DE3004903A1

DE3004903A1 - Epoxy! resin moulding and coating compsn. with good storage stability - contg. tetra:hydro-pyrimidine blocked di:isocyanate hardener and curing catalyst

Info

Publication number: DE3004903A1
Application number: DE19803004903
Authority: DE
Inventors: Dipl.-Chem. Dr. Rainer 4690 Herne Gras; Dipl.-Chem. Dr. Ansgar 4630 Bochum Schott; Dipl.-Chem. Dr. Elmar 4690 Herne Wolf
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1980-02-09
Filing date: 1980-02-09
Publication date: 1981-08-20

Abstract

A moulding and coating compsn. comprises a 1,2-epoxy cpd. (I) contg. more than one epoxy gp, tetrahydropyrimidine blocked diisocyanates of formula (II) (where m is O or 1; R1 is (CH2)n, CH2C(CH3)2-CH2 C(CH3)--2CH2CH2, CH2CH2O-CH2CH2 or CH2CH2O-CH2CH2- OCH2CH2; n is 2-12, R3-7 are H, alkyl, aryl, aralkyl or cycloalkyl or R4 and R5 or R5 and R6 can form a cycloalkyl ring together and R2 is a (cyclo)aliphatic hydrocarbon) and a hardening catalyst (III). (II) is used in an amt. of 2-15 pref. 6-12 wt.% (w.r.t. the compsn.) and (III) in an amt. of 0.05-10 wt.% (w.r.t. (I). The compsn. has good storage stability at room temp. and hardens rapidly at elevated temp. The compsn. can be used for press mouldings and single component stoving lacquer esp. for large diameter pipes and metal containers. The coatings are resistant to hot water, heat and alkali, does not form pores and has good adhesion.

Description

Formkörper- und Überzugsmassen Moldings and coating compositions

Es besteht großes Interesse an Epoxid-Härtern, deren Epoxid Gemische bei Raumtemperatur lagerstabil sind und bei höheren Temperaturen sohnll auehrtan.There is great interest in epoxy hardeners and their epoxy mixtures are storage-stable at room temperature and do not work at higher temperatures.

Dicyandiamid And Polycarbonsäureanhydride sind die häufigsten eingesetzten Epoxidharz-Heißhärter. Sowohl die Polycarbonsäure anhydrid- wie auch die Dicyandiamid/Epoxid-Gemische sind bei Raumtemperatur nahezu unbegrenzt lagerstabil; sie haben allerdings den Nachteil, daß zu ihrer Aushärtung zu hohe Temperaturen bzw. zu lange Härtungzeiten benötigt werden. In der DE-OS 22 48 776 wurde als wesentlicher technischer Fortschritt festgestellt, daß bei Verwendung von Imidazolin-Deriraten als Härter in Epoxidharz-Pulver-Iaacken die erforderlichen Härtungstemperaturen und -zeiten wesentlich niedriger bzw. kürzer sind als bei mit gebräuchlichen Härtern formulierten Pulver-Lacksystemen.Dicyandiamide and polycarboxylic anhydrides are the most commonly used Epoxy resin hot hardener. Both the polycarboxylic anhydride and the dicyandiamide / epoxy mixtures are almost indefinitely stable in storage at room temperature; however, they have Disadvantage that temperatures or curing times that are too long for them to cure are too high are needed. In DE-OS 22 48 776 was considered a significant technical advance found that when imidazoline derivatives are used as hardeners in epoxy resin powder coatings the required curing temperatures and times are significantly lower or shorter than with powder coating systems formulated with common hardeners.

Diese Imidazolin/Epoxid-Gemische haben leider nur eine bei Raumtemperatur begrenzte Lagerstabilität. Man erreicht bei Epoxid/Härter-Gemischen sowohl sehr gute Lagerstabilität bei Raumtemperatur als auch schnelle Aushärtung bei höheren Temperaturen, wenn man als Härter aromatische Polyisocyanate verwendet, deren NCO-Gruppen mit Phenol blockiert sind. Nachteilig bei diesen Gemischen ist, daß bei ihrem Aushärten das stark geruchsbelästigende Phenol freigesetzt wird. Durch das beim Aushärten dieser Gemische freiwerdende Phenol ist gleichzeitig ihr Einsatzgebiet auf dünne Beschichtungen begrenzt.Unfortunately, these imidazoline / epoxy mixtures only have one at room temperature limited storage stability. With epoxy / hardener mixtures one achieves both very good storage stability at room temperature as well as fast curing at higher temperatures Temperatures when aromatic polyisocyanates and their NCO groups are used as hardeners blocked with phenol. The disadvantage of these mixtures is that when they harden the strongly odorous phenol is released. Because of that while hardening These mixtures released phenol is at the same time their field of application on thin Coatings limited.

Es wurde nun gefunden, daß mit Tetrahydropyrimidinen blockierte aliphatische Polyisocyanate in überraschender Weise die wichtigsten vorteilhaften Eigenachaften der oben aufgeführten Härtungsmittel in sich vereinigen ohne deren Nachteile aufzuweisen.It has now been found that tetrahydropyrimidines blocked aliphatic Polyisocyanates surprisingly the most important advantageous properties combine the hardening agents listed above without having their disadvantages.

Gegenstand der Erfindung sind daher Formkörper- und Uberzugsmassen, gie aus a) 1,2-Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül b) mit Tetrahydropyrimidinen blockierten Diisocyanaten der allgemeinen Formel worin m I 0, 1 ; n 1 2 - 12 21-(-CH2- )n -CH2-CH2-OCH2-CH2- oder -CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-R3, R4, R5, R6, R7 - gleich oder verschieden, H, Alkyl, Aryl, Aralkyl, Cycloalkyl R4/R5 bzw. R5/R6 - gegebenenfalls gemeinsame Ringglieder eines Cycloalkylringes R2 " aliphatischer und!oder cycloaliphatischer Kohlenwfasststo£-Resthieut utid c) Härtungskatalysatoren bestehen, wobei b), bezogen auf die Gesamtmasse in Mengen von 2 - 15 Gew.-%, vorzugsweise 6-12 Gew.The invention therefore relates to moldings and coating compositions consisting of a) 1,2-epoxy compounds with more than one epoxy group in the molecule b) diisocyanates of the general formula blocked with tetrahydropyrimidines wherein m I 0.1; n 1 2 - 12 21 - (- CH2-) n -CH2-CH2-OCH2-CH2- or -CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-R3, R4, R5, R6, R7 - identical or different, H, alkyl, aryl, aralkyl, cycloalkyl R4 / R5 or R5 / R6 - optionally common ring members of a cycloalkyl ring R2 "aliphatic and! Or cycloaliphatic carbon residue utid c) there are curing catalysts, where b), based on the total mass in amounts of 2-15% by weight, preferably 6-12 wt.

und c), bezogen auf a), zu 0,05 - 10 Gew.-% vorhanden sind. and c), based on a), are present at 0.05-10% by weight.

