DE2950602A1

DE2950602A1 - Hard workable polar wax prepn. - by oxidn. of ethylene! copolymer with oxygen gp.-contg. co-monomer esp. vinyl acetate

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Publication number: DE2950602A1
Application number: DE19792950602
Authority: DE
Inventors: Dipl.-Chem. Dr. Günther 8901 Stadtbergen Illmann; Dipl.-Chem. Dr. Rolf Jacob; Dipl.-Chem. Dr. Otto 8906 Gersthofen Malitschek; Josef 8900 Augsburg Strehle
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1979-12-15
Filing date: 1979-12-15
Publication date: 1981-06-19

Abstract

Ethylene copolymers having melt flow indices 0.01-400 g/10 min. and comprising ethylene polymerised with 0.5-50 wt.% olefinic monomers having O-contg. functional gps., are used in the prodn. of new easily workable, hard polar waxes, by ethylene copolymer oxidn. with O2 or O2-contg. gases. The process comprises heating the copolymer melt dispersed in a dispersant inert w.r.t. O2, pref. water, at temps. between copolymer m.pt., under over- pressure 0-100 bar, with steady, intensive mixing with O2 or O2- contg. gases, opt. in the presence of wetting agents and/or catalysts. Hard polar waxes obtd. having drop-forming temps. 80-110 deg. C, needle penetration-index below 10 mm. 10 power minus 1 and acid indices up to 200, are claimed..

Description

Wachsheltige, strapazierfähige und besonders rutschfesteWaxed, hard-wearing and particularly non-slip

Filme bildende Pflegemittel Oberflächen wie z. B. die von Fußböden, Schuhen, Möbeln und Automobilen werden seit langem mit Schutz filmen aus Wachsen oder Wachsen und polymeren Thermoplasten beschichtet, um sie durch Erhöhung des Glanzes zu verschönern, durch Verschlu der Poren und Glättung hygienischer und weniger schmutzaufnehmend zu gestalten, durch Hydrophobierung abweisend gegen wäßrige 2agenzien zu machen und sie vor allem gegen mechanische Beschädigung zu schützen.Film-forming care products Surfaces such as B. that of floors, Shoes, furniture and automobiles have long been filming with protective waxes or wax and polymeric thermoplastics coated to them by increasing the To beautify shine by closing the pores and smoothing them more hygienic and less To make it dirt-absorbing, repellent to aqueous agents by making it water-repellent and above all to protect them against mechanical damage.

Die Wachse, die bei Raumtemperatur feste, meist zwischen 60 und 120 s schmelzende Stoffe sind, müssen, um als dünne Filme auf die Oberfläche aufzuziehen, in eine bequem und sicher handhabbere Anwendungsform überführt werden. Dies kann entweder in pastöser Form oder suspendiert in organischen Lösemitteln wie z. B. Testbenzin oder Balsamterpentinöl, oder in Fällen, wo diese Lösemittel aus ökologischen oder technischen Gründen (Schädigung der zu behandelnden Oberfläche) unerwünscht sind, in wäßrigen Emulsionen sein. Polymere Thermoplaste kommen stets in Emulsionsform zur Anwendung, d. h. nur in lösemittelfreien Pflegemitteln.The waxes, which are solid at room temperature, usually between 60 and 120 s are melting substances must, in order to form a thin film on the surface, be converted into a convenient and safe to use application form. This can either in paste form or suspended in organic solvents such as. B. White spirit or turpentine oil, or in cases where these solvents are from ecological or technical reasons (damage to the surface to be treated) undesirable are to be in aqueous emulsions. Polymeric thermoplastics always come in emulsion form for application, d. H. only in solvent-free care products.

Lösemittelhaltige Pflegemittel sind im Prinzip zusammengesetzt aus 2,0 bis 10,0 Gew.-Teilen eines harten, schützenden und glanzgebenden Wachses wie z. B. eines natürlichen Esterwachses, eines teilsynthetischen Esterwachses, eines teilverseiften, teilsynthetischen Esterwachses, eines oxidierten oder nichtoxidierten Polyoletinuschaes oder einer Wacheseife, 1,0 bis 5,0 Gew.-Teilen eines plastischen, mikrokristellinen Wachses, 3,0 bis 18,0 Gew.-Teilen eines körpergebenden Paraffins vom Schmeizpunkt ca.Solvent-based care products are basically made up of 2.0 to 10.0 parts by weight of a hard, protective and gloss-giving wax such as z. B. a natural ester wax, a partially synthetic ester wax, one partially saponified, partially synthetic ester wax, an oxidized or non-oxidized one Polyoletinuschaes or a wax soap, 1.0 to 5.0 parts by weight of a plastic, microcrystalline wax, 3.0 to 18.0 parts by weight of a body-giving paraffin from the melting point approx.

