DE3009866A1 - FUEL HOSE - Google Patents

FUEL HOSE

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DE3009866A1 DE19803009866 DE3009866A DE3009866A1 DE 3009866 A1 DE3009866 A1 DE 3009866A1 DE 19803009866 DE19803009866 DE 19803009866 DE 3009866 A DE3009866 A DE 3009866A DE 3009866 A1 DE3009866 A1 DE 3009866A1
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Goodyear Tire and Rubber Co
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    • F16L11/00Hoses, i.e. flexible pipes
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Description

BrennstoffschlauchFuel hose

Die Erfindung betrifft einen verbesserten Hochleistungs-Brennstoff schlauch und auf ein Verfahren zu seiner Herstellung. The invention relates to an improved high performance fuel hose and a process for its manufacture.

Die Automobilindustrie besitzt ausdrückliches Interesse daran, daß die Beschaffenheit eines Brennstoffschläuche so verbessert werden wird, daß er hocharomatischen Brennstoffen, dem Aussetzen von saurem Benzin, Brennstoffdurchdringungsverlust und anderen rauhen Behandlungen beim Servis aushält. Beispielsweise haben die üblichen Butadienkautschukbrennstoff schlauche , die Ruß enthalten, bei Erwärmung alternden Eigenschaften, die bei 1000C auf 70 Stunden begrenzt sind. Dagegen sind die neuen Vorschriften der Generals Motors Co. für härtere Testnormen bestimmt.The automotive industry has an express interest in the quality of a fuel hose being improved to withstand highly aromatic fuels, exposure to acidic gasoline, fuel leakage and other harsh treatments in service. For example, the usual butadiene rubber fuel hoses that contain carbon black have aging properties when heated, which are limited to 70 hours at 100 ° C. In contrast, the new regulations of Generals Motors Co. are designed for tougher test standards.

Der verbesserte Schlauch verlängert die Hitzealterung bis zu 720 Stunden und vorzugsweise bis zu 1000 Stunden bei einer Temperatur von 1250C, verringert die aus dem Brennstoff abgebauten nichtlöslichen Methanolsubstanzen und erreichen einen Gebrauch bei einer Temperatur bis zu-40°C auch das Abbauen von methanolhaltig unlösbaren Stoffen bei Öl und Benzin. Das diese Vorteile werden mit optimiertem Ausgleich von Verlust durch Brennstoffdurchlässigkeit und Biegsamkeit bei niedrigen Temperaturen mit einem Akrylonit-Butadien gebundenen Antioxidant-Butadienkautschuk-Innenrohr mit einer Beschichtung aus verbundenem chlorsulfoniertem Polyäthylen beibehalten.The improved tubing extended heat aging up to 720 hours and preferably up to 1000 hours at a temperature of 125 0 C, reduces the degraded from the fuel does not soluble methanol substances and reach a use at a temperature up to 40 ° C and the degrading Methanolic insoluble substances in oil and gasoline. These advantages are maintained with optimized compensation for fuel permeability loss and flexibility at low temperatures with an acrylonite-butadiene bonded antioxidant butadiene rubber inner tube with a coating of bonded chlorosulfonated polyethylene.

Der Schlauch nach der Erfindung besthet aus einem brennstoffwiderstandsfähigen gebundenen Antioxidant-Butadien-The hose according to the invention consists of a fuel-resistant one bound antioxidant butadiene

