DE2857490C2

DE2857490C2 - Use of a mixture of hardener and polysiloxane base paste for impression compounds for dental purposes

Info

Publication number: DE2857490C2
Application number: DE2857490A
Authority: DE
Inventors: Bernd H. 3550 Marburg Holzapfel; Ulrich W.K. Jahn
Original assignee: A Kettenbach Fabrik Chemischer Erzeugnisse Dental-Spezialitaeten & Co Kg 6345 Eschenburg De GmbH
Current assignee: A Kettenbach Fabrik Chemischer Erzeugnisse Dental-Spezialitaeten & Co Kg 6345 Eschenburg De GmbH
Priority date: 1978-02-18
Filing date: 1978-02-18
Publication date: 1983-12-15

Description

Zur Herstellung von Gipsmodellen in der Zahntechnik ist die Verwendung von Äbformmassen bekannt. Diese sind seit langem gebräuchlich und im Laufe der Zeit erheblich verbessert worden. Die Zusammensetzung solcher Produkte ist sehr unterschiedlich; sie haben alle nach der Anwendung elastomeren Charakter.The use of molding compounds is known for the production of plaster models in dental technology. These have been in use for a long time and have been improved significantly over time. The composition of such products is very different; they all have after application elastomeric character.

Eine Gruppe dieser Äbformmassen basiert auf den sogenannten raumtemperaturvulkanisicrenden (RTV) Zwcikomponenlen-Polysiloxanmassen. Bei ihrer Anwendung wird die Eigenschaft der bifunktioncllen, linearen alpha-omega-Dihydroxidiorganopolysiloxane (kurz Polysiloxanolc) mit Kieselsäureestern in Gegenwart geringer Mengen von Metallsalzen einbasischer organischer Säuren als Beschleuniger, vorzugsweise der Zinnsalzc. z. B. Zinnoctoal oder Dibutylzinndilaurat, durch eine Kondensationsreaktion zu Elastomeren zu vernetzen, benutzt. Das Gemisch aus Ester und Beschleuniger wird als Härter bezeichnet.A group of these molding compounds is based on the so-called room temperature vulcanization (RTV) Zwcikomponenlen-Polysiloxanmassen. When used, the property of the bifunctional, linear alpha-omega-dihydroxidiorganopolysiloxanes (short Polysiloxanolc) with silicic acid esters in the presence of small amounts of metal salts of monobasic organic acids as accelerators, preferably the tin saltsc. z. B. tin octoal or dibutyltin dilaurate by to crosslink a condensation reaction to form elastomers. The mixture of ester and accelerator is called a hardener.

Die ölartigen Polysiloxnnolc alkine sind für den vorgesehenen Zweck nicht verwendbar. Sie werden deshalb mit Füllstoffen versteift und bilden in dieser Form die sogenannte Basispastc. Gebräuchlich sind inerte Füllstoffe, die durch Knetmaschinen mit den Ölen vermischt werden. Die Füllstoffmenge kann je nach gewünschter Konsistenz und Charakteristik in der Basispaste variiert werden.The oil-like polysiloxynolcalkynes cannot be used for the intended purpose. You will therefore with Fillers stiffen and in this form form the so-called base paste. Inert fillers are common, which are mixed with the oils by kneading machines. The amount of filler in the base paste can vary depending on the desired consistency and characteristics will.

Kurz vor Gebrauch werden die Basispasten schnell und in vorgeschriebenem Verhältnis mit dem Härter vermischt, die Mischung in einen Abformlöffel gegeben, über den gewünschten Zahnbereich gedrückt und die Erhärtung (Vulkanisation) des Materials abgewartet. Der gesamte Vorgang läuft im allgemeinen innerhalb von 5 bis 10 Minuten ab. Durch Variation der Härtermenge kann in gewissen Grenzen die Arbeitszeit beeinflußt werden.Shortly before use, the base pastes are quickly mixed with the hardener in the prescribed ratio, the mixture is poured into an impression spoon, pressed over the desired tooth area and waited for the hardening (vulcanization) of the material. The entire process is generally completed within 5 to 10 minutes. By varying the amount of hardener working hours can be influenced within certain limits.

Das vulkanisierte gummielastische Produkt kann danach problemlos dem Munde des Patienten entnommen werden, weil die Elastizität des Materials bei Unterschnitten und schwierigen Zahnformcn die Ablösung von den Zähnen erleichtert. ■The vulcanized rubber-elastic product can then be removed from the patient's mouth without any problems because the elasticity of the material in the case of undercuts and difficult tooth shapes prevents relieved the teeth. ■

Weiche Abformmassen führen leicht zu Verzerrungen des Materials und damit zu ungenauen'Gipsmodellen. Deshalb hat sich zunehmend das sogenannte Doppelabformverfahren durchgesetzt. Hierfür ist .eine steife, knetbare und besonders hart werdende Vöräbdruckmasse und eine dünnfließende, weichbleibende Zweitabdruckmasse erforderlich. Die Vorabdruckmässe enthält weniger Polysiloxanole als das Zweitabformmaterial und ist deshalb entsprechend steifer und billiger. Sie beeinflußtSoft impression compounds easily distort the material and thus lead to inaccurate plaster models. This is why the so-called double impression process has become increasingly popular. For this purpose, a stiff, kneadable and particularly hard-hardening pre-print compound is required and a thin-flowing, flexible second impression compound is required. The preprint size contains and is less polysiloxanols than the second impression material therefore correspondingly stiffer and cheaper. You influenced damit wesentlich die Kosten der Zahnabformung. Die Endhärte des Vorabdruckmaterials wird im allgemeinen auf 65 bis 90 Shore A eingestellt. Nachdem die Vorabformung genommen wurde, müssen meist noch unerwünschte Details durch Beschneiden bzw. Fräsen austhus significantly reducing the cost of the tooth impression. the The final hardness of the preprint material is generally set to 65 to 90 Shore A. After the pre-impression has been taken, unwanted details usually have to be removed by trimming or milling dem Negativ entfernt werden.removed from the negative.

