DE2907213A1

DE2907213A1 - NEMATIC LIQUID CRYSTAL MATERIAL

Info

Publication number: DE2907213A1
Application number: DE19792907213
Authority: DE
Inventors: Tadashi Ota; Hiroshi Takeshita; Yoshio Yamazaki
Original assignee: Suwa Seikosha KK
Current assignee: Suwa Seikosha KK
Priority date: 1978-02-23
Filing date: 1979-02-23
Publication date: 1979-11-08
Also published as: CH642675A5; HK52784A

Abstract

Described are nematic liquid-crystal mixtures comprising a) at least one 4'-cyanophenyl 4-(C1-6-n-alkyl)cyclohexyl- carboxylate, or b) at least the two compounds of the formulae (III) and (IV), or c) at least the two compounds of the formulae (III) and (V). The meanings of the symbols X3 - X5 and Y are discernible from Claims 4 and 6. The nematic liquid-crystal mixtures are usable in liquid-crystal display units and have a positive dielectric anisotropy and a low viscosity. They are suitable for multiplex driving. <IMAGE>

Description

Nematisches Flüssigkristallmaterial Beschreibung: Die vorliegende Erfindung betrifft eine oder mehrere neue organische Verbindungen mit positiver dielektrischer Anisotropie, welche einen beständigen flüssigkristallinen Zustand aufweisen können und deshalb für die Anwendung als nematische Flüssigkristallmaterialen geeignet sind. Nematic Liquid Crystal Material Description: The present Invention relates to one or more new organic compounds with positive dielectric anisotropy, which is a stable liquid crystalline state can have and therefore for use as nematic liquid crystal materials are suitable.

I)amit ein Flüssigkristallmaterial mit positiver dielektrischer Anisotropie in einer verdrillten, mit nematisohem Flüssigkristallmaterial arbeitenden Anzeige bzw. WiEergabevorrichtung sowie in einer Guest-Host-Flüssigkristall-Anzeigevorrichtung verwendet werden kann, ist es erforderlich, daß das Flüssigkristallmaterial gegen die Einwirkung äußerer Faktoren wie etwa Wasser, Luft, Licht, Wärme und dgl. beständig ist, und daß das Flüssigkristallmaterial seinen nematischen Zustand in einem weiten Temperaturbereich unter den üblichen Bedingungen, in denen solche Wiedergabeelemente betrieben werden, beibehält, und daß die Betriebseigenschaften des Flüssigkristallmaterials gut sind.I) amit a liquid crystal material with positive dielectric anisotropy in a twisted, nematisohem liquid crystal material working Display or output device as well as in a guest-host liquid crystal display device can be used, it is necessary that the liquid crystal material against the influence of external factors such as water, air, light, heat and the like. Resistant and that the liquid crystal material has a wide nematic state Temperature range under the usual conditions in which such display elements operated, and that the operating properties of the liquid crystal material are good.

Um ein Flüssigkristallmaterial zu erhalten, das die Gesamtheit dieser Anforderungen erfüllt, werden üblicherweise mehrere einzelne Flüssigkristallverbindungen miteinander vermischt, welche eine brauchbare chemische Struktur aufweisen.To obtain a liquid crystal material comprising the entirety of these Requirements are usually met several individual liquid crystal compounds mixed together which have a useful chemical structure.

Für die Flüssigkristallmaterialien in Wiedergabelementen wird angestrebt, daß diese Materialien vorzugsweise chemisch beständig und farblos sind.For the liquid crystal materials in display elements, the aim is to that these materials are preferably chemically stable and colorless.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, eine neue Gruppe von Verbindungen bereitzustellen, die allein für sich genommen oder im Gemisch mit anderen-Flüssigkristallverbindungen farblose, chemisch beständige, niedrig-viskose Flüssigkristallmaterialien ergeben, die insbesondere für die Anzeige einer Vielzahl von Symbolen und Ziffern im Nultiplexbetrieb geeignet sind.The object of the present invention is to provide a new group of compounds to be provided alone or in admixture with other liquid crystal compounds colorless, chemically stable, low-viscosity Liquid crystal materials result, in particular for the display of a variety of symbols and numbers in multiplex operation are suitable.

Die erfindungsgemäße Lösung dieser Aufgabe ist mit den Patentansprüchen 1 bis 10 gekennzeichnet. Nachfolgend werden verschiedene Gesichtspunkte der Erfindung im einzelnen erläutert.The inventive solution to this problem is with the claims 1 to 10. The following are various aspects of the invention explained in detail.

Nach einem ersten Gesichtspunkt der Erfindung wird die Gruppe der 4-(n-AlLvl)-Cyclohexylcarbonsäure-4'-Cyanophenylester entsprechend der nachfolgenden allgemeinen Formel wobei R für einen n-Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, als Bestandteil von Flüssigkristallmaterialien bereitgestellt.According to a first aspect of the invention, the group of 4- (n-AlLvl) -cyclohexylcarboxylic acid 4'-cyanophenyl ester is represented by the general formula below where R is an n-alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, provided as a component of liquid crystal materials.

Diese Verbindungen können nach dem nachstehend angegebenen Verfahren entsprechend dem nachfolgenden Formelschema erhalten werden: Im einzelnen setzt man 4-(n-Alkyl)-Cyclohexylcarbonsäure (Verbindung II) mit Thionylchlorid um, um das 4-(nAlkyl)-Cyclohexylcarbonsäurechlorid (Verbindung III) zu erhalten.These compounds can be obtained by the method given below in accordance with the following equation: Specifically, 4- (n-alkyl) -cyclohexylcarboxylic acid (Compound II) is reacted with thionyl chloride to obtain 4- (n-alkyl) -cyclohexylcarboxylic acid chloride (Compound III).

Anschließend setzt man dieses Säurechlorid III mit p-Cyanophenol in einem organischen Lösungsmittel wie etwa Äthyläther, Chloroform und dgl. in der Gegenwart von Triäthylamin als Katalysator um, wobei die angestrebte Verbindung 1 erhalten wird.Then you put this acid chloride III with p-cyanophenol in an organic solvent such as ethyl ether, chloroform and the like. In the Presence of triethylamine as a catalyst, the desired compound 1 is obtained.

Nachfolgend soll ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Verbindung (I) im einzelnen beschrieben werden.The following is a method for producing a Compound (I) will be described in detail.

Zur Herstellung der als Ausgangsmaterial eingesetzten Verbindung CII)wird beispielsweise eine 4-(n-Alkyl)-Carbonsäure in einem Autoclaven bei erhöhter Temperatur unter erhöhtem Druck reduziert. Die hierbei angefallene 4-(n-Alkyl-)Cyclohexylcarbonsäure wird anschließend mit einem Überschuß Thionylchlorid (SOCl2) am Rückfluß gekocht, um das 4-(n-Alkyl)-Cyclohexylcarbonsäurechlorid (III) zu erhalten, das mit der allgemeinen Formel wiedergegeben ist; das überschüssige Thionylchlorid wird abdestilliert. Das gebildete Säurechlorid wird danach langsam einer Lösung von p-Cyanophenol in getrocknetem Äthyläther zugesetzt; weiterhin wird diesem Reaktionsgemisch Triäthylamin zugesetzt; das Reaktionsgemisch wird anfangs mit Eiswasser gekühlt und später in einem Wasserbad am Rückfluß gekocht, um die Reaktion zu vervollständigen. Schließlich wird der Äthyläther abdestilliert und der Rückstand aus einem Äthanol/ n-Hexan-Lösungsmittelgemisch umkristallisiert. Hierbei fällt die kristalline Verbindung (I) in einer Ausbeute von 20 bis 50 an.To prepare the compound CII) used as starting material, for example a 4- (n-alkyl) -carboxylic acid is reduced in an autoclave at elevated temperature under elevated pressure. The 4- (n-alkyl) cyclohexylcarboxylic acid obtained is then refluxed with an excess of thionyl chloride (SOCl2) in order to obtain the 4- (n-alkyl) -cyclohexylcarboxylic acid chloride (III), which has the general formula is reproduced; the excess thionyl chloride is distilled off. The acid chloride formed is then slowly added to a solution of p-cyanophenol in dried ethyl ether; triethylamine is also added to this reaction mixture; the reaction mixture is initially cooled with ice water and later refluxed in a water bath to complete the reaction. Finally, the ethyl ether is distilled off and the residue is recrystallized from an ethanol / n-hexane solvent mixture. The crystalline compound (I) is obtained in a yield of 20 to 50%.

Mit den nachfolgenden Beispielen werden detaillierte Vorschriften zur Herstellung solcher 4-(n-Alkyl)-Cyclohexylcarbonsäure-4'-Cyanophenylester und deren Anwendung als Blüssigkristallmaterialien angegeben.The following examples are detailed rules for the preparation of such 4- (n-alkyl) -Cyclohexylcarbonsäure-4'-Cyanophenylester and their use as liquid crystal materials indicated.

Beispiel 1: Herstellung von 4-(n-Hexyl)-Cyclohexylcarbonsäure-4'-Cyanpphenylester 10,6 gsder durch Reduktion von 4-(n-Hexyl)-Carbonsäure erhaltenen 4-(n-Hexyl)-Cyclohexylcarbonsäure werden in einem 100 ml Kolben mit 12 g Thionylchlorid vermischt und daraufhin am Rückfluß gekocht, bis die Gasentwicklung aufgehört hat. Example 1: Preparation of 4- (n-hexyl) -cyclohexylcarboxylic acid 4'-cyanophenyl ester 10.6 g of the 4- (n-hexyl) -cyclohexylcarboxylic acid obtained by reducing 4- (n-hexyl) -carboxylic acid are mixed in a 100 ml flask with 12 g of thionyl chloride and then on Boiled reflux until the evolution of gas has ceased.

