DE3004377A1 - ADHESIVE AND ADHESIVE CONTAINING THIS - Google Patents

ADHESIVE AND ADHESIVE CONTAINING THIS

Info

Publication number
DE3004377A1
DE3004377A1 DE19803004377 DE3004377A DE3004377A1 DE 3004377 A1 DE3004377 A1 DE 3004377A1 DE 19803004377 DE19803004377 DE 19803004377 DE 3004377 A DE3004377 A DE 3004377A DE 3004377 A1 DE3004377 A1 DE 3004377A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
rubber
composition according
adhesive composition
copolymer
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19803004377
Other languages
German (de)
Inventor
Samuel Cantor Temin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kendall Co
Original Assignee
Kendall Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kendall Co filed Critical Kendall Co
Publication of DE3004377A1 publication Critical patent/DE3004377A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Henkel, Kern, Feiler & HänzelHenkel, Kern, Feiler & Hänzel

30Q437730Q4377

PatentanwältePatent attorneys

Registered RepresentativesRegistered Representatives

before thebefore the

European Patent OfficeEuropean Patent Office

Möhlstraße 37 D-8000 München 80Möhlstrasse 37 D-8000 Munich 80

Tel.: 089/98 20 85r87 Telex: 0529802 hnkld Telegramme: ellipsoidTel .: 089/98 20 85r87 Telex: 0529802 hnkld Telegrams: ellipsoid

Dr.F/rmDr.F / rm

THE KENDALL COMPANY Boston, Mass., V.St.A.THE KENDALL COMPANY Boston, Mass., V.St.A.

Klebstoffmasse und diese enthaltendes KlebemittelAdhesive mass and adhesive containing the same

630033/077630033/077

Beschreibungdescription

Die Erfindung betrifft allgemein druckempfindliche, kalandrierbare Klebstoffe, insbesondere solche Klebstoffe auf der Basis thermoplastischer Kautschuke, verbesserter Festigkeit seigehschaften, Verarbeitbarkeit, hervorragender Klebrigkeit und Haftung und niedriger Kriecheigenschaften.The invention relates generally to pressure sensitive calenderables Adhesives, in particular those adhesives based on thermoplastic rubbers, of improved strength seigehschaft, workability, excellent Stickiness and adhesion and low creep properties.

Es ist bekannt, daß man aus den verschiedensten Arten organischer Kunststoffe, z.B. unter Verwendung von aus drei Blöcken bestehenden Mischpolymerisaten, z.B. Styrol/Diolefin/Styrol-Mischpolymerisaten, die im Handel in Form von aus drei Blöcken bestehenden Styrol/Isopren/Styrol- und Styrol/Butadien/Styrol-Mischpolymerisaten erhältlich sind, relativ gut verwendbare, druckempfindliche Klebstoffe erhält. It is known that various kinds of organic plastics can be made using, for example, three Blocks of existing copolymers, e.g. styrene / diolefin / styrene copolymers, those commercially available in the form of three-block styrene / isoprene / styrene and Styrene / butadiene / styrene copolymers are obtainable, relatively well usable, pressure-sensitive adhesives are obtained.

Erstere Art wird in der Regel vorzugsweise als Kontaktklebstoff verwendet, letztere Art gelangt vorzugsweise als durch Wärme aktivierbarer Klebstoff zum Einsatz. In der Regel sind die in KlebstoffZubereitungen oder -massen als Grundlage verwendeten Elastomeren, gleichgültig ob es sich um synthetischen oder natürlichen Kautschuk handelt, nicht vernetzt und folglich in bei der Klebstoffherstellung verwendeten üblichen Lösungsmitteln löslich. Da imvBsentlichen amorph, lassen jedoch die Festigkeit und andere wesentliche Eigenschaften, die für das Produkt nach dem Vermischen mit üblichen Zusätzen charakteristisch sind, oftmals bei dem gerade auftretenden Klebeproblem zu wünschen übrig.The former type is usually preferably used as a contact adhesive, the latter type is preferably used as a heat-activated adhesive is used. As a rule, they are in adhesive preparations or masses elastomers used as the basis, regardless of whether it is synthetic or natural rubber, not crosslinked and consequently soluble in the usual solvents used in the manufacture of adhesives. However, since they are essentially amorphous, they lose strength and other essential properties characteristic of the product after mixing with common additives are often to be desired with the gluing problem that occurs at the moment.

Ö3Ö033/Q770Ö3Ö033 / Q770

300437?300437?

Es gibt auch bereits Zubereitungen von eine ungewöhnlich hohe Festigkeit aufweisenden hochkristallinen Harzen. Bei diesen Harzen handelt es sich um kristalline Homo- und Mischpolymerisate von Äthylen und Propylen in Kombination mit kautschukartigen a-Olefin-Mischpolymerisaten, die gegebenenfalls teilgehärtete thermoplastische Kautschuke liefern. Diese Polymerisate werden jedoch nicht auf dem erfindungsgemäß vorgesehenen Einsatzgebiet zum Einsatz gebracht (vgl. US-PS 3 758 643, 3 806 558 und 3 835 201).There are also preparations of highly crystalline resins which have an unusually high strength. at these resins are crystalline homopolymers and copolymers of ethylene and propylene in combination with rubber-like α-olefin copolymers, which may be deliver partially cured thermoplastic rubbers. However, these polymers are not on the application area provided according to the invention (cf. US Pat. Nos. 3,758,643, 3,806,558 and 3,835,201).

Aus der US-PS 4 072 735 sind Heißschmelzklebstoffe bekannt, die auf einem Ä'thylen/Propylen-Kautschuk, einem klebrig machenden Harz und einer großen Menge Polybutylen beruhen.US Pat. No. 4,072,735 discloses hot-melt adhesives which are adhesive on an ethylene / propylene rubber and a making resin and a large amount of polybutylene.

