DE3025432A1 - STYRENE RESIN - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft eine Styrolharzmasse mit einer verbesserten Fließfähigkeit (Fluidität) beim Schmelzen, ohne daß ihre mechanische Festigkeit und ihr elektrischer Isolierwiderstand verschlechtert(abgebaut) werden.The invention relates to a styrene resin composition having an improved Flowability (fluidity) when melting, without affecting their mechanical strength and their electrical insulation resistance deteriorated (degraded).
Styrolharze sind im allgemeinen transparent, glänzend und leicht zu bemalen. Sie können durch Spritzgießen geformt werden zur Herstellung von Gehäuseplatten bzw. Teilen von Radios, Fernsehgeräten, elektrischenGrammophonen und dgl. und von Teilen von Beleuchtungskörpern und Aufzeichnungsbändern und dgl. Zweidimensional verstreckte Styrolharzfolien sind verwendbar als leichte Behälter und Schrumpfverpackungen für Lebensmittel und verschiedene Waren.Styrenic resins are generally transparent, glossy, and easy to paint. They can be molded by injection molding are used for the production of housing plates or parts of radios, televisions, electric gramophones and the like. and parts of lighting fixtures and recording tapes and the like. Two-dimensionally stretched styrene resin sheets can be used as lightweight containers and shrink packaging for food and various goods.
Neuerdings ist man bestrebt, bei der Verwendung von Styrolharzen zum Verformen durch Spritzgießen zur Herstellung von Formkörpern mit einer komplizierten Gestalt, großen Dimensionen oder aus einem leichten Material oder zur Verbesserung des Arbeitszyklus, die Fließfähigkeit (Fluidität) des Styrolharzes beim Schmelzen zu verbessern.Recently, efforts have been made to use styrene resins for molding by injection molding to produce Moldings with a complicated shape, large dimensions or made of a light material or for improvement the duty cycle to improve the flowability (fluidity) of the styrene resin when it is melted.
Es sind berets viele Verfahren zur Verbesserung des Fließvermögens (Fluidität) von Styrolharzen untersucht worden. So wurde beispielsweise vorgeschlagen, das Molekulargewicht des Styrolharzes entsprechend einzustellen, einen Weichmacher (Mineralöl und dgl.) zuzusetzen, ein Schmiermittel bzw. Gleitmittel (Stearylalkohol und dgl.) zuzusetzen und andere Monomere damit zu copolymerisieren.There are already many methods of improving fluidity (Fluidity) of styrene resins has been investigated. For example, it has been suggested to use molecular weight adjust the styrene resin accordingly, add a plasticizer (mineral oil and the like), a lubricant or lubricants (stearyl alcohol and the like) to be added and other monomers to be copolymerized therewith.
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Aber auch wenn diese Verfahren zu einer gewissen Verbesserung der Fließfähigkeit (Fluidität) des Polystyrolharzes geführt haben, so wurden dadurch gh ichzeitig seine mechanische Festigkeit und sein elektrischer Isolierwiderstand verschlechtert (abgebaut).But even if these processes have led to some improvement in the fluidity (fluidity) of the polystyrene resin, so characterized its mechanical strength and its electrical insulation were gh ichzeitig degraded (reduced).
Es war daher bisher nicht möglich, eine Styrolharzmasse herzustellen, die ein ausgezeichnetes Fließvermögen (Fluidität) sowie außerdem auch einen ausgezeichneten elektrischen Isolierwiderstand und eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit aufweist.It has therefore not previously been possible to use a styrene resin composition produce excellent fluidity, as well as excellent electrical properties Has insulation resistance and excellent mechanical strength.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine Styrolharzmasse bzw. Styrolharzzusammensetzung zu entwickeln, die sowohl ein ausgezeichnetes Fließvermögen (Fluidität) als auch eine ausgezeichnete mechanische Festigkeit und einen ausgezeichneten elektrischen Isolierwiderstand aufweist. Ziel der Erfindung ist es ferner, eine Styrolharzmasse zu entwickeln, die sich für die Herstellung von Formkörpern mit einer komplizierten Gestalt, großen Dimensionen oder aus einem leichten Material durch Verformen eignet. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, eine Polystyrolharzmasse mit einem verbesserten Zyklus beim Formen von Formkörpern zu entwickeln.The object of the present invention is therefore to provide a styrene resin composition or styrene resin composition, which is excellent in both fluidity and also has excellent mechanical strength and electrical insulation resistance. Another aim of the invention is to develop a styrene resin composition which can be used for the production of moldings with a complicated shape, large dimensions or made of a light material by deformation. A Another object of the invention is to provide a polystyrene resin composition with an improved cycle in molding molded articles to develop.
Die vorliegende Erfindung beruht nun darauf, daß eine Styrolharzmasse, bestehend aus einem Styrolpolymeren und einem Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymeren gefunden wurde, die eine verbesserte Fließfähigkeit (Fluidität) aufweist, ohne daß ihre mechanische Festigkeit und ihr elektrischer Iso-The present invention is based on the fact that a styrene resin composition, consisting of a styrene polymer and a Styrene / vinyl acetate block copolymers was found, which has improved flowability (fluidity) without that their mechanical strength and electrical insulation
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lierwiderstand verschlechtert sind,und die leicht hergestellt werden kann durch Verwendung eines polymeren Peroxids mit Esterbindungen im Molekül. Die erfindungsgemäße Polystyrolharzmasse ist dadurch charakterisiert, daß sie ein Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymeres und ein Styrolpolymeres enthält.drag resistance are deteriorated, and which are easily manufactured can be made by using a polymeric peroxide with ester linkages in the molecule. The inventive Polystyrene resin composition is characterized in that it is a styrene / vinyl acetate block copolymer and a styrene polymer contains.
Gegenstand der Erfindung ist eine Styrolharzmasse, die im Gemisch ein Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymeres enthält, dessen Fließfähigkeit (Fluidität) verbessert ist, ohne daß die mechanische Festigkeit und der elektrische Isolierwiderstand schlechter sind. Dieses Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymere kann leicht hergestellt werden unter Verwendung eines polymeren Peroxids mit Esterbindungen in seinem Molekül trotz der Tatsache, daß ein Copolymeres aus einem Styrol und einem Vinylacetat bisher nicht leicht hergestellt werden konnte.The invention relates to a styrene resin composition which contains a styrene / vinyl acetate block copolymer in a mixture, the fluidity of which is improved without affecting the mechanical strength and electrical insulation resistance are worse. This styrene / vinyl acetate block copolymer can be easily produced using of a polymeric peroxide with ester linkages in its molecule in spite of the fact that it is a copolymer could not be easily produced from a styrene and a vinyl acetate.
Bei dem erfindungsgemäß verwendeten Styrolpolymeren handelt es sich um ein Polystyrolharz einer üblichen Qualität mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von einigen 10 000 bis einigen 100 000.The styrene polymer used in the present invention is a polystyrene resin of a common quality with an average molecular weight of a few 10,000 to a few 100,000.
