AnthracenöL verwendet werden, die mit pulverisierter Steinkohle im Verhältnis 1:2 bis 1 :62. The method according to claim 1, characterized in that coal tar fractions boiling over 2WC, preferably filtered anthracene oil, are used as aromatic oils, which are mixed with pulverized coal in a ratio of 1: 2 to 1: 6
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