DE2917444C2

DE2917444C2 -

Info

Publication number: DE2917444C2
Application number: DE2917444A
Authority: DE
Inventors: Don E. Minneapolis Minn. Us Floyd
Original assignee: Henkel Corp
Current assignee: Henkel Corp
Priority date: 1978-05-04
Filing date: 1979-04-28
Publication date: 1989-06-08
Also published as: US4180487A; DE2917444A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Addukt, das für Überzüge und Anstriche verwendet werden kann, ins besondere zum Härten eines Epoxyharzes mit 1,2-Epoxid gruppen.The present invention relates to an adduct, that for coatings and Paintings can be used ins especially for curing an epoxy resin with 1,2-epoxy groups.

In der Technik sind natürlich zahlreiche Überzugsge mische bekannt. Während einige Überzugsgemische über einen breiten Bereich von Bedingungen nützlich zu sein scheinen, existieren ständig ein oder zwei Stellen, bei welchen ein gegebenes Überzugsgemisch für den beabsichtigten Zweck nicht länger geeignet ist.There are of course numerous coating layers in technology mix known. While some coating mixes over to be useful in a wide range of conditions seem, there are always one or two digits, in which a given coating mixture for the intended purpose is no longer suitable.

Beispiele für Überzugsgemische auf dem Gebiet der Polyamide und Epoxyharze umfassen folgende: In der US-PS 25 48 447 werden flüssige Gemische beschrieben, die Glycidyl polyether und cyano-substituierte Kohlenwasserstoffe umfassen. Examples of coating mixtures in the field of Polyamides and epoxy resins include the following: In U.S. Patent No. 2,548,447 describes liquid mixtures, the glycidyl polyether and cyano-substituted hydrocarbons include.

Die US-PS 29 39 859 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von verharzten Produkten hoher Qualität für Gemische aus Polyepoxy-polyethern und aromatisch substituierten 1-Alkenen.The US-PS 29 39 859 describes a method for Manufacture of resinous products of high quality for mixtures of polyepoxy-polyethers and aromatic substituted 1-alkenes.

Die US-PS 29 99 855 beschreibt Reaktionsprodukte von Amino-polyamid-ester-Gemischen mit Epoxyharzen. In der US-PS 31 27 365 werden Amino-polyamide beschrieben, die durch die Reaktion mit Acrylverbindungen modifiziert wurden.The US-PS 29 99 855 describes reaction products of Amino polyamide ester mixtures with epoxy resins. In US-PS 31 27 365 describes amino-polyamides, modified by the reaction with acrylic compounds were.

Die US-PS 33 83 434 diskutiert polymerisierte Harze, die durch Reaktion eines Diepoxids mit einem besonderen Äquivalentgewicht, eines ungesättigten Polyesters und eines Epoxyharz-härtenden Polyamins hergestellt werden.U.S. Patent No. 3,383,434 discusses polymerized resins, by reacting a diepoxide with a special one Equivalent weight, an unsaturated polyester and of an epoxy-curing polyamine.

Die US-PS 35 51 235 beschreibt ethylenisch ungesättigte Materialien, die bei der Bildung von Harzbeschichtungen nützlich sein sollen. Die US-PS 35 51 246 offenbart photopolymerisierbaren Gemische, die ethylenisch unge sättigte Ester enthalten. In der US-PS 35 51 311 werden ebenfalls ethylenisch ungesättigte Ester als in Über zugsgemischen nützlich beschrieben. Die US-PS 35 58 387 beschreibt photopolymerisierbare Gemische, die mindestens einen Ester einer ethylenisch ungesättigten Säure und eines zwei- oder dreiwertigen Alkohols zusammen mit besonderen Photoinitiatoren enthalten.The US-PS 35 51 235 describes ethylenically unsaturated Materials used in the formation of resin coatings should be useful. US-PS 35 51 246 discloses photopolymerizable mixtures, the ethylenically un contain saturated esters. In US-PS 35 51 311 also ethylenically unsaturated esters as in Über train mixes described useful. U.S. Patent No. 3,558,387 describes photopolymerizable mixtures that at least an ester of an ethylenically unsaturated acid and a di- or trihydric alcohol together with contain special photoinitiators.

In der US-PS 36 37 618 wird ein Gemisch eines härtbaren Gemisches, das ein ungesättigter Polyester eines normaler weise flüssigen Polyepoxids und einer ethylenisch unge sättigten organischen Carbonsäure ist, plus einem un gleichartigen, normalerweise festen polymeren Material mit einer Vielzahl von Epoxygruppen beschrieben. In US-PS 36 37 618 a mixture of a curable Mixture that is an unsaturated polyester of a normal wise liquid polyepoxide and an ethylenically is saturated organic carboxylic acid, plus one un similar, normally solid polymeric material described with a variety of epoxy groups.

Die US-PS 38 16 366 beschreibt Addukte von aktiven Acrylverbindungen und einem Aminoamid einer monomeren Fett-Verbindung. In der US-PS 38 76 518 wird die Produktion von Amin-Derivaten von acryliertem epoxidiertem Sojabohnenöl beschrieben. Das beschreibt ebenfalls die US-PS 39 31 075.The US-PS 38 16 366 describes adducts of active Acrylic compounds and an aminoamide of a monomeric Fat connection. In US-PS 38 76 518 the Production of amine derivatives of acrylated epoxidized soybean oil. That describes also US Pat. No. 3,931,075.

In der US-PS 39 25 349 wird die Herstellung von durch Strahlung härtbaren nicht-gelierten Michael- Additionsreaktionsprodukten beschrieben, die nicht umgesetzte Acrylatgruppen enthalten. Weitere Dis kussionen bezüglich Aminoverbindungen, die terminale Ethylengruppen enthalten, werden in der US-PS 39 89 610 offenbart.In US-PS 39 25 349 the production of radiation-curable non-gelled Michael Addition reaction products that are not described contain reacted acrylate groups. Further dis kisses regarding amino compounds, the terminal Containing ethylene groups are described in US Pat. No. 3,989,610 disclosed.

Monotertiär-monosekundär-diprimär-tetramine, die erfindungsgemäß nützlich sind, werden in der DE-OS 28 13 894 beschrieben.Monotertiary-monosecondary-diprimary-tetramine, the useful according to the invention are in DE-OS 28 13 894.

Eine allgemeine Diskussion der Eigenschaften von Aminen ist in "Handbook of Epoxy resins", Lee et al., McGraw-Hill Book Company, New York, 1967 Seiten 7-1 bis 7-15 zu finden.A general discussion of the properties of Amines are described in "Handbook of Epoxy Resins", Lee et al., McGraw-Hill Book Company, New York, 1967 pages 7-1 to find 7-15.