Der Einsatz der vorstehenden mit Tetrahydropyrimidinen blockierten Diisocyanate führt neben der verbesserten Lagerbeständigkeit noch au weiteren Vorteilen. So entstehen beispielsweise beim Härten (bei höheren Temperaturen) keine gasförmigen Spaltprodukte. Ferner ergeben die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im ausgehärteten Zustand Formkörper und ueberzüge mit sehr guter Wärmeformbeständigkeit. such zeigen die aus den erfindungsgemäßen mit Tetrahydropyrimidinen blockierten Diisocyanat /Epoxid-Gemische bei der Herstellung von Filmen einen hervorragenden Verlauf.The use of the above blocked with tetrahydropyrimidines In addition to improved storage stability, diisocyanates also have other advantages. For example, hardening (at higher temperatures) does not produce gaseous substances Fission products. Furthermore, the compositions according to the invention result in the cured Condition Moldings and coatings with very good heat resistance. such show those from the diisocyanate blocked with tetrahydropyrimidines according to the invention / Epoxy mixtures excellent flow in the production of films.

Die 1,2-Epoxidverbindungen und die mit Tetrahydropyrimidinen blockierten Diisocyanate werden in solchen Mengen verwendet, daß auf die Gesamtmenge des Epoxidharzes 2 - 15 Gew.-%, vorzugsweise 6 - 12 Gew.-* des blockierten Diisocyanats eingesetzt werden.The 1,2-epoxy compounds and those blocked with tetrahydropyrimidines Diisocyanates are used in such amounts that on the total amount of the epoxy resin 2-15% by weight, preferably 6-12% by weight, of the blocked diisocyanate are used will.

Einen Teil des mit Tetrahydropyrimidinen blockierten Diisocyanats kann man auch durch andere bekannte Epoxidharzhärter aus der Gruppe der Polyamine, Polyamjde, Aminoamide, Polyaminoamide oder Dicyandiamid, ersetzen.Part of the diisocyanate blocked with tetrahydropyrimidines you can also use other known epoxy resin hardeners from the group of polyamines, Polyamides, aminoamides, polyaminoamides or dicyandiamide.

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren sur Herstellung von Formkörper- und Überzugsmassen, dadurch gekennzeichnet, daß bei erhöhter Temperatur a) 1,2-Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül b) t Tetrahydropyrimidinen blockierten Diisooyanaten der allgemeinen Formel worin m - 0, 1 ; n 1 2 - 12; R1= (-CH2-)n -CH2-CH2-OCH2-CH2- oder -CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-R4/R5 bzw. R 5/R6 - gegebenenfalls gemeinsame Ringglieder eines Cycloalkylringes R2 g aliphatischer und/oder cycloaliphatischer KW-Rest und c) Härtungskatalysatoren umgesetzt werden, wobei b), bezogen auf die Gesamtmasse in Mengen von 2 - 15 Gew.-%, vorzugsweise 6 - 12 Gew.-% und c), bezogen auf a), zu 0,05 - 10 Gew.-* eingesetzt werden.The invention also relates to a process for the production of moldings and coating compositions, characterized in that at elevated temperature a) 1,2-epoxy compounds with more than one epoxy group in the molecule b) t tetrahydropyrimidines blocked diisooyanates of the general formula wherein m - 0.1; n 1 2 - 12; R1 = (-CH2-) n -CH2-CH2-OCH2-CH2- or -CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-R4 / R5 or R 5 / R6 - optionally common ring members of a cycloalkyl ring R2 g of aliphatic and / or cycloaliphatic HC -Rest and c) curing catalysts are reacted, where b), based on the total mass in amounts of 2-15 wt .-%, preferably 6-12 wt .-% and c), based on a), to 0.05 - 10 wt .- * can be used.

Die erfindungsgemäßen Härter/Epoxid-Gemisohe eignen sich also sehr gut zur Herstellung von lagerstabilen, in der Hitze härtbaren Preßmassen und Einkomponenten-Einbrennlacken. Besonders geeignet sind sie für die Beschichtung von Großrohren und metallischen Behältern. Die bisher zur Beschichtung von Großrohren angewandten härtbaren Epoxidharzmassen haben den Nachteil, daß sie nicht wärmebeständig sind und bei beschädigung des Überzuges eine Einwirkung von warmen Alkalilaugen oder heißem Wasser bzw. Heißdampf zu einem Haftverlust an der Grenzfläche Stahl/Epoxidharzbeschichtung infolge Unterwanderung der Schicht führt. Diese Empfindlichkeit gegen Alkalien ist auch bei Bauvorhaben, bei denen stets Talk, Zement u.ä. zugegen ist, von Bedeutung.The hardener / epoxy mixtures according to the invention are therefore very suitable good for the production of storage-stable, heat-curable molding compounds and one-component stoving enamels. They are particularly suitable for coating large and metallic pipes Containers. The curable epoxy resin compounds previously used to coat large pipes have the disadvantage that they are not heat-resistant and when the coating is damaged exposure to warm alkaline solutions or hot water or Superheated steam leads to loss of adhesion at the steel / epoxy resin coating interface Infiltration of the layer leads. This sensitivity to alkalis is too in construction projects where talc, cement, etc. is present, of importance.

Außerdem enthält die Beschichtung oftmals Poren, d.h. Mikrohohlräume, die sich bis zum metallischen Substrat ausdehnen. Mit den erfindungsgemäßen mit Tetrahydropyrimidinen blockierten Din so cyanat /Epoxid-Gemischen können Rohre und Behälter mit einer dauerhaften Beschichtung versehen werden, die die genannten Nachteile nicht aufweist.In addition, the coating often contains pores, i.e. micro-voids, which extend to the metallic substrate. With the invention with Tetrahydropyrimidines blocked Din so cyanate / epoxy mixtures can pipes and Containers can be provided with a permanent coating, which has the disadvantages mentioned does not have.