Erfindungsgemäß hat es sich nun gezeigt, daß polymere Massen aus einer thermoplastischen "kristallinen" Olefinpolymerisatkomponente in Kombination mit einer kautschukartigen Olefinmischpolymerisatkomponente unter Beachtung der später noch näher erläuterten Beschränkungen zur Herstellung von druckempfindlichen Klebstoffmassen mit mannigfachen wertvollen Eigenschaften, insbesondere hervorragendem Klebevermögen, ausgezeichneter Haftung, günstigen Kriecheigenschaften und leichter Kalandrierbarkeit, verwendet werden können.According to the invention it has now been shown that polymeric compositions are made from a thermoplastic "crystalline" olefin polymer component in combination with a rubbery olefin copolymer component taking into account the Limitations for the production of pressure-sensitive adhesive compositions with manifold, explained in more detail later valuable properties, especially excellent adhesive properties, excellent adhesion, favorable Creep properties and ease of calendering, can be used.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, eine bezüglich der genannten Eigenschaften verbesserte und weitere hervorragende Allzweckeigenschaften aufweisende Klebstoffmasse zu schaffen, die sich auf den verschiedensten Anwendungsgebieten unter den verschiedensten Wärme- und Feuchtigkeitsbedingungen und Bedingungen physikalischer Spannungen zum Einsatz bringen läßt.The invention was based on the object of providing one which is improved with regard to the properties mentioned and further excellent ones To create general-purpose properties having adhesive mass, which can be used in a wide variety of fields of application under the most varied of heat and humidity conditions and conditions of physical stress can be used.

§50033/0770§50033 / 0770

Gegenstand der Erfindung ist somit eine druckempfindliche, kalandrierbare Klebstoffmasse, welche dadurch gekennzeichnet ist, daß sie aus einem kautschukartigen Mischpolymerisat aus Äthylen und mindestens einem anderen mischpolymerisierbaren Monoolefin der Formel CH2=CHR, worin R für einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatom(en) steht, mit oder ohne (mindestens) ein(em) mischpolymerisierbare(s)(n) Polyen besteht und, bezogen auf sein Gewicht, etwa 10 bis 100 Gew.-% eines kristallinen Polyäthylens, Polypropylens oder Äthylen/Propylen-Mischpolymerisats und eine solche Menge eines klebrig machenden Mittels, daß das Gewichtsverhältnis klebrig machendes Mittel : kautschukartigem Mischpolymerisat etwa 1,2 : 1 bis 8 : 1 beträgt, enthält.The invention thus provides a pressure-sensitive, calenderable adhesive composition, which is characterized in that it consists of a rubber-like copolymer of ethylene and at least one other copolymerizable monoolefin of the formula CH 2 = CHR, where R is an alkyl radical with 1 to 12 carbon atom (s) is, with or without (at least) one (em) copolymerizable (s) polyene and, based on its weight, about 10 to 100% by weight of a crystalline polyethylene, polypropylene or ethylene / propylene copolymer and such Amount of a tackifying agent such that the weight ratio of tackifying agent: rubbery copolymer is about 1.2: 1 to 8: 1.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Klebemittel in Form eines mit einer solchen Klebstoffmasse beschichteten Substrats, z.B. einer flexiblen, filmbildenden polymeren Unterlage aus beispielsweise einem thermoplastischen Harz, wie Polyäthylen, einem Polyester und dergleichen. The invention also relates to an adhesive in the form of one coated with such an adhesive mass Substrate, for example a flexible, film-forming polymeric base made of, for example, a thermoplastic Resin such as polyethylene, a polyester and the like.

Es ist überraschend, daß eine Mischung aus kautschukartigen und kristallinen Polymerisatkomponenten zu einer gut geeigneten Klebstoffmasse der angestrebten hohen Festigkeitseigenschaften, wie sie normalerweise für ein kristallines thermoplastisches Polymerisat charakteristisch sind, und dabei einfacher Verarbeitbarkeit und hervorragender Klebrigkeits-, Haftungs- und Kriecheigenschaften, wie sie normalerweise für ein kautschukartiges, im wesentlichen amorphes Polymerisat charakteristisch sind, verarbeitet werden kann. Die Verwendung (in einer Klebstoffmasse) eines thermoplastischen Polymerisats eines nennens-It is surprising that a mixture of rubber-like and crystalline polymer components results in a good suitable adhesive mass of the desired high strength properties, as are normally required for a crystalline thermoplastic polymer are characteristic, and are easier to process and excellent Tack, adhesion and creep properties normally found in a rubbery one amorphous polymer are characteristic, can be processed. The use (in an adhesive mass) a thermoplastic polymer of a nominal

