DE29708591U1 - Device for feeding ammonia into the exhaust gas stream of an internal combustion engine - Google Patents
Device for feeding ammonia into the exhaust gas stream of an internal combustion engineInfo
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Description
Vorrichtung zum Zuführen von Ammoniak in den Abgasstrom eines VerbrennungsmotorsDevice for supplying ammonia into the exhaust gas stream of an internal combustion engine
Die Erfindung bezieht sich auf das Gebiet der Minderung von bei Verbrennungsmotoren entstehenden Primärschadstoffen mittels eines Katalysators. Insbesondere betrifft die Erfindung eine Vorrichtung zum Zuführen von Ammoniak (NH3) in den Abgasstrom eines Verbrennungsmotors zur Reduktion von in dem Abgasstrom enthaltener Stickoxide (NOx) an einem SCR-Katalysator, umfassend eine NH3-Quelle, eine Zuführleitung zum Zuführen des NH3 in den Abgasstrom und eine Dosiervorrichtung.The invention relates to the field of reducing primary pollutants produced in internal combustion engines by means of a catalyst. In particular, the invention relates to a device for supplying ammonia (NH 3 ) to the exhaust gas stream of an internal combustion engine for reducing nitrogen oxides (NO x ) contained in the exhaust gas stream on an SCR catalyst, comprising an NH 3 source, a supply line for supplying the NH 3 to the exhaust gas stream and a metering device.
&iacgr;&ogr; Neben Kohlenmonoxid (CO) und Kohlenwasserstoffen (HC) gehören insbesondere die Stickoxide (NOx) zu den umweltgefährdenden direkt emittierten Primärschadstoffen, die beim Betrieb von Verbrennungsmotoren, insbesondere Dieselmotoren, entstehen. Ein Einsatz von Dreiwegekatalysatoren, wie sie bei Ottomotoren und Gasmotoren verwendet werden, sind aufgrund eines Sauerstoffüberschusses im dieselmotorischen Abgas nicht einsetzbar. Aus diesem Grunde wurde zur Reduktion der Stickoxidemission bei Dieselmotoren ein selektiv arbeitender SCR-Katalysator (Selektive Catalytic Reduction-Katalysator) entwickelt, in dem mit einem zugeführten Reduktionsmittel, nämlich Ammoniak (NH3) die ausgestoßenen Stickoxide zu N2 und H2O reduziert werden.&iacgr;&ogr; Along with carbon monoxide (CO) and hydrocarbons (HC), nitrogen oxides (NO x ) in particular are among the environmentally hazardous directly emitted primary pollutants that are produced during the operation of internal combustion engines, particularly diesel engines. The use of three-way catalysts, as used in gasoline engines and gas engines, is not possible due to an excess of oxygen in the diesel engine exhaust gas. For this reason, a selective SCR catalyst (Selective Catalytic Reduction catalyst) was developed to reduce nitrogen oxide emissions from diesel engines. In this catalyst, the emitted nitrogen oxides are reduced to N 2 and H 2 O using a reducing agent, namely ammonia (NH 3 ).
Bewährt hat sich diese Art der Reduktion von Stickoxidemissionen bei stationären Dieselmotoren. Bei diesen stationären Anlagen ist in dem Abgasstrang des Verbrennungsmotors ein SCR-Katalysator angeordnet,This type of reduction of nitrogen oxide emissions has proven successful in stationary diesel engines. In these stationary systems, an SCR catalyst is installed in the exhaust system of the combustion engine.
wobei das dem Abgasstrom beizumengende NH3 vor dem SCR-Katalysator durch Eindüsen dem Abgasstrom beigemengt wird. Das NH3 wird bei solchen Anlagen als Gas oder als wässrige Lösung zugeführt. Bei einer Zuführung wässriger NH3-I_ösungen erfolgt eine thermolytische Aufspaltung im Abgasstrom bzw. im SCR-Kataiysator, um das zur Reduktion der Stickoxide benötige NH3 freizusetzen. Die Zuführung des Reduktionsmitteis erfolgt über eine Dosiervorrichtung, weiche in Abhängigkeit von der erwarteten NOx-Menge im Abgasstrom des Dieselaggregats eingestellt wird. Bei einer Verwendung von NH3 entweder als Gas oder als &iacgr;&ogr; wässrige Lösung bedarf dieses jedoch den Einsatz von geschultem Personal, da der Umgang mit diesen Stoffen sowohl hinsichtlich ihrer Handhabung als auch hinsichtlich ihrer Toxizität nicht ungefährlich ist.The NH 3 to be added to the exhaust gas stream is injected into the exhaust gas stream before the SCR catalyst. In such systems, the NH 3 is supplied as a gas or as an aqueous solution. When aqueous NH 3 solutions are supplied, thermolytic splitting takes place in the exhaust gas stream or in the SCR catalyst in order to release the NH 3 required to reduce the nitrogen oxides. The reducing agent is supplied via a metering device which is adjusted depending on the expected amount of NO x in the exhaust gas stream of the diesel generator. When NH 3 is used either as a gas or as an aqueous solution, this requires the deployment of trained personnel, since handling these substances is not without risks, both in terms of their handling and their toxicity.
