DE3019014A1

DE3019014A1 - Ferromagnetic metal particles - produced by mixing starting material with another metal oxide and heating the mixture

Info

Publication number: DE3019014A1
Application number: DE19803019014
Authority: DE
Inventors: Rioichi Horimoto
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1979-05-23
Filing date: 1980-05-19
Publication date: 1980-12-04

Abstract

Ferromagnetic metal particles are produced from a starting material consisting of oxides, hydroxides or complex hydroxides of ferromagnetic metals from a wet reduction, which is mixed with fine particles of a metal or oxide of Cu, Ag, Mn, Pt or Sn which have a higher oxidation-reduction potential than the metal of the ferromagnetic metal fraction. The mixt. is heat treated at an elevated temp. in a reducing atmos. using for example N2-, CO- or H2 gas. The addn. of another metal or oxide prevents aggregation of the particles during the heat treatment, and accelerates the reduction reaction. Used for the prodn. of magnetic tapes of high density.

Description

Verfah-ren zum Herstellen von ferromagnetischen Process for the production of ferromagnetic

Metallteilchen Die Erfindung be-trifft ein Verfahren zum Herstellen von ferromagnetischen Metallteilchen. Sie befaßt sich insbesondere mit einem Verfahren, bei dem ferromagnetische Teilchen oder deren Vorläufer zwecks Umwandlung in ferromagnetische Metallteilchen mit verbesserten Eigenschaften wärmebehandelt werden. Metal Particles The invention relates to a method of manufacturing of ferromagnetic metal particles. It deals in particular with a procedure in which ferromagnetic particles or their precursors are converted into ferromagnetic ones Metal particles with improved properties are heat treated.

Vorliegend wird die Wärmebehandlung entweder von ferromagnetischen Metallteilchen oder von Vorläufern solcher Teilchen in Betracht gezogen. Bei den zu behandelnden Metallteilchen kann es sich insbesondere um ein durch Naßreduktion gewonnenes ferromagnetisches Metallpulver handeln. Als Vorläufer kommen ein oder mehrere Oxide oder Hydroxide eines oder mehrerer ferromagnetischer Metalle in Betracht. Zu besonders geeigneten Vorläufern gehören die Oxide und Hydroxide von ferromagnetischen Metallen, die mittels eines Trockenreduktionsverfahrens teilreduziert sind.In the present case, the heat treatment is either ferromagnetic Metal particles or precursors of such particles are contemplated. Both Metal particles to be treated can in particular be one by wet reduction trade recovered ferromagnetic metal powder. As a forerunner come an or multiple oxides or Hydroxides of one or more ferromagnetic Metals into consideration. Particularly suitable precursors include the oxides and hydroxides of ferromagnetic metals, which are partially reduced by means of a dry reduction process are.

Bisher wurden als ferromagnetische Teilchen für magnetisch-e Aufzeichnungsträger am häufigsten Teilchen aus nadelförmigem y-Ferrioxid benutzt. In den letzten Jahren hat der steigende Bedarf an Magnetaufzeichnungen hoher Dichte zu cter Einfüh-rung von magneüischen Aufzeichnungsträgern geführt, bei denen mit Kobaltoxid dotiertes γ-Ferrioxie, nadelförmiges Chromdioxid oder dergleichen benutzt wird, Es wird jedoch in noch immer störkerem Maße nach magnetischen Aufzeichnungen von weiter erhöhter Dichte verlangt.So far, ferromagnetic particles have been used for magnetic-e recording media most commonly used particles of acicular γ-ferric oxide. In recent years the increasing need for high-density magnetic recordings was introduced guided by magnetic recording media, those doped with cobalt oxide γ-ferric oxide, acicular chromium dioxide or the like is used, It is but to a still greater extent according to magnetic recordings from further on increased density required.

Um diese Bedürfaisse zu befriedigen, hat man nach der Ausbildung von feinen Metallteilchen gesucht die sich für proktische Anwendungen als ferromdgnetische Feilchen eignen. Für das Herstellen von feinen Metallteilchen weren in großem Umfang Naß- und Trockenreduktionsverfahren eingesetzt.In order to satisfy these needs, one has after the training of fine metal particles sought which are suitable for proctic applications as ferromagnetic Violets are suitable. For the production of fine metal particles are used on a large scale Wet and dry reduction processes are used.