630033/0770630033/0770

werten Grades an Kristallinität (insbesondere in den im vorliegenden Falle eingesetzten relativ großen Mengen) wäre normalerweise kontraindiziert, und zwar hauptsächlich wegen der solchen Polymerisäten eigenen Inertheit und Unlöslichkeit. Es war an sich nicht zu erwarten, daß ein noch näher zu beschreibender thermoplastischer Kautschuk wirksam mit einem klebrig machenden Mittel plastifiziert werden kann und einen besonders guten Klebstoff liefert. Der erfindungsgemäß angestrebte Erfolg stellt sich bei gemeinsamer Verwendung eines gegebenenfalls teilgehärteten kautschukartigen Polymerisats der aus den US-PS 3 758 643, 3 806 558 und 3 835 201 bekannten Art und eines kristallinen Polymerisats ein. Aus der US-PS 3 758 643 ist es bekannt, amorphe kautschukartige Mischpolymerisate durch Mischpolymerisieren von zwei oder mehreren Monoolefinen der Formel CH2=CHR, worin R für einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatom(en) steht, herzustellen. Um in das Mischpolymerisat ungesättigte Bindungen einzuführen, kann mindestens ein Mischpolymerisierbares Polyen, z.B. ein konjugiertes oder vorzugsweise nicht-konjugiertes Dien, wie Dicyclopentadien (vgl. US-PS 3 758 643) zugesetzt werden. Gegebenenfalls können neben den Dienen auch Triene verwendet werden. Das Polyen kann in Mengen bis zu etwa 20 Gew.-% des Mischpolymerisatkautschuks zum Einsatz gelangen. A substantial degree of crystallinity (especially in the relatively large amounts employed in the present case) would normally be contraindicated, mainly because of the inherent inertness and insolubility of such polymers. It was not to be expected per se that a thermoplastic rubber to be described in more detail could be effectively plasticized with a tackifying agent and would provide a particularly good adhesive. The success aimed at according to the invention is achieved when an optionally partially cured rubber-like polymer of the type known from US Pat. Nos. 3,758,643, 3,806,558 and 3,835,201 is used together with a crystalline polymer. It is known from US Pat. No. 3,758,643 to produce amorphous rubber-like copolymers by copolymerizing two or more monoolefins of the formula CH 2 = CHR, in which R is an alkyl radical having 1 to 12 carbon atoms. In order to introduce unsaturated bonds into the copolymer, at least one copolymerizable polyene, for example a conjugated or preferably non-conjugated diene such as dicyclopentadiene (cf. US Pat. No. 3,758,643), can be added. If necessary, trienes can also be used in addition to the dienes. The polyene can be used in amounts of up to about 20% by weight of the copolymer rubber.

Eine Teilhärtung des kautschukartigen Mischpolymerisats erreicht man mit üblichen Härtungsmitteln der freie Radikale entbindenden Art oder quervernetzenden Art (vgl. Spalte 3 der US-PS 3 758 643). Die Teilhärtung erfolgt bis zu einem Gelgehalt, d.h. einem Gehalt an unlöslichen Bestandteilen, von mindestens 10% über dem ursprünglichen Gelgehalt des Kautschuks, insbesondere mindestens 20% überPartial curing of the rubber-like copolymer can be achieved with conventional curing agents for free radicals relieving type or cross-linking type (see column 3 of US Pat. No. 3,758,643). Partial hardening takes place up to a gel content, i.e. a content of insoluble components, of at least 10% above the original Gel content of the rubber, especially at least 20% above

ISÜ033/0770ISÜ033 / 0770

dem ursprünglichen Gelgehalt des Kautschuks und vorzugsweise mindestens 30% über dem ursprünglichen Gelgehalt des Kautschuks, gemessen jeweils in Cyclohexan. In der Regel sollte der Gelgehalt mindestens 30%, jedoch weniger als 90% betragen. Das Gel ist derjenige Teil des Kautschuks, der in dem Cyclohexan unlöslich ist. Seine Menge wird durch 48-stündiges Eintauchen einer Probe des Materials in das 22,8°C warme Lösungsmittel, Entnehmen eines aliquoten Teils der Lösung und Ermitteln der Konzentration an dem gelösten Anteil durch Verdampfen des Lösungsmittels bestimmt. Der teilgehärtete Kautschuk kann mit dem kristallinen Polymerisat, z.B. Polypropylen, auf einem Walzenstuhl, in einem Banbury-Mischer oder in einer Strangpreßvorrichtung gemischt werden. Wie aus der genannten Literaturstelle hervorgeht, wird ein Polypropylen hochkristalliner, isotaktischer und syndiotaktischer Form bevorzugt.the original gel content of the rubber and preferably at least 30% above the original gel content of the Rubber, measured in each case in cyclohexane. As a rule, the gel content should be at least 30%, but less than 90%. The gel is that part of the rubber that is insoluble in the cyclohexane. Its crowd is going through Immerse a sample of the material in the 22.8 ° C solvent for 48 hours, remove an aliquot of the solution and determining the concentration of the dissolved fraction determined by evaporation of the solvent. Of the Partially cured rubber can be mixed with the crystalline polymer, e.g. polypropylene, on a roller mill in one Banbury mixer or in an extruder. As can be seen from the cited reference, a polypropylene highly crystalline, isotactic and syndiotactic form is preferred.

Wie aus der US-PS 3 806 558 bekannt ist, läßt sich das geschilderte Verfahren zu einem einstufigen Verfahren modifizieren, indem man die Teilhärtung des Kautschuks in Gegenwart der kristallinen Polymerisatkomponente unter Durchkneten des Gemische durchführt.As is known from US Pat. No. 3,806,558, this can be done Modify the procedure to a one-step procedure, by partially curing the rubber in the presence of the crystalline polymer component with kneading of the mixture.