Bei der erfindungsgemäßen Polystyrolharzmasse handelt es sich um eine Mischung aus einem Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymeren und einem Styrolpolymeren, die vorzugsweise zu 0,01 bis 40,0 Gew.-% aus dem Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymeren und zu 99,99 bis 60,0 Gew.-% aus dem Styrolpolymeren besteht. Der Gehalt an der die Polystyrolharzmasse aufbauenden Einheit auf Vinylacetatbasis beträgtThe polystyrene resin composition according to the invention is is a mixture of a styrene / vinyl acetate block copolymer and a styrene polymer, preferably 0.01 to 40.0% by weight of the styrene / vinyl acetate block copolymer and from 99.99 to 60.0 weight percent of the styrene polymer consists. The content of the vinyl acetate-based unit constituting the polystyrene resin composition is
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0,001 bis 36,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 5 Gew.-%.0.001 to 36.0% by weight, preferably 0.05 to 5% by weight.
Wenn der Gehalt an der die Styrolharzmasse aufbauenden Einheit auf Basis von Vinylacetat 36 Gew.-% übersteigt, weist sie zwar eine verbesserte Fließfähigkeit (Fluidität) auf, ihre mechanische Festigkeit wird jedoch schlechter.When the content of the unit constituting the styrene resin composition based on vinyl acetate exceeds 36% by weight, has Although they have an improved flowability (fluidity), their mechanical strength deteriorates.
Das Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymere wird hergestellt, indem man eine Mischung aus einem Vinylacetatpolymeren mit Peroxybindungen in seinem Molekül und einem Styrolmonomeren einer Blockcopolymerisation unterwirft, wobei das Vinylacefeatpolymere mit Peroxybindungen in seinem Molekül seinerseits hergestellt werden kann durch Polymerisieren von Vinylacetatmonomeren mit einem Polymeren mit Peroxybindungen in seinem Molekül, das nachstehend als polymeres Peroxid bezeichnet wird.The styrene / vinyl acetate block copolymer is prepared by adding a mixture of a vinyl acetate polymer with Subjects peroxy bonds in its molecule and a styrene monomer to block copolymerization, whereby the vinyl acetate polymer with peroxy bonds in its molecule in turn can be made by polymerizing vinyl acetate monomers having a polymer having peroxy bonds in its molecule, hereinafter referred to as polymeric peroxide referred to as.
Bei dem Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymeren handelt es sich um eine chemische Kombination von einem Styrolpolymeren mit einem Vinylacetatpolymeren und es besteht zu 90 bis 10 Gew.-% aus wiederkehrenden Einheiten auf Basis von Styrol und zu 10 bis 90 Gew.-% aus wiederkehrenden Einheiten auf Basis von Vinylacetat.The styrene / vinyl acetate block copolymer is is a chemical combination of a styrene polymer with a vinyl acetate polymer and it consists of too 90 to 10% by weight from repeating units on the basis of styrene and 10 to 90% by weight of recurring units based on vinyl acetate.
Beispiele für verwendbare polymere Peroxide sind ein polymeres Peroxid v.om Diacyl-Typ der nachfolgend angegebenen allgemeinen Formel (i), ein polymeres Peroxid vom Diacyl-Typ der nachfolgend angegebenen allgemeinen Formel (II) und ein polymeres Peroxid vom Ester-Typ der nachfolgend angegebenen allgemeinen Formel (ill):Examples of polymeric peroxides which can be used are a polymeric peroxide of the diacyl type of those given below general formula (i), a polymeric peroxide of the diacyl type of the general formula (II) given below and an ester-type polymeric peroxide of the general formula (ill) given below:
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OOOO
0 00 0
Ii X C-Rj-C-O-R^O-C-ßj-C-0-O J /Ii X C-Rj-COR ^ OC-ßj-C-0-OJ /
worin bedeuten:where mean:
R1 eine Alkylengruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen oderR 1 is an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms or
eine Phenylengruppe,
R„ eine Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, -(CHR3CH2O)k-CHR3-CH -(worin R3 ein Wasserstoffatom
oder eine Methylgruppe und k eine Zahl von 1 bis 9a phenylene group,
R "is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, - (CHR 3 CH 2 O) k -CHR 3 -CH - (where R 3 is a hydrogen atom or a methyl group and k is a number from 1 to 9
darstellen),represent),
oderor
und
η eine Zahl von 2 bis 20;and
η is a number from 2 to 20;
-[ 0-8-C- [0-8-C
IIII
worin i, eine Zahl von 1 bis 15 und m eine Zahl von 2 bis 20 bedeuten;wherein i is a number from 1 to 15 and m is a number from 2 to 20;
OjOj
4 R4- O-O-C-9 1 4 R 4 - OOC-9 1
Ο -jΟ -j
iöC-o-ofiöC-o-of
IIIIII
03006A/088303006A / 0883
worin bedeuten:
R, CH, .where mean:
R, CH,.
- c -(nV c "- c - (nV c "
CH3 3CH 3 3
sä-» CH7 sä- »CH 7
I^ I ^I ^ I ^
3 - CH0- CH0- C ι 2 2 ι3 - CH 0 - CH 0 - C ι 2 2 ι
2H3 CH3 2H 3 CH 3
R5 ein Wasser stoff atom, eine CH^-Gruppe oder ein Cl-R 5 is a hydrogen atom, a CH ^ group or a Cl-
Atora und
ρ eine Zahl von 2 bis 20.Atora and
ρ is a number from 2 to 20.
Repräsentative Beispiele für polymere Peroxide vom Diacyl-Typ der oben angegebenen Formel (I) sind folgende:Representative examples of diacyl type polymeric peroxides of the formula (I) given above are the following:
0 0 g 8*10 0 g 8 * 1
c ( CH2J4CO ( CH2J2Oc ( CH2J4O oojrn 00c (CH 2 J 4 CO (CH 2 J 2 Oc (CH 2 J 4 O oojr n 00
X C ( CH2J4CO CH ( .CH3JQH2O C (CH2J4C 0 θ!XC (CH 2 J 4 CO CH (.CH 3 JQH 2 OC (CH 2 J 4 C 0 θ!
.0 0 0 0 '.0 0 0 0 '
j- C ( CH2J4C 0 ( CH2J4O C ( CH2J4C 0 Oj-η j- C (CH 2 J 4 C 0 (CH 2 J 4 OC (CH 2 J 4 C 0 Oj- η
<■ ο ο op <■ ο ο op
-j- C ( CH2J4C 0 ( CH2J6O C ( CH2J4C 0Oj1 -j- C (CH 2 J 4 C 0 (CH 2 J 6 OC (CH 2 J 4 C 0Oj 1
0 00 0
2)4C 0 ( CH2)2 2 ) 4 C 0 (CH 2 ) 2
iO 0 0OK 0 0
C ( CH2)4C 0 ( CH2)20 ( CH2J2O C ( CH2J4CC (CH 2 ) 4 C 0 (CH 2 ) 2 0 (CH 2 J 2 OC (CH 2 J 4 C
030084/0883030084/0883
- li -- li -
j C ( 0H2)40 O ( OH2I2O ( OH2I2O ( OHg)2O 0 C CH2J4O 0 Oj C (0H 2 ) 4 0 O (OH 2 I 2 O (OH 2 I 2 O (OHg) 2 O 0 C CH 2 J 4 O 0 O
C ( CHg)4C 0 ( CH2CH2O )10C ( CH3 C (CHg) 4 C 0 (CH 2 CH 2 O) 10 C (CH 3
0 0 CH3 0 0 C C ( CK2)9C 0 ( CH CH2O)10C ( CH2J4C 0 0 J- n 0 0 CH 3 0 0 C C ( CK 2 ) 9 C 0 ( CH CH 2 O) 10 C ( CH 2 J 4 C 0 0 J- n
C ( CH2)10C 0 ( CH2)20 C ( CH2J10C 0 0C (CH 2 ) 10 C 0 (CH 2 ) 2 0 C (CH 2 J 10 C 0 0
2)10 2 ) 10
2)2 2 ) 2
ΊΟ"ΊΟ "
( CH2J2O ( CH2J2O C ( CH^C 0 0 j n (CH 2 J 2 O (CH 2 J 2 OC (CH ^ C 0 0 j n
O IIO II
O Il C O ON O Il COO N
( η = 2 - 20 J(η = 2 - 20 years
Repräsentative Beispiele für polymere Peroxide vom Ester-Typ der oben angegebenen Formel (III) sind folgende:Representative examples of polymeric ester-type peroxides of the formula (III) given above are as follows:
C ( CH3)2 C (CH 3 ) 2
c ( CH2J2 c ( CH 2 J 2
C (C (
O OO O
C CH2CH2C OC CH 2 CH 2 CO
( ch3)2- 0 0 c CJh ( CH3) ch2c 0 öl(ch 3 ) 2 - 0 0 c CJh (CH 3 ) ch 2 c 0 oil
0 ( CH3J2- 0 0 C CH C CH2C 0 θ!0 (CH 3 J 2 - 0 0 C CH C CH 2 C 0 θ!