Bei der Fertigung von magnetischen Metallteilchen im Naßverfahren wird für gewöhnlich ein Metallsalz von Eisen, Kobalt oder Nickel oder ein Gemisch solcher Salze in Wasser gelöst. Sodann wird eine Lösung aus einem wasserlöslichen Reduktionsmittel in einem Magnetfeld zugegeben, um Kettenmetallteilchen zu erhalten. Die auf diese Weise erzielten Kettenmetallteilchen haben hervorragende Eigenschaften als ferromagnetische Teilchen. Beispielsweise sind sie e ausreichend fein, um einen- magneti.schen Aufzeichnungsträger mit einem guten Rechteckigkeitsverhältnis zu erhalten.In the manufacture of magnetic metal particles using the wet process usually becomes a metal salt of iron, cobalt, or nickel, or a mixture such salts dissolved in water. Then a solution of a water-soluble Reducing agent added in a magnetic field to obtain chain metal particles. The chain metal particles obtained in this way have excellent properties as ferromagnetic particles. For example, they are sufficiently fine to to obtain magnetic recording media with a good squareness ratio.

Das Produkt neigt jedoch in nachteiliger Weise zu niedriger Remanenz, weil die als ein Reaktionsprodukt in Wasser gewonnenen Teilchen zuweilen teilweise in ein Oxid oder .Hydroxid umgewandelt werden. Wird als -wasserlösliches Reduktionsmittel Natriumborhydrid benutzt, können diemagnetischen Teilchen außerdem mit der Eorverbindung verun- -reinigt sein.However, the product tends to have a disadvantageous low remanence, because the particles recovered as a reaction product in water sometimes partially converted into an oxide or hydroxide. Used as a water-soluble reducing agent If sodium borohydride is used, the magnetic particles can also interact with the Eor compound be contaminated.

@@@@ @@ @@@ @ @ @ @ Dieser Nachteil~läßt sich dadurch ausräumen, daß die Teilchen in einer reduzierenden Atmosphäre aus Wasserstoffgas oder dergleichen wärmebehandelt werden. @@@@ @@ @@@ @ @ @ @ This disadvantage ~ can be overcome by that the particles are in a reducing atmosphere of hydrogen gas or the like be heat treated.

Die Wärmebehandlung wird vorzugsweise bei erhöhter Te-mperatur durchgeführt, um die Reaktion innerhalb einer kurzen Zeitdauer abzuschließen und verbesserte magnetische Eigenschaften zu-erzielen. Die hohe Temperatur bringt jedoch die -Gefahr ein-er Aggregatio-n der Teilchen mit sich.The heat treatment is preferably carried out at an elevated temperature, to complete the reaction within a short period of time and improved magnetic Properties to be achieved. However, the high temperature brings with it the risk Aggregation of the particles with itself.

Falls- es zu einer solchen Aggregation kommt, sind die magnetischen Eigenschaften des Produkts erheblich verschiechtert.If there is such an aggregation, the ones are magnetic Properties of the product significantly differentiated.

Im Rahmen der Gewinnung von feinen Metallteilchen im Trokkenverfahren ist es andererseits bekannt, ein Oxid eines Metalls, wie Eisen, Kobalt oder Nickel, oder ein Metallsalz einer organischen Säure in einer Atmosphäre aus einem reduzierenden Gas, wärmezubenandeln, um das Ausgangsmaterial in feine Metallteilchen umzuwandeln.As part of the extraction of fine metal particles using the dry process on the other hand, it is known to use an oxide of a metal such as iron, cobalt or nickel, or a metal salt of an organic acid in an atmosphere of a reducing Gas to heat treat to convert the raw material into fine metal particles.

