DE2936782A1

DE2936782A1 - Vulcanisable rubbers contg. natural rubber and polybutadiene blends - with increased heat resistance, used for pneumatic tyres

Info

Publication number: DE2936782A1
Application number: DE19792936782
Authority: DE
Inventors: Dipl.-Chem. Dr. Werner 3006 Burgwedel Rother; Dipl.-Chem. Dr. Klaus-D. 3008 Garbsen Röker; Dipl.-Chem. Dr. Herbert 3000 Hannover Wesche
Original assignee: Continental Gummi Werke AG
Current assignee: Continental AG
Priority date: 1979-09-12
Filing date: 1979-09-12
Publication date: 1981-04-02

Abstract

The mixt. is based on 10-90pt. natural rubber and 90-10 pt. polybutadiene. The polybutadiene has a glass temp. between -70 and -35 deg. C as determined by differential thermoanalysis (DTA), its microstructure showing the presence of 35-70% 1;2-units. Used for the mfr. of pneumatic tyres, esp. rolling strips, and for rubberising the solid supports in pneumatic tyres. The addn. of the synthetic polybutadiene rubber increases the heat stability of the vulcanisate without adversely affecting the spontaneous heating of the vulcanisate under dynamic stress.

Description

Kautschukmischung, vorzugsweise für LuftreifenRubber mixture, preferably for pneumatic tires

Die Erfindung betrifft eine Koutschukmischung, vorzugsweise zur Herstellung von Luftreifen, insbesondere für Lnufetreifen und die Gummierung von Festigkeitsträgern in Luftreifenauf der Grundlage von Naturkautschuk/Polybutadien-Polymerverschnitten mit 10 bis 90 Polymergewichtsanteilen Naturkautschuk und 90 bis 1C Polymergewichtsanteilen Polybutadien.The invention relates to a koutschuk mix, preferably for manufacture of pneumatic tires, especially for air tires and the rubber coating of reinforcements in pneumatic tires based on natural rubber / polybutadiene polymer blends with 10 to 90 parts by weight of polymer natural rubber and 90 to 1C parts by weight of polymer Polybutadiene.

Bei Fahrzeugreifen, insbesondere bei Fahrzeugluftreifen sowohl in Diagonal- als auch in Radislbauwei6e ist es nus technologischen Gründen vorteilhaft, für hoch belastete Reifenaufbauteile Vulknnisate auf der Grundlnge von Naturkautschukmischungen zu verwenden.With vehicle tires, especially with pneumatic vehicle tires, both in Diagonal as well as in radial construction, it is advantageous for technological reasons for highly stressed tire components vulcanisates based on natural rubber compounds to use.

So besitzen z.B. Nutzfahrzeug-Radialreifen für dynamisch stark beanspruchte Bauteile wie Laufflächen, Gummierungen für Karkaß-und Gürtelfestigkeitsträger u.a. Mischungen mit hohen Npturkautschukanteilen; häufig werden für diese Reifenbauteile sogar Gummimischungen mit Naturkautschuk als ausschließlichem Polymerbestandteil verwendet. Auch bei Pkw-Reifen in Radialbauweise sind die den Stahlseilfestigkeitsträger des Gürtels umgebenden Mischungen vorzugsweise Gummiqualitäten auf Naturkautschukbasis.Commercial vehicle tires, for example, have radial tires for dynamically heavy loads Components such as treads, rubber linings for carcass and belt strength supports, etc. Mixtures with high proportions of natural rubber; are often used for these tire components even rubber compounds with natural rubber as the sole polymer component used. These are also the steel cord strength carriers for car tires in radial construction The mixtures surrounding the belt are preferably rubber grades based on natural rubber.

