DE289182C

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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

In weiterer Ausarbeitung des Verfahrens der Patente 284998 und 284999 ^zur Darstellung einer in Wasser leicht löslichen Silberglykocholatverbindung wurde gefunden, daß man die lösliche Ammoniak-Silberglykocholatverbindnng in bequemer Weise erhält, wenn man an Stelle der Einwirkung von Silberoxyd auf Glykocholat bei Gegenwart von Ammoniak Silbersalze mit Glykocholaten, ebenfalls bei Gegenwart von Ammoniak, zur Umsetzung bringt.In a further elaboration of the process of patents 284998 and 284999 ^{for the} preparation of a readily water-soluble silver glycocholate compound, it was found that the soluble ammonia-silver glycocholate compound is obtained in a convenient manner if, instead of the action of silver oxide on glycocholate in the presence of ammonia, silver salts with glycocholates are obtained , also in the presence of ammonia, to implement.

Die Abscheidung der hierbei in die Reaktion eingeführten Säurereste der Silbersalze kann dabei in mehrfacher Weise erfolgen. Zunächst kann die Umsetzung unter solchen Bedingungen vorgenommen werden, daß schon bei der Reaktion eine Trennung des zu gewinnenden Reaktionsproduktes von den Nebenprodukten stattfindet, indem man die Bedingungen unter Berücksichtigung der Löslichkeitsverhältnisse so wählt, daß eines der Reaktionsprodukte zur Abscheidung kommt,, während das andere in Lösung bleibt. Die Umsetzung kann ferner unter solchen Bedingungen erfolgen, daß die aus dem Säurerest der Silbersalze und der Base des angewandten Glykocholats gebildeten Salze mit der Ammoniak-Silberglykocholatverbindung entweder gemeinsam ausgefällt oder gemeinsam in der Reaktionslösung gewonnen werden, worauf dann durch Extraktions- bzw. Fällungsmittel eine Trennung der Bestandteile des Reaktionsgemisches erfolgt. Die Säure des angewandten Silbersalzes kann auch entfernt werden, indem durch besondere Zufügung einer Base oder durch eine sonstige geeignete Verbindung Überführung in ein zur Abtrennung geeignetes Salz erfolgt.The separation of the acid residues of the silver salts introduced into the reaction can be done in several ways. First of all, the implementation can take place under such conditions be made that a separation of the reaction product to be obtained from the by-products during the reaction takes place by changing the conditions taking into account the solubility ratios so selects that one of the reaction products comes to the deposition, during the other remains in solution. The implementation can also take place under such conditions, that from the acid residue of the silver salts and the base of the applied glycocholate formed salts with the ammonia silver glycocholate either jointly precipitated or recovered together in the reaction solution, whereupon by Extraction or precipitation agent separates the components of the reaction mixture he follows. The acid of the applied silver salt can also be removed by by special addition of a base or conversion into a salt suitable for separation takes place.

Examples.

1. Zu 100 Gewichtsteilen Glykocholsäure, in 400 Gewichtsteilen heißem Sprit gelöst, werden 36 Gewichtsteile Silberacetat, die in etwa 80 Gewichtsteilen heißem Sprit unter Zusatz von wäßriger Ammoniaklösung gelöst werden, hinzugefügt. Beim Erkalten scheidet sich die gewünschte Ammoniak - Silberglykocholatverbindung in farblosen Kristallen in ausgezeichneter Ausbeute ab.1. To 100 parts by weight of glycolic acid, in 400 parts by weight of hot fuel are dissolved, 36 parts by weight of silver acetate, which is approximately 80 parts by weight of hot fuel are dissolved with the addition of aqueous ammonia solution, added. When it cools down, the desired ammonia - silver glycocholate compound separates in colorless crystals in excellent yield.

2. Zu einer konzentriert wäßrig-ammoniakalischen Lösung von 20 Gewichtsteilen GIy- '50 kocholsäure werden 6,71 Gewichtsteile Silbersulfat gefügt. Die entstandene Lösung wird mit einer heißen wäßrigen Barythydratlösung, die 6,8 Gewichtsteile Barythydrat 8 aq enthält, versetzt. Man filtriert vom ausgefallenen Bariumsulfat ab und gewinnt gegebenenfalls aus dem farblosen Filtrat das Ammoniaksilberglykocholat durch Ausfällen (z. B. mit Aceton),2. To a concentrated aqueous ammoniacal solution of 20 parts by weight of GIy- '50 Boiling acid is added to 6.71 parts by weight of silver sulfate. The resulting solution will with a hot aqueous barythydrate solution containing 6.8 parts by weight of barythydrate 8 aq, offset. The barium sulfate which has precipitated out is filtered off and optionally recovered the ammonia silver glycocholate from the colorless filtrate by precipitation (e.g. with acetone),

*) Früheres Zusatzpatent: 284999.*) Previous additional patent: 284999.