Die zur Eeretellung der erfindungsgemäßen heißhärtbaren Gemische in Frage kommenden Härter sind mit Tetrahydropyrimidinen blockierte Diisocyanate. Die Zusammensetzung der diesen Härtern zugrundeliegenden Diisocyanate ist nicht kritisch. Ausgangsverbindungen, die sich zur Verkappung mit Tetrahydropyrimidinen zur Herstellung der erfindungsgemäßen Härter eignen, sind z.B. in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie Bd. 14/2 S. 61-70, bzw. Annalen der Chemie 562, S. 75 - 136 (w. Siefken) aufgeführt. Genannt werden 1,4-Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat-1,6, 1-Isocyanato-3,5,5-trimethyl-3-iso¢yanatomethylcyclohexan (IPDI), 2,2,4-(2,4,4)-Trimethylhexamethylen-diisocyanat-1,6 und 2,6-Hexahydrotoluylej-diisocyanat.The for Eeretstellung the thermosetting mixtures according to the invention in The hardeners in question are diisocyanates blocked with tetrahydropyrimidines. the The composition of the diisocyanates on which these hardeners are based is not critical. Starting compounds suitable for capping with tetrahydropyrimidines for manufacture of the hardeners according to the invention are suitable, for example, in Houben-Weyl, methods of organic Chemie Vol. 14/2 pp. 61-70, or Annalen der Chemie 562, pp. 75-136 (w. Siefken) listed. 1,4-Tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1-isocyanato-3,5,5-trimethyl-3-iso [yanatomethylcyclohexane (IPDI), 2,2,4- (2,4,4) -trimethylhexamethylene diisocyanate-1,6 and 2,6-hexahydrotoluyl diisocyanate.

Besonders bevorzugt werden in der Regel die technisch leicht zugänglichen Diisocyanate, z.B. Hexamethylendiisocyanat- 1,6, Isophorondiisocyanat, 2,4 (2,6>Hexahydrotnluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 2,2,4-(2,4,4)-Trimethylhexamethylendiisocyanat-1,6.As a rule, those that are technically easily accessible are particularly preferred Diisocyanates, e.g. hexamethylene diisocyanate-1.6, isophorone diisocyanate, 2.4 (2.6> hexahydrotnluylene diisocyanate and any mixtures of these isomers, 2,2,4- (2,4,4) -trimethylhexamethylene diisocyanate-1,6.

In einer ersten Ausführungsform zur Herstellung der erfindungsgemäßen Härter werden Polyisocyanate, spez. Diisocyanate, ohne weitere Modifizierung mit nachfolgend beschriebenen Tetrahydropyrimidinen so umgesetzt, daß die NCO-Gruppen vollständig blockiert werden. Gemäß einer zweiten Ausführungsform zur Herstellung der erfindungsgemäßen Härter, wird diese Reaktion des Isocyanats mit dem Blockierungsmittel mit einer Kettenverlängerung dergestalt kombiniert, daß die Polyisocyanate mit einer unterschüssigen Menge eines di- oder trifunktionellen Kettenverlängerungsmittels modifiziert werden, wobei diese Modifizierung von und/oder während und/ode nach der kierung der überschüssigen Isocyanatgruppein mit dem Blockierungsmittel stattfindet. Bei den di- oder trifunktionellen Kettenverlängerungsmitteln handelt es sich um Verbindungen den Molekulargewichtsbereichs 60 - 250, welche 2 - 3 Hydroxylgruppen aufweisen. Beispiele derartiger mehrwertiger Alkohole sind Xthylenglykol,Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6, Diäthylenglykol, Trimethylpropan usw*. Falls die Umsetzung der Poiyisocyanate mit dem Kettenverlängerungsmittel vorgenommen wird, werden die Reaktionspartner bei Temperaturen von 20 - 150 C, vorzugsweise 80 - 120 °C miteinander so zur Reaktion gebracht, daß zu jedem Zeitpunkt der Reaktion die Isocyanatgruppen gegenüber den Hydroxylgruppen im Vberschuß vorliegen.In a first embodiment for the production of the invention Polyisocyanates, spec. Diisocyanates, without further modification with Tetrahydropyrimidines described below reacted so that the NCO groups completely blocked. According to a second embodiment for production the hardener according to the invention, this reaction of the isocyanate with the blocking agent combined with a chain extension such that the Polyisocyanates with an insufficient amount of a di- or trifunctional chain extender be modified, this modification by and / or during and / or after the blocking of the excess isocyanate groups with the blocking agent takes place. The di- or trifunctional chain extenders are Compounds in the molecular weight range 60-250, which have 2-3 hydroxyl groups exhibit. Examples of such polyhydric alcohols are ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, trimethylpropane etc *. If the implementation of the polyisocyanates Is done with the chain extender, the reactants become at temperatures of 20-150 ° C., preferably 80-120 ° C., so as to react with one another brought that at any point in time of the reaction, the isocyanate groups compared to the Hydroxyl groups are present in excess.

Zur Durchführung der Blockierungsreaktion wird im allgemeinen das Polyisooyanat vorgelegt und das Tetrahydropyrimidin bei Temperaturen von 0 - 150 C, vorzugsweise 80 - 120 OC, langsam zugegeben. Die Reaktion kann in Substanz oder auch in Gegenwart geeigneter Lösungsmittel durchgeführt werden. Geeignete Lösungsmittel sind z.B.To carry out the blocking reaction is generally the Submitted polyisooyanate and the tetrahydropyrimidine at temperatures of 0-150 C., preferably 80-120.degree. C., slowly added. The reaction can be in substance or can also be carried out in the presence of suitable solvents. Suitable solvents are e.g.

Benzol, Toluol, Dimethylformamid, Ketone wie Aceton, Cyclohexanon, Methylisobutylketon. Die Reaktionsmischung wird so lange bei den angegebenen Temperaturen gehalten, bis der NCO-Gehalt der Reaktionsmischung unter 0,5 Gew.-% NCO gesunken ist.Benzene, toluene, dimethylformamide, ketones such as acetone, cyclohexanone, Methyl isobutyl ketone. The reaction mixture is so long at the specified temperatures held until the NCO content of the reaction mixture has fallen below 0.5% by weight of NCO is.