Aufgrund des nicht ungefährlichen Umganges mit NH3 als Gas bzw. als wässrige Lösung ist man dazu übergegangen, das zur NOx-Reduktion benötigte NH3 durch Zuführen von wässriger Harnstofflösung in den Abgasstrom bereitzustellen. Die thermohydrolytische Aufspaltung unter Abgabe von NH3 als Reduktionsmittel erfolgt dann durch die Wärme des Abgasstromes bzw. des Katalysators. Neben den verfahrenstechnischen Schwierigkeiten einer unkontrollierten Einspeisung dieses Reduktionsmittels in Aerosoiform ist als weiterer Nachteil bei der NH3-Gewinnung auf diesem Wege die Bildung von unerwünschten Nebenprodukten wie beispielsweise Isocyansäure zu nennen. Einem Einsatz wässriger Harnstofflösungen zur NOx-Reduktion von dieselmotorischen Abgasen bei mobilen Aggregaten, etwa bei Nutzfahrzeugen oder bei Personenkraftfahrzeugen steht zudem entgegen, daß der Gefrierpunkt eines solchen Reduktionsmittels bei etwa -13°C liegt. Ein wintertauglicher Einsatz dieses Reduktionsmittels ist daher nur durch eine Beimengung von gefrierpunktherabsetzenden Zusätzen möglich. Die Umsetzung dieser Zusätze im SCR-Katalysator kann jedoch zu einer Emission von unerwünschten Sekundärschadstoffen führen.Due to the dangerous handling of NH 3 as a gas or as an aqueous solution, the NH 3 required for NO x reduction has been provided by feeding an aqueous urea solution into the exhaust gas stream. The thermohydrolytic splitting with release of NH 3 as a reducing agent then takes place through the heat of the exhaust gas stream or the catalyst. In addition to the process-related difficulties of uncontrolled feeding of this reducing agent in aerosol form, another disadvantage of NH 3 recovery in this way is the formation of undesirable by-products such as isocyanic acid. The use of aqueous urea solutions for NO x reduction of diesel engine exhaust gases in mobile units, such as commercial vehicles or passenger cars, is also prevented by the fact that the freezing point of such a reducing agent is around -13°C. This reducing agent can therefore only be used in winter by adding additives that lower the freezing point. However, the implementation of these additives in the SCR catalyst can lead to the emission of undesirable secondary pollutants.
Überdies ist es notwendig, eine relativ große Menge an wässriger Harnstofflösung mitzuführen, da der zur Reduktion notwendige Harnstoff in der wässrigen Lösung nur in einem Verhältnis von bestenfalls 1:3 hinsichtlich des H2O vorliegt.In addition, it is necessary to carry a relatively large amount of aqueous urea solution, since the urea required for reduction is present in the aqueous solution only in a ratio of at best 1:3 with respect to H 2 O.
Ein Einsatz von mitgeführtem NH3 in Druckflaschen oder als wässrige Lö-The use of NH 3 in pressure bottles or as an aqueous solution
sung zur Entstickung mobiler Dieselaggregate ist aufgrund der von diesen Stoffen ausgehenden Gefährdung im Falle eines Unfalles nicht möglich.A solution for denitrification of mobile diesel generators is not possible due to the danger posed by these substances in the event of an accident.
Aus der DE 34 22 175 A1 sowie der DE 42 00 514 A1 sind Vorrichtungen bekannt, die eine „just-in-time"-Produktion von NH3 zur NOx-Reduktion betreffen. Der sich aus diesen Druckschriften ergebende übergeordnete Gedanke besteht darin, bestimmte, thermolytisch NH3-abspaltende Stoffe, deren Handhabbarkeit und deren Toxizität unbedenklich sind, zu verwenden, um die jeweils benötigte NH3-Menge den Anforderungen entsprechend abzuspalten und in den Abgasstrom einzudüsen. Die Erzeugung des NH3 erfolgt durch Erhitzen einer solchen NH3-abspaltenden Verbindung, etwa Ammoniumcarbamat. Eine Anpassung an den jeweiligen Motorbetriebszustand erfolgt wie in der DE 34 22 175 A1 beschrieben, dadurch, daß durch Steuern der Heizleistung, mit welcher etwa das Carbamat beaufschlagt wird, die NH3-Erzeugung und somit die NH3-Zugabemenge zum Abgasstrom regelbar ist.Devices are known from DE 34 22 175 A1 and DE 42 00 514 A1 which relate to a "just-in-time" production of NH 3 for NO x reduction. The overarching idea arising from these publications is to use certain thermolytically NH 3 -releasing substances, the handling and toxicity of which are harmless, in order to separate the required amount of NH 3 in accordance with the requirements and to inject it into the exhaust gas flow. The NH 3 is produced by heating such an NH 3 -releasing compound, such as ammonium carbamate. Adaptation to the respective engine operating state takes place as described in DE 34 22 175 A1, in that by controlling the heating power with which the carbamate is applied, the NH 3 production and thus the amount of NH 3 added to the Exhaust gas flow is adjustable.
Ein solcher regelbarer NH3-Erzeuger besteht im wesentlichen aus einem Vorratsbehälter für die NH3-abspaltende Verbindung, einer Zersetzungskammer, in welcher die Einwirkung der Wärme erfolgt, sowie einer Ausführungs- bzw. Zuführleitung für das NH3-haltige Gas. Zur Beheizung der Zersetzungskammer sind insbesondere elektrische Heizungen, etwa Widerstandsheizkörper oder infrarotstrahler vorgesehen.Such an adjustable NH 3 generator essentially consists of a storage container for the NH 3 -releasing compound, a decomposition chamber in which the heat is applied, and an outlet or supply line for the NH 3 -containing gas. In particular, electrical heaters, such as resistance heaters or infrared radiators, are provided for heating the decomposition chamber.