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-J-C ( CH3 )2- CH2CH2- C ( CH^)2- O O C CH2CH2C O öl·-JC (CH 3 ) 2 - CH 2 CH 2 - C (CH ^) 2 - OOC CH 2 CH 2 CO oil
O OO O
Xc ( CH3)2- CH2CH2- C ( CH^)2- O O C CH ( CH3) CH2C O oj-p Xc (CH 3 ) 2 - CH 2 CH 2 - C (CH ^) 2 - OOC CH (CH 3 ) CH 2 CO oj- p
O OO O
-Xc ( CH3)2- CH2CH2- C ( CH3J2- Ü O C CH c£/CH2C O cj- p ( ρ = 2 - 20 ) -Xc (CH 3 ) 2 - CH 2 CH 2 - C (CH 3 J 2 - Ü OC CH c £ / CH 2 CO cj- p (ρ = 2 - 20)
Das Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymere wird erhalten, indem man das polymere Peroxid einer Polymerisation in Masse, einer Polymerisation in Suspension oder einer Polymerisation in Lösung unterwirft.The styrene / vinyl acetate block copolymer is obtained by polymerizing the polymeric peroxide in bulk, subjected to a polymerization in suspension or to a polymerization in solution.
So werden beispielsweise 100 Gew.-Teile eines Vinylacetatmonomeren mit 0,5 bis 10 Gew.-Teilen eines polymeren Peroxids gemischt und die dabei erhaltene Mischung wird unter solchen Bedingungen polymerisiert, bei denen die Polymerisationstemperatur in Abhängigkeit von dem verwendeten polymeren Peroxid variiert, jedoch innerhalb des Bereiches von 60 bis 90 C liegt,und die Polymerisationszeit 2 bis 5 Stunden beträgt, wobei ein Vinylacetatpolymeres mit Peroxybindungen in seinem Molekül erhalten wird. Ferner werden das Vinylacetatpolymere mit Peroxybindungen in seinem Molekül und das Styrolmonomere miteinander gemischt und die dabei erhaltene Mischung wird unter Anwendung eines üblichen Massenpolymerisationsverfahrens, Suspensionspolymerisationsverfahrens oder Lösungspolymerisationsverfahrens einer Blockcopolymerisation unterworfen,For example, 100 parts by weight of a vinyl acetate monomer are used mixed with 0.5 to 10 parts by weight of a polymeric peroxide and the resulting mixture is under polymerized such conditions at which the polymerization temperature depends on the used polymeric peroxide varies, but is within the range of 60 to 90 ° C, and the polymerization time is 2 to 5 hours, with a vinyl acetate polymer with peroxy bonds in its molecule. Furthermore, the vinyl acetate polymer with peroxy bonds in its molecule and the styrene monomer mixed together and the mixture thus obtained is made using a conventional bulk polymerization method, suspension polymerization method or subjected to a solution polymerization process of block copolymerization,
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• 42.• 42.
wobei ein Styrol/Vinylacetat-Copolymeres erhalten wird.whereby a styrene / vinyl acetate copolymer is obtained.
Derzeit beträgt die Polymerisationstemperatur vorzugsweise 60 bis 100 C und die Polymerisationszeit beträgt vorzugsweise 5 bis 9 Stunden. Das dabei erhaltene Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymere besteht zu 90 bis 10 Gew.-% aus wiederkehrenden Einheiten auf Basis von Styrol und zu 10 bis 90 Gew.~% aus wiederkehrenden Einheiten auf Basis von Vinylacetat.At present, the polymerization temperature is preferably 60 to 100 ° C and the polymerization time is preferably 5 to 9 hours. The styrene / vinyl acetate block copolymer obtained consists of 90 to 10 % By weight from recurring units based on styrene and from 10 to 90% by weight from recurring units based on vinyl acetate.
Die erfindungsgemäße Styrolharzmasse kann hergestellt werden durch Mischen, Schmelzen und Durchkneten einer Mischung aus einem Styro!polymeren und einem Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymeren unter Verwendung eines Extruders, einer Heizwalze oder eines Banbury-Mischers. Es kann auch erhalten werden durch Aufquellenlassen eines Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymeren mit einem Styrolmonomeren oder durch Auflösen desselben in dem Styrolmonomeren vor Durchführung der Polymerisation des Styrolmonomeren, woran sich die Polymerisation der dabei erhaltenen Mischung mit Benzoylperoxid (nachfolgend abgekürzt mit "BPO" bezeichnet) anschließt. Außerdem kann sie erhalten werden durch Polymerisieren eines Vinylacetatpolymeren mit Peroxybindungen mit einem Styrolmonomeren unter Verwendung eines bekannten organischen Peroxids, wie z.B. BPO.The styrene resin composition of the present invention can be produced by mixing, melting and kneading a mixture of a styrofoam polymer and a styrene / vinyl acetate block copolymer using an extruder, heat roll, or Banbury mixer. It can also be obtained by swelling a styrene / vinyl acetate block copolymer with a styrene monomer or by dissolving it in the styrene monomer before carrying out the polymerization of the styrene monomer, whereupon the polymerization of the resulting mixture with benzoyl peroxide (hereinafter abbreviated labeled "BPO"). In addition, it can be obtained by polymerizing a vinyl acetate polymer having peroxy bonds with a styrene monomer using a known organic peroxide such as BPO.
Erfindungsgemäß wird die Fließfähigkeit bzw. Fluidität (Beweglichkeit oder Dünnflüssigkeit) der Styrolharzmasse verbessert, ohne ihre mechanische Festigkeit und ihrenAccording to the invention, the flowability or fluidity (Mobility or fluidity) of the styrene resin composition improved without its mechanical strength and its
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-Y--Y-
elektrischen Isolierwiderstand zu beeinträchtigen(zu verschlechtern) und sie eignet sich für die Herstellung von Formkörpern mit einer komplizierten Gestalt, großen Dimensionen oder aus leichten Materialien durch Verformen durch Spritzgießen.to impair (worsen) electrical insulation resistance and it is suitable for the production of molded articles with a complicated shape, large dimensions or from lightweight materials by deforming by injection molding.