Es wurde festgestellt, daß die Addukte, wie sie erfindungsgemäß beschrieben werden, gegenüber den bisher bekannten vorteilhaften Eigenschaften aufweisen.It was found that the adducts, as described according to the invention the previously known advantageous properties exhibit.

In der nachfolgenden Beschreibung beziehen sich, wenn nicht anderweitig spezifiziert, die Prozentsätze und Verhältnisse auf das Gewicht. In the description below, if percentages and not otherwise specified Ratios to weight.

Gegenstand der Erfindung ist ein Addukt, geeignet zum Härten eines Epoxyharzes, das 1,2-Epoxidgruppen enthält, erhalten durch Umwandlung von a) mindestens 3 Äquivalenten eines Polyaminharzes, das im wesentlichen frei von Polyamidgruppen und reak tionsfähigen Vinylgruppen ist, und mindestens 2 primäre Aminogruppen und 1 sekundäre oder tertiäre Aminogruppe enthält, wobei das Polyaminharz einen Fettrest als Schwanz mit 4 bis 40 Kohlenstoffatomen enthält, und b) pro 3 Äquivalenten der Komponente a) einem Äquivalent einer polyfunktionellen Acrylverbindung, die einen Ester von Acrylsäure oder Methacrylsäure oder Gemischen der selben und mindestens einer äquivalenten Menge eines Polyols darstellt, wobei der Polyolteil der polyfunk tionellen Acrylverbindung frei von reaktionsfähigen Vinylgruppen ist.The invention relates to a Adduct, suitable for curing an epoxy resin containing 1,2-epoxy groups, obtained by converting a) at least 3 equivalents of a polyamine resin, that is essentially free of polyamide groups and reak capable vinyl groups, and at least 2 primary Amino groups and 1 secondary or tertiary amino group contains, wherein the polyamine resin as a fat residue Contains tails with 4 to 40 carbon atoms, and b) one equivalent per 3 equivalents of component a) a polyfunctional acrylic compound containing an ester of acrylic acid or methacrylic acid or mixtures of the same and at least one equivalent amount of one Represents polyols, the polyol part of the polyfunk tional acrylic compound free of reactive Is vinyl groups.

Die vorliegende Erfindung betrifft, wie vorstehend an gegeben, ein Addukt zum Härten von Epoxyharzen. Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß Polyamine, die frei von Amidogruppen sind, für die geringere Viskosi tät und höheren Feststoffgehalt in dem Addukt-System sorgen. Das trifft insbesondere zu, wenn das Polyamin Polyamidbindungen im Polyamingerüst enthält. Das heißt, es wird angenommen, daß die Abwesenheit von Amidogruppen in dem Polyamin die Möglichkeit der Bindung von Wasserstoff eliminiert, was für die vorstehend ge nannten Vorteile verantwortlich ist. Durch Verminderung der Bindung von Wasserstoff wird der Bedarf nach einem auf Polyamin basierenden Lösungsmittel vermindert oder eliminiert. Es wird ebenfalls festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Polyaminaddukte in dem Epoxy-ge härtetem Überzug für eine hohe Wasser-Beständigkeit sorgen.The present invention relates as above given an adduct for curing epoxy resins. According to the invention, it was found that polyamines which are free of amido groups for the lower viscosity and higher solids content in the adduct system to care. This is especially true if the polyamine Contains polyamide bonds in the polyamine structure. That is, it it is believed that the absence of amido groups in the polyamine the possibility of binding Hydrogen eliminates what for the ge advantages mentioned is responsible. By diminishing the binding of hydrogen becomes the need for one reduced on polyamine-based solvent or eliminated. It is also found that the polyamine adducts according to the invention in the epoxy-ge hardened coating for high water resistance to care.

Weitere Vorteile der vorliegenden Erfindung umfassen die Tatsache, daß während der Herstellung des Polyamins und während des Härtens die Carbonierung wesentlich verringert wird. Von vielen Harzen wird behauptet, daß sie während des Härtens nicht carbonieren, das ist jedoch häufig auf die frühe Carbonierung während der Bildung des Harzes zurückzuführen, was keinen realen Vorteil darstellt.Other advantages of the present invention include the fact that during the manufacture of the polyamine and carbonation is essential during hardening is reduced. Many resins are said to that they do not carbonize during curing, that is common during early carbonation, however attributed to the formation of the resin, which none represents real advantage.

Die erste zu diskutierende Komponente des erfindungs gemäßen Addukt ist die polyfunktionelle Acrylver bindung, die verwendet wird, um ein Pre-addukt mit dem Polyamin zu bilden. Die polyfunktionelle Acrylverbindung enthält zwei oder mehr Acryl- oder Methacrylgruppen, die mit einem Polyol kondensiert sind. Das heißt, die poly funktionelle Acrylverbindung stellt einen Ester des Polyols und vorzugsweise einer äquivalenten Menge Acrylsäure oder Methacrylsäure, bezogen auf die Hydroxylfunktion des Polyols, dar. In einigen Fällen werden freie Hydroxylgruppen am Polyol für ein zusätzliches Isocyanat-Härten belassen.The first component of the invention to be discussed the adduct is the polyfunctional acrylic bond that is used to pre-adduct with the To form polyamine. The polyfunctional acrylic compound contains two or more acrylic or methacrylic groups, which are condensed with a polyol. That is, the poly functional acrylic compound represents an ester of Polyols, and preferably an equivalent amount Acrylic acid or methacrylic acid, based on the Hydroxyl function of the polyol. In some cases are free hydroxyl groups on the polyol for a leave additional isocyanate hardening.

Jedes geeignete Polyol kann verwendet werden, um die polyfunktionelle Acrylverbindung zu bilden. Vorzugs weise ist das Polyol gesättigt, d. h. es enthält keine Unsättigung, welche ähnlich der acrylischen oder der methacrylischen funktionellen Gruppe reaktiv ist. Besondere Beispiele für Polyole, die zur Herstellung der polyfunktionellen Acrylverbindung verwendet werden können, umfassen Alkyl- und Cycloalkyl-polyole, wie 2,5-Hexandiol, 1,6-Hexandiol, Dimerol, ein im wesentlichen lineares Diol mit 36 Kohlenstoffatomen (General Mills Chemicals, Inc.), Glyzerin, 1,2,6- Hexantriol, Pentaerythrit, 1,4-Cyclohexandiol, Poly bd® R-45HT, ein Butadiendiol mit einem ungefähren Molekular gewicht von etwa 2800 (Arco) und Trimethylol-propan. Any suitable polyol can be used to make the to form polyfunctional acrylic compound. Preferential wise the polyol is saturated, i. H. it does not contain any Unsaturation, which is similar to the acrylic or the methacrylic functional group is reactive. Specific examples of polyols used in manufacturing the polyfunctional acrylic compound used include alkyl and cycloalkyl polyols, such as 2,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, dimerol, an im essentially linear diol with 36 carbon atoms (General Mills Chemicals, Inc.), glycerin, 1,2,6- Hexantriol, pentaerythritol, 1,4-cyclohexanediol, poly bd® R-45HT, an approximate molecular butadiene diol weight of about 2800 (arco) and trimethylol propane.