Obwohl die Wärmebehandlung unter hoher Temperatur vom Vorteil ist, weil die Reaktion rasch abgeschlossen ist und Verbesserungen der magnetischen Eigenschaften erzielt werden, nimmt die Gefahr einer Teilchenaggregation mit steigender Temperatur zu. Tritt die Aggregation ein, sind erhebliche Beeintrachtigungen der magnetischen Eigenschaften des Produkts nicht abszuschließen.Although heat treatment at high temperature is beneficial, because the reaction is completed quickly and improvements in magnetic properties be achieved, the risk of particle aggregation increases with increasing temperature to. If aggregation occurs, the magnetic properties are severely impaired Features of the product not to be finalized.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Herstellen von ferromagnetischen Metallteilchen durch Wärmebehandlung von ferromagnetischen Ausgangsteilchen oder deren Vorläufern zu schaffen, bei dem sich magnetische Metallteilchen mit ausgezeichneten magnetischen Eigenschaften erzielen lassen ohne daß die Gefahr besteht, daß sich die:Teilchen im Verlauf der Behandlung unter hohen Temperaturen zusammenlagern.The invention is based on the object of a method for manufacturing of ferromagnetic metal particles by heat treatment of ferromagnetic To create starting particles or their precursors, in which magnetic metal particles with excellent magnetic properties without the risk is that the: particles in the course of the treatment at high temperatures store together.

Ausgeh-end von einem Verfahren zum Herstellen von ferromagnetischen Metallteilchen, bei dem Teilchen der die Gruppe der ferromagnetischen Metalle und Legierungen sowie der Oxide, der Komplexoxide, der Hydroxide und der Komplexhydroxide von ferromagnetischen Metallen umfassenden Ausgangsstoffe in einer reduzierenden Atmasphäre bei einer zur Umwandlung der Teilchen in ferromagnetische Metallteilchen mit verbesserten magnetischen Eigenschaften erforderlichen Temperatur wärmebehandelt werden, wird diese Aufgabe erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß den aus den Ausgangsstoffen bestehenden Teilchen ein Zusatz aus einem Metall oder Metalloxid in Form von feinen Teilchen mit einem Oxidations-Reduktions-Potential zugemischt wird, des höher als das des Metalls des Ausgangsstoffes oder einer mindestens teilweise aus diesem Metall bestehenden Legierung ist Das Vorhandensein von feinen Teilchen aus einem Metall oder Metalloxid mit einem höheren Oxidations-Reduktions-Potential als dem der durch Naßreduktion gewonnenen ferromagnetischen Ausgangsmetallteilchen vermindert die Wahrscheinlichkeit, daß die ferromagnetischen Metallteilchen einander berühren, wodurch die Aggregation der Teilchen während der Hochtemperaturbehandlung verhindert wird. Weil ferner das Metall mit dem höheren Oxidations-Reduktions-Potentialzuerst reduziert wird, wird die Reduktionsreaktion des gesamten Reaktionssystems besc.hleunigt; sie kann infolgedessen innerhalb einer kurzen Zeitspanne abgeschlossen werden.Starting from a process for the production of ferromagnetic Metal particles, in which the particles belong to the group of ferromagnetic metals and Alloys as well as the oxides, the complex oxides, the hydroxides and the complex hydroxides of ferromagnetic metals comprising starting materials in a reducing Atmasphere in one for converting the particles into ferromagnetic metal particles heat-treated with improved magnetic properties required temperature are, this object is achieved according to the invention in that the from the starting materials existing particles an additive of a metal or metal oxide in the form of fine Particles with an oxidation-reduction potential is admixed, which is higher than that of the metal of the starting material or at least partially of this metal existing alloy is The presence of fine particles made of a metal or metal oxide with a higher oxidation-reduction potential than that of the ferromagnetic starting metal particles obtained by wet reduction reduces the likelihood that the ferromagnetic metal particles will collide with each other touch, causing the aggregation of the particles during the high temperature treatment is prevented. Further, because the metal with the higher oxidation-reduction potential is first is reduced, the reduction reaction of the whole reaction system is accelerated; as a result, it can be completed within a short period of time.

Entsprechend einer abgewandelten Ausführungsform der Erfindung werden magnetische Metallteilchen dadurch erhalten, daß im Verlauf der Gewinnung der magnetischen Metall teilchen durch Reduktion einer Metaliverbindung, beispielsweise eines Metallsalzes einer organischen Säure, in der Dampfphase die Ausgangsmetallteilchen in Gegenwart eines feinen Pulvers eines Oxids eines Metalls wärmebehandelt werden, das ein höheres Oxidations-Reduktions-Potential als das Ausgangsmetall hat.According to a modified embodiment of the invention magnetic metal particles obtained in that in the course of the recovery of the magnetic Metal particles by reducing a metal compound, for example a metal salt an organic acid, in the vapor phase the starting metal particles in the presence a fine powder of an oxide of a metal that is a higher one Has oxidation-reduction potential than the parent metal.

