DE3006017C2 - Cyanoacrylate adhesive composition - Google Patents
Cyanoacrylate adhesive compositionInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
Description
R1-OR 1 -O
R1-OR 1 -O
O —R1 O —R 1
in denen Ri einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkyl- oder Alkenylrest, einen Cycloalkylrest, einen Phenylrest, einen Benzylrest oder einen Acetylrest und R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, geradkettige und verzweigtkettige Alkyl- und Alkenylreste, Cycloalkylreste, Phenylreste, Benzylreste, Acetylreste und Halogen bedeuten.in which Ri is a straight-chain or branched-chain Alkyl or alkenyl radical, a cycloalkyl radical, a phenyl radical, a benzyl radical or a Acetyl radical and R2 and R3 independently of one another hydrogen, straight-chain and branched-chain Alkyl and alkenyl radicals, cycloalkyl radicals, phenyl radicals, benzyl radicals, acetyl radicals and halogen.
2. Klebstoff Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf das Gesamtgewicht der Klebstoffzusammensetzung, 1 ppm bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 10 ppm bis 20 Gew.-°/o Furanderivat enthält.2. Adhesive composition according to claim 1, characterized in that it, based on the Total weight of the adhesive composition, from 1 ppm to 20% by weight, and preferably from 10 ppm to Contains 20% by weight furan derivative.
3. Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf das Gesamtgewicht der Klebstoffzusammensetzung, etwa 0,1 ppm oder mehr, insbesondere 1 ppm bis 10 Gew.-% und vorzugsweise 10 ppm bis 5 Gew.-°/o makrocyclische Polyetherverbindung enthält.3. Adhesive composition according to claim 1 and 2, characterized in that it, based on the total weight of the adhesive composition, about 0.1 ppm or more, especially 1 ppm to 10 % By weight and preferably 10 ppm to 5% by weight macrocyclic polyether compound.
Die Erfindung betrifft eine schnell abbindende Klebstoffzusammensetzung des Λ-Cyanoacrylattyps mit guter Lagerstabilität und insbesondere eine Klebstoffzusammensetzung, die eine sehr schnelle Abbindezeit auf Hölzern und anderen Substraten mit porös/saurer Oberfläche aufweist.The invention relates to a fast-setting adhesive composition of the Λ-cyanoacrylate type good storage stability and especially an adhesive composition that has a very fast setting time on wood and other substrates with a porous / acidic surface.
ff-Cyanoacrylate mit der allgemeinen Formelff-cyanoacrylates with the general formula
CNCN
CH2=CCH 2 = C
(ΙΠ)(ΙΠ)
COORCOOR
sind schnell härtende Klebstoffe, deren Härtung durch anionische Polymerisation erfolgt, die bereits durch geringe Spuren von Lewis-Basen, wie z. B. Feuchtigkeit, ausgelost wird. Bei Verwendung derartiger Klebstoffe auf Holz, Leder und anderen porös/sauren Oberflächen ergim sich jedoch das Problem, daß die anionische Polymerisation des Λ-Cyanoacrylats inhibiert wird und dadurch die Abbindezeit für den Klebstoff für die praktische Anwendung zu lang ist Darüber hinaus neigen derartige Klebstoffe in die Poren der zuverklebenden Oberflächen einzudringen, so daß sich bei den genannten Materialien die Festigkeit der Klebverbindung aufgrund der verlängerten Abbindezeit verschlechtert Es sind deshalb Vorschläge gemacht worden, die Abbindezeit derartiger Cyanoacrylat-Klebstoffe durch Zusatz von Polymerisationskatalysatoren zu verkürzen und auf diese Weise die Verwendung dieser Klebstoffe auch bei den zuvor genannten Materialien zu ermöglichen. So wird beispielsweise in der US-PS 41 70 585 vorgeschlagen, Klebstoffzusammensetzungen auf Basis von Λ-Cyanoacrylaten etwa 0,0001 bis 20 Gew.