DE2902805A1 - Alkoxy-acetaldehyde prodn. from glycol mono:alkyl ether - by oxidn. over silver catalyst - Google Patents
Alkoxy-acetaldehyde prodn. from glycol mono:alkyl ether - by oxidn. over silver catalystInfo
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Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung von Alkoxyacetaldehyden Process for the preparation of alkoxyacetaldehydes
Die Herstellung von Alkoxyacetaldehyden durch katalytische Dehydrierung der entsprechenden Äthyienglykolmonoalkyläther ist bekannt. Die Dehydrierung wlrd in der Regel in der Dampfphase bei hohen Temperaturen durchgeführt. Nebenreaktionen treten stark hervor und bedingen geringe Ausbeuten.The production of alkoxyacetaldehydes by catalytic dehydrogenation the corresponding Äthyienglykolmonoalkyläther is known. The dehydration will be usually carried out in the vapor phase at high temperatures. Side reactions emerge strongly and cause low yields.
Als Dehydrierungskatalysatoren sind Kupfer, Silber, Zink, deren Oxide, ferner auchChrom, Eisen, Mangan, Nickel, Kobalt, Platin, Palladium sowie deren Legierungen bekannt.As dehydrogenation catalysts are copper, silver, zinc, their oxides, also chrome, iron, manganese, nickel, cobalt, platinum, palladium and their alloys known.
Kupfer ist als Katalysator üblich, Silber wurde vorgeschlagen, erfordert jedoch den Zusatz basischer Stickstoffverbindungen ( DE-OS 20 49 162 ), welche das Produkt verunreinigen.Copper is common as a catalyst, silver has been suggested, requires however, the addition of basic nitrogen compounds (DE-OS 20 49 162), which the Contaminate the product.
Nachteile der bekannten Verfahren sind geringe Ausbeuten und daher hohe Anteile von Nebenprodukten. Die Katalysatoren haben geringe Standzeiten und eine geringe Regenerierfähigkeit.Disadvantages of the known processes are low yields and therefore high proportions of by-products. The catalysts have a short service life and a low regenerative capacity.
Die Neigung zur Nebenproduktbildung ist bei Verbindungen aus der Klasse der Xthyler.glykolmonoalkyläther besonders ausgeprägt, da nicht nur die bei aliphatischen Alkoholen mögliche Dehydratisierung zu Olefinen eintreten kann, sondern auch die Abspaltung der Alkoxygruppe in Form des entsprechenden Alkohols stattfindet.The propensity for by-product formation is with compounds from the class The Xthyler.glykolmonoalkyläther is particularly pronounced, since not only those with aliphatic Possible dehydration to olefins can occur, but also the alcohols Cleavage of the alkoxy group takes place in the form of the corresponding alcohol.
Der nach dieser Primärreaktion als zweites Bruchstück vorhandene Vinylalkohol kann zu Acetaldehyd isomerisieren und unterliegt leicht der Totaloxidation Die geringen Ausbeuten, die in den meisten der bisher bekannten Verfahren angegeben werden, lassen sich durch diese Nebenreaktionen erklären.The vinyl alcohol present as a second fragment after this primary reaction can isomerize to acetaldehyde and is easily subject to total oxidation Yields given in most of the previously known processes let can be explained by these side reactions.