Die besondere Eignung von Naturkautschukmischungen für die Verwendung in hoch belasteten Reifenaufbauteilen liegt einerseits im Vulkanisationsverhalten der unvulkanisierten Mischungen bzw.The particular suitability of natural rubber compounds for use on the one hand lies in highly stressed tire components in vulcanization behavior of the unvulcanized mixtures or

der daraus gefertigten Halbzeuge und andererseits in den Vulkanisateigenschaften begründet. Die unvulkanisierten Naturgumrnimischungen weisen eine für die Reifenkonfektion günstige Klebkraft zu anderen Reifenaufbauteilen auf, daneben ist auch die Rohrfestigkeit der Naturkautschukmischungen, d.h. Kraft, die zum Zerreißen einer unvulkanisierten Kautsc-hukmischungsprobe Aufgewendet werden mu, wesentlich höher ls bei Mischungen Üf der Grundlage der riste nderen hanoelsüblichen Kautschuke wie Styrolbutadien-Kautschuk u.e.. Die zuvor genannten Eigenschaften Naturkautschukmischungen erweisen sich bei der Reifenkonfektionierung, dem sogenannten Reifenwickeln, als überaus gür.stig und gewährleisten die für die Reifenhaltborkeit notwendige gleichä.ige Fertigung.- Als hervorstechende Eigenschaft, die Natur-Kautschukvulkanisate für die Verwendung in dynamisch hoch belsten Xeifenbauteilen besonders vorteilhaft erscheinen läßt, ist die geringe Selbsterwöemug unter dynamischer Beanspruchung anzuführenden . sei der Verformung von Kautschuk wird ein Teil der ufge-Minuten energie in Form von dissipativer, d.h. Verlustarbeit geleistet. Bei der dynamischen Wechselebeanspruchung wie sie z.B.the semi-finished products made from them and, on the other hand, in the vulcanizate properties justified. The unvulcanized natural rubber compounds are ideal for tire manufacture good adhesive strength to other tire construction parts, next to it is also the pipe strength of natural rubber compounds, i.e. the force required to tear an unvulcanized Rubber mixture test must be used, much higher than in the case of mixtures On the basis of other common rubbers such as styrene-butadiene rubber u.e .. The aforementioned properties of natural rubber compounds are found in tire assembly, the so-called tire wrapping, as extremely cheap and guarantee the similar production required for tire durability. As a salient property, the natural rubber vulcanizates for use makes it appear particularly advantageous in dynamically highly stressed Xeifen components, is the low self-dwelling under dynamic stress to be mentioned. may be The deformation of rubber becomes part of the ufge-minute energy in the form of dissipative, i.e. loss of work done. With dynamic alternating stress as they e.g.

beim rollenden Seifen rm Fahrzeug vorliegt, führen diese sog.in the case of rolling soap rm the vehicle, these lead to so-called.