-% eines Polyethylenglykols mit einem Polymerisationsgrad von mindestens 3 und/oder "| eines nicht-ionischen Tensids mit einem Polyethylen- $ oxy-Anteil (Polymerisationsgrad ebenfalls mindestens ^ 3) zuzusetzen. Gemäß der DE-OS 28 16 836 wird eine Verkürzung der Abbindezeit von «-Cyanoacrylat-Kleb- s stoffen dadurch erreicht, daß der Klebstoffzusammen- ^ setzung etwa 0,1 ppm oder mehr einer makrocyclischen Polyetherverbindung aus der Gruppe der makrocyclischen Polyether und ihrer Analogen zugesetzt wird. In j den beiden genannten Druckschriften sind im übrigen 'are fast-curing adhesives that cure by anionic polymerization. Even small traces of Lewis bases, such as B. moisture is drawn. When using such adhesives on wood, leather and other porous / acidic surfaces, however, the problem arises that the anionic polymerization of the Λ-cyanoacrylate is inhibited and the setting time for the adhesive is too long for practical use penetrate the pores of the surfaces to be bonded, so that the strength of the adhesive bond deteriorates with the materials mentioned due to the extended setting time also to enable the aforementioned materials. For example, US Pat. No. 4,170,585 proposes adhesive compositions based on Λ-cyanoacrylates about 0.0001 to 20% by weight of a polyethylene glycol with a degree of polymerization of at least 3 and / or "| of a nonionic surfactant with a polyethylene $ oxy moiety (degree of polymerization also at least ^ 3) add. According to DE-OS 28 16 836 is achieved a reduction in the setting time of "cyanoacrylate adhesives s materials characterized in that the reduction Klebstoffzusammen- ^ about 0.1 ppm or more of a macrocyclic polyether compound from the group of macrocyclic polyethers and their analogues is added.
jo die oben genannten Nachteile von a-Cyanoacrylat-Klebstoffen bei Verwendung auf Holz, Leder und anderen porös/sauren Oberflächen ausführlich diskutiert. Schließlich wird in der DE-OS 23 49 799 empfohlen, ot-Cyanoacrylat-Klebstoffen bis zu 50jo the disadvantages of α-cyanoacrylate adhesives mentioned above discussed in detail when used on wood, leather and other porous / acidic surfaces. Finally, DE-OS 23 49 799 recommends using ot-cyanoacrylate adhesives up to 50%
j) Gew.-% Lactone als Weichmacher zuzusetzen, wo- ι durch die Verschlechterung der Abbindezeit durch bis dahin übliche Weichmacher vermieden werden soll. *j) add wt .-% lactones as plasticizer, wo- ι should be avoided by the deterioration of the setting time due to the plasticizers customary up to then. *
Wenngleich die Verwendung von makrocyclischen Polyetherverbindungen als Polymerisationskatalysatoren in Λ-Cyarioacrylat-Klebstoffen zu verkürzten Abbindezeiten führt, so bleibt doch die Schwierigkeit bestehen, daß die Anwesenheit von Wasser in Mengen über 200 ppm in derartigen Klebstoffzusammensetzun- ( gen wie in Λ-Cyanoacrylat-Klebstoffzusammensetzun-Although the use of macrocyclic polyether compounds as polymerization catalysts in Λ-cyanoacrylate adhesives leads to shortened setting times, the problem remains that the presence of water in amounts above 200 ppm in such adhesive compositions ( such as in Λ-cyanoacrylate adhesive compositions)
·»> gen allgemein einen sehr negativen Einfluß auf die Lagerstabilität hat. Hinzu kommt, daß derartige Polyetherverbindungen in Konzentrationen oberhalb 100 ppm in Λ-Cyanoacrylaten nur sehr schwer löslich sind. Um eine Lösen bzw. eine feine Verteilung der· »> Gen in general a very negative influence on the Has storage stability. In addition, such polyether compounds in concentrations above 100 ppm only very sparingly soluble in Λ-cyanoacrylates are. To dissolve or distribute the
so makrocyclischen Polyetherverbindung cn in Λ-Cyanoacrylat-Mischungen zu erreichen, ist es deshalb erforderlich, die Klebstoffzusammensetzung unter Erwärmen einige Stunden bis zu einigen Tagen zu rühren, worunter die Lagerstabilität dieser Klebstoffzusammen-so to achieve macrocyclic polyether compound cn in Λ-cyanoacrylate mixtures, it is therefore necessary to stir the adhesive composition with heating for a few hours to a few days, which increases the storage stability of these adhesives together.
