DE29902183U1 - Foil tube - Google Patents

Foil tube

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Description

FolienschlauchFilm tube

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Folienschlauch.The present invention relates to a film tube.

EP-A 0 450 435 beschreibt eine wenigstens monoaxial gereckte, schrumpffähige Schlauchfolie mit wenigstens einer Schicht auf Basis einer Kunststoffmischung aus wenigstens einem aliphatischen Polyamid und einem säuremodifizierten Olefin-Polymeren mit freien Carboxylgruppen.EP-A 0 450 435 describes an at least monoaxially stretched, shrinkable tubular film with at least one layer based on a plastic mixture of at least one aliphatic polyamide and an acid-modified olefin polymer with free carboxyl groups.

DE 39 43 024 C2 beschreibt eine einschichtige, biaxial streckorientierte und thermofixierte, schlauchförmige Verpackungshülle auf Basis von Polyamid, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Polymermischung von Polyamid 6 und 10 bis 90 Gew.-% eines Copolyamids aus Hexamethylendiamin-, Isophthalsäure- und Terephthalsäure-Einheiten enthält.DE 39 43 024 C2 describes a single-layer, biaxially stretch-oriented and thermoset, tubular packaging casing based on polyamide, characterized in that it contains a polymer mixture of polyamide 6 and 10 to 90% by weight of a copolyamide made of hexamethylenediamine, isophthalic acid and terephthalic acid units.

EP-A 0 514 146 beschreibt ein biaxial orientierten Film umfassend 45 bis 90 Gew.-% eines aliphatischen Polyamids, 5-45 Gew.-% von Xylylen-Polyamid und 5 bis 30 Gew.-% eines Polyolefins.EP-A 0 514 146 describes a biaxially oriented film comprising 45 to 90 wt.% of an aliphatic polyamide, 5-45 wt.% of xylylene polyamide and 5 to 30 wt.% of a polyolefin.

Folienschläuche dienen zur Verpackung von Fleisch- und Wurstwaren. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, einen Folienschlauch bereitzustellen, der sich durch eine hohe Sauerstoff- und Wasserdampfsperre auszeichnet und darüber hinaus toxikologisch unbedenklich ist. Gelöst wird die Aufgabe durch einen Folienschlauch mit den Merkmalen des Patentanspruchs 1. Die weiteren Schutzansprüche stellen bevorzugte Ausführungsformen dar.Film tubes are used to package meat and sausage products. The object of the present invention is to provide a film tube that is characterized by a high oxygen and water vapor barrier and is also toxicologically harmless. The object is achieved by a film tube with the features of patent claim 1. The other protection claims represent preferred embodiments.

Der erfindungsgemäße Folienschlauch umfaßt mindestens eine Schicht aus 60 bis 90 Gew.-% Polyamid 66 und 5 bis 30 Gew.-% eines amorphen Polyamides (z.B. Selar PA, G 21 der Ems-Chemie) und/oder eines halbaromatischen Polyamides (z.B. MXD 6) oder Mischungen davon. Diese Schicht kann zusätzlich 5 bis 35 Gew.-% eines anderen Polymers, bevorzugt Ionomers, enthalten. Die erfindungsgemäße Schicht weist eine gute Bräthaftung auf und bildet zugleich eine Sauerstoffbarriere. Die erfindungsgemäß eingesetzte Mischung wird als PA 66-compound bezeichnet.The film tube according to the invention comprises at least one layer of 60 to 90% by weight of polyamide 66 and 5 to 30% by weight of an amorphous polyamide (e.g. Selar PA, G 21 from Ems-Chemie) and/or a semi-aromatic polyamide (e.g. MXD 6) or mixtures thereof. This layer can additionally contain 5 to 35% by weight of another polymer, preferably ionomer. The layer according to the invention has good sausage meat adhesion and at the same time forms an oxygen barrier. The mixture used according to the invention is referred to as a PA 66 compound.

Bei den erfindungsgemäßen Folienschläuchen handelt es sich bevorzugt um biaxial orientierte Schlauchfolien, diese sind bevorzugt thermofixiert und schrumpffähig.The film tubes according to the invention are preferably biaxially oriented tubular films, which are preferably heat-set and shrinkable.