Die ersichtlich seit langem bestehende Aufgabe, das Verfahren besser und wirtschaftlicher zu gestalten, wird erfindungsgemäß überraschend durch die MaRnahme einer kurzen Kontaktzeit gelöst.Obviously the long-standing task, the process better and to make it more economical, according to the invention, is surprising by the measure a short contact time.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Alkoxyacctaldehyden durch katalytische Umsetzung von Xthylenglykolmonoalkyläther in Gegenwart von Sauerstoff oder Sauerstoff enthaltenden Gasen bei erhöhter temperatur, welches dadurch gekene-1zeichnet ist, daß die Reaktion in Gegenwart eines Silberkatalysators bei Kontaktzeiten von 0,001 bis 0,08 Sekunden ausgeführt wind Bevorzugt sind Kontaktzeiten von 0,001 bis 0,05, sehr bevorzz7Gt solche von 0,001 bis 0,03 Sekunden.The invention relates to a process for the preparation of alkoxyacctaldehydes by catalytic conversion of ethylene glycol monoalkyl ether in the presence of oxygen or oxygen-containing gases at elevated temperature, which is characterized by this is that the reaction takes place in the presence of a silver catalyst at contact times of 0.001 to 0.08 seconds carried out and preferred are contact times of 0.001 to 0.05, very much preferred between 0.001 and 0.03 seconds.
Vorteilhaft wird die Menge des Sauerstoffs so bemessen, daß höchstens 150 ,h der theoretisch notwendigen Menge anwesend ist.The amount of oxygen is advantageously measured so that at most 150, h of the theoretically necessary amount is present.
Daher beträgt bevorzugt der zugeführte Sauerstoff 70 bis 150%.Therefore, the oxygen supplied is preferably 70 to 150%.
sehr bevorzugt 90 bis 120 %, berechnet auf den Umsatz des Glykoläthers.very preferably 90 to 120%, calculated on the conversion of the glycol ether.
Die Temperatur soll zwischen 300 und 600, bevorzugt zwischen 350 und 5200 G liegen.The temperature should be between 300 and 600, preferably between 350 and 5200 G.
Der Druck liegt im allgemeinen zwischen 10 und 1 500, bevorzugt zwischen 50 und 800 Torr.The pressure is generally between 10 and 1,500, preferably between 50 and 800 torr.
Der Zusatz von Wasser ist nicht vorgesehen.The addition of water is not intended.
Durch diese Maßnahmen in Zusammenhang mit den kurzen Kontaktzeiten, d.h. der hohen Durchsatzgeschwindigkeit,wird der Umsatz und die Ausbeute erheblich verbessert.Through these measures in connection with the short contact times, i.e., the high throughput rate, the conversion and the yield become considerable improved.
Ein weiterer Vorteil ist die außerordentlich geringe Menge des Katalysators, dessen hohe Standzeit und überraschend dessen-leichte Regenerierbarkeit.Another advantage is the extremely small amount of catalyst, its long service life and surprisingly easy to regenerate.
Im allgemeinen beträgt die Menge des Katalysators nur 1 bis 3 g in Apparaturen mit der Produktion von einigen kg pro Tag und gegebenenfalls entsprechend weniger in technischen Apparaturen.In general, the amount of catalyst is only 1 to 3 g in Apparatus with the production of a few kg per day and, if necessary, accordingly less in technical equipment.
Die Apparatur ist überraschend klein, bezogen auf die Menge des Produkts je Zeiteinheit, verglichen mit Apparaturen bekannter 11erstellverfahren.The apparatus is surprisingly small based on the amount of product per unit of time, compared with apparatuses of known manufacturing processes.
Der Zusatz von z.B. basischen Stickstoffverbindungen ist nicht vorgesehen, so daß auch die hierdurch auftretende Verunmeinlgang vermieden ist.The addition of e.g. basic nitrogen compounds is not intended, so that the resulting contamination is avoided.
Die hergestellten Alkoxyacetaldehyde enthalten 1 bis 6 Kohlenstoffatome im Alkoxyrest. Als Ausgangsstoffe dienen Äthylenglykol monoalkyläther mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der AlkzJlgrupDe des Alkoxyrests, der geradkettig oder verzweigt sein kann und beispielsweise ein Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Pentyl- oder exylrest ist.The alkoxyacetaldehydes produced contain 1 to 6 carbon atoms in the alkoxy radical. Ethylene glycol monoalkyl ethers with 1 to are used as starting materials 6 carbon atoms in the alkoxy group of the alkoxy radical, which is straight-chain or branched can be and, for example, an ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, Is pentyl or exyl.