030041/0606030041/0606

~ 3 —~ 3 -

kautschuk-Rohr oder mindestens einer Schicht hiervon mit oder ohne geklöppelten oder spiraligen Stoff mit fasergewickelter Verstärkung und bedeckt mit einem hitze- und ozonfesten Hüllenverbindung wie z.B. chlorsulfoniertes Polyäthylen oder einem anderen entsprechenden Material. Ein gebundenes Antioxidant-Nitrolpolymer mit einem Gehalt von Akrylonitril zwischen 22 und 32 Prozent kann bis zu -4-O0C gebogen werden, wobei 28 bis 30/a bevorzugt sind. Ein gebundener Antioxident-Butadienkautschuk mit einem Akrylonitrilgehalt von 32 bis 4-2 Prozent ergibt eine höhere Widerstandsfestigkeit gegen Brennstoffdurchdringungsverluste mit 3^- bis 38 Prozent Akrylonitril-Polymer das zum optimierten Ausgleich der ^urchlaßfestigkeit und Biegsamkeit bei niedrigen Temperaturen bevorzugt wird. Dieser gebundene Antioxidant-Antiozonant-Butadienkautschuk, der vorherrschend mit mineralen Füllstoffen mit nur für Einfärbzwecke ausreichender Rußzugabe und erweicht mit einem Weichmacher, ausgewählt für die Wärmeableitung, Biegsamkeit bei niedrigen Temperaturen und das Fehlen von aus dem Brennstoff abgebauten unlöslichen Methanolstoffen wird bevorzugt. Zugegebene übliche Antioxidante werden bei Benutzung für ihre Verträglichkeit mit dem gebundenen Antooxidantsystem gewählt. Schmiermittel und Bearbeitungshilfen sind vorzugsweise in der Verteilung für brennstoff-unlösliche Stoffe vorzuziehen.rubber pipe or at least one layer thereof with or without bobbin lace or spiral fabric with fiber-wound reinforcement and covered with a heat- and ozone-resistant covering compound such as chlorosulfonated polyethylene or another corresponding material. A bound antioxidant nitrile polymer with an acrylonitrile content between 22 and 32 percent can be bent up to -4-O 0 C, with 28 to 30 / a being preferred. A bonded antioxidant butadiene rubber with an acrylonitrile content of 32 to 4-2 percent gives a higher resistance to fuel penetration losses with 3 to 38 percent acrylonitrile polymer which is preferred for the optimal balance of the permeability and flexibility at low temperatures. This bonded antioxidant-antiozonant-butadiene rubber, which is predominantly made with mineral fillers with sufficient addition of carbon black only for coloring purposes, and softens with a plasticizer selected for heat dissipation, flexibility at low temperatures and the absence of insoluble methanol substances broken down from the fuel is preferred. Common antioxidants that are added are selected when used for their compatibility with the bound antioxidant system. Lubricants and processing aids are preferred in the distribution of fuel-insoluble substances.

Ein Härtesystem mit Schwefel abgebenden Beschleunigern wird mit wenig oder ganz ohne Schwefel und mit Zinkoxidaktivierung für Langtermhitzefestigkeit bevorzugt.A hardening system with sulfur- releasing accelerators is preferred with little or no sulfur and with zinc oxide activation for long-term heat resistance.

Der Ausdruck "gebundener Antooxidant-Butadienkautsch.uk" dient zum Bezeichnen der allgemein bekannten Terpolymere, die aus Butadien, Akrylonitril- und n(4—Anilinophenyl)-The expression "bound antioxidant butadiene rubber" is used to designate the well-known terpolymers, which are made from butadiene, acrylonitrile and n (4-anilinophenyl) -

- 4- 030041/0606 - 4- 030041/0606

Methakrylamid oder Akrylamid hergestellt sind, und kann als Chegum- HR-765- Betadienkautschuk bezogen werden.Methacrylamide or Acrylamide are made, and can as Chegum HR 765 betadiene rubber.

Die chlorsulfonierte Polyäthylene sind allgemein bekannt und als Hypalon (Warenzeichen) erhältlich. Das chlorsulfonierte Polyäthylen (100 Teile-Basis) ist gemischt mit etwa 25 bis 125 Teilen Füllstoff 3 bis 8 Prozent Magnesiumoxid, 3 bis 8 Teile eines KohlenwasserstoffWeichmachers und 0,5 bis 4 Teilen Schwefelbeschleuniger. Das sich ergebende gemischte chlorsulf onierte Polyäüiylen ist als Beschichtung des Schlauchs zweckmäßig.The chlorosulfonated polyethylenes are well known and available as Hypalon (Trademark). The chlorosulfonated polyethylene (100 parts basis) is mixed with about 25 to 125 parts filler, 3 to 8 percent magnesia, 3 to 8 parts of a hydrocarbon plasticizer and 0.5 to 4 parts of sulfur accelerator. The resulting mixed chlorosulfonated polyethylene is as a coating of the hose is appropriate.

Die Art der Erfindung kann mit Hilfe von Beispielen besser verstanden werden, wo alle Teile und Prozentsätze auf das Gewicht bezogen sind, außer es wird anders angezeigt.The nature of the invention can be better understood with the help of examples where all parts and percentages refer to the Weight unless otherwise indicated.