Der Schrumpf der erfindungsgemäßen Folienschläuche beträgt bevorzugt 5 - 20 % und eignet sich insbesondere als Wursthülle.The shrinkage of the film tubes according to the invention is preferably 5 - 20% and is particularly suitable as sausage casings.

Amorphe Polyamide sind Amide gemäß der Einteilung in Hellerich, W., "Werkstoff-Führer Kunststoffe: Eigenschaften, Prüfungen, Kennwerte", 7. Aufl. (1996), Carl Hanser Verlag, München. Halbaromatische Polyamide sind Polyamide, bei denen ein Monomer aromatisch ist, während das andere Monomer nicht-aromatisch ist.Amorphous polyamides are amides according to the classification in Hellerich, W., "Material Guide Plastics: Properties, Tests, Characteristics", 7th edition (1996), Carl Hanser Verlag, Munich. Semi-aromatic polyamides are polyamides in which one monomer is aromatic, while the other monomer is non-aromatic.

Bevorzugte halbaromatische Polyamide sind teilaromatische amorphe Polyamide. Sie können hergestellt werden aus mindestens einem Diamin ausgewählt aus der Gruppe Hexamethylendiamin, Trirnethylhexamethylendiamin, Isophorondiamin, Bis-(4-Amioncyclohexyl)methan, 2,2-di(4-Aminocyclohexyl)propan oder m-Xylylendiamin sowie mindestens einer aromatischen Dicarbonsäure, ausgewählt aus der Gruppe Isophthalsäure, Terephthalsäure, 4-Methlyisophthalsäure, 4-tert.-Butlyisophthalsäure, 1,4-Naphthalindicarbonsäure oder 2,6-Naphthalindicarbonsäure. Hexamethylendiamin und Isophthalsäure bzw. Hexamethylen und Isophthalsäure/Terephthalsäure mit weniger als 50 % Terephthalsäure sind bevorzugt. Bevorzugt handelt es sich um äquimolare Mischungen der Komponenten. Sie werden hergestellt durch Polykonden-Preferred semiaromatic polyamides are partially aromatic amorphous polyamides. They can be produced from at least one diamine selected from the group hexamethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, isophoronediamine, bis-(4-aminocyclohexyl)methane, 2,2-di(4-aminocyclohexyl)propane or m-xylylenediamine and at least one aromatic dicarboxylic acid selected from the group isophthalic acid, terephthalic acid, 4-methylisophthalic acid, 4-tert-butylisophthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Hexamethylenediamine and isophthalic acid or hexamethylene and isophthalic acid/terephthalic acid with less than 50% terephthalic acid are preferred. They are preferably equimolar mixtures of the components. They are produced by polycondensation.

sation der Komponenten und zwar entweder kontinuierlich oder diskontinuierlich hergestellt. Die Viskositätszahl VZ (gemessen nach ISO 307, 0,5 %-ige Lösung in 96 %-iger Schwefelsäure) beträgt bevorzugt 70 bis 150 ml/g.The viscosity number VZ (measured according to ISO 307, 0.5% solution in 96% sulfuric acid) is preferably 70 to 150 ml/g.

Das teilaromatische amorphe Polyamid weist bevorzugt eine Schmelzwärme von weniger als 1 Joule/g gemäß Differential Scanning Calometrie auf.The partially aromatic amorphous polyamide preferably has a heat of fusion of less than 1 joule/g according to differential scanning calorimetry.

In Abhängigkeit von der Anwendung können Folienschläuche bevorzugt sein, die mehr als 70% oder mehr als 80% Polyamid 66 enthalten, so daß der Gehalt des amorphen oder halbaromatischen Polyamides nur 30%, 20% oder nur 10% beträgt.Depending on the application, film tubes containing more than 70% or more than 80% polyamide 66 may be preferred, so that the content of the amorphous or semi-aromatic polyamide is only 30%, 20% or only 10%.

Die erfindungsgemäßen Folienschläuche können geschweißt sein.The film tubes according to the invention can be welded.

Es kommt insbesondere zum Tragen, daß Polyamid 66 praktisch keinen Gehalt an freien Monomeren aufweist und somit im Gegensatz zum Polyamid 6 toxikologisch unbedenklich ist, da keine Monomere in die Fleisch- und Wurstwaren wandern können. It is particularly important that polyamide 66 has practically no free monomer content and is therefore, in contrast to polyamide 6, toxicologically harmless, since no monomers can migrate into the meat and sausage products.