Hystereservluste zur Selbsterwärmung der der dynamischen Beanspruchung unterworfenen Bauteile. Vulkanische auf Naturkautshukbasis weisen relativ geringe Hystereservluste auf, d.h. die Wärmeentwicklung bei unter Last rollenden Seifen mit Bauteilen aus Naturkautschuk ist relativ gering. Selbst bei der vergleichsweise geringen Wärmebildung wird die Verwendung von Naturgummibauteilen aber durch die geringere Standfestigkeit der Vulkanisate unter hohen Gebrauchstemperaturen beschränkt; Bei extremen Einsatztemperaturen wie z.B. bei LKW-Reifen unter außergewöhnlichen Belastungen, ändern sich nämlich die Vulkanisateigenschaften der Naturkautschukmischungen, bei diesem Reversionsprozeß nehmen die Hystereseverluste unter Wechselverformung und damit die Temperaturbildung zu. Die erhöhte Temperaturbelastung führt daher durch kumulative Verstärkung zur Verringerung der Nutzungsdauer der Reifen. Dabei kommt auch der Reversionsatabilität der Vulkanisate weit oberhalb der üblicherweise gemessenen Reifenlauftemperaturen eine wesentliche Bedeutung zu, da in Bereichen von im Vulknisat auftretenden Verformungaspitzen (z.B. an Festigkeitsträgern) bedingt durch die schlechte Wärmeleitfähigkeit von Kautschuk sehr hohe Temperaturgredienten und somit Zonen sehr hoher Temperaturen vorliegen können.Hysteresis losses for self-heating of the dynamic load subject components. Volcanic natural rubber based volcanic products have relatively low levels Hysteresis losses, i.e. the heat development when soaps roll under load with components Natural rubber is relatively low. Even at the comparatively low heat generation is the use of natural rubber components but due to the lower stability of the vulcanizates at high usage temperatures limited; At extreme operating temperatures such as with truck tires under exceptional conditions Loads, namely the vulcanizate properties of the natural rubber compounds change, in this reversion process, the hysteresis losses take place with alternating deformation and thus the temperature formation. The increased temperature load therefore leads through cumulative reinforcement to reduce the useful life of the tires. Included The reversibility of the vulcanizates is also far above that which is usual measured tire temperatures are of essential importance, as in areas caused by deformation peaks occurring in the vulcanized material (e.g. on reinforcements) very high temperature ingredients due to the poor thermal conductivity of rubber and thus zones of very high temperatures can exist.

Es ist Stand des Wissens, daß die thermische Beständigkeit von Naturgummivulkanisaten durch die Verwendung geeigneter Vulkanisationssysteme und/oder durch den Verschnitt von Naturgummi mit bestimmten Synthesepolymeren verbessert werden kann. Aus der DE-AS 1 470 975 ist bekannt, daß der Zusatz von Emulsionspolybutadien zur deutlichen Verbesserung der Thermostabilität führt.It is state of the art that the thermal resistance of natural rubber vulcanizates through the use of suitable vulcanization systems and / or through the blending of natural rubber can be improved with certain synthetic polymers. From the DE-AS 1 470 975 is known that the addition of emulsion polybutadiene to the significant Improvement of the thermal stability leads.

Bei Verwendung von Styrolbutadienkautschuk mit 23,5 Gewichtsanteilen Styrol wird ebenfalls sowohl beim Emulsions- als auch beim Lösungapolymerisat die Temperaturbeständigkeit der entsprechenden Vulkanisate günstig beeinflußt, gleichzeitig nimmt aber auch - wie auch beim Einsatz von Emulsionspolybutadien - die auf höhere Hystereseverluste bei der dynamischen Verformung zurückzuführende Erwärmung der Vulkaniante deutlich zu und kompensiert so zumindest z.T. die bessere Thermostabilität. Verschnitte von Naturkautschuk mit cis-1,4-Polybutadien haben im Vergleich zu den entsprechenden Naturkautschukvulkanisaten nur geringfügig erhöhte Wärmestabilität.When using styrene butadiene rubber with 23.5 parts by weight Styrene is also the temperature resistance of both emulsion and solution polymers the corresponding vulcanizates favorably influenced, but at the same time also increases - as with the use of emulsion polybutadiene - the higher hysteresis losses During the dynamic deformation, the heating of the volcanic edge is evident and thus at least partially compensates for the better thermal stability. Offcuts of Natural rubber with cis-1,4-polybutadiene have compared to the corresponding Natural rubber vulcanizates only slightly increased thermal stability.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Kautschukmischungen auf der Grundlage von Naturkautschuk vorzuschlagen in der Weise daß durch den Zusatz eines Synthesekautschuks die thermische Stabilität der Vulkanisate vorteilhaft gesteigert wird, ohne dabei die Selbst erwärmung der Vulkanisate bei dynamischer Beanspruchung nachteilig zu beeinflussen.The invention is based on the object of rubber mixtures to propose the basis of natural rubber in such a way that by adding a synthetic rubber, the thermal stability of the vulcanizates is advantageously increased without the self-heating of the vulcanizates under dynamic stress adversely affect.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß als Polybutadien ein Lösungspolybutadien verwendet wird, dessen mittels Differential-Thermoanalysen-Methode (DTA) bestimmte Glastemperatur zwischen -70 und -35 0C liegt und dessen Mikrostruktur zwischen 35 und 7C Prozent der Butadieneinheiten in 1,2 Stellung gebunden aufweist. Lösungspolybutadien dieses Typs wird im folgenden als 1,2 Polybutadien bezeichnet.According to the invention this object is achieved in that as polybutadiene a solution polybutadiene is used, its using differential thermal analysis method (DTA) certain glass transition temperature is between -70 and -35 0C and its microstructure has between 35 and 7C percent of the butadiene units bonded in the 1,2-position. Solution polybutadiene of this type is hereinafter referred to as 1,2 polybutadiene.