Zwar ist die Verwendung dieser vorbekannten Vorrichtung für stationäre Anlagen, welche im allgemeinen nur wenigen Lastwechseln und wenn dann nur vorherbestimmten Lastwechseln unterworfen sind, geeignet. Für einen Einsatz im mobilen Bereich, wie beispielsweise bei Nutzfahrzeugen oder Personenkraftwagen, ist der Einsatz dieser vorbekannten Technologie unzweckmäßig, da die Reaktionszeit des Systems zu langsam und somit das System zu träge ist, um die im Straßenverkehr unerwartet in schneller Folge auftretenden Motorlastwechsel mit entsprechend unterschiedlichen NOx-Emissionen gerecht werden zu können. Wird nämlich der Motorbetriebszustand zu einer bestimmten Zeit erfaßt und daraus eine bestimmte NH3-Dosierung berechnet, muß zunächst der NH3-abspaltende Stoff zur Produktion des NH3-Gasgemisches erwärmt werden. Im Straßenverkehr, insbesondere im Stadtverkehr unterliegt ein Motor jedoch ständigen, vor allem unvorhergesehenen Lastwechseln, so daß dieThe use of this known device is indeed suitable for stationary systems, which are generally subject to only a few load changes and, if so, only predetermined load changes. For use in the mobile sector, such as in commercial vehicles or passenger cars, the use of this known technology is impractical because the reaction time of the system is too slow and the system is therefore too sluggish to be able to cope with the engine load changes that occur unexpectedly in rapid succession in road traffic, with correspondingly different NO x emissions. If the engine operating state is recorded at a certain time and a certain NH 3 dosage is calculated from this, the NH 3- releasing substance must first be heated to produce the NH 3 gas mixture. In road traffic, particularly in city traffic, however, an engine is subject to constant, and above all unforeseen, load changes, so that the
schließiich zugeführte NH3-Menge nicht an einen zwischenzeitlich geänderten Motorbetriebszustand angepaßt ist. Wird zu wenig NH3 zugeführt, ist auch die damit mögliche NOx-Reduktion nur begrenzt durchführbar. Ist das zugeführte NH3 überdosiert, tritt unverbrauchtes NH3 aus dem Katalysator aus.the amount of NH 3 finally added is not adapted to a changed engine operating state. If too little NH 3 is added, the resulting reduction in NO x can only be achieved to a limited extent. If the NH 3 added is too high, unused NH 3 escapes from the catalyst.
Ausgehend von diesem diskutierten Stand der Technik liegt der Erfindung daher die Aufgabe zugrunde, eine Vorrichtung zur NOx-Reduktion von Abgasen eines Verbrennungsmotors unter Verwendung eines SCR-Katalysators vorzuschlagen, welche nicht nur für den mobilen Bereich geeignet ist, sondern mit welcher auch die oben aufgezeigten Nachteile vermieden sind.Based on this discussed prior art, the invention is therefore based on the object of proposing a device for NO x reduction of exhaust gases of an internal combustion engine using an SCR catalyst, which is not only suitable for the mobile sector, but with which the disadvantages outlined above are also avoided.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß als NH3-Quelle ein beheizbarer druckfester Konverter (2) vorgesehen ist, in welchem sich ein thermolytisch NH3-abspaltender Stoff oder ein thermolytisch NH3-abspaltendes Stoffgemisch befindet, und daß der Dosiervorrichtung ein NH3-Speicher zum Zwischenspeichern von aus dem Stoff (15) durch Wärmezufuhr abgespaltenem NH3 vorgeschaltet ist, welche Dosiervorrichtung mit Steuersignalen einer Motorbetriebskenndaten verarbeitenden, daraus den NOx-Ausstoß bestimmenden Steuereinheit beaufschlagt ist.This object is achieved according to the invention in that a heatable, pressure-resistant converter (2) is provided as the NH 3 source, in which a thermolytically NH 3 -releasing substance or a thermolytically NH 3 -releasing substance mixture is located, and in that an NH 3 storage device for temporarily storing NH 3 split off from the substance (15) by supplying heat is connected upstream of the dosing device, which dosing device is supplied with control signals from a control unit which processes engine operating characteristics and determines the NO x emissions therefrom.
Durch Vorsehen einer Vorrichtung, welche den Einsatz eines bezüglich seiner Handhabbarkeit und seiner Toxizität unbedenklichen Stoffes oder Stoffgemisches als NH3-Precursor ermöglicht und welche durch Aufbau eines !nnendruckes in dem Konverter das Einstellen eines Gleichgewichtszustandes zum (zeitlichen) Beenden einer weiteren NH3-Abspaltung ausnutzt, ist ein Vorrichtung geschaffen, mit welcher nur eine bestimmte NH3-Menge zur Verfügung gestellt wird. Es steht daher zu jeder Zeit eine bestimmte NH3-Menge zur Verfügung, die in den Abgasstrom zur NOx-Reduktion eindüsbar ist. Die zwischengespeicherte NH3-Menge ist so gering, daß diese auch bei einer hypothetischen Zerstörung des Konverters im Unfallsfalle durch seine rasche Vermischung mit Umgebungsluft als unbedenklich einzustufen ist.By providing a device which enables the use of a substance or mixture of substances which is harmless in terms of its handling and toxicity as an NH 3 precursor and which, by building up an internal pressure in the converter, takes advantage of the establishment of an equilibrium state to (temporarily) stop further NH 3 separation, a device is created with which only a certain amount of NH 3 is made available. A certain amount of NH 3 is therefore available at all times and can be injected into the exhaust gas flow to reduce NO x . The amount of NH 3 stored temporarily is so small that it can be classified as harmless even in the hypothetical event of an accident where the converter is destroyed due to its rapid mixing with the ambient air.
Durch Erfassen von Motorbetriebskenndaten und gegebenenfalls von Konzentrationen von Abgaskomponenten, wird die Berechnung des NOx-Massenstroms im Abgas und daraus die Berechnung der NH3-Menge er-By recording engine operating data and, if applicable, concentrations of exhaust gas components, the NO x mass flow in the exhaust gas is calculated and from this the NH 3 quantity is calculated.
möglicht. Da eine ausreichende NH3-Menge zwischengespeichert ist, ist eine Vorrichtung geschaffen, durch weiche eine quasi gleichzeitig mit der NH3-Bestimmung erfolgende NH3-Ausgabe ermöglicht ist. Die erfindungsgemäße Vorrichtung ist daher vor allem zur NOx-Reduktion mobiler, unvorhergesehenen Lastwechseln unterworfener Dieselaggregate geeignet.possible. Since a sufficient amount of NH 3 is temporarily stored, a device is created by which NH 3 can be released almost simultaneously with the NH 3 determination. The device according to the invention is therefore particularly suitable for NO x reduction in mobile diesel units subject to unforeseen load changes.