Als Blockierungsmittel des erfindungsgemäßen Verfahren kommen Tetrahydropyrimidine der folgenden Formel zum Einsatz: R3, R4, R5, R6, R7: gleich oder verschieden, H, Allyl, Aryl, Aralkyl, ÇyCloalkvlw Heterocyclen, -N(R3)2, Nitrogruppen, Ketogruppen, Estergruppen, Carbonamidgruppen Besonders bevorzugt beim erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzende Blookierungsmittel sind Verbindungen der Formel: R3: H, Alkyl, Aryl Die erfindungsgemäßen Formmassen werden durch Mischen der vorstehenden mit Tetrahydropyrimidinen verkappten Diisocyanate mit den 1,2-Epoxidverbindungen hergestellt, die mehr als eine Epoxidgruppe pro Molekül enthalten. Geeignet hierfür sind die Epoxide mehrfach-ungesättigter Kohlenwasserstoffe (Vinylcyclohexen, Dicyclopentadien, Cyclohexadien, Cyolododecadien, Cyclododecatrien, Isopren, 1 , 5-Hexadien, Butadien, Polybutadiene, Divinylbenzole und dergl.), Epoxyäther mehrwertiger Alkohole (Äthylen-, Propylen-und Butylenglykole, Polyglykole, Thiodiglykole, Glycerin, Pentaerythrit, Sorbit, Polyvinylalkohol, Polyallylalkohol u.ä.), Epoiiäther mehrwertiger Phenole (Resoroin, Hydrochinon, Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan, Bis-(4-hydroxy-3-methylphenyl ) -methan, Bis-(4-hydroxy-3,5-di-chlorphenyl)-methan, Bis-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)-methan, Bis-(4-hydroxy-3,5-difluorphenyl)-methan, 1,1-Bis-(4-hydroxy-phenyl)-äthan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3-chlorphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-5, 5-dichlorphenyl)-propan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-phenyl-methan, Bis-(4-hydroxy-phenyl)-diphenylmethan, Bis-(4-hydroxy-phenyl)-4'-methylphenyl-methan, 1,1-Bis-(4-hydroxy-phenyl)-2,2,2-trichloräthan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-(4-chlorphenyl)-methan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexylmethan, 4,4' -Dihydroxydiphenyl, 2,2'-Dihydroxydiphenyl, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon sowie deren Hydroxyäthyläther u.ä., - und N-haltige Epoxide (N,N=Diglycidylanilin, N,N'-Dimethyldiglycidyl-4,4'-diaminodiphenylmethan, Tri-glycidylisocyanurat) sowie Epoxide, welche nach üblichen Verfahren ad mehrfach-ungesättigten Carbonsäuren oder einfach-ungesättigten Carbonsäureestern ungesättigter Alkohole hergestellt worden sind, Glycidylester, Polyglycidylester, die durch Polymerisation oder Mischpolymerisation von Glycidylestern ungesättigter Säuren gewonnen werden können.Tetrahydropyrimidines of the following formula are used as blocking agents in the process according to the invention: R3, R4, R5, R6, R7: identical or different, H, allyl, aryl, aralkyl, ÇyCloalkvlw heterocycles, -N (R3) 2, nitro groups, keto groups, ester groups, carbonamide groups Particularly preferred bleaching agents to be used in the process according to the invention are compounds of the formula : R3: H, alkyl, aryl The molding compositions according to the invention are prepared by mixing the above diisocyanates blocked with tetrahydropyrimidines with the 1,2-epoxy compounds which contain more than one epoxy group per molecule. Suitable for this are the epoxides of polyunsaturated hydrocarbons (vinylcyclohexene, dicyclopentadiene, cyclohexadiene, cyolododecadiene, cyclododecatriene, isoprene, 1,5-hexadiene, butadiene, polybutadienes, divinylbenzenes and the like), epoxy ethers of polyhydric butylenes, ethylene glycols, propylene and ethylene glycols (ethers) Polyglycols, thiodiglycols, glycerine, pentaerythritol, sorbitol, polyvinyl alcohol, polyallyl alcohol, etc.), epoxy ethers of polyhydric phenols (resoroin, hydroquinone, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) methane , Bis- (4-hydroxy-3,5-di-chlorophenyl) -methane, bis- (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) -methane, bis- (4-hydroxy-3,5-difluorophenyl) -methane , 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -ethane, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis- (4-hydroxy-3-chlorophenyl) -propane, 2 , 2-bis (4-hydroxy-5, 5-dichlorophenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) phenyl methane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenyl methane, bis (4-hydroxy- phenyl) -4'-methylphenyl methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2,2,2-trichloroethane, bis - (4-hydroxyphenyl) - (4-chlorophenyl) methane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexylmethane, 4,4 '-dihydroxydiphenyl, 2,2' - Dihydroxydiphenyl, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone and their hydroxyethyl ethers and the like, - and N-containing epoxides (N, N = diglycidylaniline, N, N'-dimethyldiglycidyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, tri-glycidyl isocyanurate) and epoxides which have been prepared by conventional processes ad polyunsaturated carboxylic acids or monounsaturated carboxylic acid esters of unsaturated alcohols, glycidyl esters, polyglycidyl esters, which can be obtained by polymerization or copolymerization of glycidyl esters of unsaturated acids.

Ebenso wie die vorstehenden reinen Epoxide können deren Gemische mit Monoepoxiden, gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln oder Weichmachern, nach dem vorliegenden Verfahren umgesetzt werden. So können beispielsweise die folgenden Monoepoxide im Gemisch mit den vorgenannten Epoxidverbindungen verwendet werden: epoxidierte einfachungesättigte Kohlenwasserstoffe (Butylen-, Cyclohexen-, Styroloxid u.ä.), halogenhaltige Epoxide, wie z.B.As with the pure epoxides above, mixtures thereof can also be used Monoepoxides, optionally in the presence of solvents or plasticizers, implemented according to the present procedure. For example, the following Monoepoxides can be used in a mixture with the aforementioned epoxy compounds: epoxidized monounsaturated hydrocarbons (butylene, cyclohexene, styrene oxide and the like), halogen-containing epoxides, e.g.