Das Verschnittverhältnis der erfindungsgemäßen Kautschukmischungen kann zwischen 90 Gewichtsteilen Naturkautschuk/1O Gewichtsteilen 1,2 Polybutadien und 10 Gewichtsteilen Naturkautschuk/90 Gewichtsteilen 1,2 Polybutadien betragen. Mit besonderem Vorteil werden Verschnittverhältnisse von 85 Gewichtsteilen Naturkautschuk/15 Gewichtsteilen 1,2 Polybutadien bis 45 Gewichtsteilen Naturkautschuk/ 55 Gewichtsteilen 1,2 Polybutadien verwendet. Es ist möglich, den Naturkautschuk z.T. oder vollständig durch synthetisches Polyisopren zu ersetzen. Weiterhin erweist es sich als zulässig, bis zu 30 Gewichtsteile eines anderen Elastomeren wie Halogenbutylkautschuk, Styrolbutadienkautschuk etc. zu verwenden, wenn zur Erzielung bestimmter Vulkanisateigenschaften dieses erforderlich ist, in diesem Falle darf die Summe der Gewichtaanteile Naturkautschuk und zusätzlicher Polymere (d.h. ohne 1,2 Polybutadien) maximal 90i des Gesamtpolymergewichts betragen.The blending ratio of the rubber mixtures according to the invention can be between 90 parts by weight of natural rubber / 10 parts by weight of 1.2 polybutadiene and 10 parts by weight of natural rubber / 90 parts by weight of 1.2 polybutadiene. Blending ratios of 85 parts by weight of natural rubber / 15 are particularly advantageous Parts by weight of 1.2 polybutadiene to 45 parts by weight of natural rubber / 55 parts by weight 1,2 polybutadiene used. It is possible to partially or completely use the natural rubber to be replaced by synthetic polyisoprene. It also proves to be permissible up to 30 parts by weight of another elastomer such as halobutyl rubber, styrene butadiene rubber etc. to be used if this is to achieve certain vulcanizate properties is required, in this case the sum of the weight percentages of natural rubber may be used and additional polymers (i.e. without 1,2 polybutadiene) a maximum of 90 µl of the total polymer weight be.