Die Erfindung vereint die Vorteile des Zuführens von NH3 als Gas in den Abgasstrom, das Mitführen von bezüglich ihrer Handhabbarkeit und ihrer Toxizität bei Umgebungstemperatur unbedenklicher Stoffe oder Stoffgemische sowie die unmittelbare Bereitstellung von benötigtem NH3.The invention combines the advantages of supplying NH 3 as a gas into the exhaust gas stream, the inclusion of substances or mixtures of substances which are harmless in terms of their handling and their toxicity at ambient temperature, and the immediate provision of required NH 3 .
Die erfindungsgemäße Vorrichtung ist für einen Einsatz von im wesentlichen rückstandsfrei thermolytisch sich zersetzender, NH3 abspaltender Stoffe, wie etwa Ammoniumcarbamat (NH2CO2NH4) sowie zum Einsatz von reversibel NH3-sorbierender/desorbierender und damit NH3-abspaitender Stoffe, etwa von einem Eisen-(i!)-ammin-sulfat, geeignet.The device according to the invention is suitable for the use of substances which decompose thermolytically and release NH 3 essentially without leaving residues, such as ammonium carbamate (NH 2 CO 2 NH 4 ), as well as for the use of reversibly NH 3 -sorbing/desorbing and thus NH 3 -separating substances, such as iron-(i!)-ammine sulfate.
Zweckmäßigerweise wird zu einem anfänglichen Erwärmen sowie zum anschließenden Aufrechterhalten des Abspaltungstemperaturbereichs des Konverters Wärme, die beim Betrieb des Verbrennungsmotors entsteht, verwendet, wobei es zweckmäßig ist, dem Konverter eine Wärmeschlange zuzuordnen, die insbesondere bei einem Einsatz von Ammoniumcarbamat an den Kühlwasserkreislauf des Verbrennungsmotors angeschlossen ist. Das Kühlwasser befindet sich beim Betrieb des Verbrennungsmotors zwischen 80 und 11O0C, was einen Konverterinnendruck von etwa 6,5 - 8 bar bei Erreichen des Gleichgewichtszustandes entspricht. Der Konverter ist daher für einen Betrieb bei derartigen Innendrücken geeignet druckfest ausgebildet, wobei zweckmäßigerweise eine Sicherheitsmarge berücksichtigt ist.It is expedient to use heat generated during operation of the internal combustion engine for initial heating and for subsequent maintenance of the separation temperature range of the converter, whereby it is expedient to assign a heat coil to the converter, which is connected to the cooling water circuit of the internal combustion engine, particularly when ammonium carbamate is used. When the internal combustion engine is operating, the cooling water is between 80 and 110 0 C, which corresponds to an internal converter pressure of approximately 6.5 - 8 bar when the equilibrium state is reached. The converter is therefore designed to be pressure-resistant to operate at such internal pressures, whereby a safety margin is expediently taken into account.
In einem Ausführungsbeispiei ist vorgesehen, daß das Zwischenspeichern des abgespaltenen NH3 im Konverter selbst erfolgt. In einem weiteren Ausführungsbeispiel ist als Zwischenspeicher ein separater NH3-Speicher vorgesehen, dessen Speicherdruck unterhalb des Betriebsdruckes des Konverters liegt.In one embodiment, it is provided that the separated NH 3 is temporarily stored in the converter itself. In a further embodiment, a separate NH 3 storage device is provided as the temporary storage device, the storage pressure of which is below the operating pressure of the converter.
Zum besseren Dosieren der zu entnehmenden NH3-Menge weist der Konverter zweckmäßigerweise ein Druckreduzierventil auf. Als Dosiervorrich-To better dose the amount of NH 3 to be removed, the converter is conveniently equipped with a pressure reducing valve.
tung ist zweckmäßgerweise ein Taktventil vorgesehen.A timing valve is conveniently provided for this purpose.
In einer Weiterbildung ist vorgesehen, daß die maximale NH3-Dosierung geringfügig kleiner als die jeweilig als optimal bestimmte NH3-Dosierung bemessen ist. Gemäß einer solchen Ausgestaltung wird vermieden, daß trotz quasi gleichzeitiger NH3-Zuführung bei einem abrupten Lastwechsel möglicherweise nicht umgesetztes NH3 rückseitig aus dem SCR-Katalysator austritt. In begrenztem Maße könnte eine Emission von überschüssigem NH3 auch durch einen dem SCR-Katalysator nachgeschalteten Oxidationskatalysator vermindert werden.In a further development, the maximum NH 3 dosage is slightly smaller than the NH 3 dosage determined as optimal. This type of design avoids the possibility of unreacted NH 3 escaping from the rear of the SCR catalyst in the event of an abrupt load change, despite the quasi-simultaneous supply of NH 3. To a limited extent, the emission of excess NH 3 could also be reduced by an oxidation catalyst connected downstream of the SCR catalyst.
Der verwendete, den NH3-abspaltenden Stoff enthaltende Konverter kann mittels Schnellverschlüssen an die zum Erwärmen und Aufrechterhalten der Temperatur vorgesehenen Heizmittel sowie an die NH3-Zuführleitung anschließbar sein. Auf diese Weise ist ein rascher Austausch des Konverters durchführbar, wenn der darin enthaltene, NH3-abspaltende Stoff oder das darin enthaltende, NH3-abspaltende Stoffgemisch verbraucht ist. Ferner kann vorgesehen sein, daß der Konverter aus einer Heizeinheit und einem Reaktionsbehälter besteht, wobei der Reaktionsbehälter von der Heizeinheit lösbar ist. Die beispielsweise an den Kühlwasserkreislauf angeschlossene Heizeinheit verbleibt beim Fahrzeug, so daß nur der eigentliche Reaktionsbehälter austauschbar ist.The converter used, which contains the NH 3 -releasing substance, can be connected to the heating means provided for heating and maintaining the temperature and to the NH 3 supply line by means of quick-release fasteners. In this way, the converter can be replaced quickly when the NH 3 -releasing substance or the NH 3 -releasing substance mixture contained therein has been used up. It can also be provided that the converter consists of a heating unit and a reaction vessel, whereby the reaction vessel can be detached from the heating unit. The heating unit, which is connected to the cooling water circuit, for example, remains with the vehicle, so that only the actual reaction vessel can be replaced.