Erfindungsgemäß kann der Arbeitszyklus der Styrolharzmasse beim Verformen durch Spritzgießen derselben verbessert werden. Die erfindungsgemäße Styrolharzmasse kann für die gleichen Verwendungszwecke wie übliches Styrol eingesetzt werden und es können verschiedene Arten von Zusätzen, wie z.B. ein Pigment, ein Gleitmittel (Schmiermittel), ein Antioxidationsmittel, ein Ultraviolettabsorptionsmittel, ein Antistatikmittel, ein flammwidrig machendes Mittel, ein Verschäumungsmittel und dgl., zugesetzt werden, wodurch es in viele Arten von Styrolharzmassen überführt werden kann.According to the invention, the duty cycle of the styrene resin composition when deforming by injection molding the same can be improved. The styrene resin composition of the present invention can be used for the same purposes as ordinary styrene and there can be different types of additives such as a pigment, a lubricant (lubricant), an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a flame retardant, a foaming agent and the like., can be added, making it into many types of styrenic resin compositions can be transferred.
So kann beispielsweise die erfindungsgemäße Styrolharzmasse mit einem Ultraviolettabsorptionsmittel,wie Ruß, o-Hydroxybenzophenon und 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotrs.zol, gemischt werden zur Herstellung einer lichtechten Styrolharzmasse. For example, the styrene resin composition according to the invention with an ultraviolet absorber such as carbon black, o-hydroxybenzophenone and 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotrs.zol, are mixed to produce a lightfast styrene resin compound.
Sie kann auch mit einem Verschäumungsmittel, wie z.B. Pentan, Hexan, Heptan und djj.., gemischt werden zur Herstellung eines verschäumbaren Styrolharzes.It can also be mixed with a foaming agent such as pentane, hexane, heptane and djj .. to make it a foamable styrene resin.
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen anhand bevorzugter Ausführungsformen näher erläutert, ohne je-The invention is explained in more detail in the following examples using preferred embodiments, without any
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doch darauf beschränkt zu sein. Alle darin angegebenen Teile und Prozentsätze beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben ist, auf Gewichtsteile bzw. Gew.-%.but to be limited to it. All parts and percentages given therein relate unless otherwise is indicated, in parts by weight or% by weight.
Herstellung einer Poly_sty_rolharzmasseProduction of a poly_sty_rol resin compound
Es wurde eine Polystyrolharzmasse unter Anwendung der fol genden Verfahren (a) bis (c) hergestellt: (§)_Verfahren: Herstellung eines Vinylacetatpolymeren mit Peroxybindungen in seinem MolekülA polystyrene resin composition was prepared using the following methods (a) to (c): (§) _Procedure: Manufacture of a vinyl acetate polymer with Peroxy bonds in its molecule
In einen 4-Hals-Kolben, der mit einem Thermometer, einem Rührer und einem Rückflußkühler ausgestattet war, wurde eine gemischte Lösung mit der folgenden Zusammensetzung eingeführt:In a 4-neck flask with a thermometer, a A stirrer and a reflux condenser were provided, a mixed solution having the following composition was made introduced:
Vinylacetatmonomeres 500 TeileVinyl acetate monomer 500 parts
0 0 0 00 0 0 0
C ( CH2)4C - 0 ( CH2)40 C ( CH2)4<5 0C (CH 2 ) 4 C-0 (CH 2 ) 4 0 C (CH 2 ) 4 <5 0
n:5,5 25 Teilen: 5.5 25 parts
vollständig verseifter Polyvinylalkoholfully saponified polyvinyl alcohol
(Polymerisationsgrad 1700, Acetylgruppen-(Degree of polymerization 1700, acetyl group
gehalt 1 MbI.-%) 21 Teilecontent 1 MbI .-%) 21 parts
teilweise verseifter Polyvinylalkohol
(Polymerisationsgrad 1700, Acetylgruppengehalt
1 Mol.-%) 0,6 Teilepartially saponified polyvinyl alcohol
(Degree of polymerization 1700, acetyl group content 1 mol%) 0.6 parts
Wasser 3000 TeileWater 3000 parts
Der Inhalt des Kolbens wurde auf 60 C erhitzt, dann wurde er bei der gleichen Temperatur 2,5 Stunden unter Einleitung von Stickstoffgas polymerisiert. Das dabei erhalteneThe contents of the flask were heated to 60 ° C, then they were introduced at the same temperature for 2.5 hours polymerized by nitrogen gas. The thereby obtained
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Produkt wurde abfiltriert, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei man 485 Teile Vinylacetatpolymeres mit Peroxybindungen in Form von transparenten Perlen erhielt.Product was filtered off, then washed with water and dried, 485 parts of vinyl acetate polymer with Peroxy bonds obtained in the form of transparent pearls.
(b)_Verfahren: Herstellung eines Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymeren (b) Process: Production of a styrene / vinyl acetate block copolymer
In den in dem obigen Verfahren (a) verwendeten Kolben wurde eine gemischte Lösung mit der folgenden Zusammensetzung eingeführt:In the flask used in the above method (a), a mixed solution having the following composition was placed introduced:
Styrolmonomeres 500 TeileStyrene monomer 500 parts
Vinylacetatpolymeres mit Peroxybindungen in seinem Molekül (hergestellt nach dem Verfahren (a)) 500 TeileVinyl acetate polymer with peroxy bonds in its molecule (manufactured by method (a)) 500 parts
vollständig verseifter Polyvinylalkohol 21 Teile teilweise verseifter Polyvinylalkohol 0,9 Teile Wasser 3000 Teilefully saponified polyvinyl alcohol 21 parts partially saponified polyvinyl alcohol 0.9 parts Water 3000 parts
Der Inhalt des Kolbens wurde auf 80 C erhitzt, dann wurde er bei der gMchen Temperatur 7,5 Stunden lang polymerisiert. The contents of the flask were heated to 80 C, then became it polymerizes at the gMchen temperature for 7.5 hours.
Das dabei erhaltene Polymere wurde abfiltriert, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei man 975 Teile Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymer, dessen wiederkehrende Einheit auf Vinylacetatbasis 50 % ausmachte, in Form von Perlen erhielt.The polymer thus obtained was filtered off, then washed with water and dried, whereby 975 parts of styrene / vinyl acetate block copolymer, the recurring unit of which based on vinyl acetate accounted for 50% , were obtained in the form of beads.
)_Verfahren: Herstellung einer Styrolharzmasse Eine Mischung aus 99,98 Teilen eines Styrolpolymeren für generelle Zwecke mit einer durchschnittlichen Fließfähig-) _Procedure: Production of a styrene resin compound A blend of 99.98 parts of a styrene polymer for general purposes with an average flowability
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keit und einem Molekulargewicht von etwa 75 000 (hergestellt von der Firma Mitsubishi Monsant Co., Ltd., Warenezeichen: High Flow 77, nachfolgend abgekürzt als "HF-77" bezeichnet) und 0,02 Teile eines Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymeren, hergestellt nach dem Verfahren (b), wurden unter Verwendung einer Extrudervorrichtung vom Schnecken-Typ mit einem Drehschaft bei 220 C geschmolzen und gemischt, wobei man eine Styrolharzmasse erhielt. Die dabei erhaltene Styrolharzmasse wurde auf ihre physikalischen Eigenschaften, nämlich ihre Fließfähigkeit (Fluidität), ihren elektrischen Isolierwiderstand und ihre mechanische Eigenschaften hin untersucht unter Anwendung der folgenden Verfahren. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der weiter unten folgenden Tabelle I angegeben.and a molecular weight of about 75,000 (manufactured by Mitsubishi Monsant Co., Ltd., trademark: High Flow 77, hereinafter referred to as "HF-77") and 0.02 part of a styrene / vinyl acetate block copolymer, prepared by the method (b) were using an extruder device of the screw type with a rotary shaft melted and mixed at 220 ° C to obtain a styrene resin composition received. The resulting styrene resin composition was tested for its physical properties, namely its flowability (Fluidity), their electrical insulation resistance and their mechanical properties using the following procedures. The results obtained are in the table below I stated.