Anschließend wird die dünnfließende, Zweitabformmasse angemischt, in die Erstabformung gegeben und diese sofort noch einmal über das betreffende Zahn- bzw.. Kiefergebiet gedruckt. Gebräuchlich ist es auch, den be-Then the thin-flowing, second impression material is mixed, placed in the first impression and this is immediately printed again over the relevant tooth or jaw area. It is also common to

2ü treffenden Zahnbcrcich mit dem dünBiüsßendeR Material vorher zu umspritzen. Der hierzu erforderliche, verstärkte Druck im Zusammenwirken mit der niedrigen Viskosität des Zweitmaterials führt zu besonders präzisen Abformungen und späteren Gipsmodellen. Die Här-2 to the appropriate toothpaste to be sprayed with the thinning material beforehand. The required Increased pressure in combination with the low viscosity of the second material leads to particularly precise impressions and later plaster models. The hardening te und Steifheit der Vorabformung stellt einen idealen Schutz für das empfindliche Zweitabformmaterial dar. Sie verhindert Verwerfungen und Torsion der gesamten Abformung und macht zugleich deren preisgünstigeren Hauptanteil aus.The stiffness of the pre-impression provides ideal protection for the sensitive second impression material. It prevents warping and torsion of the entire impression and at the same time makes it cheaper Main part off.

Durch die DE-AS 1205279 ist ein Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren aus Organopolysiloxanen der allgemeinen OurchschnittsformclDE-AS 1205279 describes a process for the production of organopolysiloxane elastomers Organopolysiloxanes of the general average form

(HO)JSiR_rO₄ ΛΗ(HO) JSiR _r O ₄ ΛΗ

worin R ein einwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlcnwasserstoffrest, .v durchschnittlich 0,99 bis 1,01, y durchschnittlich 1,00 bis 2,01, die Summe von χ+>' 3 und der Wert von η mehr als 1 ist und einer Viskosität von mindestens 35cSt/25°C entspricht, aus Siliciumverbindungen mit mindestens drei Si-gcbundencn R'O-Gruppen (R' = ein einwertiger gegebenenfalls durch Äthersauerstoffatome unterbrochener Kohlenwasserstoffrest) je Molekül und aus Aminen bekannt, bei dem Diethanolamin in Form eines Umsetzungsproduktes mit R'O-Gruppen aufweisenden Siliciumverbindungen verwendet wird. Die bei diesem Verfahren verwendeten Amine dieso nen als Kondensationskatalysatoren. Di« hiernach erhaltenen Organopolysiloxanelastomere haften auf Unterlagen, wie Glas oder Metallen, sehr fest und sind sehr hitzebeständig. Aufgrund des hohen Haftvermögens der nach diesem Verfahren hergestellten Organopolysiloxanelastomere eignet sich dieses Verfahren sehr gut zum Verklegen der verschiedensten Stoffe, sowie zur Durchführung von Dichtungs- und Vergußarbeiten und ist ferner überall dort einsetzbar, wo Schutzüberzüge hergestellt werden sollen, jedoch nicht zur Herstellung von M zahnärztlichen Abdrücken, da das hohe Haftvermögen dieser Organopolysiloxanelastomere und deren geringe Elastizität im ausgehärteten Zustand zu einer Beschädigung und Lockerung vorhandener Brücken, Inlets u.dgl. führen würde, wenn die erhärtete Abformmasse von den Zähnen abgelöst wird.where R is a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical, .v on average from 0.99 to 1.01, y on average from 1.00 to 2.01, the sum of χ +>'3 and the value of η more than 1 and a viscosity of at least 35cSt / 25 ° C, from silicon compounds with at least three Si-bonded R'O groups (R '= a monovalent hydrocarbon radical possibly interrupted by ether oxygen atoms) per molecule and known from amines, with diethanolamine in the form of a reaction product with R 'O-group-containing silicon compounds is used. The amines used in this process are used as condensation catalysts. The organopolysiloxane elastomers obtained in this way adhere very firmly to substrates such as glass or metals and are very heat-resistant. Due to the high adhesive strength of the organopolysiloxane elastomers produced by this process, this process is very suitable for bonding a wide variety of materials, as well as for performing sealing and potting work and can also be used wherever protective coatings are to be produced, but not for the production of M dental Pressing off, as the high adhesive strength of these organopolysiloxane elastomers and their low elasticity in the cured state would damage and loosen existing bridges, inlets and the like if the hardened impression material is detached from the teeth.