52 bis 65 T und dem auf 100 Gew.-Teile fehlenden Rest eines Lösungsmittels wie Testbenzin oder Eelssmterpentinöl. Je nach Art und Zengenverhältnis der eingesetzten Rohstoffe entstehen flüssige bis pastenförmige Fertigprodukte.52 to 65 parts and the remainder of a solvent per 100 parts by weight like white spirit or turpentine oil. Depending on the type and zengen ratio of the used Raw materials result in liquid to paste-like finished products.

Bei der wäßrigen Anwendungsform der Wachse werden Emulsionen bevorzugt, die so feinteilig sind, daß sie mit Glanz auftrocknen, ohne poliert werden zu müssen. Sie werden daher Selbstglanzemulsionen genannt und bestehen, bezogen auf 100 Gew.-Teile fertige Emulsion, aus blas zu 100,0 Gew.-% ionogener oder nichtionogener, 10 bis 25 Gew.-% Festkörper enthaltender Emulsionen von teilsynthetischen Esterwachsen, wie z. B. Zontanwachsderivaten und/oder natürlichen Wachsen wie z B. Candelillawachs, Carnaubawachs, Bienenwachs und/oder synthetischen Wachsen wie z. B. Pelyolefinwschsen und Syntheseparaffinoxictaten und/oder auch mikrokristallinen Wachsen, bis zu 100,0 Gew.-% Polymerdispersionen bzw. Gopolymerdispersionen mit 10 bis 25 Gew.-% Festkörpergehalt wie z. B. Polystyrol-, Polyacrylat-, Styrolacrylat- oder Polyolefindispersionen, bis zu 20,0 Gew.-% alkalilöslicher Harze wie z. B. Kolophoniummeleinatharze,Schellack, Styrolmaleinatharze, Polyesterharze, polymere Styrolacrylate als 10 bis 25 Gew.-ige Lösungen, bis zu 10,0 Gew.-% Zusatzstoffen wie Filmbildehilfsmittel, temporäre und permanente Weichmacher, Antistatika, Korrosionsinhibitoren, bakterizid wirkende Stoffe, Konservierungsmittel, Farbstoffe und evtl.In the aqueous application form of the waxes, emulsions are preferred, which are so finely divided that they dry to a shine without having to be polished. They are therefore called self-shine emulsions and exist based on 100 parts by weight finished emulsion, made from 100.0% by weight ionic or non-ionic, 10 to 25 wt .-% solids-containing emulsions of partially synthetic ester waxes, such as B. Zontan wax derivatives and / or natural waxes such as candelilla wax, Carnauba wax, beeswax and / or synthetic waxes such as. B. Pelyolefinwschsen and synthetic paraffin toxicates and / or also microcrystalline waxes, up to 100.0 % By weight polymer dispersions or copolymer dispersions with 10 to 25% by weight solids content such as B. polystyrene, polyacrylate, styrene acrylate or polyolefin dispersions, up to 20.0% by weight of alkali-soluble resins such as e.g. B. rosin meleinate resins, shellac, Styrene maleinate resins, polyester resins, polymeric styrene acrylates as 10 to 25 weight percentages Solutions, up to 10.0% by weight of additives such as film-forming aids, temporary and permanent plasticizers, antistatic agents, corrosion inhibitors, bactericidal agents Substances, preservatives, dyes and possibly

metellionen als reversible Vernetzungsmittel.metal ions as reversible crosslinking agents.

Derartige Emulsionen werden in unverdünnter Form als 10 bis 25 Gew.-% Feststoff enthaltende Präparate zur Pflege von z. B. Fußböden, Schuhen, Möbeln, Autos oder euch in verdünnter Form, d. h. etwe 0,5 bis 1 %ig in Bezug auf Feststoff, vorzugsweise nach Zusatz von oberflächenaktiven Substanzen, wie z. B. Alkyl-und Alkylsrylpolyglykolethern, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Seifen oder Polypheaphatan, als sogenannte Wischwachse angewandt.Such emulsions are used in undiluted form as 10 to 25 wt .-% Solid-containing preparations for the care of z. B. floors, shoes, furniture, Cars or you in diluted form, d. H. about 0.5 to 1% in terms of solids, preferably after the addition of surface-active substances, such as. B. alkyl and Alkylsryl polyglycol ethers, alkyl and alkyl aryl sulfonates, soaps or polypheaphatan, applied as so-called wiping waxes.