Gemäß der US-PS 3 835 201 wird eine Behandlung des Mischpolymerisatkautschuks mit einem Härtungsmittel unnötig, sofern der Mischpolymerisatkautschuk bestimmte rheologische Eigenschaften, insbesondere einen relativ hohen Wert für einen Viskositätsparameter, der als "Null-Scherviskosität" bezeichnet ist, aufweist. Letzterer Parameter, der auch als "stetige Strömungsviskosität" bezeichnet wird, wird als Schmelzviskosität bei einem Schergrad von N.ull definiert. Er läßt sich aus den EntspannungsergebnissenAccording to US Pat. No. 3,835,201 a treatment of the copolymer rubber is used with a curing agent unnecessary, provided that the copolymer rubber has certain rheological Properties, in particular a relatively high value for a viscosity parameter known as "zero shear viscosity" is designated, has. The latter parameter, which is also referred to as "constant flow viscosity", is defined as the melt viscosity at a shear rate of zero. It can be derived from the relaxation results

630033/0770630033/0770

- 300437? AO - 300437? AO

oder aus den. Scherkriechergebnissen entsprechend der aus der US-PS 3 835 201 bekannten Vorschrift ermitteln. Ein weiterer qualifizierender Test ist der aus dieser Literaturstelle bekannte "Verzweigungsindex11.or from the. Determine shear creep results in accordance with the specification known from US Pat. No. 3,835,201. Another qualifying test is the "branching index 11 known from this reference.

In jedem Falle können erfindungsgemäß die aus den US-PS 3 758 643, 3 806 558 und 3 835 201 bekannten thermoplastischen Kautschuke zum Einsatz gelangen.In any case, the thermoplastics known from US Pat. Nos. 3,758,643, 3,806,558 and 3,835,201 can be used according to the invention Rubbers are used.

Erfindungsgemäß verwendbare klebrig machende Mittel sind Kohlenwasserstoff harze, wie amorphes Polypropylen, PoIyterpene, hydrierte Kolophoniumester (rosin esters), z.B. der Glycerin- oder Pentaerythritester von Kolophoniumsäuren (rosin acids), sowie die Zinksalze von Kolophoniumsäuren. Zahlreiche klebrig machende Mittel der angegebenen Art sind in den verschiedensten Formen, die sich voneinander durch ihr Molekulargewicht, ihren Erweichungspunkt und dergleichen unterscheiden, im Handel erhältlich. In jedem Falle unterscheiden sich die Eigenschaften von erfindungsgemäßen Klebstoff massen je nach der Natur und Menge des verwendeten klebrig machenden Mittels etwas. Vorzugsweise werden erfindungsgemäß zwei oder mehrere klebrig machende Mittel zum Einsatz gebracht. Besonders gut geeignete Kombinationen klebrig machender Mittel sind verschiedene Polyterpene (auch in Form von Handelsprodukten) in etwa gleichen Gewichtsmengen sowie Kombinationen hydrierter Kolophoniumester mit Polyterpenen in Gewichtsverhältnissen von beispielsweise 83 : 71, 82 : und 62 : 134.Tackifying agents which can be used according to the invention are hydrocarbon resins, such as amorphous polypropylene, polyterpenes, hydrogenated rosin esters, e.g. the glycerol or pentaerythritol esters of rosin acids (rosin acids), as well as the zinc salts of rosin acids. Numerous tackifiers indicated Kind are in the most diverse forms, which differ from each other by their molecular weight, their softening point and the like, are commercially available. In each case, the properties differ from The adhesive according to the invention weighs something depending on the nature and amount of the tackifying agent used. Preferably, according to the invention, two or more tackifying agents are used. Particularly Well-suited combinations of tackifying agents are various polyterpenes (also in the form of commercial products) in approximately equal amounts by weight and combinations of hydrogenated rosin esters with polyterpenes in Weight ratios of, for example, 83: 71, 82: and 62: 134.

Das klebrig machende Mittel wird in einer solchen Menge zugesetzt, daß ein Gewichtsverhältnis klebrig machendesThe tackifier is used in such an amount added that a weight ratio tackifying

830033/0770830033/0770

Mittel zu kautschukartigem Polymerisat von allgemein 1,2:1 bis 8:1, zweckmäßigerweise etwa 1,2:1 bis 6:1, vorzugsweise 1,5 : 1 bis 4,5 : 1, erreicht wird.Agent for rubber-like polymer of generally 1.2: 1 to 8: 1, expediently about 1.2: 1 to 6: 1, preferably 1.5: 1 to 4.5: 1 is achieved.

Die Klebstoffmassen gemäß der Erfindung erhält man in üblicher Weise durch Vermischen des thermoplastischen Kautschukmaterials mit dem klebrig machenden Mittel auf einer Kautschukmühle, deren Walzen auf eine Temperatur von 135° bis 177°C vorgewärmt sind. Während des Mischvorgangs wird die Walzentemperatur vorzugsweise auf weniger als etwa 940C, z.B. auf 79,50C, vermindert. Die erhaltene Klebstoffmasse läßt sich durch Pressen auf die gewünschte Stärke zwischen einem Stück eines Polyesterfilms und einem Trennpapier zur Herstellung eines geeigneten Klebemittels auf ein geeignetes Substrat applizieren. Andererseits kann der4 thermoplastische Kautschuk in einer Banbury-Mühle mit untergeordneten Mengen des klebrig machenden Mittels vorgemischt und der Mischvorgang durch Zusatz des restlichen klebrig machenden Mittels auf dem Kautschukwalzenstuhl vervollständigt werden. Da die erfindungsgemäßen Klebstoffmassen leicht kalandrierbar sind, gestaltet sich das Vermischen auf dem Kautschukwalzenstuhl sehr einfach.The adhesive compositions according to the invention are obtained in the customary manner by mixing the thermoplastic rubber material with the tackifying agent on a rubber mill, the rollers of which are preheated to a temperature of 135 ° to 177 ° C. During the mixing process, the roll temperature preferably less than about 94 0 C, for example, reduced to 79.5 0 C. The adhesive mass obtained can be applied to a suitable substrate by pressing to the desired thickness between a piece of a polyester film and a release paper to produce a suitable adhesive. On the other hand, the 4 thermoplastic rubber in a Banbury mill may be premixed with minor amounts of the tackifier and the mixing process be completed by adding the rest of the tackifier in the rubber roll mill. Since the adhesive compositions according to the invention can easily be calendered, mixing on the rubber roller frame is very simple.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. Soweit nichts anderes angegeben, bedeuten sämtliche Mengenangaben "Gewichtsmengen11.The following examples are intended to illustrate the invention in more detail. Unless otherwise stated, all quantities are "quantities by weight 11" .