Das bekannte Verfahren verwendet zwar Aluminiumoxid neben anderen Oxiden, jedoch nicht als Füllstoff. In ihrem charakteristischen Verhalten sind jedoch Alumi-The known method uses aluminum oxide in addition to other oxides, but not as a filler. In their characteristic behavior, however, are aluminum

niumhydroxid und Aluminiumoxid auf dem zahnärztlichen Anwendungsgebiet aufgrund der zwischen beiden Verbindungen bestehenden Unterschiede in der Feinstruktur nicht miteinander identisch und auch nicht vergleichbar. Hinzu kommt, daß es sich bei den nach diesem Verfahren erhaltenen Produkten nicht um Abformmassen für den zahnärztlichen Gebrauch mit den dafür erforderlichen, sehr kurzen Vulkanisationszeiten und physiologischer/Unbedenklichkeit handelt, sondern es sind technische Produkte, bei denen z. B. die starke Alkalität des verwendeten Diethanolamin nicht stört. Die Wirkung von Diäthanolamin-Kieselsäureester als Härter besteht lediglich in der guten Haftung der Vulkanisate auf z.B. metallischen Untergrund sowie deren gute thermische Alterungsbeständigkeit. Beide Kriterien sind jedoch für den zahnärztlichen Bereich ohne Bedeutung. Außerdem liegen die Vulkanisationszeiten der nach diesem Verfahren erhaltenen Produkte im Bereich von mehreren Stunden. Dies stört im Flugzeug-oder Kraftfahrzeugbau oder dem BaiÄ^reich allgemein nicht. Es stört auch nicht, wenn mit diesen Produkten technische Abdrücke angefertigt werden, wo im Falle von gießfähigen Abformmasscn verlängerte Vulkanisationszeiten geradezu erwünscht sind, um Luftblasen, die an den abzuformenden Objekten haften, Zeit zum Ablösen und Aufsteigen zu lassen. Wesentlich ist jedoch bei diesem Verfahren die Anwendung von Diethanolamin. Aluminiumhydroxid wird nämlich dann, wenn die Vulkanisationszeiten derartiger Massen sehr lange dauern, mit dem Kieselsäureester zu Aluminiumsilikat umgesetzt, wodurch sich der Ester der Vulkanisation entzieht.nium hydroxide and alumina in the dental field due to the between the two Compounds existing differences in the fine structure are not identical to each other and also not comparable. In addition, according to this Processes obtained products are not molding compounds for dental use with the necessary, very short vulcanization times and physiological / harmlessness, but are technical products where e.g. B. the strong alkalinity of the diethanolamine used does not bother. The only effect of diethanolamine silicic acid ester as a hardener is the good adhesion of the vulcanizates e.g. metallic substrate as well as their good thermal aging resistance. However, both criteria are irrelevant for the dental field. In addition, the vulcanization times of the products obtained by this process are in the range of several Hours. This is a problem in aircraft or motor vehicle construction or the bay in general. It bothers too not when technical impressions are made with these products, where in the case of castable impression materials, prolonged vulcanization times are downright It is desirable to allow air bubbles adhering to the objects to be molded, time to detach and rise allow. However, the use of diethanolamine is essential in this process. Aluminum hydroxide that is, when the vulcanization times of such masses are very long, reacted with the silicic acid ester to form aluminum silicate, whereby the Ester deprives vulcanization.

Die Verwendungsart der Abfoir -massen bedingt vielfältige Forderungen, die diese erfüllen müssen. Die Eigenschaften der Basispaste werde? nicht nur von den darin befindlichen Polysiloxanölen bestimmt, sondern ganz erheblich auch von den darin enthaltenen Füllstoffen. Sie haben gelegentlich auch eine Verstärkerwirkung. Ihr Anteil an den Basispasten ist bei den höherviskosen Produkten gewöhnlich höher, als der der Polysiloxanolc. Aus mehreren Gründen werden den Polysifoxanolcn meist auch Mineralölprodukte zugegeben. Sie haben in erster Linie eine Weichmacherfunktion.The type of use of the Abfoir -massen results in a variety of requirements that must be met. the Properties of the base paste? not just from them The polysiloxane oils contained therein are determined, but also to a considerable extent by the fillers they contain. They also have an occasional booster effect. Their share in the base pastes is in the higher viscosity ones Products usually higher than that of polysiloxanolc. The polysifoxanols are used for several reasons mostly mineral oil products are also added. You have in primarily a plasticizer function.

Das Öl-FuHstoffsystem der Basispasten muß über lange Zeiträume stabil bleiben. Die Paste darf keine Absetzerscheinungen zeigen. Hierbei spielt u.a. das Ölaufnah- mevcrmögen der Füllstoffe eine wichtige Rolle. Der Füllstoff muß ferner gegenüber dem Reaktionsmechanismus des Abformmaterials chemisch und physikalisch indifferent sein. Diese Forderung begrenzt die Anzahl der möglichen Füllstoffe bzw. Hilfsstoffe ganz erheblich. Es wer- den z.B. Calciumsulfat, Caiciumcarbonat, Kieselgur, Zinkoxid, Bimssteinmehl,' Quarzmehl, Calciumsilikat oder Magnesiumsilikat verwendet. Da der Preis der Füllstoffe von Bedeutung ist, ist deren Auswahl weiterhin eingeschränkt.The oil-fuel system of the base pastes must remain stable over long periods of time. The paste must not show any signs of settling. Here, among other things, the oil absorption The fillers play an important role. The filler must also face the reaction mechanism of the impression material be chemically and physically indifferent. This requirement limits the number of possible fillers or auxiliaries quite considerably. It who- e.g. calcium sulfate, calcium carbonate, kieselguhr, zinc oxide, pumice powder, quartz powder, calcium silicate or magnesium silicate is used. Since the price of fillers matters, their selection continues restricted.