Von besonderem Interesse bei der Herstellung der polyfunktionellen Acreylverbindung gemäß der vorliegenden Erfindung sind 1,6-Hexandiol, Trimethylol-propan und Pentaerythrit und Gemische derselben.Of particular interest in the manufacture of the polyfunctional acreyl compound according to the present Invention are 1,6-hexanediol, trimethylol propane and Pentaerythritol and mixtures thereof.

Es wurde ebenfalls gefunden, daß wünschenswerte Eigen schaften in dem Addukt vorliegen, wenn das Material mindestens 4 Kohlenstoffatome im Polyolteil der polyfunktionellen Acrylverbindung enthält. Diese Beobachtung bezieht sich auf die Wasserbeständigkeit des Epoxy-gehärteten Addukts. Es wurde ebenfalls be obachtet, das wünschenswerte Eigenschaften in dem Addukt erhalten werden, wenn die polyfunktionelle Acrylverbindung als Polyol ein Diol, Triol oder Tetrol enthält.It has also been found that desirable Eigen be present in the adduct when the material at least 4 carbon atoms in the polyol portion of the contains polyfunctional acrylic compound. These Observation refers to water resistance of the epoxy-cured adduct. It was also care that desirable properties in the Adduct can be obtained when the polyfunctional Acrylic compound as a polyol, a diol, triol or tetrol contains.

Wie vorstehend angegeben, wird die polyfunktionelle Acrylverbindung aus den vorstehend als Beispiel an gegebenen Polyolen und Acrylsäure oder Methacrylsäure und Gemischen derselben gebildet. Die polyfunktionelle Acrylverbindung stellt daher einfach einen Ester des Polyols und der besonderen ungesättigten Säure dar, die in einer geeigneten Art und Weise gebildet wird. Um die volle Reaktivität der wesentlichen flüchtigen Komponente der vorliegenden Erfindung sicherzustellen, ist es notwendig, daß mindestens eine äquivalente Menge des Polyols, bezogen auf die Acrylsäure oder Methacryl säure, verwendet wird. Das heißt, es ist unerwünscht, irgend welche freie, ungesättigte Säure im Produkt zu belassen. Ein Zweck bei der Vermeidung überschüssiger Mengen der Acrylsäure oder Methacrylsäure ist der, daß das Material nicht mit der polyfunktionellen Acrylverbindung für das Polyaminharz während der Bildung des Adduktes konkurriert. As stated above, the polyfunctional Acrylic compound from the above as an example given polyols and acrylic acid or methacrylic acid and mixtures thereof. The polyfunctional Acrylic compound therefore simply represents an ester of Polyols and the special unsaturated acid, which is formed in a suitable manner. To the full reactivity of the essential volatile Component of the present invention to ensure it is necessary that at least an equivalent amount of the polyol, based on acrylic acid or methacrylic acid, is used. That said, it is undesirable to do anything what free unsaturated acid to leave in the product. A purpose in avoiding excessive amounts of Acrylic acid or methacrylic acid is that the material not with the polyfunctional acrylic compound for that Polyamine resin competes during the formation of the adduct.

Das erfindungsgemäße zur Bildung des Adduktes verwendete Polyamin ist ein Material, das frei von Amido- oder Amido-bildenden Bindungen ist. Das heißt, die Polyaminverbindung sollte weder eine Amidobindung noch eine Carboxylgruppe, die dann mit der freien Aminofunktion des Polyamins unter Bildung einer Amidogruppe reagieren würde, enthalten.The inventive to form the adduct Polyamine used is a material that is free from Amido or amido-forming bonds. That is, the Polyamine compound should not be an amido bond another carboxyl group, which then joins with the free Amine function of the polyamine to form a Amido group would react included.

Das Polyaminharz ist ein Material, das mindestens zwei primäre Aminogruppen und eine sekundäre oder tertiäre Amingruppe enthält. Es wurde gefunden, daß das Addukt am besten als ein Epoxy-Härtungsmittel funktioniert, wenn das Polyaminharz einen Fettrest als Schwanz (4 oder mehr Kohlenstoffatome) enthält, insbesondere wenn der Fettrest von etwa 12 bis 24, vorzugsweise von etwa 14 bis 20 Kohlenstoffatome enthält. Geeignete Beispiele für Polyamine, die erfindungsgemäß verwendet werden können, umfassen jene, die in der US-PS 32 80 074 beschrieben sind. Gleicherweise werden in der US-PS 33 64 248 Polyamine beschrieben, die erfindungsgemäß geeignet sind. Weitere Offenbarungen bezüglich der Herstellung von Polyaminen sind in der US-PS 39 62 337 zu finden.The polyamine resin is a material that at least two primary amino groups and one secondary or contains tertiary amine group. It was found that the adduct is best used as an epoxy curing agent works if the polyamine resin is a grease residue contains as tail (4 or more carbon atoms), especially if the fat residue from about 12 to 24, preferably from about 14 to 20 carbon atoms contains. Suitable examples of polyamines that can be used according to the invention those described in U.S. Patent 3,280,074. Similarly, in US Patent 33 64 248 polyamines described that are suitable according to the invention. Further Disclosures related to the manufacture of polyamines are to be found in US-PS 39 62 337.

Zusätzliche Offenbarungen bezüglich der N-Alkylierung von Aminen, die zur Bildung der Polyamine gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind in der US-PS 29 84 687 zu finden.Additional disclosures regarding N-alkylation of amines which are used to form the polyamines according to the present invention can be used can be found in US Pat. No. 2,984,687.

Weitere Beispiele für Polyamine, die zur Bildung des erfindungsgemäßen Adduktes geeignet sind, sind in der US-PS 36 94 409 beschrieben. Die Herstellung von Trialkylaminen, die erfindungsgemäß geeignet sind, wird in der GB-PS 711 654 offenbart. More examples of polyamines that are used to form the adduct according to the invention are suitable in the U.S. Patent 3,694,409. The production of Trialkylamines which are suitable according to the invention in GB-PS 711 654.

Ein besonders nützliches Polyamin, welches zur Herstellung des Adduktes geeignet ist, das zum Härten von Epoxyharzen verwendet wird, wird in der DE-OS 28 13 894 beschrieben.A particularly useful polyamine which is used for Production of the adduct is suitable for Epoxy resin curing is used in DE-OS 28 13 894 described.

Auf die vorstehend beschriebenen Druckschriften wird, in dem Ausmaß als sie auf die Bildung der Polyamine anwendbar sind, hierin Bezug genommen.On the publications described above, to the extent that it affects the formation of the polyamines are applicable, referred to herein.