Bevorzugt handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Folienschlauch um einen einschichtigen Folienschlauch. Der erfindungsgemäße Folienschlauch weist bevorzugt eine Wasserdampfdurchlässigkeit von weniger als 6 g/m2 nach DIN 53122/Teil 1, 230C, 85% relative Feuchte auf.The film tube according to the invention is preferably a single-layer film tube. The film tube according to the invention preferably has a water vapor permeability of less than 6 g/m 2 according to DIN 53122/Part 1, 23 0 C, 85% relative humidity.

In einer Ausführungsform umfaßt der erfindungsgemäße Folienschlauch mindestens eine Innen-, eine Mittel-, und eine Außenschicht, wobei mindestens eine der Schichten 60 bis 90 Gew-% Polyamid 66 und 5 bis 30 Gew.-% eines amorphen Polyamides und/oder eines halbaromatischen Polyamides oder Mischungen davon enthält.In one embodiment, the film tube according to the invention comprises at least one inner, one middle and one outer layer, wherein at least one of the layers contains 60 to 90 wt.% polyamide 66 and 5 to 30 wt.% of an amorphous polyamide and/or a semi-aromatic polyamide or mixtures thereof.

In einer bevorzugten Form wird die Schicht aus Polyamid 66 und dem Ionomer als Innenschicht eingesetzt. Dabei kommt insbesondere zum Tragen, daß Polyamid 66 praktisch keinen Gehalt an freien Monomeren aufweist und somit im Gegensatz zum Polyamid 6 toxikologisch unbedenklich ist, da keine Monomere in die Fleisch- und Wurstwaren wandern können.In a preferred form, the layer of polyamide 66 and the ionomer is used as the inner layer. This is particularly important because polyamide 66 has practically no free monomer content and is therefore, in contrast to polyamide 6, toxicologically harmless, since no monomers can migrate into the meat and sausage products.

Als Mittelschicht wird bevorzugt eine Schicht eingesetzt, die 90 bis 100 Gew.-% eines Ionomers enthält. In einer anderen Ausführungsform kann die Mittelschicht zu mehr als 50 % aus einem Polyethylen oder Polypropylen oder aus Mischungen davon bestehen. Die Mittelschicht dient dabei als Haftvermittler und dient zur Herabsetzung der Wasserdampfdurchlässigkeit. Der erfindungsgemäße Folienschlauch weist bevorzugt eine Wasserdampfdurchlässigkeit von weniger als 6 g/m2 nach DIN 53122/Teil 1, 23°C, 85 % relative Feuchte auf.The middle layer used is preferably a layer that contains 90 to 100% by weight of an ionomer. In another embodiment, the middle layer can consist of more than 50% polyethylene or polypropylene or mixtures thereof. The middle layer serves as an adhesion promoter and serves to reduce the water vapor permeability. The film tube according to the invention preferably has a water vapor permeability of less than 6 g/m 2 according to DIN 53122/Part 1, 23°C, 85% relative humidity.

Die erfindungsgemäß eingesetzte Schicht von Polyamid 66 und einem amorphen Polyamid und/oder einem halbaromatischen Polyamid oder Mischungen davon kann auch ausschließlich oder zusätzlich die äußere Schicht sein. In einer anderen Ausführungsform wird bevorzugt, daß die äußere Schicht zu mehr als 50 % aus Polypropylen, Polyethylen oder Mischungen davon besteht. In einer Ausführungsform kann die Innenschicht zu mehr als 90 % aus einem Ionomeren, z. B. einem Surlyn bestehen. Diese Schichten weisen eine besonders gute Bräthaftung auf.The layer of polyamide 66 and an amorphous polyamide and/or a semi-aromatic polyamide or mixtures thereof used according to the invention can also be exclusively or additionally the outer layer. In another embodiment, it is preferred that the outer layer consists of more than 50% polypropylene, polyethylene or mixtures thereof. In one embodiment, the inner layer can consist of more than 90% of an ionomer, e.g. a Surlyn. These layers have particularly good sausage meat adhesion.