Die Erfindung sieht die Verwendungeines Gemisches aus einem Härter und einer Basispaste ausThe invention envisions the use of a mixture a hardener and a base paste

a) durch Fällung auf nassem Wege hergestellten Aluminiumhydroxiden als Füllstoffe unda) aluminum hydroxides produced by wet precipitation as fillers and

b) kondensierbaren alpha-omega-Dihydroxipolydi- μ organosiloxane^ insbesondere alpha-omega-Dihydroxipolydimethylsiloxanen, mit Viskositäten zwischen 1000 und 80000 bzw. 10000m Pa · s bei 20⁰C.b) condensable alpha-omega-dihydroxipolydi- μ organosiloxanes ^ in particular alpha-omega-dihydroxipolydimethylsiloxanes, with viscosities between 1000 and 80,000 or 10,000 m Pa s at 20 ^° C.

für bei Raumtemperaturen vulkanisierenden Polysiloxanabformmassen für zahnärztliche Zwecke vor.for polysiloxane impression materials that vulcanize at room temperature for dental purposes.

Überraschenderweise hat es sich gezeigt, daß Aluminiumhydroxide, die auf nassem Wege durch Fällen inSurprisingly, it has been shown that aluminum hydroxides, the wet route by cases in üblicher Weise gewonnen werden, hervorragend gut zur Herstellung von Gemischen aus einem Härter und einer Basispaste für bei Raumtemperaturen vulkanisierenden Polysiloxanabformmassen für zahnärztliche Zwecke geeignet sind. Die Verwendung in RTV-kondensationsvernetzenden Abformmassen ist überraschend vorteilhaft. Das war nicht vorauszusehen. Im Gegenteil, es konnte vermutet werden, daß die Aluminiumhydroxide sich nicht chemisch neutral gegenüber den Reaktanten der Abformmasse verhalten würden. Z.B. wird ein Härter unbrauchbar, wenn er für sich allein mit Aluminiumhydroxid vermischt wird.Are usually obtained, excellent for the preparation of mixtures of a hardener and a Base paste for polysiloxane impression compounds that vulcanize at room temperature are suitable for dental purposes. The use in RTV condensation-crosslinking impression compounds is surprisingly advantageous. That was not to be foreseen. On the contrary, it could be surmised that the aluminum hydroxides were not chemically neutral to the reactants of the Impression material would behave. For example, a hardener becomes unusable if it is mixed with aluminum hydroxide on its own.

So bestand die Möglichkeit einer zunehmenden Verseifung der Paste beim Lagern, wenn Aluminiumhydroxie als Füllstoff in einer Basispaste verwendet wurde, denn das Aluminiumhydroxid reagierte mit dem PoIysiloxanol oder bildete Addukte. Daneben mußte auch mit einer Störung des kolloidalen Systems de. Paste durch die Hydroxylgruppen gerechnet werden, so daß die Mischungen, besonders wenn sie noch Mineralöle enthalten, nach einiger Zeit koagulieren und sich trennen.There was the possibility of increasing saponification of the paste during storage if aluminum hydroxide was used as a filler in a base paste, because the aluminum hydroxide reacted with the polysiloxanol or formed adducts. In addition, also had to with a disorder of the colloidal system de. Paste can be counted by the hydroxyl groups, so that the Mixtures, especially if they still contain mineral oils, coagulate and separate after a while.

Schließlich konnte auch eine Herabsetzung der Reaktivität des Polysiloxanols vermutet werden, wenn dessen nur geringer Anteil an Hydroxylgruppen in Konkurrenz zu dem vielmals größeren Anteil an Hydroxylgruppen des Aluminiumhydroxides stehen und blr*ckiert würde.Finally, a reduction in the reactivity of the polysiloxanol could also be assumed if it did only a small proportion of hydroxyl groups in competition with the much larger proportion of hydroxyl groups of the aluminum hydroxide would stand and block.

Ganz besonders überraschend aber war es, daß das Vernetzer-Katalysatorsystem, insbesondere dessen hochreaktive Kieselsäureester, voll ihre Funktion behalten, wenn Basispastr'jnd Härter vermischt werden. Auch in diesem Falle stehen nur wenige Prozente Härter in der Mischung einem großen Überschuß an Aluminiumhydroxid in der Abformmasse gegenüber.But it was particularly surprising that the crosslinker catalyst system, especially its highly reactive silicic acid esters, fully retain their function when base pastes and hardeners are mixed. Even in this case there is only a few percent hardener in the mixture compared to a large excess of aluminum hydroxide in the impression material.

Aus den genannten Gründen konnte eine völlige Inaktivierung der Kondensationsreaktanten unterstellt werden, weil sich einerseits mehr oder weniger basische Hydroxide normalerweise mit Kieselsäureester zu Silikaten der Basen umsetzen und andererseits mehr oder weniger vollständig im Sinne einer Antilc.talyse hemmen.For the reasons mentioned, a complete inactivation of the condensation reactants could be assumed, because on the one hand more or less basic Hydroxides normally react with silicic acid ester to form silicates of the bases and on the other hand more or less completely inhibit in the sense of an anti-analysis.