Etwa 1 Stunde nach Beendigung der Gasentwicklung wird überschüssiges Thionylchlorid abdestilliert und daraufhin der Druck im Reaktionsgefäß mittels einer Wasserstrahlpumpe vermindert. Das gebildete 4-(n-Hexyl)-Cyclohexylcarbonsäure chlorid wird durch Destillation unter vermindertem Druck (o,i mm Hg-Säule, 103 bis 1060C) abdestilliert, wobei 9,3 g Säurechlorid erhalten werden.About 1 hour after the evolution of gas has ceased, excess becomes Thionyl chloride is distilled off and then the pressure in the reaction vessel by means of a Water jet pump reduced. The 4- (n-hexyl) -cyclohexylcarboxylic acid chloride formed is obtained by distillation under reduced pressure (0.1 mm Hg column, 103 to 1060C) distilled off, 9.3 g of acid chloride being obtained.

Daneben werden in einem 200 ml Erlenmeyerkolben in 80 ml trockenem Äthyläther 5 g p-Cyanophenol gelöst und dieser Lösung lOg Triäthylamin zugesetzt; die erhaltene Lösung wird in einem Eisbad gekühlt. Dieser p-Cyanophenol-Lösung wird das oben gebildete 4-(n-Hexyl)-Cyclohexylcarbonsäurechlorid in 20 ml Äthyläther gelöst allmählich zugesetzt. Mit fortschreitender Reaktion wird ein Säurechloridsalz von Triäthylamin gebildet. Nachdem die Säurechloridlösung vollständig zugesetzt worden ist, wird am Wasserbad etwa Ih lang am Rückfluß gekocht, um die Reaktion zu vervollständigen. Nach erneuter Abkühlung wird das gebildete Salz hydrolysiert, und die Xthylätherlösung dreimal mit 5n Salzsäure, dreimal mit 10%iger wässriger Natriumhydroxidlösung und dreimal mit Wasser ausgeschüttelt und daraufhin mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nachdem das wasserfreie Natriumsulfat abfiltriert worden ist, wird der Äthyläther abdestilliert. Der gebildete Rückstand wird mehrmals aus einem Äthanol/n-Hexan-Lösungs mittelgemisch umkristallisiert, wobei 4 g farblose, nadelförmige Kristalle erhalten werden, was einer Ausbeute von 27 entspricht.In addition, in a 200 ml Erlenmeyer flask in 80 ml dry Ethyl ether dissolved 5 g of p-cyanophenol and added 10 g of triethylamine to this solution; the resulting solution is cooled in an ice bath. This p-cyanophenol solution is made the 4- (n-hexyl) -Cyclohexylcarbonsäurechlorid formed above in 20 ml of ethyl ether dissolved gradually added. As the reaction proceeds, it becomes an acid chloride salt formed by triethylamine. After the acid chloride solution is completely added is refluxed on a water bath for about 1 hour to complete the reaction to complete. After cooling down again becomes the educated Salt hydrolyzed, and the ethyl ether solution three times with 5N hydrochloric acid, three times with 10% aqueous sodium hydroxide solution and extracted three times with water and then dried with anhydrous sodium sulfate. After the anhydrous sodium sulfate has been filtered off, the ethyl ether is distilled off. The residue formed is recrystallized several times from an ethanol / n-hexane solvent mixture, whereby 4 g of colorless, needle-shaped crystals are obtained, which corresponds to a yield of 27 corresponds.

Die gebildete Verbindung, nämlich der 4-(n-Hexyl)-Cyclohexylcarbonsäure-4'-Cyanophenylester weist einen Schmelzpunkt von 490C und einen Klärpunkt von 71 0C auf. Mit Fig. 1 ist das Infrarot-Absorptionsspektrum dieser Verbindung angegeben. Die mittels D.T.A. ermittelte Schmelzenthalpie AH beträgt 11,3 kcal.The compound formed, namely the 4- (n-hexyl) -cyclohexylcarboxylic acid 4'-cyanophenyl ester has a melting point of 490C and a clearing point of 71 0C. With Fig. 1 the infrared absorption spectrum of this compound is given. The means of D.T.A. determined enthalpy of fusion AH is 11.3 kcal.

Beispiele 2 bis 6: Im wesentlichen wird bei diesen Beispielen das Verfahren nach Beispiel 1 wiederholt; abweichend werden anstelle von Hexyl) -Cyclohexylcarbonsäure andere 4-(n-Alkyl ) -Cyclohexylcarbonsäuren eingesetzt, nämlich Cyclohexylcarbonsäuren mit dem C5H11-, dem C4H9-, dem C3H7-, dem C2H5- oder dem CH3-Rest in 4-Stellung.Examples 2 to 6: Essentially, in these examples Procedure according to example 1 repeated; instead of hexyl) -cyclohexylcarboxylic acid other 4- (n-alkyl) -cyclohexylcarboxylic acids are used, namely cyclohexylcarboxylic acids with the C5H11, the C4H9, the C3H7, the C2H5 or the CH3 radical in the 4-position.

In den nachfolgenden Tabellen 1 und 2 sind Einzelheiten zur Herstellung der beispielhaften Verbindungen 2 bis 6 und deren Eigenschaften angegeben; die Infrarot-Absorptionsspektren der Verbindungen 2 bis 6 sind mit den Figuren 2 bis 6 angegeben.Tables 1 and 2 below give details of the preparation of the exemplary compounds 2 to 6 and their properties given; the infrared absorption spectra of the connections 2 to 6 are indicated with the figures 2 to 6.

Tabelle 1 Bei- Alkyl- eingesetzte erhaltenes Säurechlorid (III) spiel Rest Menge Säure Ausbeute destilliert bei (II) g % Druck Temp. °C mm Hg-S. 1 C6H13 10,6 9,3 80,6 0,1 103 bis 106 2 C5H11 9,9 9,0 83,0 0,5 82 bis 86 3 C4H9 9,2 7,6 75,1 1 86 bis 89 4 C3H7 8,5 7,5 79,6 1 57 bis 59 5 C2H5 7,8 7,6 87,1 0,5 49 bis 58 6 CH3 7,1 6,8 84,8 88 125 bis 128 Pabelle 2 Bei Alkyl- eingesetzte Produkt (I) spiel Rest Menge Säure Ausbeute Schmelz- Klär- #H IR- (III) g % punkt punkt (kcal) Spek °C °C trum 1 C6H13 6,9 2,5 26,6 49 71 11,3 Fig.1 2 C5H11 6,5 4,1 45,6 46,5 77,5 8,5 Fig.2 3 C C4H9 6,1 3,4 39,7 43 66,5 7,7 Fig.3 4 03R7 5,7 2,7 32,6 54 68,5 8,09 Fig.4 5 C2H5 5,2 3,2 41,5 46 31x 5,02 Fig.5 6 CH3 4,8 4,0 54,8 63xx - 9,0 Fig.6 x monotrop xx keine nematische Phase Bekanntlich stellen die in jüngerer Zeit entwickelten Flüssigkristallmaterialien zumeist ein Gemisch aus mehreren Komponenten dar, um die verschiedenen Anforderungen zu gewährleisten. Ein solches bekanntes Flüssigkristallmaterial enthält als eine Sorte Komponenten eine Flüssigkristallverbindung mit der Azoxy-Gruppierung entsprechend der nachfolgenden allgemeinen Formel wobei R und R' für Alkylgruppen oder Alkoxygruppen stehen; weiterhin enthält dieses Flüssigkristallmaterial als zweite wesentliche Gruppe von Komponenten eine Flüssigkristallverbindung mit der Diphenyl-Gruppierung entsprechend der nachfolgenden allgemeinen Strukturformel wobei R für eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe und dgl. steht.Table 1 Acid chloride (III) obtained in the case of alkyl used match rest amount of acid Yield distilled at (II) g% pressure temp. ° C mm Hg-S. 1 C6H13 10.6 9.3 80.6 0.1 103 to 106 2 C5H11 9.9 9.0 83.0 0.5 82 to 86 3 C4H9 9.2 7.6 75.1 1 86 to 89 4 C3H7 8.5 7.5 79.6 1 57 to 59 5 C2H5 7.8 7.6 87.1 0.5 49 to 58 6 CH3 7.1 6.8 84.8 88 125 to 128 Table 2 Product used for alkyl (I) match rest amount of acid Yield melting clarification #H IR- (III) g% point point (kcal) spec ° C ° C trum 1 C6H13 6.9 2.5 26.6 49 71 11.3 Fig. 1 2 C5H11 6.5 4.1 45.6 46.5 77.5 8.5 Fig. 2 3 C C4H9 6.1 3.4 39.7 43 66.5 7.7 Fig. 3 4 03R7 5.7 2.7 32.6 54 68.5 8.09 Fig. 4 5 C2H5 5.2 3.2 41.5 46 31x 5.02 Fig. 5 6 CH3 4.8 4.0 54.8 63xx - 9.0 Fig. 6 x monotrop xx no nematic phase It is well known that the liquid crystal materials developed recently are mostly a mixture of several components in order to meet the various requirements. Such a known liquid crystal material contains, as one kind of component, a liquid crystal compound having the azoxy group represented by the general formula below where R and R 'represent alkyl groups or alkoxy groups; Furthermore, this liquid crystal material contains, as the second essential group of components, a liquid crystal compound having the diphenyl group in accordance with the following general structural formula where R represents an alkyl group, an alkoxy group and the like.