Weitere Vorteile der Erfindung sowie Weiterbildungen sind Bestandteil der übrigen Unteransprüche sowie der nachfolgenden Beschreibung eines bevorzugten Ausführungsbeispieles. Es zeigen:Further advantages of the invention and further developments are part of the remaining subclaims and the following description of a preferred embodiment. They show:
Fig. 1 in einer schematischen Darstellung eine Vorrichtung zum Fig. 1 shows a schematic representation of a device for
Zuführen von Ammoniak in den Abgasstrom eines Verbrennungsmotors zur Reduktion von im Abgasstrom enthaltenerAdding ammonia to the exhaust gas stream of an internal combustion engine to reduce the amount of ammonia contained in the exhaust gas stream
Stickoxide,Nitrogen oxides,
Fig. 2 ein Diagramm darstellend die Zersetzung von Ammonium- Fig. 2 is a diagram showing the decomposition of ammonium
carbamat und Ammoniumhydrogencarbonat im Temperaturbereich von 35 -1300C,carbamate and ammonium hydrogen carbonate in the temperature range of 35 -130 0 C,
Fig. 3 ein Diagramm darstellend die Zersetzung von Eisen-(il)- Fig. 3 is a diagram showing the decomposition of iron(il)
triamminsulfat-Monohydrat im Temperaturbereich von 30 -triammine sulfate monohydrate in the temperature range of 30 -
4500C und450 0 C and
Fig. 4 ein Diagramm darstellend den zeitlichen Druck- und Temperaturverlauf bei einem Einsatz von Ammoniumcarbamat bei wiederholter Gasentnahme. Fig. 4 is a diagram showing the temporal pressure and temperature curve when using ammonium carbamate during repeated gas extraction.
Die in Figur 1 schematisch dargestellte Entstickungsvorrichtung 1 umfaßt einen Konverter 2, eine Zuführleitung 3 zum Zuführen von NH3 in den Abgasstrom eines Dieselmotors 4 und ein als Dosiervorrichtung vorgesehenes Taktventil 5 sowie einen SCR-Katalysator 6. Die Zuführleitung 3 mündet in den Abgasstrang 7 des Dieselmotors 4 vor der Eingangsseite des Katalysators 6.The denitrification device 1 shown schematically in Figure 1 comprises a converter 2, a supply line 3 for supplying NH 3 into the exhaust gas flow of a diesel engine 4 and a timing valve 5 provided as a metering device as well as an SCR catalyst 6. The supply line 3 opens into the exhaust line 7 of the diesel engine 4 in front of the inlet side of the catalyst 6.
Zur Steuerung des Taktventiles 5 ist eine speicherprogrammierte Steuereinheit 8 vorgesehen, die mit den Signalen von Motorbetriebskenndaten aufnehmenden Sensoren sowie mit den Signalen eines die Kataiysatortemperatur aufnehmenden Sensors beaufschlagt ist. Ausgangsseitig ist die Steuereinheit über eine Steuerleitung 9 mit dem Taktventil 5 verbunden, so daß das Taktventil 5 durch die Steuereinheit 8 gesteuert wird.To control the timing valve 5, a stored-program control unit 8 is provided, which is supplied with signals from sensors that record engine operating data and with signals from a sensor that records the catalyst temperature. On the output side, the control unit is connected to the timing valve 5 via a control line 9, so that the timing valve 5 is controlled by the control unit 8.
Der Konverter 2 besteht aus einer Heizeinheit 10 sowie einem Reaktionsbehälter 11. Die Heizeinheit 10 umfaßt eine Wärmeschlange 12, die über eine Zuleitung 13 und eine Ableitung 14 in den Kühlwasserkreislauf des Dieselmotors 4 eingebunden ist. Das die Wärmeschlange 12 durchströmende Kühlwasser hat bei einem Betrieb des Dieselmotors 4 in der Regel eine Temperatur zwischen 80 und 1000C, die gegebenenfalls auch bis 1100C ansteigen kann. Zum raschen Erwärmen der Heizeinheit 10 bzw. des darin aufgenommenen Reaktionsbehälters 11 sind die Zu- und Ableitungen 13, 14 in den sogenannten kleinen Kühlwasserkreislauf des Dieselmotors 4 eingebunden.The converter 2 consists of a heating unit 10 and a reaction vessel 11. The heating unit 10 comprises a heat coil 12, which is integrated into the cooling water circuit of the diesel engine 4 via a supply line 13 and a discharge line 14. The cooling water flowing through the heat coil 12 generally has a temperature of between 80 and 100 ° C when the diesel engine 4 is operating, which can also rise to 110 ° C if necessary. In order to quickly heat the heating unit 10 or the reaction vessel 11 accommodated therein, the supply and discharge lines 13, 14 are integrated into the so-called small cooling water circuit of the diesel engine 4.
Der Reaktionsbehälter 11 ist ein druckfester Behälter, in dem eine vorbestimmte Menge an Ammoniumcarbamat 15 eingebracht ist. Der Reaktionsbehälter 11 ist druckfest verschlossen. Der in Figur 1 dargestellte Reaktionsbehälter 11 ist verschließbar, so daß nach einem Verbrauch des Ammoniumcarbamats 15 dieser geöffnet und neu befüllbar ist.The reaction container 11 is a pressure-resistant container into which a predetermined amount of ammonium carbamate 15 is introduced. The reaction container 11 is sealed in a pressure-resistant manner. The reaction container 11 shown in Figure 1 is sealable so that after the ammonium carbamate 15 has been used up, it can be opened and refilled.