Der technisch wichtigste und bevorzugte Ausgangsstoff ist der Äthylenglykolmonomethyläther zur Herstellung von Methorac et aldehyd.The technically most important and preferred starting material is ethylene glycol monomethyl ether for the production of Methorac et aldehyde.
Ein besonders wirksames Katalysatormaterial ist auf oxidischen oder silikatischen, besonders porösen Trägern wie Bimsstein, Asbestfasern, Siedesteinen, Kieselgur oder Aluminiumoxid aufgebracht.A particularly effective catalyst material is based on oxidic or silicate, particularly porous substrates such as pumice stone, asbestos fibers, boiling stones, Diatomaceous earth or aluminum oxide applied.
Die Katalysatoren können auch in Form von Spänen, Metallwolle, Granulat, Schwasmsilber oder Drahtnetzen eingesetzt werden.The catalysts can also be in the form of chips, metal wool, granules, Sponge silver or wire nets can be used.
Die Silberkatalysatoren sind nach bekannten Verfahren herstellbar.The silver catalysts can be produced by known processes.
Eine Zusammenfassung befindet sich in Houben-Weyl: Methoden der organischen Chemie, 4. Aufl. Bd. 4/2 S. 154-162 und Bd. 7/1 S. 162.A summary can be found in Houben-Weyl: Methods of organic Chemie, 4th ed. Vol. 4/2 pp. 154-162 and Vol. 7/1 p. 162.
Zur Herstellung der Katalysatoren auf porösen Trägern wird der Träger mit einer Silbersalzlösung getränkt oder mit frisch hergestelltem Silberoxid durch Aufrollen bzw. Fällen versehen, bei ca.For the production of the catalysts on porous supports, the support soaked with a silver salt solution or with freshly made silver oxide Roll up or fall, at approx.
100°C getrocknet und im Wasserstoff/Stickstoffstrom bei 200 -2500C zum Metall reduziert.100 ° C and dried in a hydrogen / nitrogen stream at 200-2500C reduced to metal.
Ein so hergestellter Katalysator, der als Trägermaterial Bimsstein enthielt, wurde durch mehrere Monate benutzt. Die tägliche vollständige Regenerierung erfolgt durch einfaches überleiten von liuft oder Sauerstoff bei Temperaturen von 300 - 5000C leicht und in kurzer Zeit. Es ist dann nur nötig, die Zufuhr des Ausgangsmaterials für die Zeit des Regenerierens zu unterbinden.A catalyst produced in this way, which uses pumice stone as a carrier material was used for several months. The daily full regeneration takes place by simply passing air or oxygen over it at temperatures of 300 - 5000C easily and in a short time. It is then only necessary to supply the starting material for the time of regeneration to be prevented.
Die bisher nicht oder selten benutzten Silberkatalysatoren verbrauchen sich bei geeigneter Handhabung also nicht im Gegensatz zu den bekannten und vielfach verwendeten Kupferkatalysatoren.Consume the silver catalysts that have not or rarely been used up to now If handled appropriately, they do not contradict each other to the known and widely used copper catalysts.
Kupferkatalysatoren sind sauerstoffempfindlich und nicht oder nur schwer regenerierbar. Kupferkontakte erfordern nach dem Abbrennen der niedergeschlagenen hochmolekularen Verunreinigungen eine anschließende Reduzierung im Wasserstoffstrom oder mit reinstem Methanol.Copper catalysts are sensitive to oxygen and not or only difficult to regenerate. Copper contacts require after burning down the down high molecular weight impurities a subsequent reduction in the hydrogen flow or with the purest methanol.