Bei jedem Pflegemitteltyp gibt es vielfältige Möglichkeiten, die Komponenten und ihre engenverhältnisse zu variieren und damit auf diese Weise die anwendungstechnischen Eigenschaften der Filme, die sowohl aus der Lösewittelsuspension als auch aus der Emulsion erhalten werden, leicht den speziellen Wünschen das Verbrauchers anzupassen. So kann man Selbstglanz, Wasserfestigkeit, Begehfestigkeit, Schmutzaufnahme, Widerstend gegen Lösemittel und alkalische Reinigungsmittel, Polierbarkeit usw. in gewünschter Weise einstellen.With each type of care product there are many options, the components and to vary their narrow relationships and thus the application-related ones Properties of the films obtained both from the solvent suspension and from the Emulsion can be easily adapted to the specific needs of the consumer. So you can self-shine, water resistance, Resistance to foot traffic, dirt absorption, Resistant to solvents and alkaline cleaning agents, polishability, etc. set in the desired manner.

Es ist einleuchtend, daß die in Frage stehenden Pflegemittel ihrem vorgesehen Verwendungszweck, das ist dauerhafter Schutz und dauerhaftes Verschönen, dann optimal nachkommen können, wenn die Widerstandsfähigkeit der Filme möglichst optimal, d. h.It is evident that the care products in question are yours intended use, that is permanent protection and permanent beautification, can then optimally meet, if the resistance of the films as possible optimal, d. H.

die Härte und Zähigkeit der ihnen zugrunde liegenden Rohstoffe möglichst hoch ist.the hardness and toughness of the raw materials on which they are based, if possible is high.

In den letzten Jahrzehnten wurde nun die Härte der Pflegemittelfilme durch immer weitere Steigerung des Gehaltes an harten Rohstoffen wie Hartwachsen und Polymerdispersionen an die obere Grenze des Möglichen geführt, und es konnte auf diese Weise z. 8. bei Fußbodenpflegemitteln zwar der Aufwand der Unterhaltspflege je nach Stärke der Begehung auf einmal wöchentlich oder in Extremfällen sogar auf einmal monatlich reduziert werden, man mußte jedoch bei diesem technischen Fortschritt einen entscheidenden Nachteil in Kauf nehmen, daß nämlich mit steigender Härte der Filme ihr Gleitkoeffizient abfällt. Auf durchgetrockneten Filmen, vor allem auf harten Unterlagen wie Estrichen, Keramikfliesen oder Steinen, stieg somit die Gefahr, beim Begehen auszugleiten und sich zu verletzen [R. Braun und 0. Roemer, Fette-Seifen-Anstrichmittel 76 (1974), Seite 169].In the last few decades the harshness of the care product films has now been increased by continuously increasing the content of hard raw materials such as hard wax and polymer dispersions to the upper limit of what is possible, and it could in this way z. 8. In the case of floor care products, the cost of maintenance Depending on the strength of the inspection, once a week or in extreme cases even on be reduced once a month, but you had to with this technical progress accept a decisive disadvantage, namely that with increasing hardness of the Films their sliding coefficient drops. On dried out films, especially on hard surfaces such as screeds, ceramic tiles or stones, the risk increased slipping when walking and getting injured [R. Braun and 0. Roemer, Fette Soap Painting 76: 169 (1974)].

Die einzige möglichkeit, sich hiervor zu schützen, bestand bis heute darin, unter Aufgabe des technischen Fortschrittes der hohen Haltbarkeit, diese Filme wieder weicher zu gestalten oder sogar durch erweichende und klebrigmachende Zusätze wie z. B.The only way to protect yourself from this was still there today therein, subject to the technical progress of the high durability, this To make films softer again or even by softening and tackifying Additions such as B.

Harze trittaicherer zu machen. Geeignete Zusätze sind in der DE-OS 27 07 938 beschrieben. Auf diese Weise konnte ein bemerkenswertes Maß an Gleitsicherheit erzielt werden, gleichzeitig aber wurde die Schmutzaufnehme heraufgesetzt und die mechanische Widerstandsfähigkeit eo weit erniedrigt, daß Filme dieser Art nur in Sonderfällen, wie z. 8. für die Fußbodenpflege in Turnhallen, verwendet werden konnten.To make resins safer to step on. Suitable additives are in the DE-OS 27 07 938. In this way a remarkable degree of sliding safety could be achieved can be achieved, but at the same time the dirt pick-up was increased and the mechanical resistance is so much lower that films of this type only in special cases, such as 8. Can be used for floor maintenance in gyms could.