Epichlorhydrin, Epoxiäther einwertiger Alkohole (Methyl-, thyl-, Butyl-, 2-Äthyl-hexyl-, Dodecylalkohol u.a.), Epoxiäther einwertiger Phenole), Glycidylester ungesättigter Carbonsäuren, epoxidierte Ester von ungesättigten Alkoholen bzw. ungesättigten Carbonsäuren sowie die Acetale des Glycidaldehyds.Epichlorohydrin, epoxy ether of monohydric alcohols (methyl, ethyl, butyl, 2-ethyl-hexyl, dodecyl alcohol, etc.), epoxy ethers of monohydric phenols), glycidyl esters unsaturated carboxylic acids, epoxidized esters of unsaturated alcohols or unsaturated Carboxylic acids and the acetals of glycidaldehyde.

Zur Herstellung der erfindungsgernäßen Massen kann auch ein Teil der erfindungsgemäßen mit Tetrahydropyrimidinen blockierten Diisocyanate durch andere bekannte Härter, z.B. Polyamine, Polyamide, Aminoamide, Polyaminoamide und Dicyandiamid ersetzt werden.To produce the compositions according to the invention, some of the diisocyanates blocked with tetrahydropyrimidines according to the invention by others known hardeners, e.g. polyamines, polyamides, aminoamides, polyaminoamides and dicyandiamide be replaced.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Nassen erfolgt durch Mischen der mit Tetrahydropyrimidinen blockierten Diisocyanate mit den 1,2-Epoxidharzen bzw. 1,2-Epoxidverbindungen und Formgebung nach bekannten Verfahren und wird in den Beispielen noch weiter erläutert. Es lassen sich sowohl Formkörper als auch Überzüge und Imprägnierungen damit herstellen.The compositions according to the invention are produced by mixing of the diisocyanates blocked with tetrahydropyrimidines with the 1,2-epoxy resins or 1,2-epoxy compounds and shaping according to known processes and is in the examples further explained. It can be both moldings and Use it to produce coatings and impregnations.

Die mit Tetrahydropyrimidinen blockierten Diisooyanate der vorliesenden Erfindung sind ausgesprochene Heißhärter, d.h. die eigentliche Härtung bzw. Vernetzung erfolgt zweckmäßigerweise bei Temperaturen von über 140 oC, vorzagsweise zwischen 150 - 200 OC.The diisooyanates blocked with tetrahydropyrimidines of the present Invention are downright hot hardeners, i.e. the actual hardening or crosslinking is expediently carried out at temperatures above 140 oC, preferably between 150-200 OC.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper und Überzüge kann gegebenenfalls durch Zusätze von beschleunigend wirkenden Stoffen, z.B. aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Phenole, insbesondere der Aminophenole, der ein- oder mehrwertigen Alkohole oder auch durch Verbindungen, wie Mercaptoverbindungen, Thioäther, Dithioäther oder Verbindungen mit Stickstoff-Kohlenstoff-Schwefel-Gruppierungen oder Sulfoxydgruppen verkürzt werden. Weiterhin geeignet sind Salse der Rhodanwssserstoffsäure, insbesondere in Form von Komplexverbindungen.The moldings and coatings according to the invention can be produced possibly by adding accelerating substances, e.g. from the Group of mono- or polyhydric phenols, especially the aminophenols, the one or polyhydric alcohols or by compounds such as mercapto compounds, Thioethers, dithioethers or compounds with nitrogen-carbon-sulfur groups or sulfoxide groups are shortened. Also suitable are salts of rhodanhydrous acid, especially in the form of complex compounds.

Derartige Verbindungen sind z.B.: KH4SCN, NaSCN, KSCN, Mg(SCN)2, Ca(SCN)2, Zn(SCN)2, Mn(SCN)2, Pyridin . HSCN, Chinolin . HSCN, Anilin HSCN, o- und p-Toludin HSCN, Guanidin . HSCN, Cd(SCN)2 . 4 NH3, Zn(SCN)2 . 2 N2H4, Mn(SON)2 2 N2H4, 2 KSCN , Zn(SCN)2 (Pyridin)4, Mn(C5H5N)2 . (SON)2, sowie r KSCN. Die Menge des zugesetzten Beschleunigers kann in einem weiten Bereich variiert werden. In der Regel werden Beschleunigermengen im Bereich von 0,05 bis 10 wew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Epoxid, angewandt, dooh können bisweilen auch kleinere oder größere Zusätze besonders vorteilhaft sein.Such compounds are, for example: KH4SCN, NaSCN, KSCN, Mg (SCN) 2, Ca (SCN) 2, Zn (SCN) 2, Mn (SCN) 2, pyridine. HSCN, quinoline. HSCN, aniline HSCN, o- and p-toludine HSCN, guanidine. HSCN, Cd (SCN) 2. 4 NH3, Zn (SCN) 2. 2 N2H4, Mn (SON) 2 2 N2H4, 2 KSCN , Zn (SCN) 2 (pyridine) 4, Mn (C5H5N) 2. (SON) 2, as well r KSCN. The amount of accelerator added can be varied within a wide range. As a rule, amounts of accelerator in the range from 0.05 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, based on epoxide, are used, although smaller or larger additives can sometimes be particularly advantageous.

Die Härtungsbeschleuniger können sowohl dem Gemisch als auch dem Epoxid oder dem Härter in Form von Festsubstanz, Dispersion oder auch in Lösung zugegeben werden.The curing accelerators can be either in the mixture or in the epoxy or added to the hardener in the form of solid substance, dispersion or also in solution will.

Selbstverständlich können auch noch Füllstoffe, Farbstoffe,Pigmente, Flexibilisatoren, Lösungsmittel und sonstige Zusätze zugesetzt werden. Es ist ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß für das intensive Einmischen der genannten Zusätze infolge des verlängerten Verarbeitungazeitraumes genügend Zeit zur Verfügung steht.Of course, fillers, dyes, pigments, Flexibilizers, solvents and other additives are added. It is a particular advantage of the method according to the invention that for intensive mixing of the mentioned additives due to the extended processing period Time is available.

Die Herstellung der Mischungen erfolgt nach bekannten Methoden, z1R. durch Kneten auf der Friktionswalze, in Xnetern und Extrudern.The mixtures are prepared by known methods, z1R. by kneading on the friction roller, in Xnetern and extruders.