Es wurde überraschend gefunden, daß kurze Kontaktzeiten keineswegs eine Umsatzverminderung ergeben, sondern daß sie bei gleichen oder erhöhten Umsätzen zu einer verbesserten Selektivität führen, d.h. die unve eidliche Bildung von Nebenprodukten wird bei kurzen Kontakt zeiten ;erraschend zurückgedrängt.It has surprisingly been found that short contact times are by no means result in a decrease in sales, but that they result in the same or increased sales lead to improved selectivity, i.e. the inevitable formation of by-products Is pushed back with short contact times; surprisingly.
Es ist vorteiì'aft, den eingesetzten Glykoläther nicht vollständig, sondern nur bis zu einer ginstigen Gleichgewichtslage umzusetzen.It is advantageous not to use all of the glycol ether used, but only to be implemented up to a favorable equilibrium.
Im Gegensatz zu den bekannten Verfahren erfolgt nur geringe Bildung von NebenprodAten. Der Ausgangsstoff bleibt vielmehr erhalten, kann sehr einfach abgetrennt werden, so daß die Wirtschaftlichkeit entsprechend der hohen Ausbeute aus dem Ausgangsstoff eine stark verbesserte gewerbliche Verwertbarkeit ergibt.In contrast to the known processes, there is little formation of secondary products. Rather, the starting material is retained, and it can be done very easily are separated, so that the economy corresponds to the high yield a greatly improved commercial usability results from the starting material.
Ein Zusatz von Sauerstoff im Bereich von 70 bis 150 Mol %, besonders bis 120 %,des Ausgangsstoffs führt überraschend zu wenig Nebenprodukten und geringen Mengen von Reaktionswasser.An addition of oxygen in the range of 70 to 150 mol%, especially up to 120%, of the starting material surprisingly leads to few and minor by-products Amounts of water of reaction.
Zudem erlaubt die vorhandene Menge des Reaktionswassers die leichte Trennung von Produkt und Ausgangsstoff nach der Reaktion, da das Azeotrop Aldehyd-Wasser niedriger siedet als das im Reaktionsgemisch noch vorhandene Methylglykol Ein weiterer Vorteil ist die Iragerstabilität des Aldehydhydrates , die für die praktische Handhabung wichtig ist, da der freie Aldehyd als sehr reaktive Verbindung leicht zur Polymerisation neigt und nur kurzfristig aufbewahrt werden kann Der nach dem Abdestillieren des Aldehyd-Wasser-Azeotropes verbleibende Rückstand enthält als Hauptprodukt die Aus gangsverbindung Methylglykol und einen Teil des ReaktionswassersO Er kann daher ohne weitere Reinigung frischem Ausgangsmaterial bei gemischt werden Es ist daher ein weiterer Gegenstand der Erfindung, daß die hergestellten Alkoxyacetaldehyde als lagerstabile Hydrate gewonnen werden.In addition, the amount of water of reaction present allows the easy Separation of product and starting material after the reaction, as the aldehyde-water azeotrope boils lower than the methyl glycol still present in the reaction mixture The advantage is the storage stability of the aldehyde hydrate, which makes it easy to use is important because the free aldehyde, being a very reactive compound, is easy to polymerize tends and can only be stored for a short time Aldehyde-water azeotrope remaining residue contains the Aus as main product The starting compound methylglycol and part of the water of reaction can therefore be used can be mixed with fresh raw material without further purification It is therefore a further object of the invention that the alkoxyacetaldehydes produced can be obtained as storage-stable hydrates.
In den nachfolgenden Beispielen wurde aus Gründen der besseren Vergleichbarkeit dieselbe Apparatur bestehend aus einem senkrecht stehenden 75 cm langen Quarzrohr mit 25 mm Innendurchmesser verwendet und von außen elektrisch beheizt. Der obere Teil war mit Quarzringen geftillt und diente als Verdampferzone, im unteren Teil war die Katalysatorschicht enthalten. Zur Temperaturmessung war konzentrisch ein dünnes Quarzrohr mit einem Thermofühler eingeführt.In the following examples, for reasons of better comparability the same apparatus consists of a perpendicular 75 cm long quartz tube with an inner diameter of 25 mm and electrically heated from the outside. The upper Part was filled with quartz rings and served as an evaporator zone, in the lower part the catalyst layer was included. For temperature measurement there was a concentric one thin quartz tube with a thermocouple inserted.