In Bezug auf die DE-OS 28 13 894 stellt das folgende eine Offenbarung des Verfahrens zur Herstellung der Tetramine dar.With respect to DE-OS 28 13 894 represents the following a disclosure of the process for making the Tetramine.

Die vorliegende Erfindung umfaßt, wie vorstehend an gegeben, die Verwendung von nicht-linearen Monotertiär monosekundär-diprimär-tetraminen, wie nachfolgend gezeigt, bei der Herstellung des Adduktes.The present invention includes, as above given the use of non-linear monotertiary monosecondary diprimary tetramines as shown below in the manufacture of the adduct.

worin R₁ einen Fettrest als Schwanz und R₂ und R₃ Wasserstoffatome oder Methylreste oder Gemische der selben bedeuten.wherein R₁ is a fat residue as a tail and R₂ and R₃ Hydrogen atoms or methyl radicals or mixtures of the same mean.

Die nicht-lineare Natur des Tetram ist auf die Tatsache zurückzuführen, daß das tertiäre Stickstoffatom an den organischen Rest R₁, wie einen Alkylrest, Alkenylrest, Phenylrest, Alkylphenylrest oder Phenylalkylrest (wobei der Alkylrest im aromatischen Rest vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist), der linear ist, gebunden ist, so daß die primären Stickstoffatome in nicht-linearer Beziehung zueinander vorliegen.The non-linear nature of the tetram is due to the fact attributed that the tertiary nitrogen atom to the organic radical R₁, such as an alkyl radical, alkenyl radical, Phenyl radical, alkylphenyl radical or phenylalkyl radical (the alkyl radical being preferred in the aromatic radical Has 1 to 4 carbon atoms) which is linear, is bound so that the primary nitrogen atoms exist in a non-linear relationship.

Der erste, bei der Herstellung von Tetram zu dis kutierende Aspekt ist der der Herstellung der als Precursor dienenden Dinitrilodiamin-Verbindung. Das nicht-lineare Monotertiär-monosekundär-dinitrilo diamin wird grundsätzlich durch Umsetzen eines primären Amins der FormelThe first to dis dis in the manufacture of tetram The cutting aspect is that of making the Precursor-serving dinitrilodiamine compound. The non-linear monotertiary-monosecondary-dinitrilo diamine is basically made by implementing a primary one Amines of the formula

R¹-NH₂R¹-NH₂

worin R₁ einen organischen Rest mit 4 bis 40 Kohlen stoffatomen, vorzugsweise einen Alkylrest oder Alkenyl rest mit etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und insbesondere einer geraden Anzahl von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten, mit einem Nitril der Formelnwherein R₁ is an organic radical with 4 to 40 coals atoms, preferably an alkyl radical or alkenyl rest with about 10 to 20 carbon atoms and in particular an even number of 12 to 18 carbon atoms mean with a nitrile of the formulas

worin R₂ einen Alkylrest oder Alkenylrest mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, ein Wasserstoffatom, einen Phenyl rest oder einen Alkyl- (vorzugsweise C₁-C₄-Alkyl-) phenylrest und R³ ein Wasserstoffatom oder einen Methyl rest bedeuten, unter Bildung des vorstehend genannten Adduktes hergestellt. Bei der Reaktion bedeutet R² vorzugsweise ein Wasserstoffatom, obgleich niedere Alkylreste oder Alkenylreste (Olefin) mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wirksam verwendet werden können. In den besonders bevorzugten Fällen bedeuten R² und R³ Wasserstoffatome.wherein R₂ is an alkyl radical or alkenyl radical with 1 to 40 carbon atoms, a hydrogen atom, a phenyl radical or an alkyl (preferably C₁-C₄-alkyl) phenyl radical and R³ is a hydrogen atom or a methyl rest mean to form the above Adduct manufactured. In the reaction, R² means preferably a hydrogen atom, although lower Alkyl residues or alkenyl residues (olefin) with 1 to 4 Carbon atoms can be used effectively. In the particularly preferred cases, R² and R³ hydrogen atoms.

Das Lösungsmittel, das während des Verfahrens der Herstellung von Tetram verwendet wird, ist vorzugs weise ein niederer Alkanol, wie Methanol, Ethanol oder Propanol, obgleich Ether wie Diethylether oder Tetrahydrofuran angewandt werden können. Besonders bevorzugt jedoch wird im Hinblick auf die Kosten und aus prozessualen Gründen als Lösungsmittel Methanol verwendet. Vorzugsweise ist das Lösungsmittel in einem Gewichtsverhältnis zu den gesamten Reaktions teilnehmern des Verfahrens in einer Menge von etwa 5 bis 100% vorhanden. Dieses Lösungsmittelniveau wird geeigneterweise während der Verfahrensstufe für die endgültige Bildung des Tetram aufrechterhalten.The solvent used during the process of Manufacture of tetram is preferred a lower alkanol, such as methanol, ethanol or propanol, although ethers such as diethyl ether or Tetrahydrofuran can be applied. Especially however, is preferred in terms of cost and for process reasons, methanol as the solvent used. The solvent is preferably in a weight ratio to the total reaction participants in the process in an amount of approximately 5 to 100% available. This level of solvent will suitably during the process stage for the maintain final formation of the tetram.

Geeigneterweise werden das primäre Amin, das Lösungs mittel und das Nitril in ein Gefäß gebracht und gerührt und etwa 1 bis 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt, zu welchem Zeitpunkt die Reaktion vollständig ist. Das Reaktionsgemisch wird anschließend hydriert, vorzugsweise unter Verwendung eines Hydrierungs katalysators, wie Raneynickel, Raneycobalt oder Platin, wobei das Monosekundär-monoprimär-diamin der FormelSuitably the primary amine, the solution medium and the nitrile in a vessel brought and stirred and under about 1 to 3 hours Reflux heated at what time the reaction is complete. The reaction mixture is then hydrogenated, preferably using a hydrogenation catalyst, such as Raney nickel, Raney cobalt or platinum, wherein the monosecondary-mono-primary diamine of the formula

gebildet wird. Wenn das Nitril in der Reaktion nicht vollständig verbraucht wird, ist es wünschenswert, vor der Hydrierung zur Vermeidung unerwünschter Neben produkte den Überschuß aus dem Gefäß zu entfernen.is formed. If the nitrile is not in the reaction completely consumed, it is desirable before hydrogenation to avoid unwanted addition products to remove the excess from the vessel.