Setzungen leidet. ·:·:Settlement suffers. ·: ·:
Es wurde nun überraschend gefunden, daß man die genannten Schwierigkeiten bei Verwendung von makrocyclischen Polyetherverbindungen als Polymerisationskatalysator in Λ-Cyanoacrylat-Klebstoffen ver-It has now been found, surprisingly, that the difficulties mentioned when using macrocyclic polyether compounds as a polymerization catalyst in Λ-cyanoacrylate adhesives
W) meiden, die Abbindezeiten sowie die Wasserempfindlichkeit verringern und die Lagerstabilität derartiger Klebstoffe verbessern k;inn, wenn man zusätzlich einen geeigneten Cokatalysator verwendet.W) avoid setting times and water sensitivity reduce and improve the storage stability of such adhesives, if you also have a suitable cocatalyst used.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb eine Klebstoffes zusammensetzung bestehend aus (a) Λ-Cyanoacrylat, (b) üblichen Zusätzen und (c) einem Polymerisationskatalysator auf Basis mindestens einer makrocyclischen Polyetherverbindung aus der Gruppe der makroeyeli-The invention therefore relates to an adhesive composition consisting of (a) Λ-cyanoacrylate, (b) customary additives and (c) a polymerization catalyst based on at least one macrocyclic Polyether compound from the group of macroeyeli-
sehen Polyether und ihrer Analogen, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Komponente (c) zusätzlich als Co-Katalysator ein Furanderivat der allgemeinen Formeln I und II enthält, in denen R1 einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkyl- oder Alkenylrest, einen Cycloalkylrest, einen Phenylrest, einen Benzylrest oder einen Acetylrest und R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, geradkettige und verzweigtkettige Alkyl- und Alkenylreste, Cycloalkylreste, Phenylreste, Benzylreste, Acetylreste und Halogen bedeuten.see polyethers and their analogs, which is characterized in that component (c) additionally contains a furan derivative of the general formulas I and II as cocatalyst, in which R 1 is a straight-chain or branched-chain alkyl or alkenyl radical, a cycloalkyl radical, a phenyl radical , a benzyl radical or an acetyl radical and R 2 and R3 independently of one another are hydrogen, straight-chain and branched-chain alkyl and alkenyl radicals, cycloalkyl radicals, phenyl radicals, benzyl radicals, acetyl radicals and halogen.