Flüssigkristallmaterialien die eine Komponente mit Azoxy-Gruppierung enthalten, weisen gute Betriebseigenschaften auf.Liquid crystal materials the one component with azoxy grouping contain good operating properties.

Um jedoch eine allmähliche Zersetzung des Flüssigkristallmaterials aufgrund von Lichtabsorption im sichtbaren Bereich zu verhindern, ist die Anwendung eines Gelbfilters erforderlich.However, there is a gradual decomposition of the liquid crystal material to prevent due to light absorption in the visible range is the application a yellow filter is required.

Aus diesem Grunde sehen Anzeige- und Wiedergabegeräte mit dieser Sorte Flüssigkristallmaterial gelb aus, was im Hinblick auf die klare und deutliche Anzeige nicht wünschenswert ist.For this reason, display and playback devices look with this variety Liquid crystal material yellow from what in terms of the clear and distinct display is not desirable.

Ein Elüssigkriatallmaterial mit Komponenten mit Biphenyl-Gruppierung ist gegen die verschiedenen äußeren Faktoren beständig und erfordert nicht die Anwendung eines Gelbfilters in Anzeige elementen, so daß eine farblose Anzeige gewährleistet ist. Sofern jedoch dieses Material im Multiplexbetrieb benutzt wird, wobei die Auswirkungen von Temperaturänderungen und der Blichfinkeländerung in Betracht gezogen werden müssen, ist der benutzbare Bereich sehr klein und macht lediglich ungefähr die Hälfte des entsprechenden Bereichs bei einem Flüssigkristallmaterial mit Azoxy-Gruppierung als dem wesentlichen Bestandteil aus. Obwohl die Phasenbreite durch Bildung eines Gemisches mit bestimmten anderen Komponenten um etwa 10 bis 20% gesteigert werden kann, stellt dies keinen praktischen Ausweg dar, weil dadurch auch die Viskosität ansteigt und ferner die ieftemperatureigens chaften schlechter werden.A liquid crystal material with components with a biphenyl group is resistant to various external factors and does not require application a yellow filter in display elements, so that a colorless display is guaranteed is. However, if this material is used in multiplex operation, the effects of temperature changes and the change in angle of light must be taken into account need, the usable area is very small and only makes about half of the corresponding range in the case of a liquid crystal material having an azoxy group as the essential part. Although the phase width by forming a Mixture with certain other components can be increased by about 10 to 20% this is not a practical way out because it also increases the viscosity increases and the low temperature properties also deteriorate.

Ein weiterer Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung ist deshalb darauf gerichtet, diese Nachteile zu beseitigen und ein farbloses Flüssigkristallmaterial bereitzustellen, das gute Treibeigenschaften aufweist, gegen die verschiedenen äußeren Einflüsse und Faktoren beständig ist und einen weiten Temperaturbereich für den nematischen Zustand aufweist.Another aspect of the present invention is therefore aimed at overcoming these disadvantages and a colorless liquid crystal material to provide that has good propelling properties against the various external Influences and factors is constant and a wide temperature range for the exhibits nematic state.

Im Hinblick auf diese Gesichtspunkte wird mit der vorliegenden Erfindung ein Flüssigkristallmaterial bereitgestellt, das neben gegebenenfalls weiteren Komponenten wenigstens äe eine Verbindung aus jeder Gruppe A und B mit den nachfolgend angegebenen allgemeinen Strukturformeln enthält: wobei die Reste R1, R3 und R4 für gleiche oder verschiedene n-Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen.In view of these aspects, the present invention provides a liquid-crystal material which, in addition to any further components, contains at least one compound from each group A and B with the general structural formulas given below: where the radicals R1, R3 and R4 stand for identical or different n-alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms.

Nachfolgend werden beispielhafte Ausführungen für solche erfindungsgemäßen Flüssigkristallmaterialien angegeben.Exemplary statements for such according to the invention are given below Liquid crystal materials indicated.

Beispiel 7: Zur Bereitstellung eines Flüssigkristallmaterials wurden die 4(n-Alkyl)-Cyclohexylcarbonsäure-4'-Cyanophenylester der Beispiele 2,4 und 5 mit mehreren 4-(n-Alkyl)-Cyclohexylcarbonsäure-4'-Carboxyphenylestern vermischt; im einzelnen wurden die nachfolgend angegebenen Verbindungen in den angegebenen Anteilen miteinander vermisoht: 4-(n-thyl)-Cyclohexylcarbonsäure-4'-Cyanophenylester 0,85 g (16,7%) 4-(n-Propyl)-Cyclohexylcarbonsäure-4'-Cyanophenylester 0,55 g (10,8%) 4-(n-Pentyl)-Cyclohexylcarbonsäure-4'-Cyanophenylester 0,68 g (13,4%) 4-(n-Propyl)-Cyclohexylcarbonsäure-4'- Äthoxyphenylester 0,50g (9,8%) 4-(n-Butyl)-Cyclohexylcarbonsäure-4'-Äthoxyphenylester 0,98g (19,3%) 4-(n-Pentyl)-Cyclohexylcarbonsäure-4'-Methoxyphenylester 1,03g (20,3%) 4-(n-Hexyl) -Cyclohexylcarbonsäure-4'-Methoxyphenylester 0,49g ( 9,7%) Der Klärpunkt des erhaltenen Flüssigkristailmaterials liegt bei 60,5°C. Bei der Anwendung in einer verdrillten nematischen Zelle (TR-Zelle) mit einem Verdrillungswinkel von 900 C weist das Flüssigkristallmaterial die nachfolgenden Eigenschaften auf: Beim statischen Betrieb beträgt bei 200C die Schwellenspannung (Spannung bei 900 Durchlässigkeit) 1,8 V und die Sättigungsspannung (Spannung bei 10% Durchlässigkeit 2,5 V; hinsichtlich der Ansprechzeit betragen beim Treiben mit 4 V bei 0°C der Anstieg TR 160 m-s und der Abfall-TD 130 m-s; bei 200C der Anstieg TR 49 m-s und der Abfall 53 m-s; Die gemessene Frequenz betrug 32 Hz; und es wurde der Mittelwert aus 5 Anzeigen angegeben; diese Bedingungen beziehen sich auch auf die nachfolgenden Angaben; beim Multiplexbetrieb beträgt hinsichtlich der Änderungen von Temperatur und Blickwinkel die nachfolgend definierte Toleranz oder Phasenbreite M 10 bis 11%; hierbei ist die Phasenbreite M wie folgt definiert: bezeichnet man die spannung bei 10% Durchlässigkeit mit V0N , sofern die TN-Zelle von oben unter einem Winkel von 10° betrachtet wird und die ON-Wellenform bei 0°C zugeführt wird; und bezeichnet man andererseits die Spannung bei 900 Durchlässigkeit mit V0FF, sofern die TN-Zelle von oben unter einem Winkel von 400 betrachtet wird, und die OFF-Wellenform bei 40°C zugeführt wird, dann ergibt sich die VopF - VON Phasenbreite M = VOpF + VON Beispiel 8: Durch Vermischen der nachfolgend angegebenen sieben Verbindungen in den aufgeführten Anteilen wurde ein weiteres Flüssigkristallmaterial hergestellt: 4-(n-Propyl)-Cyclohexylcarbonsäure-4'-Cyanophenylester 0,55g (10,8%) 4-(n-Pentyl)-Cyclohexylcarbonsäure-4'-Cyanophenylester 0,68g (13,4%) 4-(n-Propyl)-Cyclohexylcarbonsäure-4'-Äthoxyphenylester 0,50g ( 9,8%) 4-(n-Butyl)-Cyclohexylcarbonsäure-4'-Äthoxyphenylester 0,98g (19,3%) 4-(n-Pentyl)-Cyclohexylcarbonsäure-4'-Methoxyphenylester 1,03g (20,3%) 4-(n-Hexyl)-Cyclohexylcarbonsäure-4'-Methoxyphenylester 0,49g ( 9,7%) 4-n-Heptyl-(4'-Cyanobiphenyl-4)-Cyclohexan 0,85g (13,4%) Der Klärpunkt dieses Flüssigkristallmaterials liegt bei 64,5 0C. Bei der Anwendung dieses Flüssigkristallmaterials in einer 2N-Zelle mit einem Verdrillungswinkel von 900 wurden die nachfolgenden Eigenschaften festgestellt: Im statischen Betrieb beträgt bei 200C die Spannung bei 90% Durchlässigkeit 1,9 V, und die Spannung bei 10% Durchlässigkeit 2,6V hinsichtlich der Ansprechdauer betragen beim Treiben bei 4V bei OOC der Anstieg TR 280 m-s und der Abfall TD 166 m-s, bei 20°C der Anstieg TR 78 m-s und der Abfall TD 59 m-s; beim Multiplexbetrieb beträgt die Phasenbreite M 10 bis 11%.Example 7: To provide a liquid crystal material, the 4 (n-alkyl) -cyclohexylcarboxylic acid 4'-cyanophenyl esters of Examples 2,4 and 5 mixed with several 4- (n-alkyl) -cyclohexylcarboxylic acid 4'-carboxyphenyl esters; in detail, the compounds given below were given in the given Proportions mixed with one another: 4- (n-thyl) -Cyclohexylcarboxylic acid 4'-cyanophenyl ester 0.85 g (16.7%) 4- (n-propyl) -cyclohexylcarboxylic acid 4'-cyanophenyl ester 0.55 g (10.8%) 4- (n-Pentyl) -cyclohexylcarboxylic acid 4'-cyanophenyl ester 0.68 g (13.4%) 4- (n-propyl) -Cyclohexylcarboxylic acid 4'- Ethoxyphenyl ester 0.50 g (9.8%) 4- (n-butyl) -cyclohexylcarboxylic acid 4'-ethoxyphenyl ester 0.98g (19.3%) 4- (n-pentyl) -cyclohexylcarboxylic acid 4'-methoxyphenyl ester 1.03g (20.3%) 4- (n-Hexyl) -cyclohexylcarboxylic acid 4'-methoxyphenyl ester 0.49 g (9.7%) The clearing point of the liquid crystal material obtained is 60.5 ° C. When used in a twisted nematic cell (TR cell) with a twist angle of 900 ° C the liquid crystal material has the following properties: When static Operation at 200C is the threshold voltage (voltage at 900 permeability) 1.8 V and the saturation voltage (voltage at 10% transmittance 2.5 V; with regard to the response time when driving with 4 V at 0 ° C is the increase TR 160 m-s and the waste TD 130 m-s; at 200C the rise TR 49 m-s and the fall 53 m-s; the measured frequency was 32 Hz; and the mean value from 5 indications was given; these conditions also relate to the following information; in multiplex operation is as follows in terms of changes in temperature and viewing angle defined tolerance or phase width M 10 to 11%; here is the phase width M is defined as follows: the voltage at 10% permeability is referred to as V0N , provided that the TN cell is viewed from above at an angle of 10 ° and the ON waveform is supplied at 0 ° C; and on the other hand one denotes the tension at 900 permeability with V0FF, provided the TN cell from above at an angle from 400 is considered and the OFF waveform is supplied at 40 ° C, then results the VopF - VON phase width M = VOpF + VON Example 8: By mixing the The following seven compounds in the listed proportions was one another liquid crystal material prepared: 4- (n-propyl) -cyclohexylcarboxylic acid 4'-cyanophenyl ester 0.55g (10.8%) 4- (n-pentyl) -cyclohexylcarboxylic acid 4'-cyanophenyl ester 0.68g (13.4%) 4- (n-Propyl) -cyclohexylcarboxylic acid 4'-ethoxyphenyl ester 0.50 g (9.8%) 4- (n-butyl) -cyclohexylcarboxylic acid 4'-ethoxyphenyl ester 0.98g (19.3%) 4- (n-pentyl) -cyclohexylcarboxylic acid 4'-methoxyphenyl ester 1.03g (20.3%) 4- (n-Hexyl) -cyclohexylcarboxylic acid 4'-methoxyphenyl ester 0.49g (9.7%) 4-n-heptyl- (4'-cyanobiphenyl-4) -cyclohexane 0.85g (13.4%) The clearing point of this liquid crystal material is 64.5 ° C. at the application of this liquid crystal material in a 2N cell with a twist angle out of 900 the following properties were found: In static operation at 200C, the voltage at 90% transmittance is 1.9 V, and the voltage at 10% transmittance 2.6V with regard to the response time is when driving at 4V at OOC the rise TR 280 m-s and the fall TD 166 m-s, at 20 ° C the rise TR 78 m-s and the fall TD 59 m-s; in multiplex operation the phase width M 10 to 11%.