Dabei wird durch das Vorhandensein der Metallaxidteilchen des Metalls mit höherem Oxidations-Reduktions-Potential als dem des Ausgangsmetalloxids oder des Metallsalzes einer organischen Säure der Kontakt zwischen den Materialteilchen vermindert; es wird verhindert, daß die Teilchen sich während der Hochtemperaturbehandlung zusammenla-gern. Die bevorzugte Reduktion des Metall mit dem höheren Oxidations-Reduktions-Potential beschleunigt ferner die Redukt.ionsreaktion des gesamten Reaktionssystems, so daß die Reaktion innerhalb einer besonders kurzen Zeitda-uer abgeschlossen werden kann.This is due to the presence of the metal oxide particles of the metal with a higher oxidation-reduction potential than that of the starting metal oxide or of the metal salt one organic acid of contact between the material particles decreased; it prevents the particles from settling during the high temperature treatment together. The preferred reduction of the metal with the higher oxidation-reduction potential also accelerates the Redukt.ionsreaktion of the entire reaction system, so that the reaction within a particularly short Time can be completed.

Das-Verfahren nach der Erfindung erlaubt es also, die Metallteilchen bei erhöhter Temperatur ohne Aggregationsgefahr zu behandeln und ein Produkt mit verbesserten magnetischen Eigenschaften zu erzielen. Die Reaktion des gesamten Reaktionssystems wird nicht nur durch die hohe Reaktionstemperatur, sondern auch durch die Verwendung des Metalls mit hohem Oxidations-Reduktions-Potential beschleunigt. Die Reaktion läuft infolgedessen innerhalb einer kurzen Zeitspanne w-irkungsvol.l ab. Die Produktivität ist erueblich steigert.The method according to the invention thus allows the metal particles to treat at elevated temperature without risk of aggregation and a product with to achieve improved magnetic properties. The reaction of the whole reaction system is not only due to the high reaction temperature, but also due to the use of the metal with a high oxidation-reduction potential. The reaction As a result, w-irkungsvol.l expires within a short period of time. Productivity is increased considerably.

Ein- magnetischer Aufzeichnungsträger, bei dem die auf diese Weise gewonnenen magnetischen Teilchen verwendet werden, hat eine ausreichende Oberflächenglätte und ausgezeichnete Eigenschaften, um als Träger für Aufzeichnungen hoher Dichte eingesetzt zu werden.A magnetic recording medium in which the in this way obtained magnetic particles are used has sufficient surface smoothness and excellent properties to act as a support for high density records to be used.

Zu den ferromagnetischen Metallteilchen, die sich mit dem Verfahren nach der Erfindung behandeln lassen, geh-ören Teilchen aus Eisen und magnetischen Eisenbasislegierungen, wie Eisenlegierungen, die CO, Ni oder CO-Ni enthalten, wobei die Teilchen im Nanverfahren gewonnen werden. Entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren wärmebehandelbare Vorläufer sind u.a. Oxide von Eisen, Eisen und Nickel, Eisen und Kobalt, Eisen, Kobalt und Nickel, Hydroxide von Eisen, Eisen und Nickel, Eisen und Kobalt oder Eisen, Kobalt und Nickel ebenso wie Komplexsalze dieser Oxide oder Hydroxide. Brauchbare Vorstufen sind des weiteren die genannten Oxide und Hydroxide nach Teilreduktion durch ein Trockenreduktionsverfahren.Among the ferromagnetic metal particles that are involved in the process Allowed to be treated according to the invention, include particles of iron and magnetic Iron-based alloys, such as iron alloys containing CO, Ni or CO-Ni, where the particles are obtained using the nanotechnology. According to the invention Process heat-treatable precursors include oxides of iron, iron and nickel, Iron and cobalt, iron, cobalt and nickel, hydroxides of iron, iron and nickel, Iron and cobalt or iron, cobalt and nickel as well as complex salts of these oxides or hydroxides. The oxides and hydroxides mentioned are also useful precursors after partial reduction by a dry reduction process.