Als Ionomer werden bevorzugt Copolymerisate aus einem Acrylsäure- oder Methacrylsäuresalz und Ethylen eingesetzt. Diese sind in vielen Varianten unter dem Handelsnamen Surlyn erhältlich, die zur Optimierung der Eigenschaften variiert werden können.Copolymers of an acrylic acid or methacrylic acid salt and ethylene are preferred as ionomers. These are available in many variants under the trade name Surlyn, which can be varied to optimize the properties.

Die Dicke der einzelnen Schichten liegt im Bereich von 8 bis 35 &mgr;&idiagr;&eegr;, wobei zumindest eine der erfindungsgemäß eingesetzten Schichten aus 60 bis 90 Gew.-% Polyamid 66The thickness of the individual layers is in the range of 8 to 35 μm, with at least one of the layers used according to the invention consisting of 60 to 90 wt.% polyamide 66

und 5 bis 30 Gew.-% eines amorphen Polyamides und/oder eines halbaromatischen Polyamides oder Mischungen davon bevorzugt eine Dicke von 25 bis 35 &mgr;&idiagr;&eegr; aufweist, während die weiteren Schichten bevorzugt dünner sind, und zwar bevozugt im Bereich von 8 bis 15 &mgr;&eegr;&igr; und mehr bevorzugt im Bereich von 8 bis 10 oder 10 bis 15 &mgr;&eegr;&igr;.and 5 to 30 wt.% of an amorphous polyamide and/or a semi-aromatic polyamide or mixtures thereof, preferably has a thickness of 25 to 35 μηι, while the further layers are preferably thinner, preferably in the range of 8 to 15 μηι and more preferably in the range of 8 to 10 or 10 to 15 μηι.

Der erfmdungsgemäße Folienschlauch soll durch die folgenden Beispiele näher erläutert werden.The film tube according to the invention will be explained in more detail by the following examples.

Beispiel 1example 1

Innenschicht: PA 66 Compound 8-10 &mgr;&tgr;&tgr;&igr;
Mittelschicht: Surlyn 10-15&mgr;&idiagr;&eegr;
Außenschicht: PA 66 Compound 25-35 &mgr;&eegr;&igr;
Inner layer: PA 66 Compound 8-10 μιδια
Middle layer: Surlyn 10-15μίδα
Outer layer: PA 66 Compound 25-35 μηι

(PA 66 Compound bezeichnet eine Schicht aus 60 bis 90 Gew.-% Polyamid 66, 5 bis 30 Gew.-% eines amorphen Polyamides und/oder eines halbaromatischen Polyamides oder Mischungen davon und gegebenenfalls 5 bis 35 Gew.-% eines Ionomers.)(PA 66 Compound refers to a layer of 60 to 90 wt.% polyamide 66, 5 to 30 wt.% of an amorphous polyamide and/or a semi-aromatic polyamide or mixtures thereof and optionally 5 to 35 wt.% of an ionomer.)

Der Folienschlauch gemäß Beispiel 1 besitzt eine gute Festigkeit und weist gute Sauerstoff- und Wasserdampfsperreigenschaften auf.The film tube according to Example 1 has good strength and exhibits good oxygen and water vapor barrier properties.

Beispiel 2Example 2

Innenschicht: PA 66 Compound 8-10 &mgr;&eegr;&igr;
Mittelschicht: Haftvermittler Polyethylen 10-15 &mgr;&idiagr;&eegr;
Außenschicht: PA 66 Compound 25-35 &mgr;&pgr;&igr;
Inner layer: PA 66 Compound 8-10 μηι
Middle layer: adhesion promoter polyethylene 10-15 μιη
Outer layer: PA 66 Compound 25-35 μαι

• ··

• · ♦♦• · ♦♦

Der Folienschlauch gemäß Beispiel 2 weist ebenfalls eine gute Festigkeit und gute Sauerstoff- und Wasserdampfsperreigenschaften auf.The film tube according to Example 2 also has good strength and good oxygen and water vapor barrier properties.

Beispiel 3Example 3

Innenschicht: Surlyn 8-10 &mgr;&iacgr;&tgr;&igr;Inner layer: Surlyn 8-10 μινα

Mittelschicht: Haftvermittler Polyethylen 10-15 &mgr;&eegr;&igr;Middle layer: adhesion promoter polyethylene 10-15 μηι

Außenschicht: PA 66 Compound 25-35 &mgr;&eegr;&igr;Outer layer: PA 66 Compound 25-35 μηι

Der Folienschlauch gemäß Beispiel 3 weist eine gute Festigkeit und gute Sauerstoff- und Wasserdampfsperreigenschaften auf.The film tube according to Example 3 has good strength and good oxygen and water vapor barrier properties.