Beispiel 1example 1

Als thermoplastischer Kautschuk wird der aus Beispiel 1, Versuch Nr. 4 der US-PS 3 758 643 bekannte, teilweise gehärtete Äthylen/Propylen-Mischpolymerisatkautschuk ver-The thermoplastic rubber from Example 1, Experiment no. 4 of US-PS 3,758,643 known, partially cured ethylene / propylene copolymer rubber

©30033/0770© 30033/0770

3GQ43773GQ4377

wendet. 90 Teile desselben sind mit 10 Teilen eines kristallinen Polypropylens kombiniert.turns. 90 parts of the same are combined with 10 parts of a crystalline polypropylene.

Ein Gemisch aus 200 Teilen des thermoplastischen Kautschuks, 250 Teilen eines handelsüblichen Polyterpens (Wingtack 95) und 250 Teilen eines anderen handelsüblichen Polyterpens (Wingtack 10) wird auf einem Kautschukwalzenstuhl, dessen Walzen auf eine Temperatur von 154,50C vorgewärmt sind, gemischt. Da der Klebrigkeitsgrad während des Mischvorgangs steigt, wird die Walzentemperatur auf 76,6°C gesenkt. Eine 72 Gew.-# des klebrig machenden Mittels enthaltende Probe des fertigen Gemische wird zwischen einem Stück eines handelsüblichen Polyesterfilms und einem Trennpapier bei einer Temperatur von 76,60C gepreßt, wobei ein etwa 0,05 mm dicker Film erhalten wird. Der Klebstoff liefert einen Fühlerklebrigkeitswert (100 g Belastung, 0,1 s) von 720.A mixture of 200 parts of the thermoplastic rubber, 250 parts of a commercially available polyterpene (Wingtack 95) and 250 parts of another commercially available polyterpene (Wingtack 10) is mixed on a rubber roller mill, whose rolls are preheated to a temperature of 154.5 0 C. As the level of tack increases during the mixing process, the roller temperature is lowered to 76.6 ° C. A 72 wt .- # of tackifier-containing sample of the final mixture is pressed between a piece of a commercially available polyester film and a release paper at a temperature of 76.6 0 C, with an approximately 0.05 mm thick film is obtained. The adhesive provides a sensor stickiness value (100 g load, 0.1 s) of 720.

Beispiele 2 bis 4Examples 2 to 4

Als thermoplastischer Kautschuk wird in diesen Beispielen das Produkt von Beispiel 1, Versuch Nr. 8 der US-PS 3 758 643 verwendet. Hierbei handelt es sich um einen teilweise gehärteten Äthylen/Propylen-Mischpolymerisatkautschuk, von dem 70 Teile mit 30 Teilen kristallinem Polypropylen kombiniert sind.The thermoplastic rubber used in these examples is the product of Example 1, Experiment No. 8 of US Pat 3 758 643 used. This is a partially cured ethylene / propylene copolymer rubber, of which 70 parts are combined with 30 parts of crystalline polypropylene.

Durch Vermischen des thermoplastischen Kautschuks mit untergeordneten Mengen des klebrig machenden Mittels und Vervollständigen des Mischvorgangs durch Zusatz von weiterem klebrig machenden Mittel auf dem Kautschukwalzenstuhl werden mehrere Klebstoffe hergestellt. Die Zusammensetzungen der Klebstoffe und die physikalischen Eigen-By mixing the thermoplastic rubber with subordinate Amounts of tackifying agent and completing mixing by adding more Several adhesives are made for tackifying agents on the rubber roll mill. The compositions the adhesives and the physical properties

130033/0770130033/0770

^ 1b^ 1b

3GQ43773GQ4377

schäften der beim Auftragen auf einen handelsüblichen Polyesterfilm bis zu einer Stärke von 0,06, 0,05 bzw. 0,04 mm gebildeten Klebefolien sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt: shafts when applied to a commercially available polyester film Adhesive films formed up to a thickness of 0.06, 0.05 or 0.04 mm are summarized in the following table:

Zusammensetzung EigenschaftenComposition properties

Bei- thermopla- klebrig klebrig HaftungAt- thermoplastic sticky sticky adhesion

spiel stischer machendes machendes Kleb- anplayful making sticking on

Nr. Kautschuk Mittel Mittel rigNo rubber medium medium rig

in Teilen (hydrier- (handels-in parts (hydrogenation (commercial

ter KoIo- üblichester KoIO usual

phonium- Polyter-phonium polyter

ester) pen; inester) pen; in

in Teilen Teilenin parts parts

Kriechverhal- Creep behavior

22 100100 8383 7171 386386 4646 100100 33 100100 8282 9999 480480 5454 8383 44th 100100 6262 134134 252252 6565 5050

(a) ermittelt nach der US-Standardvorschrift ASTM-D 2979(a) determined according to US standard ASTM-D 2979

(b) ermittelt nach der US-Standardvorschrift ASTM-D 1000(b) determined according to the US standard ASTM-D 1000

(c) ermittelt mit Hilfe eines flachen Stabs, der auf eine Temperatur von 65,5°C erwärmt ist. 2,54 cm des Endes eines Klebebandes werden in vertikaler Lage an dem flachen Stab zum Haften gebracht, worauf an das freie Ende des Klebebandes ein 1-kg-Gewicht gehängt wird. Das Kriechverhalten wird elektronisch ermittelt und als Dauer (in h) bis zur Bewegung des Bandes stababwärt s über eine Länge von 1,27 cm angegeben.(c) determined using a flat rod heated to a temperature of 65.5 ° C. 2.54 cm of the end of an adhesive tape are made to adhere in a vertical position to the flat rod, whereupon to the free A 1 kg weight is hung on the end of the tape. The creep behavior is determined electronically and given as the duration (in h) until the movement of the tape down the rod s over a length of 1.27 cm.