Für die im Rahmen des Verfahrens nach der Erfindung zu verwendende reduzierende Atmosphäre eignet sich insbesondere H2-Gas, obwohl auch mit CO, N2 oder einem anderen reduzierenden Gas gearbeitet werden kann. Insbesondere dann, wenn Vorläuferteilchen wärmezubehandeln sind, sollte zweckmäßig.For to be used in the context of the method according to the invention H2 gas is particularly suitable, although also with CO, N2 or another reducing gas can be used. In particular, if precursor particles are to be heat treated, it should be appropriate.

entweder H2- oder CO-Gas eingesetzt werden. Für die Behandlung von Metall oder Legierungsteilahen kann N2 ebenso wie H2 oder CO benutzt werden.either H2 or CO gas can be used. For the treatment of Metal or alloy parts, N2 as well as H2 or CO can be used.

Die im einzelnen geeignete Temperatur und Dauer der Wärmebehandlung lassen sich in einfacher Weise bestimmen. Beispielsweise eignen sich eine Temperatur zwischen 300°C und 650°C sowie eine Behandlungsdauer im Bereich von 10 min bis zu 6 h.The particular suitable temperature and duration of the heat treatment can be easily determined. For example suitable a temperature between 300 ° C and 650 ° C and a treatment time in the range from 10 minutes to 6 hours.

Wesentlich ist, daß während der Wärmebehandlung ein spezieller Zusatzstoff benutzt wird. Als Zusatz eignen sich Stoffe, deren Oxidations-Reduktions-Potentiale höher als das des betreffenden ferromagnetischen Metalls oder der Legierung oder des Metalls in dem Oxid oder Hydroxid sind, das zu behandeln ist. Wenn es sich bei dem Ausgangsstoff um Eisen oder eine Eisenbasislegierung, Eisenoxid oder ein CO- und/oder Ni-haltiges Eisenoxid oder um Eisenhydroxid oder ein CO- und/oder Ni-haltiges Eisenhydroxid handelt, wird das Metall von dem Zustand Fe+++ reduziert; CO++ and Ni++ haben in einem solchen Fall niedrigere Oxidations-Reduktions-F'otentiole als Eisen (- 0,04 V). Aus diesen Gründen ist es erwünscht, als Zusatz Teilchen aus Metallen oder Metalloxiden mit einem Potential vorzusehen, das höher als das von Eisen ist. Geeignet sind u.a. metallisches Kupfer, Silber, Mangan, Platin oder Zinn oder Oxide dieser Metalle.It is essential that a special additive is used during the heat treatment is used. Substances with their oxidation-reduction potentials are suitable as additives higher than that of the ferromagnetic metal or alloy concerned, or of the metal in the oxide or hydroxide to be treated. If it is with the starting material to iron or an iron-based alloy, iron oxide or a CO- and / or Ni-containing iron oxide or around iron hydroxide or a CO- and / or Ni-containing one When iron hydroxide is involved, the metal is reduced from the Fe +++ state; CO ++ and In such a case, Ni ++ have lower oxidation-reduction F'otentiols than Iron (- 0.04 V). For these reasons it is desirable to use metal particles as an additive or to provide metal oxides with a potential higher than that of iron. Metallic copper, silver, manganese, platinum or tin or oxides, among others, are suitable these metals.

Als besonders günstig erwies sich ein Zusatz in Form eines feinen Pulvers aus Kupfer oder Kupferoxid.An additive in the form of a fine one proved to be particularly advantageous Powder of copper or copper oxide.

Die Erfindung ist anhand der folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele näher erläutert.The invention is illustrated by the following examples and comparative examples explained in more detail.

BEISPIEL 1 Zwanzig Gramm im Naßreduktionsverfahren hergestellte Eisenteilchen wurden mit einer gleichen Anzahl Gramm eines feinen Pulvers aus Kupferoxid gemischt. Das Gemisch wurde in einem Wasserstoffstrom bei einer Temperatur von 3800C eine Stunde lang wärmebehandelt. Im Anschluß daran wurde das Produkt durch magnetische Abscheidung zurückgewonnen. EXAMPLE 1 Twenty grams of iron particles produced by the wet reduction process were mixed with an equal number of grams of fine powder of copper oxide. The mixture became in a hydrogen stream at a temperature of 3800C Heat treated for one hour. Following this, the product became magnetic Deposition recovered.