Beispielexample

Ein üblicher gebundener Antioxidant-Butadienkautschuk, der zum Extrudieren eines Rohres zum Herstellen eines Schlauchs gemischt ist, ist wie folgt hergestellt:A common bonded antioxidant butadiene rubber, which is mixed for extruding a pipe to make a hose is made as follows:

Bestandteile Components

Chemigum HR-765 mit Talkum beschichtetes StearatChemigum HR-765 talc coated stearate

fein verteiltes Silizium gemischt aus 3,5 und 10 bis 20 Mikronfinely divided silicon mixed from 3.5 and 10 to 20 microns

Polyäthylen Antioxidant-Amin Flüssigweichmacher (Harzart)Polyethylene Antioxidant-Amine Liquid Plasticizer (Resin Type)

Stearingsäure Zinkoxid SilanStearing acid zinc oxide silane

Mineralöldispersion von MgOMineral oil dispersion of MgO

030041/0606 - 5 .030041/0606 - 5.

ORIGINAL INSPiCTEDORIGINAL INSPiCTED

AnteileShares ,0, 0 100100 ,0, 0 4040 ,0, 0 5555 ,0, 0 11 ,0, 0 44th ,0, 0 2222nd ,5, 5 OO ,0, 0 55 ,0, 0 11 ,0, 0 1010

Gewöhnlich wirdder Masterbatch (100) mit 1,2 Tedlen eines Schwefel-Gummibeschleunigers und 1,2 Teilen SuI-fanid-Beschleuniger und einer kleinen Menge eines Scorchverzögerers z.B. Dithiomorpholin gemischt, um eine härtbare Mischung zu erhalten.Usually, the masterbatch (100) is made with 1.2 tedlen a sulfur rubber accelerator and 1.2 parts of SuI-fanid accelerator and a small amount of a scorch retardant, e.g., dithiomorpholine, are mixed to obtain a curable mixture.

Diese härtende Mischung wird an einen Extruder gegeben und als Rohr extrudiert. Dieses Rohr wird dann mit 0,5 bis 1 cm eines gemischten chlorsulfonierten Poly thylen beschichtet, das unter dem Warenzeichen "Hypalon" erhältlich ist. Dann wird das beschichtete Rohr bei 163°C Minuten lang gehärtet und so der verbesserte Schlauch erhalten, dieser Schlauch zeigt eine erhöhte Lebensdauer bei 125°C in einem Ofen mit zirkulierender Luft gegenüber einem üblichen Schlauch aus einem Butadienkautschukrohr und einem chlorsulfonierter Polyäthylenschicht. Auch zeigt dieser neue Schlauch erhöhte Festigkeit gegenüber Methanolauszugsstoffen und bessere Eigenschaften bei -400G. Gemischtes chlorsulfoniertes Polyäthylen für die Außenbeschichtung für Schläuche ist:This hardening mixture is fed to an extruder and extruded as a tube. This tube is then coated with 0.5 to 1 cm of a mixed chlorosulfonated polyethylene available under the trademark "Hypalon". The coated tube is then cured at 163 ° C. for minutes and the improved tube is obtained. This tube shows an increased service life at 125 ° C. in an oven with circulating air compared to a conventional tube made from a butadiene rubber tube and a chlorosulfonated polyethylene layer. This new hose also shows increased strength compared to methanol extract materials and better properties at -40 0 G. Mixed chlorosulfonated polyethylene for the outer coating of hoses is:

Art des Polymers AnteilType of polymer fraction

chlorsulfoniertes Polyäthylen . 100,0chlorosulfonated polyethylene. 100.0

Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymer 3,0Ethylene-propylene-diene terpolymer 3.0

Polyäthylen 5,0Polyethylene 5.0

MT-Ruß ■ 50,0MT carbon black ■ 50.0

aromatisches Kohlenwasserstoffharz . 5,0aromatic hydrocarbon resin. 5.0

Nickel-Dibutyldithiocarbamat · 1,0Nickel dibutyl dithiocarbamate x 1.0

Polyäthylen-Schmiermittel 2,0Polyethylene lubricant 2.0

Magne siumoxid 5,0Magnesium oxide 5.0

N,N7-m-Phenylenedimaleimid 1,0N, N7-m-phenylenedimalimide 1.0

Benzotheazyldisulfid 1,0Benzotheazyl disulfide 1.0

Dipentamethylen-Thiuram 1,0Dipentamethylene thiuram 1.0

- 6 030041/0606 - 6 030041/0606

30Q986630Q9866

Bei einem anderen Äusführungsbeispiel wird der extrudierte, gebundene Antioxidant-Butadienkautschuk mit einem verstärkten Glied wie Nylon-oder Polyesterstoffoder Bespannung vor dem Beschichten mit chlorsulfoniertem Polyäthylen bewickelt. Dieser verstärkte Schlauch ist besonders dort erwünscht^ wo unter Druck stehende Anlagen benötigt werden.In another embodiment example, the extruded, bonded antioxidant butadiene rubber with a reinforced member such as nylon or polyester fabric or Covering wrapped with chlorosulfonated polyethylene before coating. This reinforced hose is particularly desirable where pressurized systems are required.