Beispiel 5Example 5

Als thermoplastischer Kautschuk wird im vorliegenden Falle das im Beispiel 1, Versuch Nr. 8 der US-PS 3 806 558 beschriebene Produkt in Form eines Äthylen/Propylen-Mischpolymerisats, von dem 60 Teile mit 40 Teilen kristallinen Polypropylens kombiniert sind, verwendet. Ein gemäß denThe thermoplastic rubber described in Example 1, Experiment No. 8 of US Pat. No. 3,806,558 is used as the thermoplastic rubber in the present case Product in the form of an ethylene / propylene copolymer, 60 parts of which is combined with 40 parts of crystalline polypropylene is used. A according to the

§30033/0770§30033 / 0770

Beispielen 2 bis 4 zubereiteter Klebstoff besitzt folgende Zusammensetzung:Examples 2 to 4 prepared adhesive has the following composition:

thermoplastischer Kautschuk 100 Teilethermoplastic rubber 100 parts

handelsübliches Polyterpen (Wingtack 10) 88 " anderes handelsübliches Polyterpencommercial polyterpene (Wingtack 10) 88 "other commercial polyterpene

(Wingtack 95) 78 »(Wingtack 95) 78 »

Dieser Klebstoff besitzt, in einer Stärke von 0,056 mm auf einem handelsüblichen Polyesterfilm verteilt, die, wie in den vorhergehenden Beispielen bestimmten folgenden Eigenschaften: This adhesive has a thickness of 0.056 mm on a commercially available polyester film, which, as in the previous examples determined the following properties:

Klebrigkeit 202Stickiness 202

Haftung an Stahl 40Adhesion to steel 40

Kriechverhalten 66Creep behavior 66

Beispiel 6Example 6

Im vorliegenden Beispiel wird als thermoplastischer Kautschuk das aus Beispiel 1 der US-PS 3 835 201 bekannte Produkt in Form einer 80/20-Mischung aus einem Monoolefinmischpolymerisatelastomeren mit kristallinem Polypropylen verwendet. Entsprechend den Beispielen 2 bis 4 wird ein Klebstoff der folgenden Zusammensetzung:In the present example, the thermoplastic rubber known from Example 1 of US Pat. No. 3,835,201 is used as the thermoplastic rubber Product in the form of an 80/20 blend of a monoolefin copolymer elastomer used with crystalline polypropylene. According to Examples 2 to 4, a Adhesive of the following composition:

thermoplastischer Kautschuk 100 Teilethermoplastic rubber 100 parts

handelsübliches Polyterpen (Wingtack 10) 77 " Pentaerythritester der KolophoniumsäureCommercial polyterpene (Wingtack 10) 77 "pentaerythritol ester of rosin acid

(Foral 85) 66 »(Foral 85) 66 »

hergestellt.manufactured.

030033/0770030033/0770

Wird dieser Klebstoff in der in den vorhergehenden Beispielen geschilderten Weise getestet, besitzt er in Form einer 0,08 mm dicken Masse folgende Eigenschaften:This adhesive is used in the previous examples Tested as described, it has the following properties in the form of a 0.08 mm thick mass:

Haftung an Stahl 2211,3 g/2,54 cm bzw.Adhesion to steel 2211.3 g / 2.54 cm resp.

2211,3 g/2,54 cm 870,6 g/cm2211.3 g / 2.54 cm 870.6 g / cm

Kriechverhalten auf demCreep behavior on the

flachen Stab 72 h/1,27 cmflat rod 72 h / 1.27 cm

Ähnliche Ergebnisse wie in den vorhergehenden Beispielen erreicht man, wenn man andere der angegebenen klebrig machenden Mittel und thermoplastischen Kautschuke verwendet und deren Konzentrationen innerhalb der angegebenen Grenzen variiert.Results similar to those in the previous examples are obtained if other tackifying agents are used Agents and thermoplastic rubbers used and their concentrations within the specified limits varies.

030033/0770030033/0770

Claims (16)