In der nachfolgenden Tabelle 3 sind wichtige Eigenschaften dieser erfindungsgemäßen Flüssigkristallmaterialien und im Vergleich dazu die nämlichen Eigenschaften für andere Flüssigkristallmaterialien angegeben.In Table 3 below are important properties of these liquid crystal materials according to the invention and in comparison therewith the same Properties given for other liquid crystal materials.

T a b e l l e 3 Flüssig- Ansprechdauer (ms) beim stat.Betr Phasenkristall- p0 c 20 0C breite material anstieg Abfall Anstieg Abfall (%) Beisp. 7 162 132 49 53 10 bis 11 Beisp. 8 280 166 78 59 10 bis 11 mit Azoxy-Gruppierung 280 250 82 72 12 bis 13 mit Biphenyl-Gruppierung 330 210 78 62 7 bis 8 Wie aus Tabelle 3 ersichtlich, weisen erfindungsgemäße Flüssigkristallmaterialien sowohl eine kurze Ansprechdauer wie eine hohe Phasenbreite auf im Vergleich mit üblichen Flüssigkristallmaterialien. Insbesondere aus der Tatsache, daß die Ansprechdauer kurz ist, folgt eine niedrige Viskosität dieser erfindungsgemäßen Cyclohexylesterverbindungen; tatsächlich weisen diese Verbindungen bei 200C eine niedrige Viskosität in der Größenordnung von 40 bis 50 c Poise auf. T a b e l l e 3 Liquid response time (ms) for static operation phase crystal p0 c 20 0C width material increase decrease increase decrease (%) ex. 7 162 132 49 53 10 to 11 Ex. 8 280 166 78 59 10 to 11 with azoxy grouping 280 250 82 72 12 to 13 with biphenyl grouping 330 210 78 62 7 to 8 As can be seen from Table 3, Liquid crystal materials according to the invention have both a short response time such as a high phase width in comparison with conventional liquid crystal materials. In particular the fact that the response time is short results in a low viscosity these cyclohexyl ester compounds according to the invention; actually exhibit these connections at 200C it has a low viscosity of the order of 40 to 50 c poise.

Demgegenüber weisen übliche farblose Flüssigkristallmaterialien mit relativ hoher Phasenbreite eine hohe Viskosität und eine langsame Ansprechdauer auf. Hierzu gehören beispielsweise die Flüssigkristallmaterialien mit Estergruppierung entsprechend der nachfolgenden allgemeinen Formel wobei R und R' für einen Alkylrest oder einen Alkoxyrest stehen; weiterhin gehören dazu Flüssigkristallmaterialien mit der Biphenylgruppierung und dgl, die anstelle einer schnellen Ansprechdauer eine geringe Phasenbreite aufweisen. Offensichtlich gab es bislang kein Flüssigkristallmaterial mit schneller Ansprechdauer und hoher Phasenbreite; demgegenüber werden mit der vorliegenden Erfindung gerade Flüssigkristallmaterialien mit diesen Eigenschaften bereitgestellt, worin ein großer Vorteil zu sehen ist.In contrast, customary colorless liquid crystal materials with a relatively large phase width have a high viscosity and a slow response time. These include, for example, the liquid-crystal materials with ester groups corresponding to the general formula below where R and R 'represent an alkyl radical or an alkoxy radical; furthermore, they include liquid crystal materials having the biphenyl group and the like, which have a narrow phase width instead of a fast response time. Obviously, there has not been a liquid crystal material with a fast response time and a large phase width; In contrast, the present invention provides liquid crystal materials with these properties, in which a great advantage can be seen.

Neben den mit den Beispielen 7 und 8 beschriebenen, aus mehreren Komponenten bestehenden Flüssigkristallmaterialien können auch andere Gemische solcher Komponenten vorgesehen werden. Durch Anwendung von Flüssigkristallverbindungen mit der Cyclohexylestergruppierung werden Flüssigkristallmaterialien mit niedriger Viskosität, schneller Ansprechdauer und hoher Phasenbreite erhalten, welche unter den Bedingungen der praktischen Anwendungen gute Gebrauchseigenschaften aufweisen. Diese erfindungsgemäßen Flüssigkristallmaterialien sind farblos und sind sowohl für nach dem Multiplexbetrieb wie nach statischem Betrieb arbeitende Flüssigkristallanzeigen gut geeignet.In addition to those described with Examples 7 and 8, from several components existing liquid crystal materials can also other mixtures such components are provided. By using liquid crystal compounds with the cyclohexyl ester moiety, liquid crystal materials become lower Viscosity, fast response time and high phase width obtained, which under have good performance properties under the conditions of practical use. These liquid crystal materials of the invention are colorless and are both for liquid crystal displays working according to multiplex operation as well as static operation well suited.

Ferner können auch Flüssigkristallverbindungen mit der Cyclohexylester-Gruppierung mit solchen Verbindungen mit der Az-oxy-Gruppierung vermischt werden, um Flüssigkristallmaterialien zu erhalten. Die letzteren weisen einweiter verbessertes Ansprechvermögen und die hohe Phasenbreite der üblichen Flüssigkristallmaterialien mit Azoxy-Gruppierung auf. In diesem Falle kann eine Flüssigkristallanzeige mit noch höherer Leistung und Zuverlassigkeit erhalten werden.Furthermore, liquid crystal compounds with the cyclohexyl ester group can also be used may be mixed with such compounds having the Az-oxy moiety to form liquid crystal materials to obtain. The latter have further improved responsiveness and the high phase width of the usual liquid crystal materials with azoxy grouping on. In this case, a liquid crystal display with even higher performance can be obtained and reliability can be obtained.

Die oben beschriebenen erfindungsgemäßen Flüssigkristallmaterialien weisen sowohl im statischen Betrieb wie im Multiplexbetrieb gute Eigenschaften auf. Ein weiterer Gesichtspunkt der Erfindung ist nun darauf gerichtet, solche farblosen, chemisch beständigen, nematischen Flüssigkristallmaterialien mit positiver dielektrischer Anisotropie bereitzustellen, die eine niedrige Viskosität aufweisen und besonders gut für den Multiplexbetrieb geeignet sind.The liquid crystal materials of the present invention described above have good properties both in static operation and in multiplex operation. Another aspect of the invention is now directed to such colorless, chemically resistant, nematic liquid crystal materials with positive dielectric To provide anisotropy, which have a low viscosity and especially are well suited for multiplex operation.