Durch Aufheizen des Ammoniumcarbamats 15 infolge der DurchströmungBy heating the ammonium carbamate 15 as a result of the flow
der Heizeinheit 10 mit in der Regel 80 - 1000C warmen Kühlwasser zersetzt sich das Ammoniumcarbamat 15 in NH3 und Kohlendioxid (CO2). Wie aus dem in Figur 2 dargestellten Diagramm erkennbar, beginnt die Abspaltungstemperatur des Ammoniumcarbamats 15 bei etwa 400C. Ammoniumcarbamat ist demzufoige bei Umgebungstemperaturen ohne weiteres handhabbar, ohne daß besondere Anforderungen an die Handhabbarkeit bzw. an die Toxizität dieses Stoffes notwendig sind. In dem für Kühiwassertemperaturen von Dieselmotoren typischen Temperaturbereich von 80 - 1000C erfolgt somit eine nahezu vollständige Zersetzung des &iacgr;&ogr; Ammoniumcarbamats 15 zur Herstellung des NH3-enthaltenen Reduktionsgasgemisches. In the heating unit 10 with cooling water that is generally 80 - 100 0 C, the ammonium carbamate 15 decomposes into NH 3 and carbon dioxide (CO 2 ). As can be seen from the diagram shown in Figure 2, the separation temperature of the ammonium carbamate 15 begins at about 40 0 C. Ammonium carbamate can therefore be handled easily at ambient temperatures without any special requirements being necessary for the handling or toxicity of this substance. In the temperature range of 80 - 100 0 C that is typical for cooling water temperatures in diesel engines, the ammonium carbamate 15 is thus almost completely decomposed to produce the NH 3 -containing reducing gas mixture.
Ebenfalls ist in Figur 2 auch die Zersetzung von Ammoniumhydrogencarbonat - ein weiterer, zur Durchführung der Erfindung geeigneter Stoff dargestellt, wobei erkennbar ist, daß eine Zersetzung dieses Stoffes unter Abspaltung von NH3 erst bei etwa 500C beginnt und daß eine vollständige Zersetzung bei etwa 130°C stattgefunden hat. Daraus ergibt sich, daß auch Ammoniumhydrogencarbonat zum Abspalten von NH3 unter den genannten Bedingungen verwendbar ist. Jedoch würde es sich zur effektiven Nutzung des Ammoniumhydrogencarbonats empfehlen, die Heizeinheit 10 mit ihrer Wärmeschlange 12 mit einem wärmeren Medium zu beaufschlagen, etwa diese in den Ölkreislauf des Dieselmotors 4 einzubinden. Figure 2 also shows the decomposition of ammonium hydrogen carbonate - another substance suitable for carrying out the invention, whereby it can be seen that decomposition of this substance with the release of NH 3 only begins at around 50 ° C and that complete decomposition has taken place at around 130°C. It follows from this that ammonium hydrogen carbonate can also be used to release NH 3 under the conditions mentioned. However, in order to use the ammonium hydrogen carbonate effectively, it would be advisable to apply a warmer medium to the heating unit 10 with its heat coil 12, for example by integrating it into the oil circuit of the diesel engine 4.
Figur 2 entsprechend ist in Figur 3 in einem Diagramm die Deamminierung von Eisen-(il)-triamminsulfat-Monohydrat dargestellt. Mit dem Einsatz von Eisen-(ll)-triamminsulfat-Monohydrat als Beispiel eines Eisenamminsulfats wird ein Stoff verwendet, der reversibel NH3-sorbierend/desorbierend ist. Der Einsatz eines solchen Stoffes kann zweckmäßig sein, da gegenüber den beiden vorgenannten Stoffen bei einem Aufheizen ausschließlich NH3 abgespalten wird; gasförmige Nebenprodukte, wie beispielsweise CO2, entstehen bei dieser Abspaltung nicht. Bei einer Reduktion der Wärmezufuhr, etwa beim Ausschalten des Dieselmotors, wird das abgespaltene NH3 wieder gebunden.Corresponding to Figure 2, Figure 3 shows the deammination of iron-(II)-triammine sulfate monohydrate in a diagram. By using iron-(II)-triammine sulfate monohydrate as an example of iron ammine sulfate, a substance is used that is reversibly NH 3 -sorbing/desorbing. The use of such a substance can be useful because, unlike the two aforementioned substances, only NH 3 is split off when heated; gaseous by-products such as CO 2 are not produced during this splitting. When the heat supply is reduced, for example when the diesel engine is switched off, the split NH 3 is bound again.
Die in dem Reaktionsbehälter 11 erzeugten Reduktionsgase - NH3 und CO2 bei dem in Figur 1 gezeigten Ausführungsbeispiel unter Verwendung von Ammoniumcarbamat 15 - verbleiben zunächst in dem Reaktionsbe-The reducing gases generated in the reaction vessel 11 - NH 3 and CO 2 in the embodiment shown in Figure 1 using ammonium carbamate 15 - initially remain in the reaction vessel.
haltern.holders.
Bei zunehmender Zersetzung des Ammoniumcarbamats 15 durch Aufrechterhalten der Abspaltungstemperatur im Reaktionsbehälter 11 steigt der Innendruck in diesem bis auf etwa 8 bar bei einer Temperatur von etwa 1000C. in Abhängigkeit von der Innentemperatur des Reduktionsbehäiters 11 stellt sich bei Erreichen des genannten Innendruckes ein Gleichgewichtszustand ein, so daß weiteres Ammoniumcarbamat 15 nicht zersetzt wird. Somit bildet der Reaktionsbehälter 11 auch gleichzeitig einen NH3-Speicher, aus dem NH3 als Teil des aus NH3 und CO2 bestehenden Gasgemisches abgezogen werden kann. Ein Abzug einer bestimmten Reduktionsgasmenge führt gleichzeitig zu einer Reduktion des innendrukkes in dem Reaktionsbehälter 11, so daß die Zersetzung von weiterem Ammoniumcarbamat 15 unter Abspaltung von NH3 die Folge ist. Es wird solange weiteres Ammoniumcarbamat 15 zersetzt, bis sich der oben genannte Gleichgewichtszustand wieder eingestellt hat. Durch Ausnutzen des sich einstellenden Gleichgewichtszustandes in dem Reaktionsbehälter 11 ist ein Mittel geschaffen, um die NH3-Produktion nach Erreichen einer bestimmten NH3-Menge zu stoppen, ohne daß dieses zusätzliche Steuerungsmechanismen bedürfte.As the ammonium carbamate 15 decomposes by maintaining the separation temperature in the reaction vessel 11, the internal pressure in the reaction vessel 11 increases to about 8 bar at a temperature of about 100 ° C. Depending on the internal temperature of the reduction vessel 11, when the internal pressure mentioned is reached, a state of equilibrium is established, so that no further ammonium carbamate 15 is decomposed. The reaction vessel 11 thus simultaneously forms an NH 3 reservoir from which NH 3 can be withdrawn as part of the gas mixture consisting of NH 3 and CO 2. The withdrawal of a certain amount of reducing gas simultaneously leads to a reduction in the internal pressure in the reaction vessel 11, so that the decomposition of further ammonium carbamate 15 with the separation of NH 3 is the result. Further ammonium carbamate 15 is decomposed until the above-mentioned state of equilibrium is again established. By exploiting the equilibrium state that is established in the reaction vessel 11, a means is created to stop the NH 3 production after a certain amount of NH 3 has been reached, without the need for additional control mechanisms.