PatentansprücheClaims 1. Druckempfindliche, kalandrierbare Klebstoff masse, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem kautschukartigen Mischpolymerisat aus Äthylen und mindestens einem anderen mischpolymerisierbaren Monoiefin der Formel CH2=CHR, worin R für einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen) steht, mit oder ohne (mindestens) ein(em) mischpolymerisierbare(s)(n) Polyen besteht und, bezogen auf sein Gewicht, etwa 10 bis 100 Gew.-% eines kristallinen Polyäthylens, Polypropylens oder Äthylen/ Propylen-Mischpolymerisats und eine solche Menge eines klebrig machenden Mittels, daß das Gewichtsverhältnis klebrig machendes Mittel : kautschukartigem Mischpolymerisat etwa 1,2 : 1 bis 8 ι 1 beträgt, enthält.1. Pressure-sensitive, calenderable adhesive mass, characterized in that it consists of a rubber-like copolymer of ethylene and at least one other copolymerizable Monoiefin of the formula CH 2 = CHR, where R is an alkyl radical with 1 to 12 carbon atoms), with or without (at least ) a (em) copolymerizable (s) polyene and, based on its weight, about 10 to 100 wt .-% of a crystalline polyethylene, polypropylene or ethylene / propylene copolymer and such an amount of a tackifying agent that the weight ratio of tackifying agent: rubber-like copolymer is about 1.2: 1 to 8 ι 1, contains. 2. Klebstoff masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als klebrig machendes Mittel mindestens ein Kohlenwasserstoffharz, Polyterpen, mindestens einen Kolophoniumester und/oder mindestens ein Zinksalz einer Kolophoniumsäure enthält.2. Adhesive composition according to claim 1, characterized in that it acts as a tackifying agent at least one Hydrocarbon resin, polyterpene, at least one Contains rosin ester and / or at least one zinc salt of a rosin acid. 3. Klebstoffmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als klebrig machendes Mittel einen Glycerinester einer Kolophoniumsäure enthält.3. Adhesive composition according to claim 2, characterized in that that it contains a glycerol ester of a rosin acid as a tackifying agent. 4. Klebstoff masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als klebrig machendes Mittel einen Pentaerythritester einer Kolophoniumsäure enthält.4. Adhesive composition according to claim 2, characterized in that it is a pentaerythritol ester as a tackifying agent contains a rosin acid. 5. Klebstoff masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als klebrig machendes Mittel amorphes Polypropylen enthält.5. Adhesive composition according to claim 2, characterized in that it is amorphous polypropylene as the tackifying agent contains. 0 & -A 0 & -A 2 " 300437? 2 "300437? 6. Klebstoffmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als klebrig machendes Mittel einen hydrierten Kolophoniumester enthält.6. Adhesive composition according to claim 2, characterized in that it is a hydrogenated tackifying agent Contains rosin ester. 7. Klebstoff masse nach einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis klebrig machendes Mittel zu kautschukartigem Mischpolymerisat 1,2 : 1 bis 6 : 1 beträgt.7. Adhesive composition according to one or more of claims 2 to 6, characterized in that the weight ratio tackifying agent for rubber-like copolymer is 1.2: 1 to 6: 1. 8. Klebstoff masse nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis klebrig machendes Mittel zu kautschukartigem Mischpolymerisat 1,5 : 1 bis 4,5 : 1 beträgt.8. adhesive composition according to claim 7, characterized in that the weight ratio of tackifying agent to rubber-like copolymer is 1.5: 1 to 4.5: 1. 9. Klebstoffmasse nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Gewichtsmenge an kristallinem Polymerisat 20 bis 67 Gew.-% des kautschukartigen Mischpolymerisats beträgt.9. Adhesive composition according to one or more of the preceding Claims, characterized in that the amount by weight of crystalline polymer 20 to 67 wt .-% of the rubber-like copolymer is. 10. Klebstoff masse nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das kautschukartige Mischpolymerisat teilweise bis zu einem Gelgehalt (ermittelt durch 48-stündiges Eintauchen in Cyclohexan bei einer Temperatur von etwa 22,8°C) von mindestens etwa 30 Gew.-%, jedoch weniger als etwa 90 Gew,-%t vernetzt ist.10. Adhesive composition according to one or more of the preceding claims, characterized in that the rubber-like copolymer partially up to a gel content (determined by 48-hour immersion in cyclohexane at a temperature of about 22.8 ° C) of at least about 30 wt. -%, but less than about 90 wt.% t is crosslinked. 11. Klebstoff masse nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das kautschukartige Mischpolymerisat eine Null-Scherviskosität von mindestens 1 χ 10 Pas (1 χ 10y P), ermittelt aus Scherkriechergebnissen bei 135°C, besitzt.11. Adhesive composition according to one or more of the preceding claims, characterized in that the rubber-like copolymer has a zero shear viscosity of at least 1 χ 10 Pas (1 χ 10 y P), determined from shear creep results at 135 ° C. 030033/0770030033/0770 12. Klebstoff masse nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem mischpolymerisierbaren Monoolefin um Propylen handelt. 12. Adhesive composition according to one or more of the preceding claims, characterized in that it is at the copolymerizable monoolefin is propylene. 13. Klebstoff masse nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem kautschukartigen Mischpolymerisat um ein ungesättigtes Terpolymerisat aus Äthylen, Propylen und einer geringen Menge (bis zu etwa 20 Gew.-%, bezogen auf das kautschukartige Mischpolymerisat) mindestens eines mischpolymerisierbaren, nicht-konjugierten Diens handelt.13. Adhesive composition according to one or more of claims 1 to 11, characterized in that it is the rubber-like copolymer to an unsaturated terpolymer of ethylene, propylene and a small one Amount (up to about 20% by weight, based on the rubber-like copolymer) of at least one copolymerizable, non-conjugated diene. 14. Klebstoff masse nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem nicht-konjugierten Dien um Dicyclopentadien handelt.14. Adhesive composition according to claim 13, characterized in that the non-conjugated diene is dicyclopentadiene acts. 15o Klebemittel in Form eines mit einer Klebstoffmasse nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche beschichteten Substrats.15o adhesive in the form of an adhesive compound according to one or more of the preceding claims coated substrate. 16. Klebemittel nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat aus einem filmbildenden organischen Kunststoff bestehtο16. Adhesive according to claim 15, characterized in that that the substrate consists of a film-forming organic plastic o §30033/077 η§30033 / 077 η
DE19803004377 1979-02-07 1980-02-06 ADHESIVE AND ADHESIVE CONTAINING THIS Withdrawn DE3004377A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US1012079A 1979-02-07 1979-02-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3004377A1 true DE3004377A1 (en) 1980-08-14