Es ist euch schon versucht worden, den Pfleqemitteln rutschhemmende, höhermolekulare, nicht wachsartige Stoffe wie z. 8.You have already tried to make the care products slip-resistant, higher molecular weight, non-waxy substances such. 8th.

ataktisches Polypropylen, Polyisobutylen oder Ethylen-Vinylecetet-Copolymere mit einem Vinylacetatgehalt von 2 bis 35 % zuzusetzen. Da diese Substanzen sich jedoch nicht ausreichend gut in wäßrige Emulsionen oder Lösemittelsuspensionen überführen ließen und damit wichtige Folgeeigenschaften der Fertigprodukte wie z. B. Glanz. Polierbarkeit oder Stabilität stark herabsetzten, konnte das anstehende Problem in dieser Weise nicht gelöst werden.atactic polypropylene, polyisobutylene or ethylene-vinyl acetate copolymers to be added with a vinyl acetate content of 2 to 35%. Because these substances are however, they cannot be converted sufficiently well into aqueous emulsions or solvent suspensions and thus important subsequent properties of the finished products such as B. Shine. The problem at hand could greatly reduce polishability or stability cannot be resolved in this way.

Der vorliegenden Erfindung lag somit die Aufgabe zugrunde, Pflegemittel in einer der beschriebenen Anwendungsformen zu entwickeln, die die genannten Nachteile nicht besitzen, sondern mit denen man Filme mit maximaler Gleitsicherheit und Flexibilität erhält bei gleichzeitiger, optimaler Ausnutzung des technischen Fortschrittes bezüglich Härte, Zähigkeit und Trittfestigkeit.The present invention was therefore based on the object of care products to develop in one of the forms of application described, which have the disadvantages mentioned not own, but with which you can watch films with maximum slip resistance and flexibility receives with simultaneous, optimal use of the technical progress regarding Hardness, toughness and crush resistance.

Es wurde gefunden, daß diese Forderung durch Einsatz von bestimmte Polyethylenwachsen, und zwar von speziellen Ethylen-Vinylecetat-Copolymer-Oxidaten in den an sich bekannten Rezepturen erfüllbar ist.It has been found that this requirement through the use of certain Polyethylene waxes from special ethylene vinyl acetate copolymer oxidates can be fulfilled in the formulations known per se.

Die Erdindung betrifft daher die Verwendung von oxidierten Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisaten mit Säurezahlen von 10 bis 50 und Schmslzviskositäten bei 120 s von 500 bis 20 000 mPss, welche aus Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisaten mit einem Vinylscetatgehalt von 1 bis 30 Gew.-% und einem Schmelzindex von 0,1 bis 200 g/10 min (bestimmt nach DIN 53 735 bei 190 s und einem Autlsgegewicht von 2,16 kp [MFI 190/2]) erhalten worden waren, indem man die in einem gegenüber Sauerstoff inerten Dispersionsmittel dispergierte Schmelze eines derartigen Copolymerisats bei Temperaturen zwischen seinem Schmelzpunkt und 100 t darüber mit Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltenden Gasen behandelte, als Wachskomponente in Pflegemitteln auf wäßriger und/oder organischer Lösemittelbasis und in Pasten.The connection to earth therefore relates to the use of oxidized ethylene-vinyl acetate copolymers with acid numbers from 10 to 50 and melt viscosities at 120 s from 500 to 20,000 mPss, which consists of ethylene-vinyl acetate copolymers with a vinyl acetate content from 1 to 30% by weight and a melt index of 0.1 to 200 g / 10 min (determined according to DIN 53 735 at 190 s and an autol weight of 2.16 kp [MFI 190/2]) by placing them in an oxygen-inert dispersant dispersed melt of such a copolymer Temperatures between its melting point and 100 t above it with oxygen or containing oxygen Treated gases, as a wax component in care products on aqueous and / or organic Solvent-based and in pastes.

Es war nicht vorhersehbar, daß man beim Einsatz der genannten Oxidate zu überraschenden Ergebnissen kommen würde, nechdem aufgrund ihrer hohen Fließhärten, ebenso wie bei vergleichbaren Polyethylenwachsen zwar harte, schmutzabweisende und mechanisch widerstandsfähige, jedoch nicht rutschfeste Filme zu erwarten waren. Man mußte ferner damit rechnen, daß die Vinylacetat-Komponente in den Polymerisaten sich ungünstig auf andere Eigenschaften der Pflegemittelfilme, etwa deren Wasserfestigkeit und Alkalibeständigkeits auswirkt. Daß im vorliegenden Falle die Pflegemittelfilme bei hoher Härte eine sehr gute Rutschfestigkeit besitzen, ohne in ihren anderen Gebrauchseigenschaften abzusinken, mußte somit auch den Fachmann in Erstaunen versetzen.It was not foreseeable that the use of the oxidates mentioned would come to surprising results, also due to their high flow hardness, just like with comparable polyethylene waxes, they are hard, dirt-repellent and mechanically resistant, but not non-slip films were to be expected. It was also to be expected that the vinyl acetate component in the polymers adversely affect other properties of the care product films, such as their water resistance and alkali resistance. That in the present case the care product films have a very good slip resistance with high hardness without in their other The decline in usage properties was bound to astonish even the expert.