Die Verwendung der Aluminiumhydroxide auch mit unterschiedlicher Korngröße in Gemische» aus einem Härter und einer Basispaste für bei Raumtemperaturen vulkanisierenden Polysiloxanabformmassen bringt bedeutende Vorteile in der Anwendungstechnik mit sich. Als großtechnische Produkte mit hohem Reinheitsgrad sind sie dennoch preisgünstig in unterschiedlichen Qualitäten zu erhalten. Sie werden in definierten, gleichbleibenden Eigenschaften geliefert. Mit Hilfe ihrer unterschiedlichen Typen lassen sich speziell gewünschte Eigenschaften der Paste einstellen. Die Oberflächenstruktur der Materialien ist für das Verhalten der Basispa'ten günstig. Die Ölaufnahme ist typenverschieden und kann entsprechend den Erfordernissen der Basispasten ausgewählt werden. Das vorteilhafte rheologische Verhalten solcher Pasten erlaubt eine sparsame Verwendung der teuren Polysiloxanolc Das spielt eine wesentliche Rolle bei Abformmassen mit großer Endhärte.The use of aluminum hydroxides with different grain sizes in mixtures »from one Hardener and a base paste for polysiloxane impression compounds that vulcanize at room temperature have significant advantages in application technology. As large-scale products with a high degree of purity, they can still be obtained inexpensively in various qualities. They are supplied with defined, consistent properties. With the help of their different types, specially desired Set the properties of the paste. The surface structure of the materials is favorable for the behavior of the base pairs. The oil absorption is of different types and can be selected according to the requirements of the base pastes. The beneficial rheological The behavior of such pastes allows the expensive polysiloxanol to be used sparingly. This plays an essential role in molding compounds with a high final hardness.

Die Aluminiumhydroxide sind physiologisch unbedenklich. Das ist für die Herstellung und Anwendung der Basispasten erste Voraussetzung. Sie sind nicht, auch in Staubform, als gefährliche ArbeitsstolTe anzusehen, wie das etwa bei Quarzmehl, Asbestpulver oder ähnlichen Produkten der Fall ist, die eine ständige Silikosegefahr mit sich bringen und darum in der Verarbeitung besonderer Vorkehrungen bedürfen.The aluminum hydroxides are physiologically harmless. That is for the manufacture and application of the Basic pastes first requirement. They are not to be regarded as dangerous work conditions, even in the form of dust, as is the case This is the case with quartz powder, asbestos powder or similar products that pose a constant risk of silicosis and therefore require special precautions in processing.

Ihre Verträglichkeit mit Mineralölprodukten als Beimischung ist gut. außerdem lassen sich ohne Störung der charakteristischen AluminiumhydroxideigenschaftcnTheir compatibility with mineral oil products as an admixture is good. in addition, without disturbing the characteristic aluminum hydroxide properties

' eine Reihe weiterer pulverförmiger Füllstoffe als Stellmittel zumischen. Die guten Lagereigenschatten der Pasten werden durch solche Zusätze in begrenzten Mengen nicht gestört. '' a number of other powdery fillers as thickening agents to mix. The good storage properties of the pastes are not disturbed by such additives in limited quantities.

Die Hydroxide verhalten sich gegenüber dem Reaktionsablauf zwischen Polysiloxane! und Härtersystem unerwartet indifferent. Es ist deshalb möglich, handelsübliche H-ärter auch für die Aluminiumhydroxid enthaltenden, erfindurigsgemäß verwendeten Basispasten einzusetzen, ohne daß die Reaktionsgeschwindigkeiten von den bisher gebräuchlichen Systemen abweichen. Die günstigen Eigenschaften der Aluminiumhydroxide, sowie' . ihrer durch Erhitzen wasserärmer gemachten, kondensierten Formen dominieren in den Basispasten, so daß im allgemeinen nur wenig zusätzliche Stellmittel notwendig werden. Dadurch gestalten sich die Rezepturen der Basisfiasten recht einfach. Um dünnfließehde Produkte anzufertigen, kann man in ihnen sowohl den Anteil an PoIysiloxanolen erhöhen, als auch solche mit niedrigeren Viskositäten einsetzen. Letztere verleihen den Pasten die Eigenschaft, mehr oder weniger kleb?:g zu sein. In der Handhabung ist das von Nachteil, insbesondere dann, wenn es sich um sehr hochviskose, sogenannte knetbare Massen, handelt. Es wird daher versucht, mit weiteren Stellmitteln in den Pasten diese Eigenschaft zurückzudrängen. Das wiederum nimmt Einfluß auf die sogenannten technischen Daten des Abformmaterials und erfordert weitere Hilfsstoffe. Auf diese Weise können die Rezepturen umfangreich werden.The hydroxides behave in relation to the course of the reaction between polysiloxanes! and hardener system unexpectedly indifferent. It is therefore possible to use commercially available H-arter also for those containing aluminum hydroxide, to use base pastes used according to the invention, without the reaction rates deviating from the systems commonly used up to now. The cheap ones Properties of aluminum hydroxides, as well as'. those made less watery by heating, condensed Shapes dominate in the base pastes, so that generally only a few additional adjusting agents are necessary will. This is how the recipes for the basic fasting are designed quite easy. In order to produce thin-flowing products, both the proportion of polysiloxanols can be used in them increase, as well as use those with lower viscosities. The latter give the pastes the Property of being more or less sticky?: G. In the Handling is disadvantageous, especially when it is very highly viscous, so-called kneadable Masses, acts. Attempts are therefore made to reduce this property with further adjusting agents in the pastes. This in turn influences the so-called technical data of the impression material and requires other auxiliary materials. In this way, the recipes can become extensive.