Auf dem Kontaktrohr war ein mit Druckausgleichvorrichtung versehener Tropftrichter aufgesetzt, durch den das Ausgangsprodukt eindosiert wurde. Die Menge der zugeführten tuft wurde über ein Rotameter gemessen. Am unteren Ende des Reaktors war ein als Vorlage dienender Zweihalskolben mit aufgesetztem Rjckflußj-hler angebracht. Die Ableitung führte über eine Kühlfalle zur Vakuumpumpe oder beim Arbeiten unter Normaldruck zum Abzug.A pressure equalization device was provided on the contact tube Adding a dropping funnel through which the starting product was metered. The amount the tuft fed in was measured using a rotameter. At the bottom of the reactor a two-necked flask with an attached reflux valve was attached. The discharge led via a cold trap to the vacuum pump or when working under Normal pressure to the trigger.
Die Herstellung des Katalysators erfolgte durch Auflösen von Silbernitrat in Wasser, Ausfällen von Silberoxid mittels Natronlauge und Aufrollen des gewaschenen, noch feuchten Silberoxids auf Binssteinkörner im Rotationsverdampfer.The catalyst was prepared by dissolving silver nitrate in water, precipitation of silver oxide using sodium hydroxide solution and rolling up the washed, still moist silver oxide on Binsstein grains in a rotary evaporator.
Nach dem Abziehen des Restwassers und Trocknen bei 1000C wurden die Körner bei 220 - 24000 im reduzierenden Gasstrom, bestehend aus 90 Vol.% Stickstoff und 10 Vol.% Wasserstoff, behandelt.After the residual water had been drawn off and dried at 1000C, the Grains at 220 - 24,000 in the reducing gas stream, consisting of 90% by volume nitrogen and 10% by volume of hydrogen.
Beispiel 1 In den Reaktor von 25 mm Innendurchmesser wurden 2,5 g Katalysator der Körnung 1,0 - 1,6 mm mit 45 Gew.-% Ag auf Bims eingefüllt.Example 1 In the reactor of 25 mm inside diameter were 2.5 g Catalyst with a grain size of 1.0 - 1.6 mm filled with 45% by weight Ag on pumice.
Die Verdampfungszone wurde auf 3000C vorgeheizt. The evaporation zone was preheated to 3000C.
900 g Äthylenglykolmonomethyläther (Methylglykol) wurden mit einer Geschwindigkeit von 38 g/h in den Reaktor eindosiert. Gleichzeitig wurden 30 1 Luft/h eingespeist entsprechend 100 Vo des zur Umsetzung erforderlichen Sauerstoffs. Der Druck wurde mit der Vakuunpumpe auf 100 Torr eingestellt. 900 g of ethylene glycol monomethyl ether (methyl glycol) were with a Metered into the reactor at a rate of 38 g / h. At the same time 30 1 air / h fed in corresponding to 100 Vo of the oxygen required for conversion. Of the Pressure was adjusted to 100 torr with the vacuum pump.
Es stellte sich in der Katalysatorzone eine Temperatur von 400 -41000 ein. A temperature of 400-41,000 was established in the catalyst zone a.
Die Kontaktzeit betrug 0,01 Sek. Insgesamt wurden 1,01 kg Reaktionsprodukt gewonnen. The contact time was 0.01 seconds. A total of 1.01 kg of reaction product was obtained won.
Nach gaschromatographischer Analyse entsprach das Produkt einem Methylglykol-Umsatz von 72,5 % und einer Ausbeute an Methoxyacetaldehyd von 87 %. According to gas chromatographic analysis, the product corresponded to a methyl glycol conversion of 72.5% and a methoxyacetaldehyde yield of 87%.