Die für die erfindungsgemäße Verwendung in Frage kommenden Wachse werden nach den Angaben der DE-OS 29 44 375 erhalten, indem man in gegenüber Sauerstoff inerten Lösungsmitteln, vorzugsweise in Wasser dispergierte Schmelzen von Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisaten vom Schmelzindex 0,1 bis 200 g/10 min (bestimmt nach DIN 53 735 bei 190 s und einem Auflagegewicht von 2,16 kp [MFI 190/2]) mit einem Vinylacetatgehalt von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 20 und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% mit Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen bei Temperaturen zwischen dem Schmelzpunkt des Copolymerisats und 100 s darüber auf Säurezahlen von 10 bis 50, vorzugsweise 15 bis 25, oxidiert. Die Produkte besitzen Schmelzviskositäten bei 120 s von 500 bis 20 000 mPas und Verseifungazahlen von 70 bis 140. Bevorzugt werden Oxidste mit einer Säurezahl von 15 bis 20, einer Verseifungezehl von 3 80 bis 110 und einer Dichte bei 20 s von ca. 0,96 g/cm . Die Fließhärte eines derartigen Oxidates liegt bei ca. 600 kg/cm2 und die Schmelzviskosität bei ca. 1 500 bis 5 000, insbesondere bei ca. 2 000 mPes.The waxes suitable for the use according to the invention are obtained according to the information in DE-OS 29 44 375 by in opposite to oxygen inert solvents, preferably melts of ethylene-vinyl acetate copolymers dispersed in water from melt index 0.1 to 200 g / 10 min (determined according to DIN 53 735 at 190 s and one Application weight of 2.16 kp [MFI 190/2]) with a vinyl acetate content of 1 to 30, preferably 5 to 20 and in particular 5 to 10% by weight with oxygen or oxygen-containing Gases at temperatures between the melting point of the copolymer and 100 s above it oxidized to acid numbers of 10 to 50, preferably 15 to 25. Own the products Melt viscosities at 120 s from 500 to 20,000 mPas and saponification numbers of 70 to 140. Oxides with an acid number of 15 to 20, a saponification number, are preferred from 3 80 to 110 and a density at 20 s of approx. 0.96 g / cm. The flow hardness of a Such oxidates are approx. 600 kg / cm2 and the melt viscosity is approx. 1 500 to 5,000, especially at approx. 2,000 mPes.

Die Wachse werden erfindungsgemäß in Pflegemitteln auf wäßriger Basis, auf Lösemittelbasis, in wäßrigen lösemittelhaltigen Emulsionen sowie in Pasten eingesetzt. Die Wechsmenge beträgt, bezogen auf fertiges Pflegemittel, 0,01 bis SO Gew.-%, wobei sich die niedrigen Konzentrationen auf die in hochverdünnter Form zur Anwendung kommenden Wischwachse beziehen, während in Pasten und Pflegeemulsionen die Wachsmengen zwischen 1 und SO Gew.-% liegen.According to the invention, the waxes are used in care products on an aqueous basis, Solvent-based, used in aqueous solvent-based emulsions and in pastes. The change amount, based on the finished care product, is from 0.01 to 50% by weight, with the low concentrations apply to those in highly diluted form refer to upcoming wiping waxes, while in pastes and care emulsions the amounts of wax between 1 and 50% by weight.

Die Wachse sind leicht in feindisperse, stippenfreie, mit Selbstglanz auftrocknende, wäßrige Emulsionen überzuführen. Mit Lösemitteln zeigen sie im Vergleich zu herkömmlichen oxidierten Polyethylenwachsen überraschenderweise eine hohe Pastenbildefähigkeit und ein gutes Dispergiervermögen für andere Wachse.The waxes are easily finely dispersed, speck-free, with a self-shine transferring drying, aqueous emulsions. They show in comparison with solvents surprisingly a high paste-forming ability compared to conventional oxidized polyethylene waxes and good dispersibility for other waxes.