Das so gebildete Diamin wird anschließend mit einer weiteren Menge des Nitrils, das über eine Zeitspanne von etwa 1 Stunde mittels eines Tropftrichters dem Diamin zugesetzt wird, umgesetzt. Insofern als die Reaktion exotherm ist, muß wenig Energie zugeführt werden. Die Temperatur des Reaktionsgefäßes sollte je doch zwischen etwa 30 und 90°C gehalten werden, um eine wesentliche Vervollständigung der Reaktion sicherzustellen. The diamine thus formed is then with a another amount of nitrile, which is about one Period of about 1 hour using a dropping funnel is added to the diamine. Insofar as that Reaction is exothermic, little energy needs to be added will. The temperature of the reaction vessel should be yet be kept between about 30 and 90 ° C to a ensure substantial completion of the response.

Nach Beendigung des Zusatzes des Nitrils wird das Reaktionsgemisch bei einer optimalen Rück flußtemperatur von etwa 80°C etwa 1 Stunde bis 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. In jeder der beiden Nitril-Additionsreaktionen wird das Nitril in einer äquivalenten Menge, die zur Herstellung des gewünschten Adduktes notwendig ist, verwendet. Geeigneterweise kann, wenn die Ausbeute der ge wünschten Produkte flexibel ist, das Äquivalent verhältnis des Acrylnitrils zum Amin zwischen 0,7 : 1 bis 2 : 1, vorzugsweise 0,8 : 1 bis 1,5 : 1 liegen.After the addition of the nitrile is complete the reaction mixture at an optimal return flow temperature of about 80 ° C for about 1 hour to Heated under reflux for 3 hours. In each of the The nitrile becomes the two nitrile addition reactions in an equivalent amount that is used to manufacture of the desired adduct is necessary. Suitably, if the yield of ge desired product is flexible, the equivalent ratio of acrylonitrile to amine between 0.7: 1 to 2: 1, preferably 0.8: 1 to 1.5: 1.

Nach Zusatz des zweiten Teils des Nitrils wird die Verbindung der FormelAfter adding the second part of the nitrile, the Compound of formula

erhalten. Zu diesem Zeitpunkt ist die Herstellung des nicht-linearen Monotertiär-monosekundär-dinitrilo diamins vollständig und das Lösungsmittel und irgend welches überschüssiges Nitril kann durch Destillation entfernt werden.receive. At this point is the manufacture of the non-linear monotertiary monosecondary dinitrilo diamins completely and the solvent and any what excess nitrile can by distillation be removed.

Die Bildung des nicht-linearen Monotertiär-mono sekundär-diprimär-tetramins wird durch Hydrierung des entsprechenden Dinitrilodiamins erreicht. Die Hydrierung findet, wie vorstehend angegeben, vorzugs weise unter Verwendung eines Hydrierungskatalysators statt. Wiederum sollte jedes überschüssiges Nitril vor der Hydrierung entfernt werden. Der Druck für die Hydrierung in absoluten Einheiten sollte nicht weniger als 19 995 mbar betragen und die Hydrierung sollte bei einer Temperatur von etwa 60 bis 120°C durchgeführt werden. Vorzugsweise sind die Hydrierungs bedingungen derart, daß der Druck mindestens etwa 23 994 mbar (absolut) und die Temperatur etwa 80 bis 110°C beträgt. Es wird bevorzugt, daß während der Hydrierungsreaktion das Ammoniak dem Reaktions gefäß zur Verminderung der Neigung des Dinitrilodi amins, mit sich selbst zu kondensieren und Ammoniak gas freizusetzen, zugesetzt wird.The formation of the non-linear mono-tertiary mono secondary diprimary tetramine is obtained by hydrogenation of the corresponding dinitrilodiamine. The As stated above, hydrogenation is preferred way using a hydrogenation catalyst instead of. Again, any excess nitrile should be removed before hydrogenation. The pressure for hydrogenation in absolute units should not be less than 19 995 mbar and the hydrogenation should be at a temperature of around 60 to 120 ° C be performed. The hydrogenations are preferred conditions such that the pressure is at least about 23 994 mbar (absolute) and the temperature about 80 to Is 110 ° C. It is preferred that during the hydrogenation reaction the ammonia the reaction vessel for reducing the inclination of the Dinitrilodi amins to condense with themselves and ammonia release gas is added.

Der erforderliche Gesamtdruck für das Gemisch aus der Verbindung, dem Wasserstoffgas und dem Ammoniak liegt im allgemeinen im Bereich von 23 944 bis 31 992 mbar. Das so gebildete Tetram besitzt die allgemeine FormelThe total pressure required for the mixture from the Compound, the hydrogen gas and the ammonia generally in the range of 23,944 to 31,992 mbar. The tetram thus formed has the general formula

Der nächste zu diskutierende Aspekt ist die Bildung des Adduktes aus dem Polyamin und der polyfunktionellen Acrylverbindung. Die Bildung des Adduktes ist sehr einfach und erfordert für einen hohen Grad an Re produzierbarkeit wenig Aufwand. Primär wird das Poly aminharz kombiniert, so daß mindestens 3 Äquivalente aktiven Wasserstoffs aus dem Polyaminharz pro acrylischer funktioneller Gruppe an der polyfunktionellen Acrylver bindung vorliegen. Vorzugsweise liegen von etwa 3 bis etwa 5 Äquivalente aktiven Wasserstoffs aus dem Polyamin pro acrylischer funktioneller Gruppe an der polyfunktionellen Acrylverbindung vor.The next aspect to be discussed is education of the adduct from the polyamine and the polyfunctional Acrylic compound. The formation of the adduct is very simple and requires for a high degree of re producibility little effort. The poly combined amine resin so that at least 3 equivalents active hydrogen from the polyamine resin per acrylic functional group on the polyfunctional acrylic ver binding. Preferably from about 3 to about 5 equivalents of active hydrogen from the Polyamine per acrylic functional group the polyfunctional acrylic compound.

Das Addukt wird einfach dadurch gebildet, daß man das Polyamin und die polyfunktionelle Acrylverbindung in einem geeigneten Gefäß vereinigt. Zur Vermeidung unerwünschter Carbonierung des Amins muß Kohlen dioxid aus dem Reaktionsgefäß ausgeschlossen werden. Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß durch Vereinigung der Komponenten zur Bildung des Adduktes in den vor stehend angegebenen Proportionen eine wesentliche Menge des primären Amins aufgenommen wird, wodurch Carbonierung vermieden wird. Ohne die Entfernung der sekundären Aminstruktur durch Adduktion wird in der gehärteten Epoxybeschichtung ein viel größerer Carbonierungs grad gefunden. Gewünschtenfalls können kleine Mengen α,β - ungesättigte Verbindungen, wie Acrylnitril oder Acrylamid, welche bewirken, daß überschüssiges primäres Amin aufgenommen wird, angewandt werden.The adduct is formed simply by combining the polyamine and the polyfunctional acrylic compound in a suitable vessel. To avoid undesirable carbonation of the amine, carbon dioxide must be excluded from the reaction vessel. According to the invention, it was found that by combining the components to form the adduct in the proportions given above, a substantial amount of the primary amine is taken up, thereby avoiding carbonation. Without removing the secondary amine structure by adduction, a much greater degree of carbonation is found in the cured epoxy coating. If desired, small amounts of α, β -unsaturated compounds, such as acrylonitrile or acrylamide, which cause excess primary amine to be taken up can be used.