BEISPIEL 2 Zwei Kilogramm im Naßreduktionsverfahren hergestellte Eisenteilchen wurden mit einer entsprechenden Menge eines feinen Kupferpulvers gemischt, das an der Oberfläche leicht oxidiert war. Das Gemisch wurde in einem Wasserstoffstrom bei 3400C funf Stunden lang wärmebehandelt. Nach der Behandlung wurde das Produkt in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 zurückgewonnen. EXAMPLE 2 Two kilograms produced by the wet reduction process Iron particles were mixed with an appropriate amount of a fine copper powder, which was slightly oxidized on the surface. The mixture was in a stream of hydrogen heat treated at 3400C for five hours. After the treatment, the product became recovered in the same manner as in Example 1.

VERGLEICHBEISPIEL 1 Zwanzig Gramm im Naßreduktionsverfahren gewonnene Eisenteilchen wurden in einem Wasserstoffstrom bei 3800C eine Stunde lang wärmebehandelt. COMPARATIVE EXAMPLE 1 Twenty grams obtained by the wet reduction method Iron particles were heat-treated in a stream of hydrogen at 3800 ° C. for one hour.

VERGLEICHSBEISPIEL 2 Zwei Kilogramm im Naßreduktionsverfahren hergestellte Eisenteilchen wurden in- einem Wasserstoffstrom bei 2400C zehn Stunden lang wärmebehandelt. In diesem Fall wurde mit einer Behandlungstemperatur von 2400C und einer Behandlungsdauer von zehn Stunden gearbeitet, weil es bei einer Behandlung bei 3400C zu einer Teilchenaggregation gekommen wäre. COMPARATIVE EXAMPLE 2 Two kilograms produced by the wet reduction process Iron particles were heat-treated in a hydrogen stream at 240 ° C. for ten hours. In this case, with a treatment temperature of 2400C and a treatment time worked for ten hours because a treatment at 3400C resulted in particle aggregation would have come.

Die magnetischen Eigenschaften der bei den vorstehend genannten Beispielen erhaltenen Produkte wurden unter Beaufschlagung mit einem Magnetfeld von 5 Kilooersted mittels eines Oszillationsmagnetometers bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengestellt.The magnetic properties of the above examples products obtained were subjected to a magnetic field of 5 kiloersteds determined by means of an oscillation magnetometer. The results are in the table 1 compiled.

TABELLE 1 Koerzitiv- Remanenz Rechteckigkeitskraft (Oe) (elektromag- verhältnis netische Einheiten/g) Beispiel 1 1105 70,5 0,51 Vergleichs- 120 20,8 0,14 beispiel 1 Beispiel 2 1090 69,0 0,52 Vergleichs- 1100 69,5 0,51 beispiel 2 Im Falle des Vergleichsbeispiels wurde eine Verbesserung der Sättigungsmagnetisierung erzielt. Es fand jedoch eine Aggregat ion von Teilchen statt, die zu einer starken Verschlechterung des Rechteckigkeitsverhältnisses führte. TABLE 1 Coercive Remanence Rectangular Force (Oe) (electromag- ratio nical units / g) Example 1 1105 70.5 0.51 Comparative 120 20.8 0.14 example 1 example 2 1090 69.0 0.52 comparative 1100 69.5 0.51 example 2 In the case of the comparative example, there was an improvement in the saturation magnetization achieved. However, there was an aggregation of particles which led to a strong Deterioration of the squareness ratio.

Im Falle des Beispiels 2 trat eine Aggregation selbst bei der hohen Behandlungstemperatur nicht ein. Das Produkt hatte eben so gute magnetische Eigenschaften wie das Produkt des Vergleichsbeispiels 2; es wurde jedoch nach nur der halben Behandlungsdauer gewonnen, die für das Vergleichsbeispiel 2 erforderlich war.In the case of Example 2, aggregation occurred even at the high one Treatment temperature. The product also had good magnetic properties like the product of Comparative Example 2; however, it was only after half the treatment period obtained, which was necessary for Comparative Example 2.

BEISPIEL 3 Dreißig Gramm -Fe203 wurden mit der äquivalenten Menge eines feinen Pulvers aus- Kupferoxid gemischt. Das Gemisch wurde in einem Wasserstoffs-trom bei 4600C drei Stunden lang reduziert. Nach Abschluß der Reaktion wurde das Produkt von den restlichen Stoffen magnetisch abgetrennt. EXAMPLE 3 Thirty grams of -Fe203 were made with the equivalent amount a fine powder of copper oxide mixed. The mixture was in a stream of hydrogen reduced at 4600C for three hours. After the completion of the reaction, the product became magnetically separated from the rest of the material.