In manchen Fällen ist auch die Mischung in Lösung zweckmäßig.In some cases, the mixture in solution is also useful.

Die erfindungsgemäß verwendeten Stoffe besitzen große Vorteile bei Verarbeitungsverfahren und der Lagerstabilität bei erhöhten Temperaturen.The substances used according to the invention have great advantages Processing method and storage stability at elevated temperatures.

Beispiel 1 1a Herstellung des isomeren Tetrahydropyrimidingemisches aus TMCPD und Benzoesäureester (Verbindung A) 1574 Gew.-T. Benzoesäuremethylester wurden zu 3125 Gew.-T, eines Isomerengemisohes aus 1-Amino-2-aminomethyl-3,3,5 bzw.Example 1 1a Preparation of the isomeric tetrahydropyrimidine mixture from TMCPD and benzoic acid ester (compound A) 1574 parts by weight. Methyl benzoate were to 3125 parts by weight, of an isomer mixture of 1-amino-2-aminomethyl-3,3,5 or

3,5,5-trimethylcyclopentan (TMCPD) in einen Reaktor eingefüllt und unter Rühren auf 190 °C aufgeheizt und zur Reaktion gebracht. Es stellte sich ein Druck von ca. 9 bar ein. Das Reaktionsgemisch wurde 2,5 h bei der Temperatur von 190 oO gehalten. Anschließend wurde der Druck entspannt und der Überschuß an TMCPD und die Ab spaltprodukte Alkohol und Wasser abdestilliert. Durch Destillation im Ölpumpenvakuum (0,5 Torr) ließ sich im Temperaturbereich von 158 oO bis 170 cc ein Isomerengemisch verschiedener bicyclischer Tetrahydropyrimidine u.a. der folgenden Strukturen isolieren (Verbindung A): (Verbindung A) Das Produkt ist gelb gefärbt und hochviskos (bei Raumtemperatur), Ausbeute: 2430 Gew.-T. = 87 ffi bez. auf umgesetzten Ester mmol NH2/g: 4,11 (Theorie: 4,13) Molgewicht: 243,3 (Theorie: 242) Cgef. Ctheor. Hgef. Htheor. Ngef. Ntheor.3,5,5-trimethylcyclopentane (TMCPD) is poured into a reactor and heated to 190 ° C. with stirring and reacted. A pressure of approx. 9 bar was established. The reaction mixture was kept at the temperature of 190 ° C. for 2.5 hours. The pressure was then released and the excess TMCPD and the cleavage products alcohol and water were distilled off. An isomer mixture of various bicyclic tetrahydropyrimidines of the following structures, among others, could be isolated by distillation in an oil pump vacuum (0.5 Torr) in the temperature range from 158 oO to 170 cc (compound A): (Compound A) The product is yellow in color and highly viscous (at room temperature), yield: 2430 parts by weight. = 87 ffi based on reacted ester mmol NH2 / g: 4.11 (theory: 4.13) molar weight: 243.3 (theory: 242) Cfd. Ctheor. Hgef. Htheor. Ngef. Ntheor.

79,13 % 79,34 % 9,30 % 9,09 % 11,75 % 11,57 % 1b Herstellung des Härters Zu einer Mischung aus 222 Gew.-T. Isophorondiisocyanat (IPDI) und 300 Gew. -T. wasserfreiem Aceton wurden bei Raumtemperatur langsam 484 Gew.-T. der Verbindung A, die in 500 Gew.-T. 79.13% 79.34% 9.30% 9.09% 11.75% 11.57% 1b Production of the Hardener To a mixture of 222 parts by weight. Isophorone diisocyanate (IPDI) and 300 wt. -T. anhydrous acetone were slowly 484 parts by weight at room temperature. the connection A, which in 500 parts by weight.

wasserfreiem Aceton gelöst waren,zugetropft. Nach Beendigung der Zugabe von Verbindung A wurde eine Stunde bei 50 0 erhitzt. Das Aceton wurde abdestilliert. Die letzten Reste an Aceton wurden durch Trocknung des Reaktionsprodukts bei 60 oC im Vakuumtrockenschrank entfernt. Das mit der Tetrahydropyrimidin-Verbindung A blockierte IPDI ist ein schwach gelbliches Pulver mit einem Schmelzbereich von 85-- 98 °C, Erweichungspunkt (DTA) 67 - 75 00. anhydrous acetone were dissolved, added dropwise. After the Addition of compound A was heated at 50 0 for one hour. The acetone was distilled off. The last residue of acetone was obtained by drying the reaction product at 60 oC removed in the vacuum drying cabinet. The one with the tetrahydropyrimidine compound A blocked IPDI is a pale yellowish powder with a melting range of 85-98 ° C, softening point (DTA) 67-75 00.

1c Herstellung der Formkörper- bzw. Überzugsmasse 8,5 Gew.-T. des eo hergestellten blockierten IPDI wurden mit 91,5 Gew.-T. eines Glycidyläthers auf Bisphenol A-Basis, dessen Epoxidwert 0,102 betrug, auf einer Friktionswalze ifltensiv bei 80 °C vermischt (5 Minuten). Die Gelierzeit dieses Gemisches betrug ca. 200 Sekunden bei 200 00. Sie veränderte sich auch nach 24 h Lagerung bei 50 C nicht. Die aus diesem mit Verbindung B blockierten Isophorondiisocyanat/ Epoxid-Gemisch hergestellten Formkörper, die 20 Minuten bei 180 °C gehärtet wurden, waren sehr hart, durchsichtig und hatten eine glatte Oberfläche. Sie erwiesen sich gegen organische Lösungsmittel als beständig.1c Production of the molding or coating composition 8.5 parts by weight. of eo produced blocked IPDI were with 91.5 parts by weight. of a glycidyl ether Bisphenol A-based, the epoxy value of which was 0.102, on a friction roller ifltensiv mixed at 80 ° C (5 minutes). The gel time of this mixture was approx. 200 Seconds at 200,000. It did not change even after storage at 50 ° C. for 24 hours. The isophorone diisocyanate / epoxy mixture blocked from this with compound B. produced moldings, which were cured for 20 minutes at 180 ° C, were very hard, transparent and had a smooth surface. They turned out to be organic Solvent as resistant.