Es wird angenommen, daß diese α,β - ungesättigten Verbindungen funktionieren, als sie mit der primären Aminstruktur in hohem Maße reagieren und so die wahr scheinlichste Carbonisierungsstelle eliminieren. Die Menge dieser Komponente ist vorzugsweise die Menge, die not wendig ist, um die primäre Aminstruktur zu eliminieren. Diese Menge wird geeigneterweise bestimmt durch Berechnen oder Experimentieren zur Bestimmung der Menge an vor liegenden primären Amin und anschließende Anwendung dieser Kenntnis zur Bestimmung der notwendigen Äquiva lente an α,β - ungesättigter Verbindung. Die Verwendung von Acrylamid ist nicht so wesentlich, um zu bewirken, daß das Polyamin polyamidartige Eigenschaften besitzt. Dies wird gestützt durch die Tatsache, daß das Acrylamid mit den primären Aminen am Polyamin höchst reaktiv ist, wodurch bewirkt wird, daß die Amidogruppen endständig sind, wo irgendwelche Wasser stoffbindung minimal ist.These α, β -unsaturated compounds are believed to function when they react with the primary amine structure to a high degree, thereby eliminating the most likely carbonization site. The amount of this component is preferably the amount necessary to eliminate the primary amine structure. This amount is suitably determined by calculating or experimenting to determine the amount of primary amine present and then using this knowledge to determine the necessary equivalents of α, β -unsaturated compound. The use of acrylamide is not so essential to cause the polyamine to have polyamide-like properties. This is supported by the fact that the acrylamide is highly reactive with the primary amines on the polyamine, causing the amido groups to be terminal where any hydrogen bonding is minimal.

Die primäre Nützlichkeit des so gebildeten Adduktes ist die als ein Epoxy-Härtungsmittel. Im allgemeinen sind die in hohem Maße verfügbaren Epoxyharze solche wie die Reaktionsprodukte aus Epichlorhydrin und Bis(para hydroxyphenyl)propan, Bisphenol A, wie sie in der US-PS 32 80 074, auf die hierin Bezug genommen wird, beschrieben werden. Alternativ kann Bisphenol F, welches Bis(parahydroxyphenyl)methan ist, verwendet werden.The primary usefulness of the adduct so formed is as an epoxy curing agent. In general the highly available epoxy resins are such like the reaction products of epichlorohydrin and bis (para hydroxyphenyl) propane, bisphenol A, as described in the U.S. Patent 3,280,074, incorporated herein by reference, to be discribed. Alternatively, bisphenol F, which is bis (parahydroxyphenyl) methane will.

Andere solche Epoxyharze sind jene, welche das Reaktions produkt aus Epichlorhydrin und Bis(parahydroxyphenyl) sulfon darstellen. Eine weitere Gruppe von Epoxyver bindungen, welche angewandt werden kann, sind die Glycidylester der polymeren Fettsäuren. Diese Glycidyl ester werden erhalten, indem man die polymeren Fett säuren mit polyfunktionellen Halohydrinen, wie Epichlor hydrinen, umsetzt. Zusätzlich sind die Glycidylester ebenfalls kommerziell verfügbare Epoxidmaterialien. Die Glycidylester der polymeren Fettsäuren sind eben falls erfindungsgemäß nützlich und werden auch in der US-PS 32 80 074 beschrieben.Other such epoxy resins are those which are the reaction product of epichlorohydrin and bis (parahydroxyphenyl) represent sulfone. Another group of epoxyver Bonds that can be applied are the Glycidyl esters of polymeric fatty acids. This glycidyl esters are obtained by looking at the polymeric fat acids with polyfunctional halohydrins, such as epichlor hydrines. In addition, the glycidyl esters also commercially available epoxy materials. The glycidyl esters of the polymeric fatty acids are flat if useful according to the invention and are also in the US-PS 32 80 074 described.

Die polymeren Fettsäuren sind gut bekannte Materialien, sind kommerziell verfügbar und stellen die Produkte der Polymerisation von ungesättigter Fettsäure zur Bereitstellung eines Gemisches von dibasischen und höher-polymeren Fettsäuren dar. Die polymeren Fett säuren sind jene, die aus der Polymerisation der trocknenden und semi-trocknenden Öle oder der freien Fettsäuren oder der einfachen aliphatischen Alkohol ester solcher Säuren resultieren. Geeignete trocknende oder semi-trocknende Öle umfassen Sojabohnenöl, Leinsamenöl, Tungöl, Perillaöl, Oitizikaöl, Baumwoll saatöl, Maisöl, Sonnenblumenöl, Saffloröl, dehy dratisiertes Rizinusöl und dergleichen. Der Ausdruck "polymere Fettsäuren", wie er hierin verwendet wird und wie er in der Technik verstanden wird, umfaßt das polymerisierte Gemisch von Säuren, welche ge wöhnlich eine vorherrschende Menge dimerer Säuren, eine kleine Menge trimerer und höher poly merer Fettsäuren und einen Rest Monomere enthalten. Im allgemeinen ist die am leichtesten verfügbare, natürlich vorkommende mehrfach ungesättigte Säure, die in großen Mengen verfügbar ist, Linolsäure. Dem entsprechend resultieren die polymeren Fettsäuren aus praktischen Gründen aus Fettsäuregemischen, die eine überwiegende Menge an Linolsäure enthalten und werden damit im allgemeinen zum großen Teil aus dimerisierter Linolsäure zusammengesetzt sein. Poly merisierte Fettsäuren können jedoch aus natürlich vorkommenden Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 16 bis 20 Kohlenstoffatomen hergestellt werden. Beispiele dafür sind Ölsäure, Linolsäure, Palmitoleinsäure und dergleichen.The polymeric fatty acids are well known materials are commercially available and represent the products the polymerization of unsaturated fatty acid Providing a mixture of Dibasic and higher polymeric fatty acids. The polymeric fat acids are those resulting from the polymerization of the drying and semi-drying oils or the free Fatty acids or the simple aliphatic alcohol esters of such acids result. Suitable drying or semi-drying oils include soy, Flaxseed oil, tung oil, perilla oil, oitizika oil, cotton seed oil, corn oil, sunflower oil, safflower oil, dehy castor oil and the like. The expression "polymeric fatty acids" as used herein and how it is understood in the art the polymerized mixture of acids, which ge usually a predominant amount of dimeric Acids, a small amount of trimer and higher poly merer fatty acids and a residue contain monomers. In general, the most readily available naturally occurring polyunsaturated acid, the is available in large quantities, linoleic acid. The the polymeric fatty acids result accordingly for practical reasons from fatty acid mixtures, which contain a predominant amount of linoleic acid and are thus largely made up of in general dimerized linoleic acid. Poly However, merized fatty acids can be made from natural occurring fatty acids with 8 to 22 carbon atoms and preferably 16 to 20 carbon atoms will. Examples include oleic acid, linoleic acid, Palmitoleic acid and the like.