Beispiel 4Example 4

Innenschicht: PA 66 Compound 25-35 &mgr;&eegr;&igr;
Mittelschicht: Haftvermittler PE oder PP 8-10 &mgr;&eegr;&igr;
Außenschicht: Polyethylen oder Propylen 10-15 pm
Inner layer: PA 66 Compound 25-35 μηι
Middle layer: adhesion promoter PE or PP 8-10 μηι
Outer layer: Polyethylene or propylene 10-15 pm

Der Folienschlauch gemäß Beispiel 4 weist eine gute Festigkeit und gute Sauerstoff- und Wasserdampfsperreigenschaften auf.The film tube according to Example 4 has good strength and good oxygen and water vapor barrier properties.

Beispiel 5Example 5

Einschichtig: PA 66 Compound 25-35 &mgr;&pgr;&igr; Single layer: PA 66 Compound 25-35 μαι

Der Folienschlauch gemäß Beispiel 5 weist eine gute Festigkeit und gute Sauerstoff- und Wasserdampfsperreigenschaften auf.The film tube according to Example 5 has good strength and good oxygen and water vapor barrier properties.

Claims (8)

SchutzansprücheProtection claims 1. Biaxial orientierter, thermofixierter, schrumpffähiger Folienschlauch, dadurch gekennzeichnet, daß er mindestens eine Schicht aus 60 bis 90 Gew.-% Polyamid 66 und 5 bis 30 Gew.-% eines amorphen Polyamides und/oder eines halbaromatischen Polyamides oder Mischungen davon enthält.1. Biaxially oriented, heat-set, shrinkable film tube, characterized in that it contains at least one layer of 60 to 90% by weight of polyamide 66 and 5 to 30% by weight of an amorphous polyamide and/or a semi-aromatic polyamide or mixtures thereof. 2. Folienschlauch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die mindestens eine Schicht zusätzlich 5 bis 35 Gew.-% eines Ionomers enthält.2. Film tube according to claim 1, characterized in that the at least one layer additionally contains 5 to 35 wt.% of an ionomer. 3. Folienschlauch gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um einen einschichtigen Folienschlauch handelt.3. Film tube according to at least one of claims 1 and/or 2, characterized in that it is a single-layer film tube. 4. Folienschlauch gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Folienschlauch eine Wasserdampfdurchlässigkeit aufweist, die weniger als 6 g/m2 nach DIN 53122/Teil 1, 23°C, 85% rel. Feuchte beträgt.4. Film tube according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that the film tube has a water vapor permeability which is less than 6 g/m 2 according to DIN 53122/Part 1, 23°C, 85% relative humidity. 5. Folienschlauch gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Ionomer mindestens ein Copolymerisat aus einem Acrylsäure- oder Methacrylsäuresalz und Ethylen ist.5. Film tube according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that the ionomer is at least one copolymer of an acrylic acid or methacrylic acid salt and ethylene. 6. Folienschlauch gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Folienschlauch eine Sauerstoffbarriere zwischen 15 und 7 cm3/m2-d-bar, bevorzugt zwischen 10 und 7 cm3/m2-d-bar nach DIN 53380/Teil 3, 23°C, 53% rel. Feuchte aufweist.6. Film tube according to at least one of claims 1 to 5, characterized in that the film tube has an oxygen barrier between 15 and 7 cm 3 /m 2 -d-bar, preferably between 10 and 7 cm 3 /m 2 -d-bar according to DIN 53380/Part 3, 23°C, 53% relative humidity. • ·· • ·· 7. Folienschlauch gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als amorphes Polyamid und/oder als halbaromatisches Polyamid Selar PA, MXD 6 oder Mischungen davon eingesetzt werden7. Film tube according to at least one of claims 1 to 6, characterized in that Selar PA, MXD 6 or mixtures thereof are used as amorphous polyamide and/or as semi-aromatic polyamide 8. Folienschlauch gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Schrumpf 5 bis 20% beträgt.8. Film tube according to one of claims 1 to 7, characterized in that the shrinkage is 5 to 20%.
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