Die die Basis der erfindungsgemäßen Klebstoffzusammensetzung bildenden, allgemein bekannten ot-Cyanoacrylate haben die allgemeine Formel (IH)The well-known ot-cyanoacrylates which form the basis of the adhesive composition according to the invention have the general formula (IH)
CNCN
CH2=CCH 2 = C
(ffl)(ffl)
COORCOOR
in der R z. B. eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe, die mit einem Halogenatom oder einer Alkoxygruppe substituiert sein kann, eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkenylgruppe, eine geradkettige oder verzweigtkettige Alkinylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, eine Aralkylgrappe oder eine Arylgruppe bedeutet (vgl. hierzu u. a. DE-OS 28 16 836, in der eine große Zahl von geeigneten a-Cyanoacrylaten genannt ist). Im Rahmen der zuvor genannten Gruppen kann R insbesondere eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine Isobutylgruppe, eine Pentylgruppe, eine Hexylgruppe, eine Allylgruppe, eine Methallylgruppe, eine Crotylgruppe, eine Propargylgruppe, eine Cyclohexylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Cresylgruppe, eine 2-Chlorethylgruppe, eine 3-Chlorpropylgruppe, eine 2-ChIorbutylgruppe, eine Trifluorethylgruppe, eine 2-Methoxyethylgruppe, eine 3-Methoxybutylgruppe oder eine 2-Ethcxyethylgruppe sein.in the R z. B. a straight or branched chain Alkyl group which may be substituted with a halogen atom or an alkoxy group, a straight-chain one or branched-chain alkenyl group, a straight-chain or branched-chain alkynyl group, a cycloalkyl group, means an aralkyl group or an aryl group (cf., inter alia, DE-OS 28 16 836, in which one large number of suitable α-cyanoacrylates is mentioned). Within the framework of the groups mentioned above, R in particular a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a pentyl group, a hexyl group, an allyl group, a methallyl group, a crotyl group, a propargyl group, a cyclohexyl group, a benzyl group, a phenyl group, a Cresyl group, a 2-chloroethyl group, a 3-chloropropyl group, a 2-chlorobutyl group, a trifluoroethyl group, a 2-methoxyethyl group, a 3-methoxybutyl group or a 2-ethoxyethyl group.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Klebstoffzusammensetzungen übliche Zusätze wie Polymerisationsinhibitoren, Verdickungsmittel, Weichmacher, Parfüms, Farbstoffe, Pigmente usw. enthalten. Derartige Zusätze gehören zum Stand der Technik und sind beispielsweise in den oben genannten Druckschriften beschrieben.In addition, the adhesive compositions according to the invention can contain conventional additives such as polymerization inhibitors, Contain thickeners, plasticizers, perfumes, dyes, pigments, etc. Such additives belong to the state of the art and are, for example, in the publications mentioned above described.
Die als Polymerisationskatalysatoren in oc-Cyanoacrylat-Klebstoffen geeigneten makrocyclischen Polyetherverbindüngen aus der Gruppe der makrocyclischen Polyether und ihrer Analogen wie 18-Crown-6 oder 16-Crown-5 sind ebenfalls in der DE-OS 28 16 836 ausführlich beschrieben. Diese Verbindungen werden in beliebiger Konzentration in den erfindungsgemäß als Cokatalysator eingesetzten Furanderivaten gelöst, was schnell und problemlos bei Raumtemperatur gelingt. Geeignete Mengen dieser Lösung werden dann in die Klebstoffzusammensetzung eingebracht. Die Konzentration an makrocyclischer Polyetherverbindung beträgt bezogen auf das Gesamtgewicht der Klebstoffzusammensetzung etwa 0,1 ppm oder mehr, wobei Konzentrationen von 1 ppm bis 10 Gew.-% und insbesondere 10 ppm bis 5 Gew.-% bevorzugt sind. Die Menge der in dem ot-Cyanoacrylat-Klebstoff vorhandenen makrocyclischen Polyetherverbindung ist dabei im wesentlichen durch den angestrebten Grad der Abbindebeschleunigung bestimmtUsed as polymerization catalysts in oc-cyanoacrylate adhesives suitable macrocyclic polyether compounds from the group of macrocyclic Polyethers and their analogs such as 18-Crown-6 or 16-Crown-5 are also in DE-OS 28 16 836 described in detail. These compounds are used in any concentration in the invention as Co-catalyst used furan derivatives dissolved, which succeeds quickly and easily at room temperature. Appropriate amounts of this solution are then incorporated into the adhesive composition. The concentration of macrocyclic polyether compound is based on the total weight of the adhesive composition about 0.1 ppm or more, with concentrations of 1 ppm to 10% by weight and in particular 10 ppm to 5% by weight being preferred. the Amount of those present in the ot-cyanoacrylate adhesive macrocyclic polyether compound is essentially due to the desired degree of Setting acceleration determined