(1) Fließfähigkeit (Fluidität)(1) flowability (fluidity)
Die Fließfähigkeit (Fluidität) einer Styrolharzmasse wurde bestimmt unter Anwendung eines Verfahrens, bei dem die Styrolharzmasse in einer Spritzgieß-Formvorrichtung mit einer Spiralform aufgeschmolzen, aus der Spiralform ausfließen gelassen und die Länge der ausgeflossenen Styrolharzmasse gemessen wurde. Die Querschnittsform der Spiralform war ein Halbkreis mit einem Durchmesser von 0,3 cm. Die Meßbedingungen waren folgende:The flowability (fluidity) of a styrene resin composition was determined using a method in which the styrene resin composition in an injection molding machine with melted a spiral shape, allowed to flow out of the spiral shape and the length of the flowed out styrene resin composition was measured. The cross-sectional shape of the spiral shape was a semicircle with a diameter of 0.3 cm. The measurement conditions were as follows:
Temperatur der Spritzgui, formvorrichtungTemperature of the injection molding machine
Temperatur der Form Öldruck ZyklusTemperature of the mold oil pressure cycle
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-Af--Af-
(2) Elektrischer Isolierwiderstand(2) Electrical insulation resistance
Ein Teststück einer Probe, bei dem es sich um eine Scheibe mit einem Durchmesser von 8 cm und einer Dicke von 0,5 cm handelte,wurde hergestellt in einer vertikalen Spritzguß-Formvorrichtung. Unter Anwendung des Japanese Industrial Standard K- 6911 (einem generellen Testverfahren für ein wärmehärtbares Kunstharz) wurde der charakteristische Volumenwiderstand dieses Teststückes gemessen. Die Herstellungsbedingungen für das Teststück waren folgende:A test piece of a specimen which is a disc 8 cm in diameter and a thickness of 0.5 cm acted, was made in a vertical Injection molding machine. Using the Japanese Industrial Standard K-6911 (a general test method for a thermosetting resin), the volume resistivity characteristic of this test piece was measured. The manufacturing conditions for the test piece were as follows:
Temperatur der Spritzguß formvorrichtung 210 G Öldruck 50 barTemperature of the injection molding device 210 G, oil pressure 50 bar
(3) Mechanische Festigkeit(3) Mechanical strength
Unter Verwendung einer Preßformvorrichtung wurde eine Probenplatte aus einer Polystyrolharzmasse hergestellt. Nach dem Japanese Industrial Standard Method K-7110 (einem Testverfahren für die Izod-Kerbschlagzähigkeit für harte Kunstharze) wurde ein Teststück mit Kerben aus der Probenplatte herausgeschnitten und gemäß JISK 7110 wurde der Wert für die Izod-Kerbschlagzähigkeit bestimmt. Die Preßformbedingungen waren folgende:Using a press molding machine, a Sample plate made from a polystyrene resin mass. According to the Japanese Industrial Standard Method K-7110 (a Notched Izod Test Method for Hard Resins), a test piece with notches was made of the sample plate was cut out, and the value for the notched Izod impact strength was determined in accordance with JISK 7110. The press molding conditions were as follows:
Preßformtemperatür 190 CPress mold temperature 190 C
Preßformzeit 20 MinutenCompression molding time 20 minutes
Druck 100 barPressure 100 bar
Unter Anwendung der gleichen Verfahren wie in Beispiel 1Using the same procedures as in Example 1
030064/0883030064/0883
-β.-β.
wurden jeweils Styrolharzrnassen hergestellt, wobei diesmal jedoch in dem Verfahren (c) des Beispiels 1 zur Herstellung von Styrolharz die Mischungsverhältnisse zwischen HF-77 und dem Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymeren jeweils wie in der folgenden Tabelle I angegeben geändert wurden.styrene resin compositions were each prepared, but this time using the method (c) of Example 1 for preparation of styrene resin, the mixing ratios between HF-77 and the styrene / vinyl acetate block copolymer were changed as indicated in Table I below.
Die jeweils erhaltenen Produkte wurden auf ihre Fließfähigkeit (Fluidität), ihren elektrischen Isolierwiderstand und ihre mechanische Festigkeit hin untersucht. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der folgenden Tabelle I angegeben.The products obtained in each case were tested for their flowability (fluidity), their electrical insulation resistance and examined their mechanical strength. The results obtained are also in the Table I below.
Ein Teststück des Vergleichsbeispiels 1 und ein Teststück des Vergleichsbeispiels 2 wurden jeweils unter Anwendung der gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 hergestellt aus HF-77 und einem generellen qualitativ hochwertigen Styrol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 55 000 (einem Produkt der Fa. Mitsubishi Monsant Co., Ltd., Warenzeichen "HF-55").A test piece of Comparative Example 1 and a test piece of Comparative Example 2 were each used the same procedures as in Example 1 made from HF-77 and a general high quality styrene with an average molecular weight of about 55,000 (a product from Mitsubishi Monsant Co., Ltd., trademark "HF-55").
Die jeweiligen Teststücke wurden auf ihre Fließfähigkeit (Fluidität), ihren elektrischen Isolierwiderstand und ihre mechanische Festigkeit hin untersucht unter Anwendung der gleichen Verfahren wie in Beispiel 1. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der ffiLgenden Tabelle I angegeben. The respective test pieces were checked for their flowability (fluidity), their electrical insulation resistance and their mechanical strength tested using the same procedures as in Example 1. The resulting Results are given in Table I below.
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Aus der Tabelle I geht hervor, daß durch die Zugabe des Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymeren zu der Polystyrolharzmasse deren physikalische Eigenschaften verbessert wurden und daß die Fließfähigkeit (Fluidität) der Polystyrolharzmasse des Beispiels 1 besser war als diejenige von HF-77.From Table I it can be seen that by adding the styrene / vinyl acetate block copolymer to the polystyrene resin composition the physical properties of which have been improved and that the flowability (fluidity) of the polystyrene resin composition of Example 1 was better than that of HF-77.
Aus der Tabelle I geht auch hervor, daß die Polystyrolharzmassender Beispiele 2 bis 7 eine bessere Fließfähigkeit (Fluidität) aufwiesen als das Vergleichsbeispiel 1 und daß ihre Fließfähigkeit, verglichen mit HF-55, das durch eine hohe Fließfähigkeit ausgezeichnet ist, gleich gut oder besser war.Table I also shows that the polystyrene resin compositions Examples 2 to 7 had better flowability (fluidity) than Comparative Example 1 and that their flowability is the same as compared with HF-55, which is excellent in high flowability was good or better.
Aus der Tabelle ist ferner zu ersehen, daß die erfindungs gemäße Polystyrolharzmasse eine verbesserte Fließfähigkeit aufwies, ohne daß der elektrische Isolierwiderstand und die mechanische Festigkeit schlechter wurden (abnahmen), verglichen mit HF-55 und HF-77.From the table it can also be seen that the polystyrene resin composition according to the invention has an improved flowability exhibited without affecting the electrical insulation resistance and mechanical strength deteriorated (decreased) compared with HF-55 and HF-77.