Andere Arten von Epoxyharzen, die mit den erfindungs gemäßen Produkten gehärtet werden können und kommerziell verfügbare Epoxymaterialien darstellen, sind die Polyglycidylether von Tetraphenolen, die zwei Hydroxyarylgruppen an jedem Ende einer aliphatischen Kohlenwasserstoffkette enthalten. Diese Poly glycidylether werden durch Umsetzen der Tetraphenole mit polyfunktionellen Halohydrinen, wie Epichlor hydrin, erhalten. Die Tetraphenole, die zur Herstellung der Polyglycidylether verwendet werden, sind eine be kannte Klasse von Verbindungen, die leicht durch Kondensieren des entsprechenden Dialdehyds mit dem gewünschten Phenol erhalten werden. Typische Tetraphenole, die bei der Herstellung dieser Epoxy harze nützlich sind, sind die α,α,ω,ω-Tetrakis-(hydroxyphenol)-alkane, wie 1,1,2,2-Tetrakis- (hydroxyphenol)ethan, 1,1,4,4-Tetrakis(hydroxyphenol)- butan, 1,1,4,4-Tetrakis(hydroxyphenol)-2-ethylbutan und dergleichen. Das Epoxyharz-Reaktionsprodukt aus Epichlorhydrin und Tetraphenol wird ebenfalls in der US-PS 32 80 074 mit den entsprechenden hierin ge zeigten Beschränkungen beschrieben.Other types of epoxy resins which can be cured with the products according to the invention and which are commercially available epoxy materials are the polyglycidyl ethers of tetraphenols which contain two hydroxyaryl groups at each end of an aliphatic hydrocarbon chain. These poly glycidyl ethers are obtained by reacting the tetraphenols with polyfunctional halohydrins, such as epichlorohydrin. The tetraphenols used to prepare the polyglycidyl ethers are a known class of compounds which are easily obtained by condensing the corresponding dialdehyde with the desired phenol. Typical tetraphenols that are useful in the preparation of these epoxy resins are the α, α, ω, ω- tetrakis (hydroxyphenol) alkanes, such as 1,1,2,2-tetrakis (hydroxyphenol) ethane, 1,1 , 4,4-tetrakis (hydroxyphenol) butane, 1,1,4,4-tetrakis (hydroxyphenol) -2-ethylbutane and the like. The epoxy resin reaction product of epichlorohydrin and tetraphenol is also described in US Pat. No. 3,280,074 with the corresponding limitations shown herein.

Eine andere Gruppe von Epoxid-Materialien sind die epoxidierten Novolac-Harze. Solche Harze sind gut bekannte Substanzen und, wie aus der US-PS 32 80 074 ersichtlich, kommerziell leicht verfügbar.Another group of epoxy materials are those epoxidized novolac resins. Such resins are good known substances and, as from US Pat. No. 3,280,074 evident, readily available commercially.

Im allgemeinen werden diese Harze durch Epoxidieren der gut bekannten Novolac-Harze erhalten. Die Novolac- Harze werden, wie in der Technik bekannt, durch Kondensieren des Phenols mit einem Aldehyd in Gegen wart eines sauren Katalysators hergestellt. Obgleich Novolac-Harze aus Formaldehyd im allgemeinen angewandt werden, können Novolac-Harze von anderen Aldehyden, wie z. B. Acetaldehyd, Chloral, Butyraldehyd oder Furfural ebenfalls verwendet werden. Die Alkyl gruppen können, wenn sie vorliegen, eine gerade oder verzweigte Kette aufweisen. Beispiele für Alkylphenole, aus welchen die Novolac-Harze abgeleitet werden können, sind Cresol, Butylphenol, tert.-Butylphenol, tert.- Amylphenol, Hexylphenol, 2-Ethylhexyphenol, Nonylphenol, Decylphenol und Dodecylphenol. Es ist im allgemeinen bevorzugt, jedoch nicht wesentlich, daß der Alkylsubstituent in Parastellung im Phenolkern vorliegt. Novolac-Harze, in welchen die Alkylgruppen in Ortho-Stellung vorliegen, wurden jedoch ebenfalls hergestellt.Generally, these resins are epoxidized of the well known Novolac resins. The Novolac Resins are made by, as is known in the art Condense the phenol with an aldehyde in counter an acid catalyst was made. Although Novolac resins from formaldehyde are generally used Novolac resins from other aldehydes, such as B. acetaldehyde, chloral, butyraldehyde or furfural can also be used. The alkyl groups can, if they exist, a straight line or have a branched chain. Examples of alkylphenols, from which the Novolac resins can be derived are cresol, butylphenol, tert.-butylphenol, tert.- Amylphenol, hexylphenol, 2-ethylhexyphenol, nonylphenol, Decylphenol and dodecylphenol. It is in generally preferred, but not essential, that the alkyl substituent in the para position in the phenol nucleus is present. Novolac resins in which the alkyl groups were in the ortho position, but were also produced.

Das epoxidierte Novolac-Harz wird in gut bekannter Art und Weise durch Zusatz des Novolac-Harzes zu dem Epichlorhydrin und anschließend durch Zusatz eines Alkalimetallhydroxids zu dem Gemisch zur Er zielung der gewünschten Kondensationsreaktion her gestellt.The epoxidized novolac resin is well known Way by adding the Novolac resin to it the epichlorohydrin and then by addition an alkali metal hydroxide to the mixture for Er the desired condensation reaction posed.

Zusätzlich sind andere Epoxyharze, die mit den er findungsgemäßen Hätungsmitteln gehärtet werden können, die Glycidylether von Polyalkylenglykolen, epoxidierte Olefine, wie epoxidiertes Polybutadien und epoxidierte Cyclohexane.In addition, there are other epoxy resins that he inventive preservatives can be cured, the glycidyl ethers of polyalkylene glycols, epoxidized Olefins such as epoxidized polybutadiene and epoxidized Cyclohexanes.

Im allgemeinen werden die Epoxyharze so beschrieben, daß sie terminale Epoxidgruppen aufweisen.In general, the epoxy resins are described that they have terminal epoxy groups.