Die Erfindung bezieht sich - wie zuvor angesprochen - vorwiegend auf dynamisch stark beanspruchte Reifenbauteile wie Laufflächen, Gummierungen für Festigkeitsträger etc. Der Mischungsrezeptureufbau für die jeweiligen Bauteile unterliegt keinerlei Beschränkungen, d.h. die Mischungen enthalten die üblichen Bestandteile wie Füllstoffe, Weichmacher, Alterungsschutzmittel, Aktivatoren wie Stearinsäure und Alterungsschutzmittel sowie gegebenenfalls Haftvermittler &.B. für die Verbesserung der Haftung des Gummis an vermeasingten Stahlseilen. Als Vulkanisationsmittel für die erfindungsgemäßen Naturkautschuk/1,2 Polybutedien-Mischungen können einerseits Schwefel in Verbindung mit geeigneten Beschleunigern wie z.B. des Sulfenamidtyps verwendet werden, andererseits ist auch der Einsatz von sogenannten Schwefelspendern wie 4,4' Dithiodimorpholin in Kombination mit Vulkanisationsbeschleunigern oder weiterhin die Vulkanisation ohne freien Schwefel z.B. mit Tetramethylthiuramdisulfid o.a. möglich.As mentioned above, the invention relates primarily to Dynamically heavily stressed tire components such as treads, rubber linings for reinforcements etc. The mix recipe structure for the respective components is not subject to any Restrictions, i.e. the mixtures contain the usual components such as fillers, Plasticizers, anti-aging agents, activators such as stearic acid and anti-aging agents and, if applicable, adhesion promoters & .B. for improving the adhesion of the Rubbers on leased steel cables. As a vulcanizing agent for the according to the invention Natural rubber / 1,2 polybutylene mixtures can on the one hand contain sulfur be used with suitable accelerators such as the sulfenamide type, on the other hand is also the use of so-called sulfur donors such as 4,4 'dithiodimorpholine in combination with vulcanization accelerators or furthermore vulcanization possible without free sulfur e.g. with tetramethylthiuram disulfide or similar.

Die Herstellung und Verarbeitung der Mischungen kann mit den den in der Gummiindustrie allgemein bekannten Aggregaten wie Mischwalzwerken, Innenmischern, Extrudern, Kalandern u.a. erfolgen.The production and processing of the mixtures can be carried out with the in units well known in the rubber industry such as mixing mills, internal mixers, Extruders, calenders, etc.

Ebenso bedarf das Vulkanisationsverfahren keiner besonderen Anpassung, wenngleich die bei den erfindungsgemäßen Naturgummi/ 1,2 Polybutadien-Mischungen maximal möglichen Vulkanisationstemperaturen deutlich höher sind als bei den entsprechenden, ausschließlich auf Basis Naturkautschuk konzipierten Mischungen.Likewise, the vulcanization process does not require any special adaptation, albeit with the natural rubber / 1,2 polybutadiene mixtures according to the invention maximum possible vulcanization temperatures are significantly higher than the corresponding, Mixtures designed exclusively on the basis of natural rubber.

Lie Erfindung soll an dem folgenden Ausführungsbeispiel erläutert werden: Die Mischungen 1 bis 11 wurden gemäß den in Tabelle 1 angegebenen Rezepturen hergestellt. Ausgehend von der Mischung 1 - einer typischen Lkw-Laufflächenqualität - wurden jeweils 25 und 50 ß des Naturkautschukanteils durch cis 1,4 Polybutadien, Lmulsions-Polybutadien, 1,2 Polybutadien (1,2 Anteil ca. 50%), Emulsions-Styrolbutadien-Kautschuk (23,5' Styrol) und Lösungs-Styrolbutadien-Kaut6chuk (23,5> Styrol) ersetzt.The invention is to be explained using the following exemplary embodiment are: Mixtures 1 to 11 were made according to the recipes given in Table 1 manufactured. Based on mixture 1 - a typical truck tread quality - 25 and 50 ß of the natural rubber content were replaced by cis 1.4 polybutadiene, Emulsion polybutadiene, 1.2 polybutadiene (1.2 proportion approx. 50%), emulsion styrene butadiene rubber (23.5 'styrene) and solution styrene-butadiene rubber (23.5' styrene) replaced.

In Tabelle 2 sind die physikalischen Kenndaten der Mischungen 1 - 11 zusammengestellt.Table 2 shows the physical characteristics of the mixtures 1 - 11 compiled.

Die Messung von Reißdehnung, Reißfestigkeit und des Spannungswertes bei 300% Dehnung erfolgte nach DIN 53 504 an Normringen, die Härte nach Shore A wurde gemäß DIN 53 505 und die Stoßelastizität auf der Grundlage von DIN 53 512 bestimmt.The measurement of elongation at break, tear strength and the tension value at 300% elongation took place on standard rings according to DIN 53 504, the hardness according to Shore A. was in accordance with DIN 53 505 and the impact elasticity on the basis of DIN 53 512 certainly.