Als erfindungsgemäße Cokatalysatoren geeignete Furanderivate sind 2,5-Dihydro-5-alkoxy-furan-2-on (I), 2,5-Dialkoxy-2,5-dihydrofuran (II) entsprechend den folgenden allgemeinen Formeln:Furan derivatives suitable as cocatalysts according to the invention are 2,5-dihydro-5-alkoxy-furan-2-one (I), 2,5-dialkoxy-2,5-dihydrofuran (II) according to the following general formulas:
R1-OR 1 -O
R1-OR 1 -O
O —R1 O —R 1
in denen Ri einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkyl- oder Alkenylrest, einen Cycloalkylrest, einen Phenylrest, einen Benzylrest oder einen Acetylrest und R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, geradkettige und verzweigtkettige Alkyl- und Alkenylreste, Cycloaikylreste, Phenylreste, Benzylreste, Acetyireste und Halogen bedeuten. Insbesondere können R] einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, η-Butyl-, Pentyl-, 1 Iexyl-, Gctyl-, Dodecyl- oder Cyclohexylrest und R? und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Brom, Methylreste und Phenylreste bedeuten. Die Herstellung dieser Furanderivate ist aus der Literatur bekannt. Bezogen auf das Gesamtgewicht enthalten die erfindungsgemäßen Klebstoffzusammensetzungen etwa 1 ppm bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 10 ppm bis 20 Gew.-°/o dieser Furanderivate.in which Ri is a straight-chain or branched-chain alkyl or alkenyl radical, a cycloalkyl radical, a phenyl radical, a benzyl radical or an acetyl radical and R 2 and R3 are independently hydrogen, straight-chain and branched-chain alkyl and alkenyl radicals, cycloalkyl radicals, phenyl radicals, benzyl radicals, acetyl radicals and halogen radicals . In particular, R] can be a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, η-butyl, pentyl, 1exyl, octyl, dodecyl or cyclohexyl radical and R? and R3 are independently hydrogen, chlorine, bromine, methyl radicals and phenyl radicals. The preparation of these furan derivatives is known from the literature. Based on the total weight, the adhesive compositions according to the invention contain about 1 ppm to 20% by weight and preferably 10 ppm to 20% by weight of these furan derivatives.
Gegenüber Klebstoffzusammensetzungen, die nur makrocyclische Polyetherverbindungen als Polymerisationskatalysator enthalten, nimmt die Abbindezeit der erfindungsgerr.äßen, Furanderivate als Cokatalysatoren enthaltenden Klebstoffzusammensetzungen auf Holz und anderen Substraten mit porös/saurer Oberfläche in überraschender Weise stark ab. Darüber hinaus bewirkt beispielsweise der Zusatz der Verbindung I1 in der Ri ein Methylrest und R2 und R3 Wasserstoff sind, eine entscheidend verbesserte Lagerstabilität der Klebstoffzusammensetzung in bezug auf konstante Viskosität und in bezug auf Agglomeratbildung im Gasraum der Gebinde. Die Lagerung bei 7O0C während fünf Tagen im Gebinde ergibt weder einen Viskositätsanstieg noch Agglomeratbildung im Gasraum des Gebindes.Compared to adhesive compositions which only contain macrocyclic polyether compounds as a polymerization catalyst, the setting time of the adhesive compositions according to the invention containing furan derivatives as cocatalysts on wood and other substrates with a porous / acidic surface surprisingly decreases sharply. In addition, for example, the addition of compound I 1, in which Ri is a methyl radical and R 2 and R3 are hydrogen, significantly improves the storage stability of the adhesive composition in terms of constant viscosity and in terms of agglomerate formation in the gas space of the container. Storage at 7O 0 C for five days in the container results in neither an increase in viscosity nor agglomeration in the gas space of the container.