Damit en nematisches Flüssigkristallmaterial in einer Flüssigkristallanzeige eingesetzt werden kann, reicht es nicht aus, daß dieses material hauptsächlich einen breiten Temperaturbereich für die Flüssigkristallphase aufweist, und chemisch beständig ist. Vielmehr kommen dazu noch weitere besondere Eigenschaften, die von den jeweiligen Anzeigeelementen abhängen.This en nematic liquid crystal material in a liquid crystal display can be used, it is not enough that this material is mainly a has a wide temperature range for the liquid crystal phase, and is chemically resistant is. Rather, there are also other special properties that depend on the respective Depend on display elements.

Hierzu gehören insbesondere eine hohe Ansprechgeschwindigkeit, ein breiter Blickwinkel, eine möglichst geringe Veränderung bei Temperaturänderungen und dgl. mehr. Diese Eigenschaften sind unausweichlich erforderlich, um zu verhindern, daß die Anzahl der Elemente immer größer und die Auslegung der Treiberschaltungen zum Betrieb solcher Flüssigkristallanzeigen immer komplizierter wird.This includes, in particular, a high response speed wide viewing angle, as little change as possible with temperature changes and the like. more. These properties are inevitably necessary to prevent that the number of elements increases and the design of the driver circuits the operation of such liquid crystal displays becomes more and more complicated.

Für die Flüssigkristallanzeigen bei elektronischen Tischrechner.n, digital anzeigenden Armbanduhren, digital anzeigenden Zeitmeßgeräten und dgl. sind eine Reihe von Funktionen vorgesehen worden; diese Entwicklung erfordert einen Multiplexbetrieb der zahlreichen Ziffern und Symbole, um eine wirksame Anzeige der anzuzeigenden Informationen durchzuführen.For the liquid crystal displays on electronic desktop computers. digitally displaying wristwatches, digitally displaying timepieces and the like. Are a number of functions have been provided; this development requires multiplexing of numerous digits and symbols to provide an effective indication of the items to be displayed Carry out information.

Für die üblichen Flüssigkristallanzeigen war es bislang die übliche Meinung, daß sieim statischen Betrieb betrieben werden sollten, wobei alle Ziffern und Symbole gleichzeitig angesteuert werden, da diese Flüssigkristallmaterialien ene langsame Ansprechdauer und eine erhebliche Änderung ihrer Eigenschaften bei Temperaturänderungen aufwiesen.It has hitherto been the usual one for the usual liquid crystal displays Opinion that they should be operated in static mode, with all digits and symbols are driven at the same time because these liquid crystal materials a slow response time and a significant change in their properties Showed temperature changes.

Demgegenüber sollen nun nach diesem Gesichtspunkt der Erfindung nematische Flüssigkriatallmaterialien bereitgestellt werden, die für den Multiplexbetrieb einer Vielzahl von Symbolen und Ziffern geeignet sind und hierfür mit einer niedrigen Spannung angesteuert werden.In contrast, according to this aspect of the invention, nematic Liquid crystal materials are provided for the multiplex operation of a Large number of symbols and digits are suitable and for this with a low Voltage can be controlled.

Das hierzu vorgesehene Flüssigkristallmaterial enthält wenigstens zwei verschiedene Flüssigkristallverbindungen, nämlich Verbindungen aus der Gruppe C von Flüssigkristallverbindungen mit Estergruppierung und zusätzlichem Cyclohexanring, und von Verbindungen aus der Gruppe D von nematischen Flüssigkristallverbindungen mit Estergruppierung, die eine außerordentlich hohe positive dielektrische Anisotropie aufweisen; die Verbindungen C und D weisen die nachfolgend angegebenen allgemeinen Strukturformeln auf: wobei die Reste R5 und R7 für gleiche oder verschiedene Alkylreste (CnH2n+1-), Alkoxyreste (CnH2n+10-) oder Acyloxyreste (CnH2n+1COO-) stehen; und R6 für einen Cyanorest (-CN), einen Alkylrest (CnH2n+1-) oder einen Alkoxyrest (CnH2n+1O-) steht.The liquid crystal material provided for this purpose contains at least two different liquid crystal compounds, namely compounds from group C of liquid crystal compounds with ester groups and an additional cyclohexane ring, and of compounds from group D of nematic liquid crystal compounds with ester groups, which have an extremely high positive dielectric anisotropy; the compounds C and D have the general structural formulas given below: where the radicals R5 and R7 stand for identical or different alkyl radicals (CnH2n + 1-), alkoxy radicals (CnH2n + 10-) or acyloxy radicals (CnH2n + 1COO-); and R6 represents a cyano radical (-CN), an alkyl radical (CnH2n + 1-) or an alkoxy radical (CnH2n + 1O-).

Sofern diese neuen nematischen Flüssigkristallmaterialien in einer Anzeigevorrichtung verwendet werden, die mit dem Beldeffekt arbeitet, der beim Anlegen der Spannung an eine verdrillte Flüssigkristallzelle auftritt, ist es möglich, eine Flüssigkristallanzeige für den Multiplexbetrieb zahlreicher Ziffern und Symbole mit ausgezeichneten'Eigenschaften zu erhalten, die bislang nicht realisierbar waren. Neben dieser Anwendung in Feldeffekt-Anzeigevorrichtungen, wo das elektrische Feld an verdrillte Flüssigkristallzellen angelegt wird, können diese erfindungsgemäßen Flüssigkristallmaterialien auch wirksam in Anzeigevorrichtungen benutzt werden, die mit dem Guest-Host-Effekt arbeiten, wobei pleochroide Farbstoffe vorgesehen sind. In der nachfolgenden Tabelle 4 sind eine Reihe von Flüssigkristallverbindungen der Gruppe C aufgeführt, welche einen der notwendigen Bestandteile des nematischen Flüssigkri*allmaterials nach diesem Gesichtspunkt der Erfindung darstellen können.Provided that these new nematic liquid crystal materials in one Display device used with the Beldeffekt is working, which occurs when voltage is applied to a twisted liquid crystal cell, it is possible to multiplex a liquid crystal display numerous Numbers and symbols with excellent 'properties have not been obtained so far were feasible. In addition to this application in field effect display devices, where the electric field is applied to twisted liquid crystal cells, these can Liquid crystal materials of the present invention are also effective in display devices which work with the guest-host effect, with pleochroid dyes are provided. In Table 4 below are a number of liquid crystal compounds listed in group C, which is one of the necessary components of the nematic Liquid crystal material can represent according to this aspect of the invention.

T a b e 1 1 e 4 Verbindungen der Gruppe C Schmelz- Klärpunkt punkt(°C) (Oc) C4H9 + C00- zu CN 54 68 C5H1 + C00 - zu ON 25 50 C3H7C00 °C2H5 47 79 C3H7-C000C4H9 42 72 C3H7 H COO + °C5E11 39 69 C43H97 C00 -o zu NOCH, 41 58 Co4H9 > OC2H5 36 76 rt - 600 33 + OC3E7 33 60 H9 2~-COO- 00C5H11 30 66 C4Hg + CQO~ c0C6H13 25 70 C5R11 + COO C>0C5H11 28 70 05E11 9 COO + C2H5 42 30 In der nachfolgenden Tabelle 5 sind einige Flüssigkristallverbindungen der Gruppe D aufgeführt, welche den anderen notwendigen Bestandteil der nematischen Flüssigkristallmaterialien nach diesem Gesichtspunkt der Erfindung bilden können.Tab 1 1 e 4 Group C compounds. Melting clearing point point (° C) (Oc) C4H9 + C00- to CN 54 68 C5H1 + C00 - to ON 25 50 C3H7C00 ° C2H5 47 79 C3H7-C000C4H9 42 72 C3H7 H COO + ° C5E11 39 69 C43H97 C00 -o to STILL, 41 58 Co4H9> OC2H5 36 76 rt - 600 33 + OC3E7 33 60 H9 2 ~ -COO- 00C5H11 30 66 C4Hg + CQO ~ c0C6H13 25 70 C5R11 + COO C> 0C5H11 28 70 05E11 9 COO + C2H5 42 30 In Table 5 below, there are listed some liquid crystal compounds of group D which may constitute the other necessary constituent of the nematic liquid crystal materials according to this aspect of the invention.