Als Kenngröße für die Selbsterwärmung des Vulkanisats unter der Einwirkung einer Wechselverformung mit gleicher Kraftamplitude wurde die bei der Kugelzermürbung nach Martens (S. Boström, Kautschuk-Handbuch Bd. 5, S. 149, Verlag Berliner Union, Stuttgart, 1962) ermittelte Lauftemperbtur nach 20 000 Umläufen bei einer Belastung von 41 kp herangezogen. Die Temperaturmessung wurde mit einem Einstichpyrometer vorgenommen.As a parameter for the self-heating of the vulcanizate under the action an alternating deformation with the same force amplitude became that of ball attrition according to Martens (S. Boström, Kautschuk-Handbuch vol. 5, p. 149, Verlag Berliner Union, Stuttgart, 1962) determined running temperature after 20,000 revolutions with one load of 41 kp are used. The temperature was measured with a puncture pyrometer performed.

Die Hochtemperaturbeständigkeit der zunächst 30 Minuten bei 1500C vulkanisierten Mischungen wurde mittels einer 6-minütigen Nachvulkanisation bei 2500C der für die Herstellung der Normringe (DIN 53 504) verwendeten Vulkanisatplatten untersucht.The high temperature resistance of the first 30 minutes at 1500C vulcanized mixtures were carried out by means of a 6-minute post-vulcanization 2500C of the vulcanizate plates used for the production of the standard rings (DIN 53 504) examined.

Als Kriterium für die Thermostabilität der jeweiligen Vulkanisate diente die nach der Nachvulkanisation bestimmte Shore-A-Härte: Je höher die Restshore-Härte, desto günstiger ist die Thermostabilität des jeweiligen Verschnitts zu bewerten.As a criterion for the thermal stability of the respective vulcanizates the Shore A hardness determined after post-vulcanization was used: the higher the residual shore hardness, the more favorable is the thermal stability of the respective blend to be assessed.

In der Versuchsreihe A (Tab. 2) sind die bei 30 Minuten Vulkanisation bei 1500C erhaltenen optimalen Vulkanisateigenschaften zusammengestellt; Versuchsreihe B umfaßt die entsprechenden Daten nach 50 Minuten Vulkanisation bei 1800C, d.h. bei sehr starker Ubervulkanisation. Die Gegenüberstellung der Ergebnisse der Reihen A und B verdeutlicht, daß bei den Mischungen 1 (100; Naturkautschuk), 2 und 3 (Naturkautschuk/1,2 Polybutadien-Verschnitte) durch die Ubervulkanisation die Vulkanisateigenschaften stark beeinträchtigt werden: Die elastischen Kenngrößen Spannungswert, Härte und Stoßelastizität nehmen beträchtlich ab. - Die turkautschukverschnitte mit Emulsionspolybutadien sowie Lösungs-und mulsionspolybutadien zeigen eine deutliche Verringerur;g der Reversionsneigung, werden aber im Hinblick auf ihre Wirksamkeit durch die erfindungsgemäßen Mischungen 4 und 5, d.h. durch die Varianten Naturkautschuk/1,2 Polybutadien deutlich übertroffen.In test series A (Tab. 2) those are vulcanization at 30 minutes optimal vulcanizate properties obtained at 1500C compiled; Test series B comprises the corresponding data after curing at 1800C for 50 minutes, i.e. with very strong over-vulcanization. The comparison of the results of the series A and B make it clear that in the case of mixtures 1 (100; natural rubber), 2 and 3 (natural rubber / 1.2 Polybutadiene blends) due to over-vulcanization, the vulcanizate properties are strongly impaired: The elastic parameters tension value, hardness and Resilience to impact decreases considerably. - The rubber blends with emulsion polybutadiene as well as solution and emulsion polybutadiene show a clear reduction; g of the reversion tendency, but are in view of their effectiveness by the mixtures according to the invention 4 and 5, i.e. clearly surpassed by the natural rubber / 1,2 polybutadiene variants.