030064/0883030064/0883
OO
IlIl
mengeEncore
lot
des St-VAc-
Blockcopoly-Added amount
of the St-VAc-
Block copoly
scher Volumen
widerstand
(ill/cm)characteristic
sheer volume
resistance
(ill / cm)
schlag-
zähigkeits-
wertIzod Notch
impact
toughness
value
(Gew.-%)+i; meren, ν
(Wt%) + i;
renden Ein
heiten auf
Basis voncome back
ending one
cheer up
Base of
keit
(cm)Flowable
speed
(cm)
(Gew.-%)+2) VAc ? N
(% By weight) +2)
HF - 77• 3)
HF - 77
100100
100
2.0X10 7 2.0X10 17th
2.0X10 7
1.51.5
1.5
20.014.7
20.0
H)
HF - 55 Il
H)
HF - 55
CDCD CnCn U)U)
+ ' Vac steht für Vinylacetat + 'Vac stands for vinyl acetate
+ Gehalt an wiederkehrenden Einheiten auf Basis von VAc in der Styrolharzmasse + Content of recurring units based on VAc in the styrene resin compound
+ ' HF-77 ist ein fließfähiges Polymeres für generelle Zwecke mit einem Molekulargewicht von etwa 77 000 + 'HF-77 is a flowable polymer for general purposes having a molecular weight of about 77 000
+4' HF-55 ist ein.qualitativ hochwertiges fließfähiges Styrol für generelle Zwecke mit einem Molekulargewicht von etwa 55 000 +4 'HF-55 is a high quality general purpose flowable styrene with a molecular weight of approximately 55,000
Unter Anwendung der gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 wurden jeweils Styrolharzmassen hogestellt, wobei diesmal jedoch in dem Verfahren (a) des Beispiels 1Using the same procedures as in Example 1, each styrene resin composition was prepared, this time however in the procedure (a) of Example 1
0 ' 8 L 0 '8 L
STLSTL
- o _< H. V-c (- o _ <H. V-c (
als polymeres Peroxid anstelle vonas a polymeric peroxide instead of
0 0 0 00 0 0 0
-{θ ( CH2)4C 0 ( CH2J4O 8 ( CH2)4C 0 0 j" n ( η = 5,5 )- {θ (CH 2 ) 4 C 0 (CH 2 J 4 O 8 (CH 2 ) 4 C 0 0 j " n (η = 5.5)
verwendet wurde und in dem Verfahren (c) des Beispiels 1 die Mischungsverhältnisse zwischen HF-77 und den Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymeren die in der folgendenwas used and in method (c) of Example 1 the mixing ratios between HF-77 and the styrene / vinyl acetate block copolymers those in the following
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Tabelle II angegebenen Werte hatten.Table II had values.
Die erhaltenen Produkte wurden jeweils auf ihre Fließfähigkeit, ihren elektrischen Isolierwiderstand und ihre mechanische Festigkeit hin untersucht unter Anwendung der gleichen Verfahren wie in Beispiel 1. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II angegeben. The products obtained were each tested for their flowability, their electrical insulation resistance and their mechanical strength tested using the same procedures as in Example 1. The resulting Results are given in Table II below.
Aus der Tabelle II ist zu ersehen, daß die Styrolharzmassen der Beispiele 8 bis 14 jeweils eine viel höhere Fließfähigkeit aufwiesen als diejenige des Vergleichsbeispiels 1 und daß ihre Fließfähigkeit gleich oder höher war als diejenige des Vergleichsbeispiels 2, in dem HF-55 mit einer charakteristisch hohen Fließfähigkeit verwendet wurde.It can be seen from Table II that the styrenic resin compositions of Examples 8-14 each have a much higher flowability than that of Comparative Example 1 and that its flowability was equal to or higher than that of Comparative Example 2 using HF-55 with a characteristically high flowability became.
Aus der Tabelle II ist ferner zu ersehen, daß die erfindungsgemäßen Styrolharzmassen, verglichen mit HF-77 und HF-55, eine verbesserte Fließfähigkeit (Fluidität) aufwiesen, ohne daß ihr elektrischer Isolierwiderstand und ihre mechanische Festigkeit schlechter waren.From Table II it can also be seen that the invention Styrene resin compositions compared to HF-77 and HF-55, exhibited improved flowability (fluidity) without affecting their electrical insulation resistance and their mechanical strength were inferior.
030064/0883030064/0883
ο οο οοο οο οο
menge
(Gew.-%)Encore
lot
(Wt%)
des St-VAc-Added amount
of the St-VAc-
wiederkehContent of
come back
meren _ ,.
(Gew.-%)+i; Block copoly
meren _,.
(Wt%) + i;
heiten auf
Basis von
VAc(GeW.-%)
+2)ending one
cheer up
Base of
VAc (wt%)
+2)
v'ider stand
(XL/cm) shear volume
v'ider stood
(XL / cm)
zähigkeits-
wert
(kgfcm/cm)impact
toughness
value
(kgfcm / cm)
(cm)ability £
(cm)
Fußnoten: +1) +2)Footnotes: +1) +2)
VAc steht für VinylacetatVAc stands for vinyl acetate
Gehalt an wiederkehrenden Einheiten auf Basis von VAc in derContent of recurring units based on VAc in the
. Styrolharzmasse. Styrene resin compound
' fließfähiges Styrol für generelle Zwecke mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 77 000'' flowable styrene for general purposes with an average Molecular weight of about 77,000
CO O K) cnCO O K) cn
N>N>
(1) Herstellung einer Polystyrolharzmasse durch Polymerisieren von Styrol und eines Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymeren (1) Production of a polystyrene resin composition by polymerizing styrene and a styrene / vinyl acetate block copolymer
In einen 4-Hals-Kolben, der mit einem Thermometer, einem Rührer und einem Rückflußkühler ausgestattet war, wurden 99,98 Teile Styrolmonomeres, 0,02 Teile Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymeres, hergestellt nach Beispiel 1, 0,5 Teile Benzoylperoxid, 21 Teile vollständig verseifter Polyvinylalkohol, 0,9 Teile teilweise verseifter Polyvinylalkohol und 600 Teile Wasser eingeführt und der Inhalt des Kolbens wurde unter Einleitung von Stickstoffgas auf 80 C erhitzt und bei der gleichen Temperatur 8 Stunden lang polymerisiert. Das dabei erhaltene Polymere wurde abfiltriert danach mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei man 98 Teile des Polymeren in Form von Perlen erhielt.In a 4-neck flask with a thermometer, a A stirrer and a reflux condenser were equipped, 99.98 parts of styrene monomer, 0.02 part of styrene / vinyl acetate block copolymer, prepared according to Example 1, 0.5 part of benzoyl peroxide, 21 parts of fully saponified polyvinyl alcohol, 0.9 parts of partially saponified polyvinyl alcohol and 600 parts of water introduced and the contents of the The flask was heated to 80 ° C. while introducing nitrogen gas and polymerized at the same temperature for 8 hours. The polymer obtained in this way was filtered off, then washed with water and dried, whereby 98 Parts of the polymer received in the form of beads.