Die unter Verwendung der genannten Wachse hergestellten Pflegemittel enthalten im allgemeinen in derartigen Pflegemitteln übliche, sich nach der Rezeptur und dem Einsatzzweck richtende weitere Bestandteile, wie z. B. andere Wachse, Paraffine, ionogene und/oder nichtionogene Emulgatoren, reinigend wirkende Stoffe, Lösemittel, Netz- und Verlaufmittel, Polymerdispersionen, Filmbildehilfsmittel, temporäre und permanente Weichmacher, Antistatika, Bakterizide, Konservierungsmittel, Farbstoffe, Zetallsalze und Korrosionsinhibitoren.The care products made using the waxes mentioned generally contain in such care products customary, according to the recipe and the intended use directing further components, such as. B. other waxes, paraffins, ionic and / or non-ionic emulsifiers, substances with a cleaning effect, solvents, Wetting and leveling agents, polymer dispersions, film-forming auxiliaries, temporary and permanent plasticizers, antistatic agents, bactericides, preservatives, dyes, Metal salts and corrosion inhibitors.

In den folgenden Beispielen sei die Erfindung weiter erläutert.The invention is explained further in the following examples.

Beispiel 1 Lösemittelhaltine Paste (Bohnerwachs. Schuhereme) In 80,0 Gew.-Teilen Testbenzin wurden bei ca. 70 s 4,0 Gew.-Teile eines oxidierten Ethylen-Vinylecetat-Copolymerisetes der SZ 18 und der Verseifungezahl 85 (erhalten aus einem Copolymerisat mit einem Vinylacetatgehalt von ca. 8 %), 4,0 Gew.-Teile plastisches, mikrokristallines Wachs und 12,0 Gew.-Teile Tafelparaffin mit Schmelzpunkt 60 bis 62 α gelöst.Example 1 Solvent-containing paste (floor wax. Schuhereme) In 80.0 Parts by weight of white spirit became 4.0 parts by weight of an oxidized ethylene-vinyl acetate copolymer over a period of about 70 seconds the SZ 18 and the saponification number 85 (obtained from a copolymer with a Vinyl acetate content of approx. 8%), 4.0 parts by weight plastic, microcrystalline Wax and 12.0 parts by weight table paraffin with a melting point of 60 to 62 α dissolved.

Nach dem Abkühlen unter Rühren wurden 100,0 Gew.-Teile pastenförmige Lösemittelware erhalten (Paste A).After cooling with stirring, 100.0 parts by weight became pasty Solvent product received (paste A).

Zu Vergleichszwecken wurden Pasten aus einem nichtoxidierten Polyethylenwachs vom Plolekulargewicht ca. 3 000 und einer Flie0-härte von ca. 600 kg/cm² (Paste 5), aus einem nichtoxidierten Polyethylenwachs vom Molekulargewicht ca. 1 500 und einer Fließhärte von ca. 300 kg/cm² (Paste C) und aus einem oxidierten Polyethylenwachs mit der Säurezahl 18, einem Molgewicht von ca. 1 700 und einer Fließhärte von ca. 250 g/cm² (Paste D) hergestellt.Pastes made from a non-oxidized polyethylene wax were used for comparison of molecular weight approx. 3,000 and a flow hardness of approx. 600 kg / cm² (paste 5), made of a non-oxidized polyethylene wax with a molecular weight of approx. 1,500 and a flow hardness of approx. 300 kg / cm² (paste C) and made of an oxidized polyethylene wax with an acid number of 18, a molecular weight of approx. 1,700 and a flow hardness of approx. 250 g / cm² (Paste D).

Die anwendungstechnischen Eigenschaften der Pasten zeigt Tabelle 1.The application properties of the pastes are shown in Table 1.

Tabelle 1 Eigenschaft Paste nach Beispiel 1A IB IG 1D Pastenhärte (g/cm²) 650 580 260 610 Begeheigenschaften auf Linoleum Schmutzaufnahme gering gering hoch gering Rutschfestigkeit (sub- sehr gut schlecht gut mäßig Jektiv) Haftreibungskoeffizient mit Metallschuh 0,56 0,42 0,54 0,5û mit Lederschuh 0,63 0,48 0,59 0,57 Bestimmung des Haftreibungskoeffizienten nach der in der Zeitschrift "Fette, Seifen, Anstrichmittel" 76 (1974), Seiten 163-169 in dem Aufsatz von R. Braun und 8. Roemer "EinfluB von Wachsen auf Haft- und Gleitreibung" beschriebenen Methode.Table 1 Property paste according to the example 1A IB IG 1D Paste hardness (g / cm²) 650 580 260 610 Walking properties on linoleum Dirt pick-up low low high low Slip resistance (sub- very good bad good moderate Jective) Coefficient of static friction with metal shoe 0.56 0.42 0.54 0.5û with leather shoe 0.63 0.48 0.59 0.57 Determination of the coefficient of static friction according to the method described in the journal "Fette, Seifen, Anstrichmittel" 76 (1974), pages 163-169 in the article by R. Braun and 8. Roemer "Influence of waxes on static and dynamic friction".