Die Isolierung des Methoxyacetaldehyds erfolgte durch Destillation des Aldehyd-Wasser-Azeotrops. The methoxyacetaldehyde was isolated by distillation of the aldehyde-water azeotrope.
Der Destillationsrückstand, bestehend aus nicht umgesetztem Methylglykol mit kleinen Anteilen des Produkts wurde als Einsatzstoff im nächsten Dehydrierungsansatz verarbeitet. The distillation residue, consisting of unreacted methyl glycol with small proportions of the product was used as a feedstock in the next dehydration batch processed.
Beispiele 2 und 3 sowie Vergleichsbeispiel I und II Die folgenden Beispiele wurden analog Beispiel 1 durchgeführt und zeigen, daß kurze Kontaktzeiten von unter 0,08 besonders unter; 0,03 0,03 Sekunden zu hohen Umsätzen führen, besonders wenn geringe Katalysatormengen verwendet werden. Examples 2 and 3 and Comparative Examples I and II The following Examples were carried out analogously to Example 1 and show that short contact times from below 0.08 especially below; 0.03 0.03 seconds lead to high sales, especially when small amounts of catalyst are used.
Zur den unmittelbaren Vergleich mit Beispiel 1 werden die GC-Flächen-6
aufgeführt.
Beispiel 5 bis 10 Die folgenden Beispiele wurden unter Verwendung von 2,5 g des Silberkatalysators bei einem Druck von 100 Torr durchgeführt.Examples 5 to 10 The following examples were used carried out of 2.5 g of the silver catalyst at a pressure of 100 torr.
Zum Einsatz kamen je 40 g Methylglykol. Die besten Ergebnisse werden
bei den kürzesten Kontaktzeiten erhalten. Die erhöhte Sauerstoffmenge von 150 %
des Beispiels 10 ergibt einen hohen Umsatz, jedoch auch Oxidation der Ausgangsstoffe.
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| DE19792902805 DE2902805A1 (en) | 1979-01-25 | 1979-01-25 | Alkoxy-acetaldehyde prodn. from glycol mono:alkyl ether - by oxidn. over silver catalyst |
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| DE2902805A1 true DE2902805A1 (en) | 1980-07-31 |
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ID=6061362
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| DE19792902805 Withdrawn DE2902805A1 (en) | 1979-01-25 | 1979-01-25 | Alkoxy-acetaldehyde prodn. from glycol mono:alkyl ether - by oxidn. over silver catalyst |
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| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2902805A1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0275892A2 (en) * | 1987-01-17 | 1988-07-27 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the oxydehydrogenation of monoethers of polyglycols into the corresponding aldehydes |
| EP0335290A2 (en) * | 1988-03-31 | 1989-10-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the separation of butanol and butoxyacetaldehyde |
| US5196608A (en) * | 1990-12-05 | 1993-03-23 | Duphar International Research B.V. | Use of an allylchloride for preparing an aldehyde |
-
1979
- 1979-01-25 DE DE19792902805 patent/DE2902805A1/en not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0275892A2 (en) * | 1987-01-17 | 1988-07-27 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the oxydehydrogenation of monoethers of polyglycols into the corresponding aldehydes |
| EP0275892A3 (en) * | 1987-01-17 | 1989-07-26 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the oxydehydrogenation of monoethers of polyglycols into the corresponding aldehydes |
| EP0335290A2 (en) * | 1988-03-31 | 1989-10-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the separation of butanol and butoxyacetaldehyde |
| EP0335290A3 (en) * | 1988-03-31 | 1991-04-03 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the separation of butanol and butoxyacetaldehyde |
| US5196608A (en) * | 1990-12-05 | 1993-03-23 | Duphar International Research B.V. | Use of an allylchloride for preparing an aldehyde |
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