Family

ID=21743999

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19803004377 Withdrawn DE3004377A1 (en) 1979-02-07 1980-02-06 ADHESIVE AND ADHESIVE CONTAINING THIS

Country Status (12)

Country Link
JP (1) JPS55106277A (en)
AU (1) AU532615B2 (en)
BE (1) BE881576A (en)
CA (1) CA1146299A (en)
DE (1) DE3004377A1 (en)
FR (1) FR2448563A1 (en)
GB (1) GB2041949B (en)
IE (1) IE49382B1 (en)
IT (1) IT1141361B (en)
MX (1) MX151229A (en)
NZ (1) NZ192810A (en)
ZA (1) ZA80527B (en)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57195135A (en) * 1981-05-26 1982-11-30 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd Heat-sealable resin composition
FR2509742B1 (en) * 1981-07-15 1985-11-15 Charbonnages Ste Chimique
US4542188A (en) * 1981-11-25 1985-09-17 The Dow Chemical Company Polymeric films having one-sided cling and compositions useful in their preparation
IN157880B (en) * 1982-10-27 1986-07-12 Dunlop Ltd
EP0178062A3 (en) * 1984-09-10 1989-05-10 UNIROYAL CHEMICAL COMPANY, Inc. Hot melt presssure sensitive thermoplastic elastomeric adhesive compositions
BR9007087A (en) * 1989-12-01 1991-12-17 Avery Dennison Corp ADHESIVES SENSITIVE TO PRESSURE BASED ON OLEFIN POLYMER
DE59506465D1 (en) * 1994-12-29 1999-09-02 Flachglas Ag Insulating glass unit
US6489400B2 (en) 2000-12-21 2002-12-03 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive blends comprising ethylene/propylene-derived polymers and propylene-derived polymers and articles therefrom
US6455634B1 (en) 2000-12-29 2002-09-24 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive blends comprising (meth)acrylate polymers and articles therefrom
US20150018470A1 (en) * 2012-03-08 2015-01-15 Arakawa Chemical Industries, Ltd. Hot-melt adhesive composition

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1146924A (en) * 1966-06-03 1969-03-26 Sun Oil Co Hot melt adhesive
US4072735A (en) * 1976-06-03 1978-02-07 Eastman Kodak Company Hot melt pressure sensitive adhesives

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1146924A (en) * 1966-06-03 1969-03-26 Sun Oil Co Hot melt adhesive
US4072735A (en) * 1976-06-03 1978-02-07 Eastman Kodak Company Hot melt pressure sensitive adhesives

Also Published As

Publication number Publication date
FR2448563A1 (en) 1980-09-05
GB2041949B (en) 1983-04-13
AU532615B2 (en) 1983-10-06
MX151229A (en) 1984-10-16
IT8019763A0 (en) 1980-02-07
FR2448563B1 (en) 1984-12-14
IT1141361B (en) 1986-10-01
GB2041949A (en) 1980-09-17
AU5506780A (en) 1980-08-14
NZ192810A (en) 1982-03-09
JPS55106277A (en) 1980-08-14
IE800226L (en) 1980-08-07
IE49382B1 (en) 1985-10-02
JPS6358195B2 (en) 1988-11-15
ZA80527B (en) 1981-01-28
BE881576A (en) 1980-05-30
CA1146299A (en) 1983-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1594267C3 (en) Adhesive mixtures based on block copolymers
DE1594254C3 (en) Synthetic rubber, adhesive resin and extender oil adhesives
DE2803944C2 (en) Adhesive
DE2747032C3 (en) Composition based on modified polyolefin mixtures with improved adhesiveness to substrates and the composite materials obtained therewith
DE68906420T2 (en) Pressure sensitive adhesive composition.
DE2340202C3 (en) Thermoplastic, elastomeric mixtures of a monoolefin mixed polymer rubber and a polyolefin plastic
DE69508128T2 (en) Linear block copolymers, processes for their preparation and adhesive compositions containing them
DE2816615C2 (en)
DE69409472T2 (en) Hot melt adhesive compositions for special applications
DE2848448C2 (en) Elastoplastic molding compound and process for its production
DE2246036C2 (en) Adhesive
CH639678A5 (en) ADHESIVE MIXTURE AND THEIR USE.
DE2550546A1 (en) FELT ADHESIVE BASED ON BLOCK COPOLYMERISATS
AT277807B (en) Material for part of a shoe
DE2942128A1 (en) Melt adhesive contg. block co-polymer - of vinyl:aromatic monomer and butadiene!- isoprene copolymer block, giving heat resistant bond
DE3004377A1 (en) ADHESIVE AND ADHESIVE CONTAINING THIS
DE1594025A1 (en) Adhesive cement for elastomers
DE69509958T2 (en) Conveyor belts derived from compositions based on block copolymers of vinyl aromatic monomer-conjugated diene
DE3850557T2 (en) Sealant compositions.
DE1594065A1 (en) Pressure-sensitive, self-adhesive adhesive
DE2536889A1 (en) HYDROCARBON RESIN
EP0027606A1 (en) Hot-melt adhesive based on non hydrogenated, linear ABC block polymers
DE2354954B2 (en) Adhesive mixture based on a chloroprene polymer
DE1594288B2 (en) Adhesives based on rubber-like elastomers
DE69406721T2 (en) Functionalized radial styrene-isoprene copolymers

Legal Events

Date Code Title Description
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: HENKEL, G., DR.PHIL. FEILER, L., DR.RER.NAT. HAENZ

8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: KERN, R., DIPL.-ING., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN

8101 Request for examination as to novelty
8105 Search report available
8110 Request for examination paragraph 44
8130 Withdrawal