Es sind bestimmte Ausführungsbeispiele und Einzelheiten beschrieben worden, um die Erfindung zu erläutern. Es sind aber verschiedene Abänderungen möglich, ohne von Sinn und Umfang der Erfindung abzugehen.Certain embodiments and details have been described to illustrate the invention. However, various modifications are possible without departing from the spirit and scope of the invention.

Zusammenfassungsummary

Ein verbesserter Brennstoffschiauch besitzt mindestens eine Schicht gemischten gehärteten Butadienkautschuk in einem Antiozonant und einer Schicht aus chlorsulfoniertem Polyäthylen.An improved fuel hose also has at least a layer of mixed cured butadiene rubber in an antiozonant and a layer of chlorosulfonated Polyethylene.

030041/0606030041/0606

Claims (3)

Meissner & Meissner 3 O O 9 8 6 δMeissner & Meissner 3 O O 9 8 6 δ PATENTAN WALTS BÜROPATENTAN WALTS OFFICE BERLIN - MÖNCHENBERLIN - MÖNCHEN PATENTANWÄLTEPATENT LAWYERS DIPL-ING. W. MEISSNER DIPL-ING. P. E. MEISSNER DIPL-ING. H.-J. PRESTINGDIPL-ING. W. MEISSNER DIPL-ING. P. E. MEISSNER DIPL-ING. H.-J. PRESTING Zugslassen· Vertreter vor dem Europäischen Patentamt — Professional Representatives before the European Patent OfficeAdmission · Representative before the European Patent Office - Professional Representatives before the European Patent Office Ihr Zeichen Ihr Schreiben vom Unsere Zeichen HERBERTSTR. 22, 1000 BERLIN 33Your reference Your letter of Our reference Herbertstr. 22, 1000 BERLIN 33 79068 A-GE 12.03.198079068 A-GE March 12, 1980 The Goodyear Tire & Rubber Company
Akron, Ohio 44-316, USA
The Goodyear Tire & Rubber Company
Akron, Ohio 44-316, USA
PatentansprücheClaims ( Λ. Schlauch gekennzeichnet durch mindestens eine Innenschicht aus gebundenem Antiozonant-Butadienkautschuk und eine Außenschicht aus einem cWorsulfonierten Polyäthylen. . Hose characterized by at least one inner layer made of bonded antiozonant butadiene rubber and an outer layer made of a cWorsulfonated polyethylene.
2. Schlauch nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet, daß der Schlauch verstärkte Glieder enthält.2. Hose according to claim 1, characterized in that that the hose contains reinforced links. 3. Schlauch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Butadienkautschuk Butadien und 22 bis 43 Prozent Akrylonitril enthält.3. Hose according to claim 1, characterized in that that the butadiene rubber contains butadiene and 22 to 43 percent acrylonitrile. 030041/0606030041/0606 ,,.,,.;, J rELEX; TELEGRAMM: TELEFON: BANKKONTO- l't.-.r-.r HfCKKOMro-,,. ,,.;, J rELEX; TELEGRAM: TELEPHONE: BANK ACCOUNT- l't .-. R-.r HfCKKOMro- ,AVlVn)H 1-8Ö8M INVENTION BERLIN BtKIINE R BANK ACi. .V Ml,.,'hi.,< BLNW, AVlVn) H 1-8Ö8M INVENTION BERLIN BtKIINE R BANK ACi. .V Ml,., 'Hi., < BLNW /i M V-M:-r( η 'NVLN d QtRLlN OJ-JiIJI 60 37 BEKLlNJI U2 ΒΪ - IuJ '/ i M V- M : -r ( η ' NVLN d QtRLlN OJ-JiIJI 60 37 BEKLlNJI U 2 ΒΪ - IuJ' ' ν !V1J-LAh O.)aB«2382 38a5716U00'ν! V 1 J-LAh O.) aB «2382 38a5716U00
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