Die bei der Untersuchung der Hochtemperaturstabilität nach der 250 C-Nachvulkanisation ermittelten Rest-Shore-Härten (Versuchsreihe D) spiegeln deutlich die Befunde der 50 Minuten-Ubervulkanisation bei 1800C wider: Auch hier zeigen die erfindungsgemäßen Mischungen 4 und 5 jeweils auf das Verschnittverhältnis bezogen die besten Ergebnisse.During the investigation of the high-temperature stability after the 250th C-post-vulcanization determined residual Shore hardnesses (test series D) clearly reflect the findings of the 50 minute over-vulcanization at 1800C reflect: Here, too, show the Mixtures 4 and 5 according to the invention each based on the blending ratio the best results.

Die bei der Martens-Prüfung vorliegenden Belastungen entsprechen weitgehend der charakteristischen Kompressionsverformung im Laufstreifenbereich eines Fahrzeugreifens. Bei dieser Prüfung erweisen sich die erfindungsgemäßen Mischungen 4 und 5 günstiger als die Basismischung 1 (100% Naturkautschuk). Zwar zeigen die Naturkautschuk/ cis 1,4 Polybutadien-Verschnitte (Mischungen 2 und 3) bei dieser Prüfung geringere Gleichgewichtstemperaturen; bei diesen Mischungen sind aber - wie zuvor ausgeführt - die Reversionseigenschaften und damit die Thermostabilität ungünstig.The loads present in the Martens test largely correspond the characteristic compression deformation in Tread area a vehicle tire. The mixtures according to the invention prove themselves in this test 4 and 5 cheaper than basic mixture 1 (100% natural rubber). True, they show Natural rubber / cis 1.4 polybutadiene blends (mixtures 2 and 3) for this one Test lower equilibrium temperatures; but with these mixtures - as stated above - the reversion properties and thus the thermal stability unfavorable.

Die Mischungen 6 - ii, deren Thermostabilitäten als gut beurteilt wurden, weisen dagegen beträchtlich höhere Wärmebildung als die Naturgummivariante 1 auf und sind bezüglich dieser Eigenschaft im Hinblick auf die Erzielung möglichst geringer Gleichgewichtstemperaturen am rollenden Reifen als nicht ausreichend zu beurteilen. Von den in Tab. 2 aufgeführten Mischungen zeigen ausschließlich die erfindungsgemäßen Verschnitte von Naturkautschuk mit 7,2 Polybutadien wesentliche Verbesserungen der Thermostabilität und gleichzeitig Vorteile in der Selbsterwärmung unter dynamischer Belastung im Vergleich zum Vulkanisat mit 100% Naturkautschuk als Polymer.Mixtures 6 - ii, whose thermal stabilities were judged to be good , on the other hand, show considerably higher heat generation than the natural rubber variant 1 and are as far as possible with regard to this property with a view to achieving lower equilibrium temperatures on the rolling tire as insufficient judge. Of the mixtures listed in Tab. 2, only show the blends according to the invention of natural rubber with 7.2 polybutadiene are essential Improvements in thermal stability and at the same time advantages in self-heating under dynamic load compared to vulcanizate with 100% natural rubber as a polymer.