Das perlenförmige Polymere wurde durch separative Ausfällung unter Verwendung eines Benzol/Cyclohexan-Lösungsmittelsystems und eines Methyläthylketon/Äthanol/Wasser-Lösungsmittelsystems in die Komponenten aufgetrennt. Die dabei erhaltenen jeweiligen Komponenten wurden identifiziert, indem man sie einer NMR-Spektralanalyse unterwarf.The bead-shaped polymer was made by separative precipitation using a benzene / cyclohexane solvent system and a methyl ethyl ketone / ethanol / water solvent system separated into the components. The respective components obtained were identified, by subjecting them to an NMR spectrum analysis.
Das dabei erhaltene Ergebnis zeigt, daß das perlenförmige Polymere 99,98 % Styrol und 0,02 % Styrol/Vinylacetat-Copolymeres enthielt und daß der Gehalt an wiederkehrenden Einheiten auf Basis von Vinylacetat in dem erhaltenen Produkt 0,01 % betrug und daß in bezug auf das Zusammenset-The result obtained thereby shows that the bead-shaped polymer contained 99.98% of styrene and 0.02 % of styrene / vinyl acetate copolymer and that the content of recurring units based on vinyl acetate in the obtained product was 0.01 % and that in relation to on the composition
03006A/088303006A / 0883
zungsverhältnis zwischen dem Styrol und dem Vinylacetat-Blockcopolymeren vor und nach der Copolymerisation innerhalb des experimentellen Fehlerbereiches keine Änderung auftrat.ratio between the styrene and the vinyl acetate block copolymer no change before and after the copolymerization within the experimental error range occurred.
Das erhaltene Produkt wurde auf seine Fließfähigkeit, seinen elektrischen Isolierw'iderstand und seine mechanische Festigkeit hin untersucht unter Anwendung der gleichen Verfahren wie in Beispiel 1. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle lit angegeben.The product obtained was tested for its flowability, its electrical insulation resistance and its mechanical Strength tested using the same procedures as in Example 1. The results obtained are given in the following table lit.
Unter Anwendung der gleichen Verfahren wie in Beispiel 15 wurden jeweils Styrolharzmassen hergestellt, wobei diesmal jedoch die Mischungsverhältnisse zwischem dem Styrolmonomeren und dem Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymeren so geändert wurden, daß sie 99,9 : 0,1 bzw. 99,0 : 1,0 betrugen. Die dabei erhaltenen Produkte wurden auf ihre Eigenschaften hin untersucht unter Anwendung der gleichen Verfahren wie in Beispiel 15. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle III angegeben.Using the same procedures as in Example 15, each styrene resin composition was prepared, this time however, the mixing ratios between the styrene monomer and the styrene / vinyl acetate block copolymer are as follows were changed to be 99.9: 0.1 and 99.0: 1.0, respectively. The products obtained in this way were tested for their properties examined using the same procedures as in Example 15. The results obtained are given in Table III.
Herstellung einer Styrolharzmasse durch Polymerisieren von Styrolmonomeren und gleichzeitiges Copolymeresieren von Styrolmonomeren und Vinylacetat mit Peroxybindungen im Molekül in Gegenwart von BPO.Production of a styrene resin composition by polymerizing Styrene monomers and simultaneous copolymerization of Styrene monomers and vinyl acetate with peroxy bonds in Molecule in the presence of BPO.
030064/0883030064/0883
In den gleichen Kolben, wie er in Beispiel 15 verwendet worden war, wurde eine gemischte Lösung mit der folgenden Zusammensetzung eingeführt:In the same flask as used in Example 15, a mixed solution with the following was added Composition introduced:
Styrolmonomeres 99 TeileStyrene monomer 99 parts
Vinylacetat mit Peroxybindungen in seinem Molekül (hergestellt nach Beispiel 1) 1 miVinyl acetate with peroxy bonds in its molecule (made according to example 1) 1 mi
vollständig verseifter Polyvinylalkohol 21 Teile teilweise verseifter Polyvinylalkohol 0,9 Teile Wasser 600 Teilefully saponified polyvinyl alcohol 21 parts partially saponified polyvinyl alcohol 0.9 parts Water 600 parts
Der Inhalt des Kolbens wurde unter Einleitung von Stickstoffgas auf 80 C erhitzt und bei der gleichen Temperatur 4 Stunden lang polymerisiert, wobei man eine Polymer-Zwischenprodukt-Lösung erhielt.The contents of the flask were heated to 80 ° C. while introducing nitrogen gas and at the same temperature Polymerized for 4 hours to obtain a polymer intermediate solution.
Aus der Polymer-Zwischenprodukt-Lösung wurde eine kleine Probe entnommen und sie wurde unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie in Beisiel 15 einer separativen Ausfällung unterworfen. Dabei wurde gefunden, daß kein Styrolpolymeres und kein Vinylacetatpolymeres vorhanden waren und daß ein Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymeres vorlag und daß 65 Gew.-% nicht-umgesetztes Styrolmonomeres vorhanden waren.A small sample was taken from the polymer intermediate solution and it was made using the same Process as in Example 15 subjected to a separative precipitation. It was found that no styrene polymer and no vinyl acetate polymer was present and that a styrene / vinyl acetate block copolymer was present and that 65% by weight of unreacted styrene monomer were present.
Aufgrund der Messung des aktiven Sauerstoffs in der Probelösung durch Jodometrie wurde ferner gefunden, daß alle Peroxybindungen in dem Vinylacetatpolymeren mit Peroxybindungen zersetzt worden waren.Further, based on the measurement of the active oxygen in the sample solution by iodometry, it was found that all Peroxy bonds in the vinyl acetate polymer having peroxy bonds had been decomposed.
Q300GA/0883Q300GA / 0883
Der Polymer-Zwischenproduktlösung wurden 0,5 Teile BPO zugesetzt und die dabei erhaltene Mischung wurde zwei Stunden lang polymerisiert. Das erhaltene Polymere wurde abfiltriert, danach mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei man 98,5 Teile einer Styrolharzmasse erhielt, deren Zusammensetzung in Beispiel 18 angegeben ist. Nach dem gleichen Verfahren wie vorstehend beschrieben wurden jeweils Polystyrolharzmassen hergestellt, deren Zusammensetzungen in den Beispielen 19 bis 21 in der Tabelle III angegeben sind.The intermediate polymer solution was 0.5 parts of BPO was added and the resulting mixture was polymerized for two hours. The obtained polymer was filtered off, then washed with water and dried, 98.5 parts of a styrene resin composition being obtained, the composition of which is given in Example 18. Following the same procedure as described above each produced polystyrene resin compositions, the compositions of which in Examples 19 to 21 in the table III are given.
Die Styrolharzmassen der Beispiele 15bis 21 wurden jeweils auf ihre physikalischen Eigenschaften hin untersucht unter Anwendung der gleichen Verfahren wie in Beispiel 1. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle III angegeben.The styrenic resin compositions of Examples 15 to 21 were each examined for their physical properties using the same procedures as in Example 1. The results obtained are also given in Table III.
Aus der Tabelle III ist ersichtlich, daß die Styrolharzmassen eine verbesserte Fließfähigkeit aufwiesen, ohne daß ihr elektrischer Isolierwiderstand und ihre mechanische Festigkeit schlechter waren (abnahmen).From Table III it can be seen that the styrene resin compositions exhibited improved flowability without that their electrical insulation resistance and mechanical strength were inferior (decreased).