Zusätzlich können die Epoxyharze weiter durch Bezug auf ihr Epoxy-Äquivalentgewicht charakterisiert werden, wobei das Epoxy-Äquivalentgewicht des reinen Epoxyharzes das mittlere Molekulargewicht des Harzes, geteilt durch die mittlere Anzahl von Epoxyresten pro Molekül, oder, in jedem Fall, die Anzahl Gramm Epoxyharz-Äquivalent zu einer Epoxygruppe oder einem Gramm-Äquivalent Epoxid darstellt. Die erfindungsgemäß angewandten Epoxy-Harz materialien haben ein Epoxy-Äquivalentgewicht von etwa 140 bis etwa 2000, vorzugsweise von etwa 140 bis 300.In addition, the epoxy resins can be further referred be characterized for their epoxy equivalent weight, the epoxy equivalent weight of the pure epoxy resin the average molecular weight of the resin divided by the average number of epoxy residues per molecule, or, in in any case, the number of grams of epoxy resin equivalent an epoxy group or a gram equivalent of epoxy represents. The epoxy resin used according to the invention materials have an epoxy equivalent weight of about 140 to about 2000, preferably from about 140 to 300.

Flüssige Modifikatoren, wie Triphenylphosphit (ModEpox), ein tertiäres Amin (DMP30), Nonylphenol und Fließkontroll mittel, wie Silikonharze und Öle können zur Erzielung schnelleren Härtens oder glatterer Filme, wenn unter ungünstigen Bedingungen getrocknet wird, verwendet werden. Flüssige Weichmacher, wie Dibutyl phthalat können zugesetzt werden. Der Zusatz ver nünftiger Mengen Triphenylphosphit oder flüssiger Weichmacher würde zur Erleichterung der Handhabung die Viskosität weiter vermindern. Kleine Mengen von Lösungsmitteln können zur Sicherstellung geringerer Viskosität verwendet werden, jedoch ist dann die Kombination nicht lösungsmittelfrei.Liquid modifiers, such as triphenyl phosphite (ModEpox), a tertiary amine (DMP30), nonylphenol and flow control agents such as silicone resins and oils can be used Achieving faster curing or smoother films, when drying under unfavorable conditions, be used. Liquid plasticizers, such as dibutyl phthalate can be added. The addition ver future amounts of triphenyl phosphite or liquid Plasticizers would make handling easier further reduce the viscosity. Small amounts of Solvents can help ensure less Viscosity can be used, but then the Combination not solvent-free.

Feste Modifikatoren wie Pigmente oder Füllstoffe, die normalerweise in Anstrichen verwendet werden, oder Sand, der zur Erzielung mit der Kelle aufge tragenem Aufbeton oder Fußbodenbeschichtung zugesetzt werden kann, können ver wendet werden. Behandelte Tone und amorphe Silica können verwendet werden, um das Nicht-Absacken von dicken Überzügen für vertikale Oberflächen sicher zustellen.Solid modifiers such as pigments or fillers, that are normally used in paints or sand, which is raised with a trowel to achieve this worn concrete or floor coating can be added, ver be applied. Treated clays and amorphous silica can be used to prevent the sagging of thick coatings for vertical surfaces deliver.

example 1

Addukte zum Härten von Epoxyharzen wurden erfindungs gemäß in der folgenden Weise hergestellt: Adducts for curing epoxy resins were invented manufactured in the following manner:

Zur Erzielung des Adduktes wurden die Materialien in einer kohlendioxidfreien Atmosphäre bei einer Temperatur von etwa 25°C vereinigt. In einer Zeitspanne von etwa 2 Stunden war die Bildung des Adduktes vollständig. Die Versuche I, II und III, wie sie vorstehend beschrieben wurden, wurden unter Verwendung des vorstehend beschriebenen Tetrams wiederholt, wobei dieses einen Fettrest besitzt, der aus Talg erhalten worden ist und das zur Herstellung von Tetram verwendete Nitril Acrylnitril ist. To achieve the adduct, the materials in a carbon dioxide free atmosphere at one temperature of about 25 ° C united. In a period of The formation of the adduct was complete in about 2 hours. Experiments I, II and III as described above using the method described above Tetrams repeated, this one remaining fat that has been obtained from tallow and that Nitrile acrylonitrile used to make tetram is.

Application example

Ein flüssiges Epoxyharz zur Verwendung mit dem Addukt wurde folgendermaßen hergestellt:A liquid epoxy resin for use with the Adduct was made as follows:

Das flüssige Epoxyharz wurde erhalten, indem man das Epoxyharz und die Acrylkomponente miteinander vermischte.The liquid epoxy resin was obtained by using the Epoxy resin and the acrylic component mixed together.

In der nachfolgenden Tabelle I sind die Eigenschaften der Epoxy-gehärteten Addukte zusammengestellt: In Table I below are the properties of the epoxy-hardened adducts:

Tabelle I Table I

Claims

1. adduct suitable for curing an epoxy resin containing 1,2-epoxy groups, obtained by implementing a) at least 3 equivalents of a polyamine resin, that is essentially free of polyamide groups and reactive Is vinyl groups, and at least 2 primary Amino groups and 1 secondary or tertiary amino group contains, wherein the polyamine resin as a fat residue Contains tails with 4 to 40 carbon atoms, and b) one equivalent per 3 equivalents of component a) a polyfunctional acrylic compound containing an ester of acrylic acid or methacrylic acid or mixtures thereof and at least an equivalent amount of one Represents polyols, the polyol part of the polyfunctional Acrylic compound free of reactive Vinyl groups is, with the exclusion of carbon dioxide.

2. Adduct according to claim 1, characterized in that per equivalent of the polyfunctional acrylic compound 3 to 5 equivalents of the polyamine resin are present.

3. Adduct according to claim 1, characterized in that the fat residue on the polyamine resin of 12 to 24 carbon atoms contains.

4. Adduct according to claim 1, characterized in that the polyol part of the polyfunctional acrylic compound contains at least 4 carbon atoms.

5. Adduct according to claim 1, characterized in that the polyol part of the polyfunctional acrylic compound is a diol.

6. Adduct according to claim 1, characterized in that the polyol part of the polyfunctional acrylic compound is a triplet.

7. Adduct according to claim 1, characterized in that that the polyfunctional acrylic compound on Acrylic acid based.

8. adduct according to claim 1, characterized in that the polyfunctional acrylic compound on methacrylic acid based.

9. adduct according to claim 4, characterized in that the polyol has 4 to 18 carbon atoms contains.

10. Adduct according to claim 3, characterized in that the fat residue has 14 to 20 carbon atoms contains.

11. Adduct according to claim 1, characterized in that the polyamine resin is a fatty aminodipropylamine of the formula where R is the fat residue.

12. Adduct according to claim 1, characterized in that the polyamine resin has the following formula wherein R¹ is a fat residue and R² and R³ are hydrogen atoms or methyl radicals or mixtures thereof.

13. Use of the adduct according to claim 1 for Hardening an epoxy resin with 1,2-epoxy groups.