Darüber hinaus verringert der Zusatz von beispielsweise Verbindung I, in der Ri, R2 und R3 die oben genannten Reste bedeuten, die Wasserempfindlichkeit von Λ-Cyanoacrylat- Klebstoff zusammensetzungen ganz entscheidend. So erweisen sich die erfindungsgemäßen Cokatalysatoren enthaltende a-Cyanoacrylat-Klebstoffzusammensetzungen mit extremen Wassergehalten von 1% über mehrere Stunden und bei geringeren Wassergehalten von z. B. 0,5% als vollständig stabil.In addition, the addition of, for example, compound I, in which Ri, R 2 and R3 are the radicals mentioned above, significantly reduces the water sensitivity of Λ-cyanoacrylate adhesive compositions. Thus, the cocatalysts according to the invention containing α-cyanoacrylate adhesive compositions with extreme water contents of 1% over several hours and with lower water contents of z. B. 0.5% as completely stable.
Beispiele 1 bis 15Examples 1 to 15
Es wurde folgende Klebstoff-Basiszusammensetzung hergestellt:The following basic adhesive composition was produced:
91,0 Gew.-% Ethylcyanoacrylat
8,5 Gew,-% Verdickungsmittel91.0 wt% ethyl cyanoacrylate
8.5% by weight thickener
(Polymethylmethacrylat)
0,005 Gew.-% radikalische Stabilisatoren(Polymethyl methacrylate)
0.005% by weight free radical stabilizers
(Hydrochinon)
Spuren saurer Katalysatoren (SO2 und P2Os)(Hydroquinone)
Traces of acidic catalysts (SO 2 and P 2 Os)
Aus dieser Basiszusammensetzung wurden Klebstoff- :usammensetzungen Nr. 1 bis 15 hergestellt, die interschiedliche Mengen an makrocyclischer Polyetlerverbindung und Furanderivat enthielten. Als makro- :yclische Polyetherverbindung wurde lS-Crown-6 und ils Furanderivat wurden Verbindungen mit den allgemeinen Formeln I und II verwendet, wobei Ri ein Methylrest und R2 und R3 Wasserstoff waren. Der jeweilige Gehalt der Klebstoffzusammensetzungen 1 bis 15 an makrocyclischer Polyetherverbindung und Furanderivat ergibt sich aus Tabelle Die Abbindezeiten der Klebstoffzusammensetzungen bis 15 wurden auf verschiedenen Hölzern geprüft Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt Die Abbindezeiten wurden in der Weise bestimmt, daß eine Klebstoffraupe auf eine Substrathälfte aufgetragen wurde, hernach eine zweite Substrathälfte mit einer Überlappung von 1 cm darüber gehalten und mit einer mechanischen Andruckvorrichtung mittels 5 kg/cm2 Anpreßdruck angepreßt wurde. Die Zeit bis die Substrate mittels Fingerkraft nicht mehr auseinanderzuziehen waren, wurde als Abbindezeit registriert (Probekörperabmessungen: 100 χ 25 χ 7 mm).Adhesive compositions No. 1 to No. 15 were prepared from this base composition, which contained varying amounts of macrocyclic polyethylene compound and furan derivative. As a macro-: yclic polyether compound IS-crown-6 and a furan derivative were compounds with the general formulas I and II, where Ri was a methyl radical and R2 and R3 were hydrogen. The respective macrocyclic polyether compound and furan derivative content of the adhesive compositions 1 to 15 is given in the table The setting times of the adhesive compositions up to 15 were tested on different types of wood. The results are summarized in Table 2. The setting times were determined by applying a bead of adhesive to one half of the substrate was then held over a second half of the substrate with an overlap of 1 cm and pressed with a mechanical pressure device using 5 kg / cm 2 contact pressure. The time until the substrates could no longer be pulled apart by finger force was recorded as the setting time (test specimen dimensions: 100 × 25 × 7 mm).