Beispiel 2 Selbstqlanzemulsion (Auftraqsweise unverdünnt) Es wurde zunächst eine 18 ziege Wachsemulsion hergostellt, indem man eine 130 s heiße Schmelze aus 15,0 Gew.-Teilen des in Beispiel 1 genannten Wachses in Gegenwart von 3,0 Gew.-Teilen Isotridecylpolyglykolether (mit O Nol Ethylenoxid) mit 0,5 Gew.-Teilen 43 zeiger KOH verseifte, die Schmelze in 81,5 Gew.-Teilen siedendes Wasser einrührte und anschließend schnoll auf RaumtemDeratur abkühlte. Es entstanden 100,0 Gew.-Teile Wachsemulsion (Emulsion A).Example 2 Self-shine emulsion (applied undiluted) It was First of all, an 18 goat wax emulsion is produced by pouring a 130 s hot melt from 15.0 parts by weight of the wax mentioned in Example 1 in the presence of 3.0 parts by weight Isotridecyl polyglycol ether (with O Nol ethylene oxide) with 0.5 parts by weight 43 pointer KOH saponified, the melt stirred into 81.5 parts by weight of boiling water and then quickly cooled to room temperature. 100.0 parts by weight of wax emulsion were formed (Emulsion A).

Zum Vergleich wurden Emulsionen aus einem oxidierten Polyethylenwachs mit SZ 27, einem Molekulargewicht von ca. 5 000 und einer Flimßhärte von ca. 800 kg/cm² (Emulsion B) sowie einem oxidierten Polyethylenwachs mit SZ 18, einem Molekulargewicht von ca.For comparison, emulsions made from an oxidized polyethylene wax were used with SZ 27, a molecular weight of approx. 5,000 and a hardness of approx. 800 kg / cm² (emulsion B) and an oxidized polyethylene wax with an AN 18, a molecular weight from approx.

1 500 und einer Fließhärte von ca. 250 kg/cm² (Emulsion C) bereitet.1,500 and a flow hardness of approx. 250 kg / cm² (emulsion C).

Je 30 Gew.-Teile der erhaltenen Wachsemulsion wurden bei Raumtemperatur zu gebrauchsfertigen Selbstglanzemulsionen durch einfaches Zusammenrühren mit den nachstehenden Komponenten in der angegebenen Menge und Reihenfolge rezeptiert.30 parts by weight of each wax emulsion obtained were at room temperature to ready-to-use self-shine emulsions by simply stirring together with the The following components are formulated in the specified quantity and order.

30,0 Gew.-Teile Wachsemulsion A, C oder C mit 18 % Festkörper, 5,0 Gew.-Teile alkalische Netzharzlösung (Kolophonium-Maleinat-Harz), 15 sig, 70,0 Gew.-Teile Acrylat-Copolymerdispersion mit einer Filmbildetemperatur von ca. 55 T, 15 %ig, 2,2 Gew.-Teile Ethyldiglykol, 0,7 Gew.-Teile Tributoxyethylphosphat, 0,7 Gew.-Teile Dibutylphthalat, 1,0 Gew.-Teile wänrige 1 sige Lösung eines Fluertensides 109,6 Gew.-Teilo Selbstglanzemulsion Die Emulsionen wurden unverdünnt auf PUC aufgetragen in einer Menge von 20 ml/m2. 30.0 parts by weight of wax emulsion A, C or C with 18% solids, 5.0 Parts by weight of alkaline network resin solution (rosin maleate resin), 15 sig, 70.0 parts by weight Acrylate copolymer dispersion with a film formation temperature of approx. 55 T, 15%, 2.2 parts by weight of ethyl diglycol, 0.7 parts by weight of tributoxyethyl phosphate, 0.7 parts by weight Dibutyl phthalate, 1.0 part by weight aqueous 1-strength solution of a fluorosurfactant 109.6 Part by weight self-shine emulsion The emulsions were applied undiluted to PUC in an amount of 20 ml / m2.