Tabelle 5 Verbindungen der Gruppe D Schmelzpunkt Klarpunkt oC 0 v CH3 + 000 + CN 120 C2H5 < - COO 72 - CN zu 72 43 C3H7 + COO + CN 98 54 C4H9 C00 - CN 67 42 C5H11-C00CN 61 56 Zur Herstellung jeder einzelnen nematischen Flüssigkristallverbindung kann im Prinzip der oben mit Beispiel 1 angegebene Syntheseweg benutzt werden. Das heißt, entsprechend dem nachfolgend angegebenen Syntheseweg A wird eine 4-(n-Alkyl)-Cyclohexylcarbonsäure mit ThRxylchlorid zu dem entsprechenden Säurechlorid umgesetzt, dieses Säurechlorid abgetrennt und anschliessend weiter mit entweder p-Alkoxyphenol oder p-Cyanophenol zum Endprodukt umgesetzt: Entsprechend wird nach dem Syntheseweg B die ausgewählte p-(n-Alkyl)-Benzoesäure mit Thionylchlorid zum entsprechenden Säurechlorid umgesetzt, und dieses Säurechlorid mit p-Cyanophenol zu dem Endprodukt umgesetzt. Table 5 Group D compounds melting point clear point oC 0 v CH3 + 000 + CN 120 C2H5 <- COO 72 - CN to 72 43 C3H7 + COO + CN 98 54 C4H9 C00 - CN 67 42 C5H11-C00CN 61 56 For the preparation of each individual nematic liquid crystal compound, the synthetic route given above with Example 1 can in principle be used. That is, according to the synthesis route A given below, a 4- (n-alkyl) -cyclohexylcarboxylic acid is reacted with ThRxyl chloride to form the corresponding acid chloride, this acid chloride is separated off and then further reacted with either p-alkoxyphenol or p-cyanophenol to form the end product: Correspondingly, according to synthesis route B, the selected p- (n-alkyl) -benzoic acid is reacted with thionyl chloride to give the corresponding acid chloride, and this acid chloride is reacted with p-cyanophenol to give the end product.

Beispiele 9 bis 13: Nachfolgend werden mit Tabelle 6 konkrete beispielhafte nematische Flüssigkristallmaterialien entsprechend diesem Gesichtspunkt der Erfindung angegeben.Examples 9 to 13: Table 6 below gives specific examples nematic liquid crystal materials according to this aspect of the invention specified.

ICabelle 6 Beispiel/Verbindung Anteil Schmelz- Klär- 7 (25°g Vth(Vt Gew. -% punkt punkt oU oC Beispiel 9: C4Hg + COO + OC2H5 50 C2H5 + 000 + GN 15 10 73 35 1,6 05H11 + GOO +GN 35 Beispiel 10: C4H9C00-0C6H13 zu600 -OCsH13 50 C4H9MMC00CN zuCOO-i- CN 30 5 65 40 1,5 C3H7 + COO- zu CN 5 C3H7 + COO- zu ON 15 noch T a b e 1 1 e 6 x Beispiel/Verbindung Anteil SchmelF Kläs (25°C) Vth(g Gew.-% punkt punkt °C ~ OC Beispiel 11: C3H7 + COO + H11 45 CH30 + COO + 03H7 20 C4Hg COOCN 15 8 75 40 1,8 C2H5- 000 + CN 1D C5H11 > ON 10 Beispiel 12: C4Hg + eoo > OC3H7 35 C4Hg + COO + °C5H11 35 CH3 e COO - ON CK 5 6 60 35 2,0 05H1 COO CN 10 C'5H11 + COO < CN 15 Beispiel 13: C5H11 - F COO + CN 30 03H7 + C00 + OC4H9 20 C5H11ffHaQCN 30 -3 60 35 1,1 C2H5 + 000 + CN 10 C5H11 C0002H5 r( u 10 Anmerkungen: X 2 (250C) entspricht der Viskosität des Flüssigkristallmaterials bei 25°C; Vth entspricht der Schwellenspannung des Flüssigkristallmaterials, nämlich der Spannung bei 10%iger Sättigung Zur Bereitstellung einer Anzeigezelle, mit welcher die oben angegebenen Eigenschaften bestimmt worden sind, wurde ein 10 P dicker, isolierender Abstandhalter zwischen zwei Elektroden, die mit transparenten leitfähigen Deckschichten versehen sind, angeordnet und in den Hohlraum zwischen den Elektroden das Flüssigkristallmaterial eingebracht.ICable 6 Example / compound proportion of enamel clarification 7 (25 ° g Vth (Vt Weight percentage point oU oC Example 9: C4Hg + COO + OC2H5 50 C2H5 + 000 + GN 15 10 73 35 1.6 05H11 + GOO + GN 35 Example 10: C4H9C00-0C6H13 to 600 -OCsH13 50 C4H9MMC00CN to COO-i- CN 30 5 65 40 1.5 C3H7 + COO- to CN 5 C3H7 + COO- to ON 15 still tab 1 1 e 6 x Example / connection proportion SchmelF Kläs (25 ° C) Vth (g Wt .-% point point ° C ~ OC Example 11: C3H7 + COO + H11 45 CH30 + COO + 03H7 20 C4Hg COOCN 15 8 75 40 1.8 C2H5-000 + CN 1D C5H11> ON 10 Example 12: C4Hg + eoo> OC3H7 35 C4Hg + COO + ° C5H11 35 CH3 e COO-ON CK 5 6 60 35 2.0 05H1 COO CN 10 C'5H11 + COO <CN 15 Example 13: C5H11 - F COO + CN 30 03H7 + C00 + OC4H9 20 C5H11ffHaQCN 30-3 60 35 1.1 C2H5 + 000 + CN 10 C5H11 C0002H5 r (u 10 Notes: X 2 (250C) corresponds to the viscosity of the liquid crystal material at 25 ° C; Vth corresponds to the threshold voltage of the liquid crystal material, namely the voltage at 10% saturation. arranged and introduced into the cavity between the electrodes, the liquid crystal material.

Zur Bereitstellung der Flüssigkristallmaterialien wurde jeweils ein Gemisch aus den angegebenen Komponenten hergestellt, das Gemisch erwärmt und ausreichend gerührt, bis eine isotrope Flüssigkeit erhalten wurde. Zur Bestimmung der Phasenübergangstemperaturen, nämlich dem Schmelzpunkt und dem Klärpunkt, wurde das Flüssigkristallmaterial zuerst ausreichend lange bei etwa -400C gehalten, bis es einen Feststoff gebildet hat; dieser Feststoff wurde daraufhin langsam erwärmt und die Temperatur der jeweiligen Phasenübergänge bestimmt. Die Viskosität wurde mit einem rotierenden Viskosimeter bestimmt, das von Tokyo Keiki K.K. vertrieben wird.To provide the liquid crystal materials, one was in each case Mixture prepared from the specified components, the mixture heated and sufficient stirred until an isotropic liquid was obtained. To determine the phase transition temperatures, namely, the melting point and the clearing point, the liquid crystal material became first held at about -400C long enough for it to form a solid; this solid was then slowly heated and the temperature of the respective Phase transitions determined. The viscosity was measured with a rotating viscometer determined that Tokyo Keiki K.K. is distributed.

Wie in der obigen Tab. 6 angegeben, weise diese erfindungsgemäß nematischen Flüssigkristallmaterialien wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe C mit Cyclohexylester-Gruppierung und wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe D mit Cyanoester-Gruppierung auf. I)ie Flüssigkristallmaterialien sind farblos und weisen eine niedrige Viskosität auf. Darüberhinaus arbeiten diese Flüssigkristallmaterialien bereits bei einer niedrigen Spannung und sind besonders wirksam bei der Verwendung in einer Flüssigkritallanzeige, die im Multiplexbetrieb zu einer Anzeige von zahlreichen Ziffern und Symbolen verwendet wird. Insbesondere die niedrige Viskosität und die Ansteuerung mit niedriger Spannung sind neue, bislang nicht realisierte Eigenschaften, die auf dem Zumischen von Verbindungen mit Cyanoester-Gruppierung beruhen.As indicated in Tab. 6 above, these are nematic according to the invention Liquid-crystal materials at least one compound from group C with a cyclohexyl ester group and at least one compound from group D with a cyanoester group. I) he liquid crystal materials are colorless and have a low viscosity on. In addition, these liquid crystal materials already operate at a low one Voltage and are particularly effective when used in a liquid crystal display, the used in multiplex operation to display numerous digits and symbols will. In particular, the low viscosity and the control with low voltage are new, previously unrealized properties that result from the addition of compounds based with cyanoester grouping.

Jede der angegebenen Flüssigkristallverbindungen mit Cyclohexylester-Gruppierung, die einen notwendigen Bestandteil des erfindungsgemäßen Flüssigkristallmaterials darstellen, weist einen recht weiten Temperaturbereich für die Plüssigkristallphase auf. Deshalb haben Temperaturänderungen keinen starken Einfluß auf Eigenschaftsänderungen und es ist deshalb möglich, eine größere Toleranz oder Phasenbreite im Falle vom Multiplexbetrieb zur umsteuerung zahlreicher Ziffern und Symbole zu erzielen, -als das mit üblichen Flüssigkristallmaterialien möglich war.Each of the specified liquid crystal compounds with a cyclohexyl ester group, which are a necessary component of the liquid crystal material according to the invention represent, has a fairly wide temperature range for the Plüssigkristallphase on. Therefore, changes in temperature do not have a strong influence on changes in properties and it is therefore possible to have a larger tolerance or phase width in the case of To achieve multiplex operation for reversing numerous digits and symbols, -as that was possible with common liquid crystal materials.

Mit üblichen Flüssigkristallmaterialien konnten im Multiplexbetrieb lediglich zwei oder drei Ziffern oder Symbole angezeigt werden. Demgegenüber ist es mit den nematischen Flüssigkristallmaterialien nach diesem Gesichtspunkt der Erfindung bei der Anwendung m der oben angegebenen Feldeffekt-Anzeigevorrichtung möglich, vier oder mehr Ziffern und Symbole anzusteuern.With common liquid crystal materials could be in multiplex mode only two or three digits or symbols are displayed. In contrast is it with the nematic liquid crystal materials according to this point of view Invention in the application of the above field effect display device possible to control four or more digits and symbols.