03006A/088303006A / 0883
CD CO O CD ■ CDCD CO O CD ■ CD
O CO OO COO CO OO CO
wiederSalary a
again
ristischercharacters
more ristic
Rerb-Izod-
Red
resmonomial
res
Blockco- mit Per
polymer es oxybin-
dungenVAc polymer
Blockco- with Per
polymer es oxybin-
fertilize
copoly-
meress block
copoly-
meres
Einheiten
auf VAcrv
Basis ; sweeping
units
on VAcrv
Base ;
fähigι Flow
able to
Widerstand
OQ/cm) Volume-
resistance
OQ / cm)
zähig-
keits-
wertimpact
tenacious
ability
value
(cm)speed
(cm)
1.5 XlO17 1.5 XlO 17
1.5 XlO 17
Fußnote: +1)Footnote: +1)
Gehalt der Styrolharzmasse an wiederkehrenden Einheiten auf Basis von VinylacetatContent of the styrene resin composition in recurring units based on vinyl acetate
Unter Anwendung der gleichen Verfahren wie in den Beispielen 15 bis 21 wurden jeweils StyrOlharzmassen hergestellt, wobei diesmal jedoch das in Beispiel 8 hergestellte Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymere anstelle des in Beispiel 1 hergestellten Styrol/Vinylacetat-Blockcopolymeren verwendet wurde und wobei das in Beispiel 1 .hergestellte Vinylacetatpolytnere mit Peroxybindungen in seinem Molekül anstelle des in Beispiel 8 hergestellten Vinylacetatpolymeren mit Peroxybindungen in seinem Molekül verwendet wurde.Using the same procedures as in Examples 15 to 21, StyrOl resin compositions were prepared in each case, this time, however, the styrene / vinyl acetate block copolymer prepared in Example 8 instead of the styrene / vinyl acetate block copolymers prepared in Example 1 Was used and where the in Example 1 Vinyl acetate polymer having peroxy bonds in its molecule instead of the vinyl acetate polymer prepared in Example 8 with peroxy bonds in its molecule was used.
Die erhaltenen Produkte wurden jeweils wie oben angegeben auf ihre Eigenschaften hin untersucht. Die dabei erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV angegeben.The products obtained were each as indicated above examined for their properties. The results obtained are given in Table IV below.
Herstellung eines gemischten Harzes aus einem Styrolpolymeren und einem Vinylacetatpolymeren Production of a mixed resin from a Styrolpo polymer and a vinyl acetate polymer
In den in Beispiel 1 verwendeten Kolben wurde eine gemischte Lösung mit der folgenden Zusammensetzung eingeführt: Into the flask used in Example 1 was introduced a mixed solution having the following composition:
Vinylacetatmonomeres 100 TeileVinyl acetate monomer 100 parts
1 %-ige wäßrige Polyvinylälkohollösung 200 Teile Siliciumdioxid (hergestellt von der1% aqueous polyvinyl alcohol solution 200 parts Silicon dioxide (manufactured by the
Fa. Nippon Aerosil Co., Ltd., WarenzeichenNippon Aerosil Co., Ltd., trademark
Aerosil 200) 4,5 TeileAerosil 200) 4.5 parts
BPO 0,6 TeileBPO 0.6 parts
030064/0883030064/0883
Der Inhalt des Kolbens wurde auf 65 C erhitzt und 3 Stunden lang unter Einleitung von Stickstoff bei der gleichen Temperatur gehalten, danach wurde er auf 70 C erhitzt und zwei Stunden lang bei der gleichen Temperatur polymerisiert, Das dabei erhaltene Polymere wurde abfiltriert, danach mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei man 90 Teile Vinylacetatpolymeres erhielt.The contents of the flask were heated to 65 ° C and for 3 hours while bubbling with nitrogen at the same Maintained temperature, then it was heated to 70 C and polymerized for two hours at the same temperature, The polymer obtained was filtered off, then washed with water and dried, 90 parts of vinyl acetate polymer being obtained received.
Das erhaltene Vinylacetatpolymere und HF-77 wurden jeweils in den) in der folgenden Tabelle V angegebenen Mischungsverhältnis unter Anwendung der gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 miteinander gemischt. Die jeweiligen gemischten Harze wurden auf ihre physikalischen Eigenschaften hin untersucht. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der Tabelle V angegeben.The obtained vinyl acetate polymer and HF-77 were each in the mixing ratio given in Table V below using the same procedures as in Example 1. The respective mixed Resins were based on their physical properties examined. The results obtained are also given in Table V.
Aus der Tabelle V ist zu ersehen, daß dann, wenn ein Styrolpolymeres und ein Vinylacetatpolymeres mechanisch miteinander gemischt wurden, bei zunehmendem Gehalt an der wiederkehrenden Einheit auf Basis von Vinylacetat in dem gemischten Harz sowohl die Fließfähigkeit als auch der elektrische Isolierwiderstand desselben schlechter (abgebaut) wurden.From Table V it can be seen that when a styrene polymer and a vinyl acetate polymer were mechanically mixed with each other as the content of the recurring unit based on vinyl acetate in the mixed resin both the flowability and the electrical insulation resistance of the same were worse (degraded).
030064/0883030064/0883
CD (O OCD (O O
O OO 00 COO OO 00 CO
Beisp.22Example 22
" 24"24
Il It IlIl It Il
IlIl
25 26 27 2825 26 27 28
ZugabemengeAdded amount
Styrol- Styrol/- VAcmonome- VAc- Polymeres Blockco- res mit polymeres Peroxybindungen Styrene- styrene / VAcmonome- VAc- polymeric block cores with polymeric peroxy bonds
99.9899.98
99.999.9
9999
9999
9595
9090
tiOtiO
0.020.02
0.10.1
1 51 5
10 2010 20
0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.4 0.40.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.4 0.4
Aufbau der Styrolharzmasse Structure of the styrene resin compound
Styrol- St-VAcpolymeres Blockcopoly mer esStyrene-St-VAc polymeric block copoly remember it
Gehalt an wiederkehrenden Einheiten auf Basi von VAcContent of recurring units on a basis by VAc
99.98 ι
99.9 I
99
6399.98 ι
99.9 I.
99
63
6464
65 I65 I.
63 !63!
0.02i0.02i
0. 10. 1
37 36 35 3737 36 35 37
Physikalische Eigenschai tenPhysical properties
(Xl/ cm)(Xl / cm)
wert
(kgfcm/cfivalue
(kgfcm / cfi
2.0x102.0x10
1717th
1717th
1.51.5
1.5 1.61.5 1.6
1.5 1.5 1.4 1.41.5 1.5 1.4 1.4
CD CO O CD CJ5CD CO O CD CJ5
O OO 00 CJO OO 00 CJ
Fußnote: + Gehalt des gemischten Harzes an v/iederkehrenden Einheiten auf
Basis von VinylacetatFootnote: + content of the mixed resin in terms of repeating units
Vinyl acetate base
to U)to U)
Die Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf bevorzugte Ausführungsformen näher erläutert, es ist jedoch für den Fachmann selbstverständlich, daß sie darauf keineswegs beschränkt ist, sondern daß diese in vielfacher Hinsicht abgeändert und modifiziert werden köntBn,ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird.Although the invention has been explained in more detail above with reference to preferred embodiments, it is It goes without saying for the person skilled in the art that it is by no means restricted to this, but that this is done in multiple ways Respect can be changed and modified without that this leaves the scope of the present invention.
030064/0883030064/0883
Claims (5)
- C - CH2- CH.CH,
- C - CH 2 - CH.
ρ eine Zahl von 2 bis 20.and
ρ is a number from 2 to 20.
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