Klebstoffzusammensetzungen mit unterschiedlichenAdhesive compositions with different
Gehalten an makrocyclischer Polyetherverbindung undContained in macrocyclic polyether compound and
FuranderivatFuran derivative
21
2
9
10
11
12
13
14
15
!6**19
10
11
12th
13th
14th
15th
! 6 ** 1
*) Die
"> 16 =*) The
"> 16 =
300 30 20300 30 20
>300 >300 12 10 16 10> 300> 300 12 10 16 10
>300 >300> 300> 300
12 10 8012 10 80
200200
1212th
1010
180180
180180
1212th
12 512 5
180180
170170
1515th
>300 35 25> 300 35 25
>300> 300
>300> 300
>300> 300
>300> 300
>300 20 18> 300 20 18
>300 >300 10 18 10 10> 300> 300 10 18 10 10
270 270270 270
10 10 4010 10 40
80 7 680 7 6
70 70 3 3 3 370 70 3 3 3 3
4040
7070
■■
240240
1919th
1717th
4040
5555
1010
120 120120 120
10 10 6010 10 60
>300 45 33> 300 45 33
>300> 300
>300> 300
>300 >300> 300> 300
Bestimmung der Feuchtigkeit erfolgte durch Messung des Gewichtsverlustes nach 24stündiger Lagerung bei 1050C. Nach der DF-OS 28 16 836 hergestelltes llandelsprodukt.Determination of moisture content was accomplished by measuring the weight loss after 24 hours of storage at 105 0 C. After DF-OS 28 16 llandelsprodukt prepared 836th
Nach 24stündiger Lagerung der verklebten Substrate (100 χ 25 χ 7 mm, Überlappung 10 mm) bei Raumtemperatur wird beim Test der Zugscherfestigkeit in jedem Fall Materialriß am Holz registriert.After storage of the bonded substrates (100 × 25 × 7 mm, overlap 10 mm) at room temperature for 24 hours When testing the tensile shear strength, material cracks on the wood are registered in each case.
Die Ergebnisse in Tabelle 2 zeigen deutlich, daß durch die Zugabe der makrocyclischen Polyetherverbindungen in Kombination mit den Furanderivaten I und Il eine erhebliche Verbesserung der Abbindezeiten gegenüber den Klebstoffzusammensetzungen mit makrocyclischer Polyetherverbindung allein erreicht wird. In allen Fällen erfüllen die Klebstoffzusammensetzungen die Anforderung, einer beschleunigten Alterung beiThe results in Table 2 clearly show that the addition of the macrocyclic polyether compounds in combination with the furan derivatives I and II a considerable improvement in the setting times compared to the adhesive compositions with macrocyclic polyether compound alone is achieved. In all cases, the adhesive compositions meet the requirement of accelerated aging
K)K)
7O0C während 5 Tagen ohne merkliche Veränderungen zu widerstehen.To withstand 7O 0 C for 5 days without noticeable changes.
Die Einbringung der Crown-Verbindung erfolgt schnell und problemlos bei Raumtemperatur.The crown connection is made quickly and easily at room temperature.
Es wurden Klebstoffzusammensetzungen mit und ohne Cokatalysator I (siehe oben) hergestellt und deren Abbindezeiten auf verschiedenen Substraten bestimmt. Die Zusammensetzung der verwendeten Klebstoffzusammensetzungen und die gemessenen Abbindezeiten sind in der folgenden Tabelle 3 wiedergegeben.Adhesive compositions with and without cocatalyst I (see above) were produced and their Setting times determined on various substrates. The composition of the adhesive compositions used and the measured setting times are given in Table 3 below.