Diese neuen, erfindungsgemäßen, nematischen Flüssigkristallmaterialien sind besonders wirksam, sofern der Multiplexbetrieb zur Ansteuerung zahlreicher Ziffern und Symbole in einer Feldeffekt-Wiedergabevorrichtung durchgeführt wird, wobei die elektro-optiscne Wirkung durch das Anlegen des elektrischen Feldes an die verdrillte Flüssigkristallzelle erreicht wird; ferner können diese Flüssigkristallmaterialien in nach dem Guest-Host-Effekt arbeitenden Anzeigevorrichtungen benutzt werden,wobei pleochroide Farbstoffe vorgesehen sind.These new nematic liquid crystal materials according to the invention are particularly effective if the multiplex operation for control performed numerous digits and symbols in a field effect playback device is, the electro-optical effect by the application of the electric field to the twisted liquid crystal cell is reached; furthermore, these liquid crystal materials be used in display devices operating according to the guest-host effect, wherein pleochroid dyes are provided.

Diese Anzeige- oder Wiedergabevorrichtungen können in Verbindung mit Armbanduhren, Zeitmeßgeräten, Meßinstrumenten wie etwa PH-eßgeräten und dgl., ferner in Verbindung mit elektronischen Tischrechnern, Terminalanzeigen und dgl. verwendet werden.These display or playback devices can be used in conjunction with Wristwatches, timepieces, measuring instruments such as PH meters and the like, furthermore Used in conjunction with desktop electronic computers, terminal displays, and the like will.

Schließlich wird nach einem weiteren Gesichtspunkt der Erfindung ein weiteres farbloses, chemisch beständiges, nematisches Flüssigkristallmaterial mit positiver dielektrischer Anisotropie und niedriger Viskosität angegeben, das ebenfalls für den Multiplexbetrieb geeignet ist. Dieses Flüssigkristallmaterial besteht ebenfalls aus zwei verschiedenen Gruppen von Flüssigkristallverbindungen, nämlich von Verbindungen der Gruppe E mit der Cyclohexanester-Gruppierung sowie Verbindungen der Gruppe F mit der Cyanobiphenyl-Gruppierung entsprechend den nachfolgend angegebenen allgemeinen Strukturformeln: wobei R8 und R10 für gleiche oder verschiedene Alkylreste (CnH2n+1-), Alkoxyreste (CnH2n+10-) oder Acyloxyreste (C11H211+1O00-) stehen; und für einen Cyanorest (-CN), einen Alkylrest (CnH2n+1-) oder einen Alkoxyrest (CnH2n+10-) steht.Finally, according to a further aspect of the invention, a further colorless, chemically stable, nematic liquid crystal material with positive dielectric anisotropy and low viscosity is specified, which is also suitable for multiplex operation. This liquid crystal material also consists of two different groups of liquid crystal compounds, namely of compounds of group E with the cyclohexane ester group and compounds of group F with the cyanobiphenyl group according to the general structural formulas given below: where R8 and R10 stand for identical or different alkyl radicals (CnH2n + 1-), alkoxy radicals (CnH2n + 10-) or acyloxy radicals (C11H211 + 1000-); and represents a cyano radical (-CN), an alkyl radical (CnH2n + 1-) or an alkoxy radical (CnH2n + 10-).

Eine besondere Ausführungsform dieses erfindungsgemäßen Flüssigkristallmaterials enthält als notwendige Komponenten die nachstehend angegebenen Flüssigkristallverbindungen gegebenenfalls im Gemisch mit weiteren Verbindungen aus den Gruppen E und/oder F und/oder Flüssigkristallverbindungen aus den oben angegebenen Beispielen.A particular embodiment of this liquid crystal material according to the invention contains the liquid crystal compounds indicated below as necessary components optionally in a mixture with further compounds from groups E and / or F and / or liquid crystal compounds from the examples given above.

Sofern diese neuen nematischen Flüssigkristallmaterialien in einer Anzeigevorrichtung verwendet werden, die mit dem Feldeffekt arbeitet, der beim Anlegen der Spannung an eine verdrillte Flüssigkristallzelle auftritt, ist es möglich, eine Flüssigkristallanzeige für den Multiplexbetrieb zahlreicher Ziffern und Symbole mit ausgezeichneten Eigenschaften zu erhalten, die bislang nicht realisierbar waren. Neben dieser Anwendung in Feldeffekt-Anzeigevorrichtungen, wo das elektrische Feld an verdrillte Flüssigkristallzellen angelegt wird, können diese erfindungsgemäßen Flüssigkristallmaterialien auch wirksam in Anzeigevorrichtungen benutzt werden, die mit dem Guest-Host-Effekt arbeiten, wobei pleochroide Farbstoffe vorgesehen sind.Provided that these new nematic liquid crystal materials in one Display device can be used, which works with the field effect when creating the voltage occurs across a twisted liquid crystal cell, it is possible to use a Liquid crystal display for multiplexing numerous digits and symbols with excellent properties that were previously not possible. In addition to this application in field effect displays where the electrical Field is applied to twisted liquid crystal cells, these can according to the invention Liquid crystal materials are also effectively used in display devices, which work with the guest-host effect, with pleochroid dyes being provided are.

In der nachfolgenden Tabelle 7 sind eine Reihe von Flüssigkristallverbindungen der Gruppe E aufgeführt, welche einen der notwendigen Bestandteile des nematischen Flüssigkristallmaterials nach diesem Gesichtspunkt der Erfindung darstellen können. rCabelle 7 Verbindungen der Gruppe E Schmelz- Xlär- punkt (00) punkt (0C) = C3H7 'COO-C,H, 47 + 2 5 7 79 OH7C000C4H9 42 72 C3H7 + COO + OC5H11 39 69 C4Hg + COO + OCH3 41 58 C4H9 + COO + °C2E5 36 76 C4Hg + COO + OC3X7 33 3 60 4 + + COO + °C5E11 66 66 O4H9 COO COO + OC6E13 25 70 OH11- CO00C5H11 28 70 O4H9 + 000 ON 54 68 011 C0OO2H5 42 30 In der nachfolgenden Tabelle 8 sind einige Flüssigkristallverbindungen der Gruppe F mit der Cyanobiphenyl-Gruppierung aufgeführt, welche den anderen notwendigen Bestandteil der nematischen Flüssigkristallmaterialien nach diesem Gesichtspunkt der Erfindung bilden können.Table 7 below lists a number of Group E liquid crystal compounds which may constitute one of the necessary constituents of the nematic liquid crystal material according to this aspect of the invention. rCable 7 Compounds of group E enamel Xlär- point (00) point (0C) = C3H7 'COO-C, H, 47 + 2 5 7 79 OH7C000C4H9 42 72 C3H7 + COO + OC5H11 39 69 C4Hg + COO + OCH3 41 58 C4H9 + COO + ° C2E5 36 76 C4Hg + COO + OC3X7 33 3 60 4 + + COO + ° C5E11 66 66 O4H9 COO COO + OC6E13 25 70 OH11- CO00C5H11 28 70 O4H9 + 000 ON 54 68 011 C0OO2H5 42 30 In the following Table 8 there are listed some liquid crystal compounds of the group F having the cyanobiphenyl moiety, which can form the other necessary component of the nematic liquid crystal materials according to this aspect of the invention.