Beispiel 2 a) Herstellung des Tetrahydropyrimidin-Isomerengemisches aus TMCPD und Essigester (Verbindung B) 1248 Gew. -T. eines Isomerengemisches aus TMCPD wurden mit 216 Gew.-T. Essigsäureäthylester vermischt und unter guter Rührung in einem Reaktor auf 190 oC aufgeheizt. Die Reaktionsdauer betrug 2,5 Stunden. Nach dieser Zeit wurde der Diaminüberschuß zusammen mit den Abspaltprodukten Äthanol und Wasser abdestilliert. Im Vakuum bei 0,1 Torr ließ sich in einem Temperaturbereich von 100 - 119 °C ein Isomerengemisch mit Tetrahydropyrimidinstruktur in einer Ausbeute von 76 % (=335 Gew.-T.) destillieren. Das zähflüssige, gelbe Produkt enthielt u.a. Verbindungen folgender Formel: (Verbindung B) Die C, H, N-Analyse ergab folgende Werte: gefunden: % C 73,13 theor.: 73,33 % H 10,89 11,11 ffi N 15,75 15,56 Amin-Aquivalentgewicht: 183 (Theorie: 180) b) Herstellung des Härters Zu 360 Gew.-T. der Verbindung 3 wurden 222 Gew.-T. IPDI so eingetropft, daß die Temperatur im Reaktionskolben nicht über 120 °C anstieg. Zur Vervollständigung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung 3 h bei 120 °C gehalten. Diese Bedingungen reichten für eine nahezu vollständige Umsetzung (NCO-Gehalt des Reaktionsprodukts<0,4 %). Das Reaktionsprodukt ist ein farbloses Pulver mit einem Schmelzbereich von 95 - 104 00.Example 2 a) Preparation of the tetrahydropyrimidine isomer mixture from TMCPD and ethyl acetate (compound B) 1248 wt. of an isomer mixture from TMCPD were 216 parts by weight. Ethyl acetate mixed and heated to 190 oC in a reactor with thorough stirring. The reaction time was 2.5 hours. After this time the excess diamine was distilled off together with the cleavage products ethanol and water. In a vacuum at 0.1 torr, an isomer mixture with a tetrahydropyrimidine structure could be distilled in a temperature range of 100-119 ° C. in a yield of 76% (= 335 parts by weight). The viscous, yellow product contained compounds with the following formula: (Compound B) The C, H, N analysis gave the following values: found:% C 73.13 theor .: 73.33% H 10.89 11.11 ffi N 15.75 15.56 amine equivalent weight: 183 (Theory: 180) b) Production of the hardener To 360 parts by weight. of the compound 3 were 222 parts by weight. IPDI was added dropwise so that the temperature in the reaction flask did not rise above 120 ° C. To complete the reaction, the reaction mixture was kept at 120 ° C. for 3 h. These conditions were sufficient for an almost complete conversion (NCO content of the reaction product <0.4%). The reaction product is a colorless powder with a melting range of 95-104 00.

c) Herstellung der Formkörper- bzw. Überzugsmasse 7 Gew.-T. des in 2a hergestellten Härters wurden mit 93 Gew.-T.c) Production of the molding or coating composition 7 parts by weight. of the in 2a produced hardener were with 93 parts by weight.

eines Glycidyläthers auf Bisphenol A-Basis, dessen Epoxidwert 0,102 betrug, bei 80 °C in einem Doppelschneckenextruder innig miteinander gemischt. Der Knetwiderstand dieses Gemisches, gemessen im Brabender-Plastographen, betrug bei 80 oC 1,40 kpm. of a glycidyl ether based on bisphenol A, the epoxy value of which is 0.102 was, intimately mixed with one another at 80 ° C in a twin screw extruder. Of the The kneading resistance of this mixture, measured in a Brabender plastograph, was 80 oC 1.40 kpm.

Nach 4 Wochen Lagerung wurde ein Wert von 1,45 kpm gemessen. After 4 weeks of storage, a value of 1.45 kpm was measured.

Die aus diesem Material durch Spritzguß hergestellten Formkörper waren nach einer Härtezeit von 5 Minuten bei 200 C sehr schlagfest und formbeständig. The moldings produced from this material by injection molding were very impact-resistant and dimensionally stable after a curing time of 5 minutes at 200 ° C.

Beispiel 3 50 Gew.-T der in Beispiel 1c hergestellten Formkörper bzw. Überzugsmasse aus Epoxidharz/Härter-Gemisch wurden in 50 Gew.-T, Isophoron gelöst. Die Viskosität dieser Lösung betrug bei 25 °C 980 m Pa.s. Die Viskosität stieg nach einer Lagerzeit von 3 Monaten auf 1120 m Pa.s. Die Lösung wurde auf Stahlbleche aufgetragen; die nach Ablüften erhaltene Schicht wurde 5 Minuten auf 200 °C erhitzt. Der Film hatte einen ausgezeichneten Verlauf, war hart und flexibel und war beständig gegenüber Aceton. Bei einer Schichtdicke von 30 - 40 µ betrug die Pendelhärte nach König 170 sec , die Tiefung nach Erichsen 10,2 mm.Example 3 50 parts by weight of the molded bodies produced in Example 1c or Coating mass of epoxy resin / hardener mixture were dissolved in 50 parts by weight of isophorone. The viscosity of this solution was 980 m Pa.s. at 25 ° C. The viscosity continued to rise a storage time of 3 months at 1120 m Pa.s. The solution was on steel panels applied; the layer obtained after flashing off was heated to 200 ° C. for 5 minutes. The film had excellent flow, was tough and flexible, and was persistent versus acetone. With a layer thickness of 30 - 40 µ the pendulum hardness was after König 170 sec, the Erichsen cupping 10.2 mm.