Tabelle 2 Eigenschaft des Wechsfilmes Pflegemittalemulsion nach Bsp. 2A 2 B 2C Schmutzaufnahme wenig sehr wenig stark Rutschfestigkeit (subjektiv) sehr gut schlecht gut Haftreibungskoeffizient mit Metallschuh 0,62 0,49 0,52 mit Lederschuh 0,76 0,68 0,71 Beispiel 3 Wischwachs (Auftraqsweise bis 1:100 verdünnt mit Wesser) Die nach Beispiel 2 primär hergestellten Wachsemulsionen wurden bei Raumtemperatur zu Wischweche-Konzentraten durch einfaches Zusammenrühren der nachstehenden Komponenten in der angegebenen Menge und Reihenfolge rezeptiert.Table 2 Property of the change film care product emulsion according to Ex. 2A 2 B 2C Dirt pick-up little, very little, strong Slip resistance (subjective) very good bad good Coefficient of static friction with metal shoe 0.62 0.49 0.52 with leather shoe 0.76 0.68 0.71 Example 3 Wiping wax (diluted up to 1: 100 with Wesser) The wax emulsions primarily prepared according to Example 2 were formulated at room temperature to give wiping wax concentrates by simply stirring together the following components in the specified amount and sequence.

50,0 Gew.-Teile Wachsemulsion A, B oder C mit 18 % Festkörper, 39,0 Gew.-Teile Wasser, 2,0 Gew.-Teile Natriumtetraborat-10-hydrat (Borax), 9,0 Gew.-Teile Nonyiphenolpolyglykelether mit 10 Mol Ethylenoxid 100,0 Gew.-Teile Wischwachskonzentret Zur Beurteilung der Gleitsicherheit auf PVC wurden die Konzen-2 trete 1:100 mit Wasser unverdünnt und 20 ml der Verdünnung pro m PUC-Boden verteilt. 50.0 parts by weight of wax emulsion A, B or C with 18% solids, 39.0 Parts by weight of water, 2.0 parts by weight of sodium tetraborate 10-hydrate (borax), 9.0 parts by weight Nonyiphenol polyglykelether with 10 mol ethylene oxide 100.0 parts by weight wiping wax concentrate To assess the slip resistance on PVC, the concentrations were 1: 100 with Undiluted water and distribute 20 ml of the dilution per m PUC soil.

2 Hieraus errechnen sich 14 mg eingesetztes Wachs pro m Fläche bzw. eine Schichtdicke des Wachsfilmes von 0,000014 mm. Ungeachtet der niedrigen Einsatzmengen ergeben sich in den angesprochenen Filmeigenschaften folgende Unterschiede: Tabelle 3 Eigenschaft des Wischwachsfilmes Wischwachs aus Wachsemulsio nach Beispiel ... 2A A 2C Rutschfestigkeit (subjektiv) gut schlecht mäßig Haftreibungskoeffizient mit Netallschuh 0,38 0,32 0,36 mit Lederschuh 0,58 0,52 0,55 2 This results in 14 mg of wax used per square meter or a layer thickness of the wax film of 0.000014 mm. Regardless of the low quantities used, the following differences arise in the mentioned film properties: Table 3 Properties of the wiping wax film Wiping wax made from wax emulsio according to example ... 2A A 2C Slip resistance (subjective) good bad fair Coefficient of static friction with netall shoe 0.38 0.32 0.36 with leather shoe 0.58 0.52 0.55

Claims

Claims 1. Use of oxidized ethylene-vinyl acetate copolymers with acid numbers from 10 to 50 and melt viscosities at 120 s from 500 to 20,000 mPas, which are made from ethylene-vinyl acetate copolymers with a vinyl acetate content from 1 to 30% by weight and a lard index of 0.1 to 200 g / 10 min (determined according to DIN 53 735 at 190 S and an applied weight of 2.16 kp [MFI 190/2]) by placing them in an oxygen-inert dispersant dispersed melt of such a copolymer at temperatures between its melting point and 100 t above it with oxygen or containing oxygen Treated gases, as a wax component in care products on aqueous and / or organic Solvent-based and in pastes.

2. Use according to claim 1, characterized in that the used The amount of oxidate is 0.01 to 50 weight, based on the finished care product.

3. Wax-based care products in the form of aqueous dispersions and / or organic solvent-based or pastes whose wax content is 0.01 to 50% by weight and the other components customary in such care products included, and from which, after drying, hard-wearing and particularly non-slip Films result, characterized in that the wax component, an oxidized Ethylene-vinyl acetate copolymer with an acid number of 10 to 50 and a melt viscosity at t20 s from 500 to 20,000 mPas, which by treating one in one opposite Oxygen-inert dispersant dispersed melt of an ethylene-vinyl acetate copolymer with a vinyl acetate content of 1 to 30% by weight and a melt index of 0.1 to 200 g / 10 min (determined according to DIN 53 735 at 190 s with an applied weight of 2.16 kp [FI 190/2]) at temperatures between its melting point and 100 S above Oxygen or gases containing oxygen.