Es hat sich gezeigt, daß Aluminiumhydroxide in der richtigen Menge angewandt, auch mit niederviskosen Polysiloxanolen bereits zu wenig klebrigen Pasten verarbeitet werden können. Gegebenenfalls ist nur ein Minimum an Hilfsstoffen nötig, um den Rest der Klebrigkeit ganz zu beseitigen.It has been shown that aluminum hydroxides are used in the correct amount, even with low viscosity Polysiloxanols can already be processed into pastes that are not very sticky. If applicable, it is only a minimum of auxiliary materials needed to completely remove the rest of the stickiness.

Als Polysiloxanole für die Basispaste in Ablbrmmassen sind Produkte mit Viskositäten zwischen 1000 und 100000 m Pa s bei 20⁰C geeignet.As polysiloxanols for the base paste in Ablbrmmassen products are suitable with viscosities 1000-100000 m Pa s at 20 ⁰ C.

AIl Härter für diesen, Aluminiumhydroxid enthaltenden Typ Basispaste können die seit Jahren gebräuchli- Ό chen und bekannten Zweikomponenlen-Kondensatio.nsvemetzer ohne Wirkungsverlust verwendet werden. Grundsätzlich bestehen die Härter aus dem Vernetzer und dem Beschleuniger. Als Vernetzer werden Kieselsäureester, deren Struktur sehr v.ellaltig sein kann, verwendet. Im allgemeinen erfüllen aber bereits Tetraäthylsilikat oder Tetramelhylsilikat, sowie deren Polymere bzw. Mischungen aus diesen Produkten, die Aufgabe. Als Beschleuniger werden Metallsalze,von Monocarbonsäuren verwendet. Besonders bewährt haben sich z.B. Zinnoctoat oder Dibutyizinndilaürat. Die Vulkanisationsgeschwindigkeit der Härter läßt sich durch Variation ihrer Komponenten in weitestem Maße regeln. Es sind Härter mit Vulkanisationszeiten zwischen wenigen Minuten und vielen Stunden je nach Erfordernis bekannt. Sie sind fast alle auch füraluminiumhydroxidhaltige Basispasten verwendbar. AIl hardener for this, containing aluminum hydroxide The two-component condensate crosslinkers, which have been used and known for years, can be used as base paste can be used without loss of effectiveness. The hardeners basically consist of the crosslinker and the accelerator. Silicic acid esters, the structure of which can be very complex, are used as crosslinkers. In general, however, tetraethylsilicate or tetramelhylsilicate, as well as their polymers or Mixtures of these products do the job. As an accelerator Metal salts of monocarboxylic acids are used. Tin octoate, for example, has proven particularly effective or Dibutyizinndilaürat. The rate of vulcanization the hardener can be largely regulated by varying its components. It's harder known with vulcanization times between a few minutes and many hours depending on the requirement. You are almost all can also be used for base pastes containing aluminum hydroxide.

Aus den nachfolgenden Beispielen läßt sich entnehmen. It can be seen from the following examples.

sondern handelsübliche Härter zur Vulkanisation verwendet werden körinen und 3. daß sich die Rezepturen sehr einfach und preisgün-. stig gestalten lassen.but commercial hardeners are used for vulcanization and körinen 3. that the recipes are very simple and inexpensive. let them design.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die erfindungsgemäße Verwendung in Verbindung mit der Herstellung von Polysiloxanabformmassers für zahnärztliche Zwecke, wobei die in den Beispielen verwendeten Härter· I (TU) und Härter II (AC 3007) folgende Zusammensetzung haben:The following examples explain the use according to the invention in connection with the production of polysiloxane impression compounds for dental Purposes, whereby the hardeners used in the examples I (TU) and hardener II (AC 3007) have the following composition:

Härter I: Ortho-Äthylsilikat 20 Gew.-TeileHardener I: ortho-ethylsilicate 20 parts by weight

Polymethylsilikat 20 Gew.-TeilePolymethylsilicate 20 parts by weight

Dibutyizinndilaürat 40 Gew.-TeileDibutyizinndilaürat 40 parts by weight

Härter U: Ortho-Äthylsilikat 30 Gew.-TeileHardener U: ortho-ethylsilicate 30 parts by weight

Polymethylsilikat 10 Gew.-TeilePolymethylsilicate 10 parts by weight

Dibutyizinndilaürat 45 Gew.-TeileDibutyizinndilaürat 45 parts by weight

BestimmungsmethodeDetermination method

Die im folgenden angegeb/-jen Pasten wurden durch Mischung in einem Vakuum-Z-K.nctcr hergestellt. Die Viskosität der Pasten wurde in Anlehnung an den DIN-Entwurf für zahnärztliche elastische Abformtnassen bestimmt. Sie wurden jedoch ohne Härterzusatz gemessen. Hierzu wurden 0,5 ml Paste zwischen zwei Glasplatten während 5 Sek. durch ein Gewicht von 1,5 kg zusammengedrückt. Der dabei entstehende kreisrunde Pastenkörper wurde ausgemessen. Die Anmischung der Basispaste mit dem Härter erfolgte durch Vermischen mittels eines in der Zahnpraxis gebräuchlichen Spatels während einer Minute.The pastes specified below were made by Mixture made in a vacuum Z-K.nctcr. the The viscosity of the pastes was determined based on the DIN draft for elastic dental impression liquids. However, they were measured without the addition of hardener. For this purpose, 0.5 ml of paste was placed between two glass plates compressed for 5 seconds by a weight of 1.5 kg. The resulting circular paste body was measured. The base paste was mixed with the hardener by mixing using a spatula commonly used in the dental practice for one minute.