Tabelle 1 Rezepturen Mischungen 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Naturkautschuk 100 75 50 75 50 75 50 75 50 75 50 cis 1,4-Polybutadien 25 50 1,2 Polybutadien 25 50 Emulsionpolybutadien 25 50 Emulsions Styrolbutadien Kautschuk 25 50 lösungs Styrolbutadien Kautschuk 25 50 HAF - Ruß 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 Zinkweiß 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Steannsäure 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Arteungsschutzmittel 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Schongefeld 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 Benzottiazyl-2-cyclohexysulfonamid 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 Tabelle 2 Mischung 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Valkanischion [min bei 150°C] 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 Spannungswert 14,8 13,3 11,6 13,0 11,4 12,8 12,1 13,1 12,4 12,2 11,0 bei große Dehn. [N/min] Stoeßelastizität [75%] 67 66 65 65 66 65 65 64 66 66 67 Stoßelastizität [@@%] 44 48 50 44 45 45 45 42 40 41 38 Spannungs. wart b.300% 64 65 60 75 92 73 77 78 82 75 87 Dehnung Stoß [A-H] 99 84 84 95 95 92 95 93 94 91 94 Stoßelast. 97 84 90 93 96 93 96 98 100 95 100 Temperaturen kalt (Martenßeiten temperaturen 150 97 92 97 97 105 115 112 114 115 115 Mischung 4 (@@@°) = 100% Stoßelastizität @@@@@@ @@@@@@@-A- Harte nach 6 min @@@@@@@@@@@@ 50 64 77 82 92 71 83 72 86 73 87 @@@250°C @% Schwere -A- märte- nsiten @@@@@@ A=150%) Table 1 recipes Mixtures 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Natural rubber 100 75 50 75 50 75 50 75 50 75 50 cis 1,4-polybutadiene 25 50 1,2 polybutadiene 25 50 Emulsion polybutadiene 25 50 Emulsion styrene butadiene rubber 25 50 solution styrene butadiene rubber 25 50 HAF - carbon black 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 Zinc white 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Steanic acid 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Artifacts 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Schongefeld 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 Benzotiazyl-2-cyclohexysulfonamide 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 Table 2 Mixture 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Valkanischion [min at 150 ° C] 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 Tension value 14.8 13.3 11.6 13.0 11.4 12.8 12.1 13.1 12.4 12.2 11.0 at great stretch. [N / min] Resilience to impact [75%] 67 66 65 65 66 65 65 64 66 66 67 Resilience to impact [@@%] 44 48 50 44 45 45 45 42 40 41 38 Tension. war b.300% 64 65 60 75 92 73 77 78 82 75 87 strain Shock [AH] 99 84 84 95 95 92 95 93 94 91 94 Shock load. 97 84 90 93 96 93 96 98 100 95 100 Temperatures cold (Martenßeiten temperatures 150 97 92 97 97 105 115 112 114 115 115 Mix 4 (@@@ °) = 100% Resilience @@@@@@ @@@@@@@ - A- Hard after 6 min @@@@@@@@@@@@ 50 64 77 82 92 71 83 72 86 73 87 @@@ 250 ° C @% Severity -A- temper- nsiten @@@@@@ A = 150%)

Claims

Claims: 1. Rubber mixture, preferably for the production of Pneumatic tires especially for treads and the rubber coating of fixed slide carriers in pneumatic tires, based on natural rubber / polybutadiene polymer blends with 10 to 90 parts by weight of polymer natural rubber and 90 to 10 parts by weight of polymer Polybutadiene, characterized in that the polybutadiene is a solution polybutadiene is used whose glass transition temperature is determined by means of differential tremo analysis (DTA) between -70 ° C and -35 ° C and its microstructure between 35% and 70% Has butodiene units bonded in the 1,2 position.

2. rubber mixture according to claim 1, characterized in that the Ratio of hatur rubber / polybutadiene between 84/15 and 45/55 parts by weight of polymer amounts to.

5. Rubber mixture according to claim 1, characterized in that 8 to to a maximum of 50 parts by weight of polymer natural rubber with another elastomer such as hriogenbutyl rubber, cis-1,4-polybutadiene or styrene butadiene rubber or are replaced by a corresponding combination of the same.