Das abgespaltene NH3 wird über ein Druckreduzierventil 16 dem Reaktionsbehälter 11 entnommen und über die Zuführleitung 3 dem Taktventii 5 zugeführt.The separated NH 3 is removed from the reaction vessel 11 via a pressure reducing valve 16 and fed to the timing valve 5 via the feed line 3.
Gestrichelt ist in Figur 1 eine weitere Variante aufgezeigt, bei welcher zwischen dem Druckreduzierventil 16 und dem Taktventil 5 ein zusätzlicher separater NH3-Speicher 17 vorgesehen ist. Dieser NH3-Speicher 17 dient der Zwischen bevorratu ng von NH3 und ist für einen innendruck von etwa 3,5 bar ausgelegt; dieser innendruck liegt unter dem Betriebsdruck des Konverters 2. Der Ausgang des NH3-Speichers ist an den Eingang des Taktventils 5 angeschlossen.A further variant is shown in dashed lines in Figure 1, in which an additional separate NH 3 storage tank 17 is provided between the pressure reducing valve 16 and the timing valve 5. This NH 3 storage tank 17 is used for the intermediate storage of NH 3 and is designed for an internal pressure of approximately 3.5 bar; this internal pressure is below the operating pressure of the converter 2. The outlet of the NH 3 storage tank is connected to the inlet of the timing valve 5.
In einer nicht dargestellten Weiterbildung ist zusätzlich dem Reaktionsbehalter 11 bzw. dem NH3-Speicher 17 ein Drucksensor zugeordnet, dessen frontbündige Edelstahl-Membran direkt mit dem in dem jeweiligen Behältnis befindlichen Medium in Kontakt steht. Mit Hilfe eines solchen Drucksensors ist der Innendruck des jeweiligen Behältnisses 11 bzw. 17 erfaß-In a further development not shown, a pressure sensor is also assigned to the reaction vessel 11 or the NH 3 storage tank 17, the front-flush stainless steel membrane of which is in direct contact with the medium in the respective vessel. With the help of such a pressure sensor, the internal pressure of the respective vessel 11 or 17 can be recorded.
bar; die Meßsignale eines solchen Drucksensors lassen sich zur Feststellung der noch vorhandenen Ammoniumcarbamatmenge verwenden. Baut sich in dem entsprechenden Behältnis 11 bzw. 17 in einem bestimmten Zeitintervall ein vorgegebener Innendruck nicht auf, dann erlaubt dieses einen Rückschluß darauf, daß nur noch unzureichend Ammoniumcarbamat als NH3-Precurser in dem Reaktionsbehälter 11 zur Verfügung steht. Ein solcher Zustand wird dann dem Fahrer angezeigt, so daß dieser den Reaktionsbehälter 11 bzw. den Konverter 2 gegen einen neu befüllten austauschen kann.bar; the measurement signals of such a pressure sensor can be used to determine the amount of ammonium carbamate still present. If a predetermined internal pressure does not build up in the corresponding container 11 or 17 within a certain time interval, then this allows a conclusion to be drawn that there is only insufficient ammonium carbamate available as NH 3 precursor in the reaction container 11. Such a condition is then displayed to the driver so that he can replace the reaction container 11 or the converter 2 with a newly filled one.
Die Stickstoffreduktionsvorrichtung 1 funktioniert wie folgt:The nitrogen reduction device 1 works as follows:
Nach einem Starten des Dieselmotors 4 erwärmt sich zunächst dessen kleiner Kühlwasserkreislauf in relativ kurzer Zeit auf 80 - 1000C, gegebenenfalls bis 110°C Durch den Anschluß der Heizeinheit 10 mit seiner Wärmeschlange 12 an den kleinen Kühlwasserkreislauf beginnt somit auch bereits nach kurzer Zeit eine Zersetzung des in dem Reaktionsbehälter 11 befindlichen Ammoniumcarbamats 15 in ein NH3 und CO2 enthaltendes Gasgemisch. Dieser Zersetzungs- bzw. Abspaltungsvorgang dauert an, bis sich der oben angesprochene Gleichgewichtszustand zwischen dem Ammoniumcarbamat 15 und den Zersetzungsgasen - NH3 und CO2 - eingestellt hat.After starting the diesel engine 4, its small cooling water circuit initially heats up to 80 - 100 ° C in a relatively short time, possibly up to 110°C. By connecting the heating unit 10 with its heat coil 12 to the small cooling water circuit, the ammonium carbamate 15 in the reaction vessel 11 begins to decompose into a gas mixture containing NH 3 and CO 2 after a short time. This decomposition or separation process continues until the equilibrium state mentioned above between the ammonium carbamate 15 and the decomposition gases - NH 3 and CO 2 - has been established.