Herstellung der Baispaste bzw. deren HärtbarkeitProduction of the base paste and its hardenability

Ansatz 1Approach 1

Polysiloxane! m Pa s bei 20⁰C 18000 23,0 TIe auf nassem Wege gewonnenes Aluminiumhydroxid 99 %ig 77,0 TIePolysiloxanes! m Pa s at 20 ⁰ C 18000 23.0 TIe 99% aluminum hydroxide obtained by wet means 77.0 TIe

Korngröße 0,5 bis ΙΟμπιGrain size 0.5 to ΙΟμπι

Es entstand eine knetbare Masse hoher Viskosität, Diskus 23 mm. 100 Teile dieser Basispr.ste mit 1,2 Teilen Härter II gemischt und bei 32" im Wasserbad während 5 Minuten vulkanisiert, ergibt ein Elastomeres mit der Shore-Härte A 69, durch Lagern bei Räumtemperatür steigt die Shore-Härte innerhalb einer Stunde auf 82 an.The result was a kneadable mass of high viscosity, disk 23 mm. 100 parts of this basic model with 1.2 parts Hardener II mixed and while at 32 "in a water bath Vulcanized for 5 minutes, results in an elastomer with Shore hardness A 69, when stored at room temperature the Shore hardness increases to 82 within one hour.

Ansatz 2Approach 2

Polysiloxanol m Pa ·s bei 2O⁰C 18000 19,7 TIe Vaseline DAB 7 3,0 TIePolysiloxanol m Pa · s at 2O ⁰ C 18000 19.7 TIe Vaseline DAB 7 3.0 TIe

auf nassem Wege gewonnenes Aluminiumhydroxid 99 %ig 37,5 TIeAluminum hydroxide obtained by the wet method, 99% 37.5 TIe

Korngröße 1,0 bis 20 μΐηGrain size 1.0 to 20 μm

Calciumsilikatpulver 27,5 TIeCalcium silicate powder 27.5 TIe

Korngröße 1,0 bis 25 pmGrain size 1.0 to 25 pm

1. daß das Vulkanisationsvermögen der Härter nicht merkbar durch auf nassem Wege gewonnene Aluminiumhydroxide abgebaut wird, denn die Endhärte der Vulkanisate ist bei Herabsetzung der Härtennenpe gleich, nur die Aushärtungszeit ist verlängert, weil dementsprechend der Anteil an Besehleuniger geringer wird,1. that the vulcanization capacity of the hardener is not noticeable due to aluminum hydroxides obtained by wet means is degraded, because the final hardness of the vulcanizates is reduced when the hardness level is reduced the same, only the curing time is longer, because the proportion of cleaning accelerator is accordingly becomes less

2. daß verwendetes Aluminiumhydroxid in Basispasten keine spezielle .angefertigten Härter erfordert, Es entstand eine knetbare, nicht klebrige Masse. 100 Teile dieser Basispaste gemischt mit 1,2 Teilen Härter II und bei 32° im Wasserbad während 5 Minuten vulkanisiert, ergibt ein Elastomeres mit eier Shore-Härte A 64.2. that aluminum hydroxide used in base pastes does not require any special hardeners, The result was a kneadable, non-sticky mass. 100 parts of this base paste mixed with 1.2 parts of hardener II and vulcanized at 32 ° in a water bath for 5 minutes, results in an elastomer with a Shore hardness of A 64.

Ansatz 3Approach 3

Polysiloxanol m Pa · s bei 20⁰C 3850 33,6 TIe auf nassem Wege gewonnenes Aluminiumhydroxid 99 %ig 66,4 TIePolysiloxanol m Pa · s at 20 ⁰ C 3850 33.6 TIe obtained in the wet way, aluminum hydroxide 99% pure 66.4 TIe

■ Korngröße 0,5 bis 1,5 pm■ Grain size 0.5 to 1.5 μm

Ls entstand eine Basispasle niedriger Viskosität. Diskus 38 mm.This resulted in a base tube of low viscosity. Disc 38 mm.

Example I.

Herstellung der Abdruckmasse Tür /ahnär/tliche Zwecke mit vorangehend hergestellter Basispaste:Production of the impression material door / similar / daily Purposes with previously prepared base paste:

a) Gemischt 100 Teile Basispastc. 1.5 Teile Härter Il vulkanisiert im Wasserbad bei 32°, erreicht nach 4 Min. die Shore-Hürie Λ 50a) Mixed 100 parts base paste c. 1.5 parts hardener II vulcanized in a water bath at 32 °, reaches the Shore hurricane Λ 50 after 4 minutes

10 Min. die Shorc-I lutte Λ 5210 minutes the Shorc-I chimed Λ 52

24 Std. bei Raumtemperatur die Shore-I lärte Λ 62.Shore I hardness Λ 62 for 24 hours at room temperature.

b) 100Teile Busispaste, 1.5 Teile Härter 1 vulkanisiert im Wasserbad bei 32", erreicht nachb) 100 parts busis paste, 1.5 parts hardener 1 vulcanized in the water bath at 32 ", reached after