Beispiel 4 a) Herstellung eines IPDI/Diäthylenglykol-Addukts Zu 444 Gew.-T. IPDI wurden bei 80 C unter guter Rührung 106 Gew.-T. Diäthylenglykol langsam zugegeben. Nach erfolgter Diäthylenglykolzugabe wurde noch 2 h bei 80 0 erhitzt. Der NCO-Gehalt des IPDI-DiSthylenglykol-Addukts betrug dann 15,1 %.Example 4 a) Preparation of an IPDI / diethylene glycol adduct For 444 Parts by weight IPDI were 106 parts by weight at 80 C with thorough stirring. Diethylene glycol slowly admitted. After the addition of diethylene glycol, the mixture was heated at 80 ° for a further 2 hours. The NCO content of the IPDI-diethyl glycol adduct was then 15.1%.

b)Herstellung des Härters Zu 550 Gew.-T. des in 4a hergestellten Addukts aus 2 Molen IPDI und 1 Mol Diäthylenglykol wurden bei 120 OC portionsweise 360 Gew. -T. der Verbindung B so zugegeben, daß die Temperatur nicht über 130 00 anstieg. Nach Beendigung der Zugabe des Tetrahydropyrimidins wurde das Reaktionsgemisch noch 1 h bee 130 °C erhitzt. Das Reaktionsprodukt ist ein blaßgelbes Pulver mit einem Schmelzbereich von 103 - 113 °C.b) Production of the hardener To 550 parts by weight. of the adduct prepared in 4a from 2 moles of IPDI and 1 mole of diethylene glycol were at 120 ° C. in portions 360 wt. -T. the compound B added so that the temperature did not rise above 130,000. After the addition of the tetrahydropyrimidine was complete, the reaction mixture was still Heated at 130 ° C for 1 hour. The reaction product is a pale yellow powder with a Melting range from 103 - 113 ° C.

c) Herstellung der Formkörper- bzw. Überzugsmasse 8,2 Gew.-T. des in 4b hergestellten Härters wurden mit 91,8 Gew.-T. eines Glycidyläthers auf Bisphenol A-Basis mit einem Epoxidwert von 0,102 im Doppelschneckenextruder bei 80 °C gemischt. Der Knetwiderstand dieses Gemisches, gemessen im Brabender-Plastographen, betrug bei 80 °C 1,5 kpm.c) Production of the molding or coating mass 8.2 parts by weight. of hardener produced in 4b were 91.8 parts by weight. of a glycidyl ether on bisphenol A base with an epoxy value of 0.102 in the twin screw extruder mixed at 80 ° C. The kneading resistance of this mixture, measured in the Brabender plastograph, was 1.5 kpm at 80 ° C.

nach 24 h Lagerung bei 40 °C wurde ein Wert von 1,6 kpm gemessen.after 24 hours of storage at 40 ° C., a value of 1.6 kpm was measured.

Beispiel 5 a) Herstellung des Härters Zu 550 Gew. -T. des im Beispiel 4a beschriebenen Addukts aus 2 Molen IPDI und 1 Mol Diäthylenglykol wurden bei 100 °C 484 Gew.-T. Verbindung A so zugegeben, daß die Temperatur nicht über 125 °C anstieg. Nach erfolgter Zugabe wurde das Reaktiongemisch noch weitere 2 h bei 120 00 erhitzt. In dem eo hergestellten Reaktionsprodukt lag der NCO-Gehalt unter 0,4 %. Das Reaktionsprodukt ist ein farbloses Pulver mit einem Schmelzbereich von 89 - 101 °C.Example 5 a) Production of the hardener To 550 wt. in the example 4a described adduct of 2 moles of IPDI and 1 mole of diethylene glycol were at 100 ° C 484 parts by weight Compound A added so that the temperature did not rise above 125 ° C. After the addition was complete, the reaction mixture was heated at 120,000 for a further 2 hours. The NCO content in the reaction product produced was below 0.4%. The reaction product is a colorless powder with a melting range of 89 - 101 ° C.

b) Herstellung der Formkörper- bzw. Überzugsmasse 8,9 Gew.-T. der in 5a hergestellten Verbindung wurden mit 91,1 Gew.-T. eines Glycidyläthers auf Bisphenol A-Basis, dessen Epoxidwert 0,102 betrug, auf einer Friktionswalze bei 80 0 innig vermischt. Der Knetwiderstand dieses Gemisches, gemessen im Brabender-Plastographen, betrug bei 70 00 1,6 kpm. Nach 24 h Lagerung bei 50 OC wurde ein Wert von 1,7 kpm (bei 70 °C) gemessen.b) Production of the molding or coating composition 8.9 parts by weight. the compound prepared in 5a were 91.1 parts by weight. of a glycidyl ether Bisphenol A-based, the epoxy value of which was 0.102, on a friction roller 80 0 intimately mixed. The kneading resistance of this mixture, measured in the Brabender plastograph, was 1.6 kpm at 7000. After 24 hours of storage at 50 ° C., a value of 1.7 kpm was obtained (measured at 70 ° C).

Claims

Claims: 1. Moldings and coating compositions consisting of a) 1,2-epoxy compounds with more than one epoxy group in the molecule, b) diisocyanates of the general formula blocked with tetrahydropyrimidines where m = 0, 1 | n - 2 - 12; R1 = (-CH2-) n -CH2-CH2-OCH2-CH2- or -CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-R3, R4, R5, R6, R7 - identical or different, H, alkyl, aryl, aralkyl, cycloalkyl R4 / R5 or R5 / R6 = optionally common ring members of a cycloalkyl ring R2 = aliphatic and / or cycloaliphatic hydrocarbon Re and c) are curing catalysts, where b), based on the total mass, in amounts of 2-15% by weight, preferably 6-12% by weight and c), based on a), are present at 0.05-10% by weight.

Process for the production of molded articles and coating compositions according to claim 1, since you rchgekisiert that at elevated temperature a) 1,2-epoxy compounds with more than one epoxy group in the molecule b) blocked with tetrahydropyrimidines diisocyanates of the general formula wherein m = 0.1; n = 2-12; R1 = (-CH2-) n, -CH2-CH2-OCH2-CH2- or -CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-R4 / R5 or R5 / R6. optionally common ring members of a cycloalkyl ring R2 - aliphatic and / or cycloaliphatic hydrocarbon resin c) curing catalysts are reacted, where b), based on the total mass in amounts of 2-15 wt .-%, preferably 6-12 wt .- y and c ), based on a), can be used to the extent of 0.05-10% by weight.

3. molding and coating compositions according to claim 1, characterized in that that part of the diisocyanate blocked with tetrahydropyrimidines by others known epoxy hardeners from the group of polyamines, aminoamides, polyaminoamides and Dicyandiamide is replaced.

4. Process for the production of moldings and coating compositions according to Claim 2, characterized in that part of the with tetrahydropyrimidines blocked diisocyanate by other known epoxy hardeners from the group of polyamines, Aminoamides, polyaminoamides and dicyandiamide replaced.