Beim Betrieb des Dieselmotors 4 werden über Sensoren charakteristische Motorbetriebskenndaten, aus denen sich der NOx-Ausstoß ermitteln läßt, erfaßt. Diese Signale beaufschlagen die Steuereinheit 8. In der Steuereinheit 8 erfolgt die Ermittlung des NOx-Ausstoßes des Dieselmotors 4 und eine Bestimmung der entsprechend benötigten NH3-Menge zur Reduktion des ausgestoßenen NOx. Die zur Reduktion des NOx bestimmte NH3-Menge wird verwendet, um das Taktventil 5 entsprechend anzusteuern, damit entweder dem Reaktionsbehälter 11 direkt oder dem NH3-Speicher 17 die benötigte NH3-Dosierung entnommen und in den Abgasstrang 7 vor dem SCR-Katalysator 6 eingedüst werden kann. Bereits vor dem SCR-Katalysator 6 vermischt sich das eingedüste NH3-enthaltende Gasgemisch mit dem NOx-enthaitenden Abgas, so daß bei Eintritt dieses Abgas-Reduktionsgas-Gemisches in den SCR-Katalysator 6 eine wirksame Reduktion des NOx erfolgen kann.When the diesel engine 4 is operating, sensors record characteristic engine operating data from which the NO x emissions can be determined. These signals are fed to the control unit 8. The control unit 8 determines the NO x emissions of the diesel engine 4 and determines the corresponding amount of NH 3 required to reduce the NO x emitted. The amount of NH 3 required to reduce the NO x is used to control the timing valve 5 accordingly so that the required NH 3 dosage can be taken either directly from the reaction vessel 11 or from the NH 3 reservoir 17 and injected into the exhaust line 7 in front of the SCR catalyst 6. Even before the SCR catalyst 6, the injected NH 3 -containing gas mixture mixes with the NO x -containing exhaust gas, so that when this exhaust gas-reducing gas mixture enters the SCR catalyst 6, an effective reduction of the NO x can take place.
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Durch die unmittelbare Umsetzung des jeweilig berechneten NOx-Ausstoßes in eine entsprechende Zufuhr von bereits vorhandenem NH3 ist gewährleistet, daß auch bei rasch und unerwartet auftretenden Lastwechsein die zugeführte NH3-Dosierung entsprechend bemessen ist.The direct conversion of the calculated NO x emissions into a corresponding supply of already available NH 3 ensures that the NH 3 dosage supplied is appropriately dimensioned even in the event of rapid and unexpected load changes.
Aus Figur 4 wird der zeitliche Druck- und Temperaturverlauf bei einem Einsatz von Ammoniumcarbamat 15 unter wiederholter Gasentnahme dargestellt. Es ist diesem Diagramm entnehmbar, daß der Druckaufbau imFigure 4 shows the pressure and temperature curve over time when using ammonium carbamate 15 with repeated gas extraction. It can be seen from this diagram that the pressure build-up in the
&iacgr;&ogr; Reaktionsbehälter 11 (hier im Beispie! nur 250 cm3 Inhalt) durch die kontinuierlich abnehmende Ammoniumcarbamatmenge als NH3-Precurser sich über die Zeit jeweils geringfügig verlängert. Maßgeblich ist für die zeitliche Nutzung eines mit Ammoniumcarbamat 15 befüliten Konverters 2 das Anfangs-Beladungsverhältnis VF/VK, wobei VF das Feststoffvolumen des Ammoniumcarbamats und VK das Konvertervolumen ist. Das Anfangs-Beladungsverhältnis VF/VK beträgt bei dem in Figur 4 dargestellten Diagramm lediglich 0,2.The reaction vessel 11 (in this example only 250 cm 3 capacity) is slightly lengthened over time due to the continuously decreasing amount of ammonium carbamate as NH 3 precursor. The initial loading ratio V F /V K is decisive for the temporal use of a converter 2 filled with ammonium carbamate 15, where V F is the solid volume of the ammonium carbamate and V K is the converter volume. The initial loading ratio V F /V K is only 0.2 in the diagram shown in Figure 4.
Mit der erfindungsgemäßen Vorrichtung lassen sich die NOx-Emissionen von Dieselmotoren im mobilen Einsatz auf unterhalb von 0,4 g/km reduzieren. Wird ein solcher NOx-Ausstoß erzielt, welcher unterhalb des sogenannten Euro-Iil-Grenzwertes liegt, reicht eine Füllung von etwa 1 kg Ammoniumcarbamat in einem drei Liter fassenden Konverter aus, um auf einer Fahrstrecke von 2000 km die NOx-lmmission unterhalb des genannten Grenzwertes zu reduzieren. In diesem Beispiel wird auf einen Dieselmotor von 2 Liter Hubraum Bezug genommen. In entsprechend größer dimensionierten Konvertern ließe sich auch eine NOx-Minderung für etwa 10.000 Fahrkilometer erzielen, so daß die Erneuerungsintervalle eines Reaktionsbehälters 11 nur relativ selten, etwa im Ölwechselintervall, durchzuführen sind.With the device according to the invention, the NO x emissions of diesel engines in mobile use can be reduced to below 0.4 g/km. If such a NO x emission is achieved, which is below the so-called Euro III limit, a filling of about 1 kg of ammonium carbamate in a three-liter converter is sufficient to reduce the NO x emissions to below the stated limit over a distance of 2000 km. In this example, reference is made to a diesel engine with a displacement of 2 liters. In correspondingly larger dimensioned converters, a NO x reduction could also be achieved for about 10,000 kilometers of driving, so that the renewal intervals of a reaction vessel 11 only need to be carried out relatively rarely, for example at the oil change interval.
Claims (12)
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DE29708591U DE29708591U1 (en) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | Device for feeding ammonia into the exhaust gas stream of an internal combustion engine |
Applications Claiming Priority (1)
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DE29708591U DE29708591U1 (en) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | Device for feeding ammonia into the exhaust gas stream of an internal combustion engine |
Publications (1)
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DE (1) | DE29708591U1 (en) |
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