Einengen im Vakuum bei niederer Temperatur usw. in fester Form.Concentration in a vacuum at a low temperature, etc. in solid form.

Nimmt man die Umsetzung des Ammoniurnglykocholats mit Silberacetat in verdünnterer Lösung vor, so kann aus der erhaltenen Reaktionslösung das Ammoniak -Silberglykocholat mittels geeigneter Fällungsmittel, z. B. Alkohol, abgeschieden werden, während Ammoniumacetat in Lösung verbleibt.If one takes the reaction of the ammonium glycocholate with silver acetate in thinner Solution before, the ammonia silver glycocholate can from the reaction solution obtained by means of suitable precipitants, e.g. B. alcohol, while ammonium acetate remains in solution.

ίο 3. Zu einer Lösung von 100 Gewichtsteilen glykocholsaurem Bariumsalz in etwa 400 Gewichtsteilen warmem Wasser fügt man eine warme konzentrierte wäßrig-ammoniakalische Silbersulfatlösung, die 29,3 Gewichtsteile Ag₂SO₄ enthält. Man nitriert vom ausgeschiedenen Bariumsulfat ab und gewinnt aus dem Filtrat durch Versetzen mit indifferentem Mittel, z. B. Aceton, oder durch Konzentrieren der Lösung im Vakuum bei niederer Temperatur, vorteilhaft unter nachherigem Zusatz einer Spur Ammoniak, oder durch Eindunsten und eventuelles Umkristallisieren (z. B. aus verdünntem Alkohol unter Zugabe von etwas Ammoniak) in ausgezeichneter Ausbeute das in dem Hauptpatent beschriebene Ammoniaksilberglykocholat. _{ίο 3. A warm concentrated aqueous-ammoniacal silver sulfate solution containing 29.3 parts by weight of Ag 2} SO ₄ is added to a solution of 100 parts by weight of glycocholic acid barium salt in about 400 parts by weight of warm water. It is nitrated from the excreted barium sulfate and recovered from the filtrate by adding an inert agent such. B. acetone, or by concentrating the solution in vacuo at low temperature, advantageously with subsequent addition of a trace of ammonia, or by evaporation and possible recrystallization (e.g. from dilute alcohol with the addition of a little ammonia) in excellent yield that in the main patent ammonia silver glycocholate.

4. Zu einer Lösung von 50 Gewichtsteilen Bariumglykocholat in etwa 330 Gewichtsteilen heißem Sprit werden 14,65 Gewichtsteile Silbersulfat in warmer konzentrierter, wäßrig-ammoniakalischer Lösung gefügt. Man filtriert in der Hitze vom ausgefallenen Bariumsulfat ab. Aus dem Filtrat kristallisiert das gewünschte Silbersalz, besonders durch Kühlen, in farblosen Kristallen aus. Durch Zusatz von Fällungsmitteln, z. B. Aceton, kann die Ausbeute noch erhöht werden.4. To a solution of 50 parts by weight of barium glycocholate in about 330 parts by weight hot fuel 14.65 parts by weight of silver sulfate are concentrated in warm, aqueous-ammoniacal Solution joined. The barium sulfate which has precipitated is filtered off in the heat. The desired crystallizes from the filtrate Silver salt, especially by cooling, turns into colorless crystals. By adding precipitants, z. B. acetone, the yield can be increased.

Beim Arbeiten bei höherer Konzentration bzw. niedrigerer Temperatur kann das mit dem Bariumsulfat ausgeschiedene Ammoniak-Silberglykocholat durch heißen Alkohol extrahiert werden, aus dem es beim Erkalten zur Abscheidung kommt.This can be done with when working at a higher concentration or at a lower temperature The ammonia silver glycocholate excreted from the barium sulfate is extracted by hot alcohol from which it comes to separation when it cools down.

5. Zu einer Lösung von 31,84 Gewichtsteilen Calciumglykocholat in etwa 180 Gewichtsteilen heißem Wasser gibt man eine konzentrierte, wäßrig-ammoniakalische Silberoxalatlösung, die 10 Gewichtsteile oxalsaures Silber enthält. Man filtriert vom ausgefallenen CaI-ciumoxalat ab und gewinnt aus dem Filtrat das Ammoniak-Silberglykocholat in der beschriebenen Weise. ~5. To a solution of 31.84 parts by weight calcium glycocholate in about 180 parts by weight a concentrated, aqueous ammoniacal silver oxalate solution is added to hot water, which contains 10 parts by weight of oxalate silver. The precipitated calcium oxalate is filtered off and wins the ammonia silver glycocholate from the filtrate in the described Way. ~

Claims

Patent claim:

Modification of the process of patents 284998 and 284999 to represent a Easily soluble in water silver glycocholate compound, consisting in that one Let silver salts act on glycocholates in the presence of ammonia.