~Cabe;le 8 Verbindungen der Gruppe F Schmelz- Elär- punkt (OC) punkt (°C) C5 11 M CN 23 35 6 13 CN .13 27 O » 29 H -Q#00CN 7 15 29 42 O H -4--CN 48 67 6 13 < CN 58 76 C7H15 ° X CN 54 75 Zur Herstellung jeder einzelnen nematischen Flüssigkristallverbindung der Gruppe E mit der Cyclohexanester-Gruppierung kann im Prinzip der oben mit Beispiel 1 angegebene Syntheseweg benutzt werden. Das heißt, entsprechend dem nachfolgend angegebenen Syntheseweg A wird eine 4-(n-Alkyl)-Cyclohexylcarbonsäure mit Thionylchlorid zu dem entsprechenden Säurechlorid umgesetzt, dieses Säurechlorid abgetrennt und anschließend weiter mit entweder p-Akoxyphenol oder p-Cyanophenol zum Endprodukt umgesetzt: Zur Herstellung der Flüssigkristallverbindungen der Gruppe F mit der Cyanobiphenyl-Gruppierung geht man von dem entsprechenden Bromid aus und führt entsprechend dem nachfolgend angegebenen Syntheseweg B mit Kupfer(I)Cyanid die Cyan-Gruppe ein. 3: 0 H -03 CuCN B: CnH2n+1 CuCN N-methyl-2-pyrrolidon C,H2n+l CN Beispiele 14 bis 20: Nachfolgend werden mit Tabelle 9 konkrete beispielhafte nematische Flüssigkristallmaterialien entsprechend diesem Gesichtspunkt der Erfindung angegeben. T a b e l l e 9 Beispiel/Verbindung Anteil eil Schmelz- Elär- t(25°C) Gew,-46 Gew.-% puRkt punkt 0 OC Beispiel 14: C5H11 e COO + °C5E11 45 -1 X CN 55 -1 51 32 CH1 CN 55 Beispiel 15: O4H9000 + OC6 13 35 C6H13 ß CN 50 -10 55 28 C4H9C00CN 15 Beispiel 16: coo /7 C4H9C000C2H5 - 5H11 ° < CN 45 -3 78 30 C5H11 < CN 15 Beispiel 17: O5H11C00½»0C2H3 10 C6H13CN 3- CN 35 OH1C00CN 30 CN 3° -6 60 35 CLcHs'COO C3H7 10 0511 CN 15 11 noch T a b e 1 1 e 9 Ant eil Schmelz- Klär- t(25°C) Beispiel/Verbindung Gew.-% punkt punkt - Beispiel 18: C3H7C000C2H5 15 C4H9C00 0C2115 20 -8 58 32 C5H11CN 50 OH30 C00C51111 15 Beispiel 19: C3H7Y%'C00-CN 8 C4H9O0&CN 12 C5H11CN zu- CN 45 +2 65 28 C5H11-0CN 20 O5H11ON 15 Beispiel 20: C4Hs-Qcoo -7--oCH, 18 O6H13-0#&QOCN 34 -3 63 30 05H11 HON 36 C < Von 12 Auch für diese Flüssigkristallmaterialien sind der Schmelzpunkt, der Klärpunkt und die Viskosität in gleicher Weise bestimmt worden, wie das oben in Verbindung mit Tabelle 6 angegeben ist.~ Cabe; le 8 Compounds of group F enamel point (OC) point (° C) C5 11 M CN 23 35 6 13 CN .13 27 O »29 H -Q # 00CN 7 15 29 42 OH -4 - CN 48 67 6 13 <CN 58 76 C7H15 ° X CN 54 75 For the preparation of each individual nematic liquid crystal compound of group E with the cyclohexane ester grouping, the synthetic route given above with example 1 can in principle be used. That is, according to the synthesis route A given below, a 4- (n-alkyl) -cyclohexylcarboxylic acid is reacted with thionyl chloride to form the corresponding acid chloride, this acid chloride is separated off and then further reacted with either p-acoxyphenol or p-cyanophenol to form the end product: To prepare the liquid crystal compounds of group F with the cyanobiphenyl group, one starts with the corresponding bromide and introduces the cyan group in accordance with the synthesis route B given below with copper (I) cyanide. 3: 0 H -03 CuCN B: CnH2n + 1 CuCN N-methyl-2-pyrrolidone C, H2n + 1 CN Examples 14 to 20: Below, Table 9 shows specific exemplary nematic liquid crystal materials according to this aspect of the invention. Table 9 Example / connection proportion of enamel elar- t (25 ° C) Wt. -46 wt.% Point 0 OC Example 14: C5H11 e COO + ° C5E11 45 -1 X CN 55 -1 51 32 CH1 CN 55 Example 15: O4H9000 + OC6 13 35 C6H13 ß CN 50 -10 55 28 C4H9C00CN 15 Example 16: coo / 7 C4H9C000C2H5 - 5H11 ° <CN 45 -3 78 30 C5H11 <CN 15 Example 17: O5H11C00½ »0C2H3 10 C6H13CN 3-CN 35 OH1C00CN 30 CN 3 ° -6 60 35 CLcHs'COO C3H7 10 0511 CN 15 11 still tab 1 1 e 9 Share of enamel clarity (25 ° C) Example / compound wt .-% point point - Example 18: C3H7C000C2H5 15 C4H9C00 0C2115 20 -8 58 32 C5H11CN 50 OH30 C00C51111 15 Example 19: C3H7Y% 'C00-CN 8 C4H9O0 & CN 12 C5H11CN to- CN 45 +2 65 28 C5H11-0CN 20 O5H11ON 15 Example 20: C4Hs-Qcoo -7 - oCH, 18 O6H13-0 # & QOCN 34 -3 63 30 05H11 HON 36 C <From 12 For these liquid crystal materials, too, the melting point, the clearing point and the viscosity have been determined in the same way as is indicated above in connection with Table 6.

Ersichtlich enthalten diese erfindungsgemäßen nematischen Flüssigkristallmaterialien wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe E mit Cyclohexylester-Gruppierung und wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe F mit Cyanobiphenyl-Gruppierung als wesentliche Bestandteile. Diese Flüssigkristallmaterialien sind farblos und chemisch beständig. Eine Besonderheit dieser Flüssigkristallmaterialien ist ihre niedrige Viskosität und der weite Temperaturbereich für die nematische Flüssigkristallphase. Die niedrige Viskosität beruht offensichtlich auf zwei Gründen. Zum einen weisen die Flüssigkristallverbindungen mit der Cyclohexanester-Gruppierung eine beträchtlich geringere Viskosität auf, als die üblichen Flüssigkristallverbindungen mit der Benzoesäureester-Gruppierung.It can be seen that these contain nematic liquid crystal materials according to the invention at least one compound from group E with a cyclohexyl ester group and at least one compound from group F with a cyanobiphenyl group as essential Components. These liquid crystal materials are colorless and chemically stable. A special feature of these liquid crystal materials is their low viscosity and the wide temperature range for the nematic liquid crystal phase. The low one Viscosity is apparently based on two reasons. On the one hand, the liquid crystal compounds with the cyclohexane ester group has a considerably lower viscosity, than the usual liquid crystal compounds with the benzoic acid ester moiety.

Zum anderen wird durch Zumischen der Flüssigkristallverbindungen mit der Cyanobiphenyl-Gruppierung die niedrige Viskosität beibehalten, ohne daß ein Anstieg der Viskosität auftritt. Es ist auch möglich, einen Nachteil zu beseitigen, der sonst durch Zumischen von Flüssigkristallverbindungen mit Cyanobiphenyl-Gruppierung auftritt, nämlich einer Verengung des Blickwinkels bei solchen Anzeigevorrichtungen; dieser Nachteil kann nun bei den erfindungsgemäßen Flüssigkristallmaterialien beseitigt werden, da das Doppelbrechungsverhältnis d n. von Flüssigkristallverbindungen mit der Cyclohexylester-Gruppierung relativ klein ist.On the other hand, by mixing in the liquid crystal compounds with of the cyanobiphenyl group retain the low viscosity without a Increase in viscosity occurs. It is also possible to eliminate a disadvantage otherwise by adding liquid crystal compounds with cyanobiphenyl groups occurs, namely a narrowing of the viewing angle in such display devices; this disadvantage can now be eliminated in the case of the liquid-crystal materials according to the invention as the birefringence ratio d n. of liquid crystal compounds with the cyclohexyl ester grouping is relatively small.

Darüberhinaus weisen auch die Flüssigkristallmaterialien nach diesem Gesichtspunkt der Erfindung die bereits oben in Verbindung mit den beispielhaften Flüssigkristallmaterialien 9 bis 13 angegebenen Vorteile auf, nämlich insbesondere die Brauchbarkeit in Flüssigkristallanzeigen, die im Multiplexbetrieb zur Ansteuerung einer Vielzahl von Symbolen und Ziffern vorgesehen sind.In addition, the liquid crystal materials also have this Aspect of the invention already discussed above in connection with the exemplary Liquid crystal materials 9 to 13 indicated advantages, namely in particular the usefulness in liquid crystal displays that are used in multiplex operation for control a variety of symbols and digits are provided.

Im Rahmen dieser Unterlagen steht das Symbol für den gegebenenfalls substituierten Cyclohexanrest und das Symbol für den gegebenenfalls substituierten Benzolrest.The symbol appears in the context of these documents for the optionally substituted cyclohexane radical and the symbol for the optionally substituted benzene radical.

Claims

Nematic liquid crystal material Patent claims: 1. Nematic liquid crystal material, characterized in that the liquid crystal material has at least one component with the general structural formula contains, where R1 and R2 are radicals which are customary in organic chemistry and suitable for liquid crystal material.

2. Liquid crystal material according to claim 1, characterized in that that ~ R1 for an n-alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms and R2 for the CN radical stand.

3. Liquid crystal material according to claim 1 or 2, characterized in that that the liquid crystal material consists of a mixture of several liquid crystal compounds consists of this group, and optionally also one or more others contains common liquid crystal compounds.

4. Liquid crystal material according to one of claims 1 to 3, characterized in that the liquid crystal material consists of a mixture of liquid crystal compounds of groups A and B having the general structural formulas consists, where R1, R3 and R4 stand for identical or different n-alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms

5. Liquid crystal material according to claim 4, characterized characterized in that the liquid crystal material in addition to the mixture at least one additionally contains other common liquid crystal compounds.

6. Liquid crystal material according to one of claims 1 to 5, characterized in that the liquid crystal material contains one or more liquid crystal compounds from each of the groups C and D with the general structural formulas, where R5 and R7 are identical or different alkyl radicals (CnH2n + 1-), alkoxy radicals (CnH2n + 1O-) or acyloxy radicals (CnH2n + 1COO-); and R6 represents a cyano radical (-CN), an alkyl radical (CnH2n + 1-) or an alkoxy radical (CnH2n + 10-).

7. Liquid crystal material according to claim 6, characterized in that that R5 is for the C4Hg residue; R6 for the -002H5 residue; and R7 stand for the C2H5 radical.

8. Liquid crystal material according to claim 6 or 7, characterized in that that the liquid crystal material in addition to liquid crystal compounds from the groups C and D contains at least one other liquid crystal compound.

9. Liquid crystal material according to one of claims 1 to 8, characterized in that the liquid crystal material contains one or more liquid crystal compounds from each of groups E and F with the general structural formulas, where R8 and R10 stand for identical or different alkyl radicals (CnH2n + 1-), alkoxy radicals (CnH2n + 1O-) or acyloxy radicals (CnH2n + 1COO-); and Rg represents a cyano radical (-CN-), an alkyl radical (CnH2n + 1-) or an alkoxy radical (CnH2n + 1O-).

10. Liquid crystal material according to claim 9, characterized in that that R8 is the C4Hg residue; Rg for the -OC6H13 residue; and R10 stand for the C6H13 residue.