BEISPIEL 4 Zwanzig Gramm a-Fe203 wurden mit einer äquivalenten Menge eines feinen Pulvers aus Kupferoxid gemischt. Das Gemisch wurde in einem Wasserstoffstrom bei 5000C zwei Stunden lang reduziert. Danach wurde das Produkt in der gleichen Weise wie im Beispiel 3 abgetrennt. EXAMPLE 4 Twenty grams of a-Fe203 were made with an equivalent amount a fine powder of copper oxide mixed. The mixture was in a stream of hydrogen reduced at 5000C for two hours. After that the product was in the same Separated way as in Example 3.

Die so erhaltenen feinen Pulver wurden bei Anlegen eines Magnetf.elds von 5 Kilooersted mittels eines Oszillationsmagnetometers untersucht. Eine entsprechende Auswertung erfolgte in einem Magnetfeld von 5 Kilooersted mittels eines Oszillationsmagnetometers für Produkte von Vergleichsbeispielen 3 und 4, die unter ähnlichen Bedingungen, jedoch ohne Anwendung der vorliegenden Erfindung durchgeführt wurden. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusommengestellt.The fine powders thus obtained became when a magnetic field was applied of 5 kiloersteds examined by means of an oscillation magnetometer. A corresponding Evaluation was carried out in a magnetic field of 5 kiloersteds using an oscillation magnetometer for products of comparative examples 3 and 4, which under similar conditions, but were made without applying the present invention. The results are shown in Table 2.

TABELLE 2 Koerzitiv- Remanenz Rechteckigkeitskraft (Oe) (elektromag- verhältnis netiscbe Einheiten/g) Beispiel 3 1020 75,9 0,49 Vergleichs- 630 36,1 0,28 beispiel 3 Beispiel 4 115M 77,3 0,53 Vergleichs- 430 3b,7 0,24 beispiel 4 Die beiden Vergleichsbeispiele 3 und 4 zeigen eine starke Verschlechterung des Rechteckigkeitsverhältnisses aufgrund von Teilchenaggregation. Die Beispiele 3 und 4 führen zu guten magnetischen Eigenschaften. Das Beispiel 4 laßt insbesondere erkennen, daß ein Produkt mit gewünschten magnetischen Eigenschaften durch eine Behandlung bei erhöhter Temperatur gewonnen werden kann, die innerhalb einer k-urzen Behandlungsdauer durchgeführt wird. TABLE 2 coercive remanence squaring force (Oe) (electromag- ratio of net units / g) Example 3 1020 75.9 0.49 Comparative 630 36.1 0.28 Example 3 Example 4 115M 77.3 0.53 Comparative 430 3b, 7 0.24 Example 4 Die Both Comparative Examples 3 and 4 show a large deterioration in the squareness ratio due to particle aggregation. Examples 3 and 4 lead to good magnetic ones Properties. Example 4 shows in particular that a product with desired magnetic properties obtained by treatment at elevated temperature which is carried out within a short treatment period.

Claims

Claims 1. A method for producing ferromagnetic metal --- particles, be-i the particle from the group of ferromagnetic metals and alloys as well as the oxides, the complex oxides, the hydroxides and the complex hydroxides of ferromagnetic Metals comprising raw materials in a reducing atmosphere at a for converting the particles into ferromagnetic metal particles of improved magnetic properties required temperature are heat treated, thereby characterized in that the particles consisting of the starting materials contain an additive of a metal or metal oxide in the form of fine particles having an oxidation-reduction potential is added, which is higher than that of the metal of the starting material.

2. The method according to claim 1, characterized in that as .Additive metallic copper, silver, manganese, platinum or tin or an oxide of these metals is used.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that as Starting material Particles from ferromagnetic obtained in a wet reduction process Metals or alloys are used and that the reducing atmosphere is N2 -, CO or H2 gas is used.

4. The method according to claim 3, characterized in that the starting materials metallic Fe, Ni or CO or alloys of Fe-Ni, Fe-CO or Fe-Ni-CO are used will.

5. The method according to claim 1, characterized in that the starting materials Particles of one or more oxides, complex oxides, hydroxides or complex hydroxides of ferromagnetic metals, as well as that as a reducing atmosphere H2 or CO gas is used.

6. The method according to claim 5, characterized in that it is the ferromagnetic metals are Fe, Ni and CO.