Ahhindezeiten verschiedener Substrate bei der Verklebung mit ff-Cyanoacrylal-Klebstoff und Zusatz von Cokatalysator 1Adhesion times of various substrates when gluing with ff-cyanoacrylal adhesive and addition of cocatalyst 1
K lebstolTzusammensetzung mit Cokatalysator IResistance composition with cocatalyst I
ohne Cokatalysator Iwithout cocatalyst I
Es zeigte sich, daß der alleinige Zusatz des -»o Furanderivats I auf vielen Substraten, insbesondere PVC, EPDM und SBR haftvermittelnd und beschleunigend wirkt. So wird das Weggleiten auf dem Klebstoff beim Anfertigen einer Verklebung bei Zusatz von Cokatalysator I durch die sofortige Fixierung der Substrate vermieden.It turned out that the sole addition of the - »o Furan derivative I on many substrates, especially PVC, EPDM and SBR, promotes adhesion and accelerates works. This is how it slips away on the adhesive when making a bond with the addition of Cocatalyst I avoided by the immediate fixation of the substrates.
Es wurden jeweils 10%ige Lösungen von Wasser in Tetrahydrofuran, Dioxan und Cokatalysator I hergestellt.
Diese Lösungen wurden in einer Menge von jeweils 10% in die Basis Klebstoffzusammensetzung
gemäß Beispiel 1 eingebracht, so daß der Wassergehalt 1% betrug Dabei stellte sich heraus, daß die beiden
ersten Lösungen zu instabilen Klebstoffzusammensetzungen führten, die spontan polymerisierten. Demgegenüber
war die den wasserhaltigen Cokatalysator I ca. 98%
2%
0
0,05%In each case 10% solutions of water in tetrahydrofuran, dioxane and cocatalyst I were prepared. These solutions were incorporated into the base adhesive composition according to Example 1 in an amount of 10% each, so that the water content was 1%. It was found that the first two solutions led to unstable adhesive compositions which polymerized spontaneously. In contrast, the water-containing cocatalyst I was approx. 98%
2%
0
0.05%
40-80 ppm40-80 ppm
3-5 Sek.
7-10 Sek.
5-8 Sek.
8-10 Sek.
7-8 Sek.3-5 sec.
7-10 sec.
5-8 sec.
8-10 sec.
7-8 sec.
enthaltende Klebstoffzusammensetzung über mehrere Stunden stabil.containing adhesive composition stable for several hours.
Bei gleicher Versuchsdurchführung aber unter Verwendung von jeweils 5%igen Lösungen von Wasser in Tetrahydrofuran, Dioxan und Cokatalysator I, so daß der Wassergehalt der Klebstoffzusammensetzung 0,5% betrug, wurden die gleichen Ergebnisse erhalten mit dem Unterschied, daß die den wasserhaltigen Cokatalysator I enthaltende Klebstoffzusammensetzung nunmehr vollständig stabil war. Diese Ergebnisse zeigen deutlich die die Wasserempfindlichkeit von «-Cyanoacrylat-Klebstoffen vermindernde Wirkung der erfindungsgemäßen Furanderivate.With the same test procedure but using 5% solutions of water in each case Tetrahydrofuran, dioxane and cocatalyst I, so that the water content of the adhesive composition is 0.5% the same results were obtained except for the hydrous cocatalyst I containing adhesive composition was now completely stable. These results show clearly the water sensitivity of «cyanoacrylate adhesives reducing effect of the furan derivatives according to the invention.
Schließlich sei erwähnt, daß die erfindungsgemäßen Cokatalysatoren die Möglichkeit bieten, auch nicht optimale Chargen nachträglich so zu korrigieren, daß sie hervorragenden Produkten gleichwertig sind.Finally, it should be mentioned that the cocatalysts according to the invention also do not offer the possibility correcting optimal batches afterwards so that they are equivalent to excellent products.
Claims (1)
Λ-Cyanoacrylat,
üblichen Zusätzen und. Adhesive composition consisting of
Λ-cyanoacrylate,
usual additives and
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