4 Min. die Shore-Härte Λ 504 minutes the Shore hardness Λ 50

10 Min. die Shore-Hürte Λ 5210 min. The Shore hurdle Λ 52

24 Std. bei Raumtemperatur die Shore-Härte Λ 60.Shore hardness Λ 60 for 24 hours at room temperature.

c) iüG Teiie nasis|MSie. i.O Teile Härter !! vulkanisiert im Wasserbad bei 32'. erreicht nachc) iüG Teiie nasis | MSie. OK parts hardener !! vulcanized in the water bath at 32 '. reached after

4 Min. die Shore-Härlc A4S4 min. The Shore-Härlc A4S

IO Min. die Shore-Härte Λ 52IO Min. The Shore hardness Λ 52

24 Std. bei Raumtemperatur die Shore-Härte Λ 63.Shore hardness Λ 63 for 24 hours at room temperature.

d) 100 Teile Basispaste. 0.8 Teile Härter 11 vulkanisiert im Wasserbad bei 32". erreicht nachd) 100 parts base paste. 0.8 parts hardener 11 vulcanized in the water bath at 32 ". reached after

10 Min. die Shore-Hürtc A48
15 Min. die Shore-Härte A 54
24 Std. bei Raumtemperatur die Shore-Härte Λ 63.10 min. The Shore-Hürtc A48
15 minutes the Shore hardness A 54
Shore hardness Λ 63 for 24 hours at room temperature.

e) 100 Teile Basispaste. 0.6 Teile Härter Il vulkanisiert im Wasserbad bei 32 . erreicht nach IO Min. die Shore-Härte A 35 15 Min. die Shore-Härte Λ 42
20 Min. die Shore-Härte A 46 35 Min. die Shore-Härte Λ 51
24 Std. bei Raumtemperatur die Shore-I lane A 62.e) 100 parts base paste. 0.6 parts of hardener II vulcanized in a water bath at 32. After 10 minutes, the Shore hardness A 35 reaches 15 minutes and the Shore hardness Λ 42
20 min. The Shore hardness A 46 35 min. The Shore hardness Λ 51
Shore I lane A 62 for 24 hours at room temperature.

Example 2

Polysiloxanol m Pa s bei 20°C 6300 16.5 TIe Paral'finöl m Pa ■ s bei 20 C 3.0 TIePolysiloxanol m Pa s at 20 ° C 6300 16.5 TIe Paral'fin oil m Pa ■ s at 20 C 3.0 TIe

aiii nassem Wege gewonnenesaiii gained on the wet road

Aluminiumhydroxid ¹W%ig 80.5 TIeAluminum hydroxide ¹ W% 80.5 TIe

Korngröße 0.5 bis 50μmGrain size 0.5 to 50 μm

Γ·\cnKiandeine knetbare, hochviskose, nicht klebrige Basispaste, Diskus 30mm, die wie folgt verarbeitet wurde:Γ · \ cnKianda kneadable, highly viscous, non-sticky Base paste, Diskus 30mm, which was processed as follows:

a) 100 Teile Basispaste + 1.3 Teile Härter Il vulkanisiert im Wasserbad bei 32°, erreicht nach 3¹ , Min. die Shore-Härte A 75.a) 100 parts of base paste + 1.3 parts of hardener II vulcanized in a water bath at 32 °, reached after 3 ¹ min. the Shore hardness A 75.

b) UK)"Teile Basispaste+ 1.3 Teile Härter I vulkanisierl im Wasserbad bei 32 . erreicht nach 8 Min. die Shore-Härte A 71
12 >iin. die Shore-Häne A 73.b) UK) "parts of base paste + 1.3 parts of hardener I vulcanizing in a water bath at 32. reaches Shore hardness A 71 after 8 minutes
12> iin. the Shore hand A 73.

Claims

• Patent claims:

1. Verwendung eines Gemisches aus einem Härter und einer Basispaste aus1. Using a mixture of a hardener and a base paste

b) kondensierteren alpha-or.iega-Dihydroxipolydiorganosiloxancn, einschließlich alpha-omega-Dihydroxipolydimelhylsiloxanen, mit Viskositäten zwischen 1000 und 100000 m Pa - s bei 20⁰C.b) more condensed alpha-or.iega-dihydroxipolydiorganosiloxanes, including alpha-omega-dihydroxipolydimelhylsiloxanes, with viscosities between 1000 and 100000 m Pa-s at 20 ^° C.

für bei Raumtemperaturen vulkanisierenden PoIysiloxanabformmassen für zahnärztliche Zwecke.for polysiloxane impression materials which vulcanize at room temperature for dental purposes.

2. Verwendung nach Anspruch 1 von alpha-omega-Dihydroxipolydiorganosiloxanen mit Viskositäten zwischen 1000 und 80000 m Pa-s bei 20⁰C.2. Use according to claim 1 of alpha-omega-dihydroxipolydiorganosiloxanes with viscosities between 1000 and 80,000 m Pa-s at 20 ^° C.

3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2 von Aluminiumhydroxidcn unterschiedlicher Korngröße.3. Use according to claim 1 or 2 of aluminum hydroxides of different grain sizes.

4. Verwendung nach einem der Vürangegangenen Ansprüche I bis 3, von alpha-omega Dihydroxipolydimethylsiloxancn mit Viskositäten zwischen 1000 und 80000 bzw. 1000000m Pa s bei 20⁰C. '4. Use according to any one of claims I to 3 Vürangegangenen, of alpha-omega Dihydroxipolydimethylsiloxancn having viscosities from 1000 to 80,000 or 1000000m Pa s at 20 ⁰ C. '