DE2850919A1

DE2850919A1 - Reactive anthraquinone dyes contg. fluoro-amino-triazinyl gps. - for use on hydroxyl- or nitrogen-contg. fibres

Info

Publication number: DE2850919A1
Application number: DE19782850919
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr Harms; Horst Dr Jaeger; Klaus Von Dr Oertzen; Klaus Dr Wunderlich
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1978-11-24
Filing date: 1978-11-24
Publication date: 1980-06-04

Abstract

New reactive anthraquinone dyes are of formula (I) R1 is 1-4C alkyl, or halogen; R2 is H or 1-4C alkyl; R3 and R4 are H, 1-4C alkyl or helogen; m, n and p are 0 or 1; X is NH2 for n = O and NH2 or 1-4C alkyl- or dialkyl-amino for n = 1. Specifically R1 is CH3;R2, R3 and R4 are H, methyl or ethyl; X is NH2. Used for dyeing or printing of cellulose, wool, silk, polyamide or polyurethane fibres in blue shades. Dye has good fastness, to light and wet treatments.

Description

Anthrachinon-ReaktivfarbstoffeAnthraquinone reactive dyes

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Reaktivfarbstoffe der Formel worin R1 = C1-C4-Alkyl, Halogen R2 = H, C1-C4-Alkyl R3, R4 = H, C1-C4-Alkyl, Halogen m, n, p = 0 oder 1 X = NH2 für n = 0 und NH2, C1-C4-Alkylamino, C1-C4-Dialkylamino für n = 1 Die Alkylreste können gegebenenfalls substituiert sein.The present invention relates to reactive dyes of the formula where R1 = C1-C4-alkyl, halogen R2 = H, C1-C4-alkyl R3, R4 = H, C1-C4-alkyl, halogen m, n, p = 0 or 1 X = NH2 for n = 0 and NH2 , C1-C4-alkylamino, C1-C4-dialkylamino for n = 1 The alkyl radicals can optionally be substituted.

Geeignete Reste R1 sind beispielsweise CH3, C2H3, F, Cl oder Br.Suitable radicals R1 are, for example, CH3, C2H3, F, Cl or Br.

Geeignete Reste R2 sind neben H: CH3, C2H3, CH2-CH2-OH, CH2-CH2-OSO3H, CH2-COOH, CH2-CH2-COOH, CH2-CH2-SO3H.Suitable radicals R2 are besides H: CH3, C2H3, CH2-CH2-OH, CH2-CH2-OSO3H, CH2-COOH, CH2-CH2-COOH, CH2-CH2-SO3H.

Geeignete Reste R3, R4 sind neben H: CH3, C2H3, (CH2)2-CH3, CH(CH3)2, (CH2)3-CH3, CH2-CH(CH3)2, C(CH3)3, Cl, Br.Suitable radicals R3, R4 are in addition to H: CH3, C2H3, (CH2) 2-CH3, CH (CH3) 2, (CH2) 3-CH3, CH2-CH (CH3) 2, C (CH3) 3, Cl, Br.

Geeignete Reste X sind neben NH2 für n = 1 beispielaveise NHCH3, NHC2H3, NHC3H7, NH-C4H5, NH-CH2-CH2-OH, N(CH3)2, N(C2H3)2, N(CH3)C2H3, N(CH3)-CH2-CH2OH, N(CH2-CH2OH)2, Bevorzugte Farbstoffe in Rahmen der Formel I sind insbesondere solche der Formel worin R5, R6, R7 = H, CH3, C2H3 und eine gegebenenfalls vorhandene Sulfonsäuregruppe in linken Teil des Anthrachinonsystem in 5-, 6-, 7- oder 8-Stellung stehen kann.In addition to NH2 for n = 1, suitable radicals X are, for example, NHCH3, NHC2H3, NHC3H7, NH-C4H5, NH-CH2-CH2-OH, N (CH3) 2, N (C2H3) 2, N (CH3) C2H3, N (CH3 ) -CH2-CH2OH, N (CH2-CH2OH) 2, Preferred dyes in the context of the formula I are in particular those of the formula in which R5, R6, R7 = H, CH3, C2H3 and an optionally present sulfonic acid group in the left-hand part of the anthraquinone system can be in the 5-, 6-, 7- or 8-position.

Die neuen Farbstoffe werden erhalten, indem man aminogruppenhaltige Anthrachinonverbindungen der Formel wobei R1-R4, m, n und p die oben angegebene Bedeutung haben, mit 2-Amino-4,6-difluortriazin, 2-Alkylamino- oder 2-Dialkylamino-4 16-difluortriazinen kondensiert.The new dyes are obtained by adding amino-containing anthraquinone compounds of the formula where R1-R4, m, n and p have the meaning given above, condensed with 2-amino-4,6-difluorotriazine, 2-alkylamino- or 2-dialkylamino-4 16-difluorotriazines.

Nach einer anderen Herstellungsweise erhält man die neuen Reaktivfarbstoffe (I) auch dadurch, daß man aninogruppenhaltige lnthrachinonverbindungen der Formel (II) zunächst mit Cyanurfluorid zu Zwischenprodukten der Formel kondensiert und diese dann in einem zweiten Reaktionaschritt mit Ammoniak oder ammoniakabgebenden Verbindungen, Mono- oder Dialkylaminen umsetzt.According to another method of preparation, the new reactive dyes (I) are also obtained by first converting amino group-containing inthraquinone compounds of the formula (II) with cyanuric fluoride to form intermediates of the formula condensed and then reacted in a second reaction step with ammonia or ammonia-releasing compounds, mono- or dialkylamines.

Geeignete Verbindungen für diese letzte Stufe sind außer lmmoniak selbst sämtliche Ammoniumsalze, wie z.B. Ammoniumchlorid, Ammoniumsulfat, Ammoniumcarbonat, Ammoniumhydrogencarbonat, Ammoniumnitrat. Suitable compounds for this last stage are other than ammonia even all ammonium salts, such as ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium carbonate, Ammonium hydrogen carbonate, ammonium nitrate.

Die Umsetzung der Aminoanthrachinonverbindungen (II) mit gegebenenfalls substituierten 2-liino-4,6-difluortriasinen wird in wäßrigen oder wässrig-organischem Medium bei Temperaturen von 0-80°, vorzugsweise 10-500, und bei pH-Werten von 3-10, vorzugsweise 5-9, in Gegenwart alkalischer Kondensationsmittel, wie wäßrigen Alkalioarbonat-, Alkalihydroxid- oder Alkaliphosphatlösungen, durchgeführt. Die Umsetzung von Aminoanthrachinonverbindungen (II) mit Cyanurfluorid nimmt man vor in wässrigem oder wässrig organischem Medium bei Temperaturen von -10 bis+300, vorzugsweise 0-200, und pH-Werten von 2-8, vorzugsweise 3-6. The reaction of the aminoanthraquinone compounds (II) with optionally substituted 2-liino-4,6-difluorotriasinen is in aqueous or aqueous-organic Medium at temperatures of 0-80 °, preferably 10-500, and at pH values of 3-10, preferably 5-9, in the presence of alkaline condensing agents, such as aqueous alkali carbonate, Alkali hydroxide or alkali phosphate solutions. The implementation of aminoanthraquinone compounds (II) with cyanuric fluoride is carried out in an aqueous or aqueous organic medium at temperatures of -10 to + 300, preferably 0-200, and pH values of 2-8, preferably 3-6.

Die Kondensation der Difluortriazinylanthrachinonverbindungen (III) mit Ammoniak, Mono- oder Dialkylaminen wird bei Temperaturen von 0-500, vorzugsweise 0-30°, und pH-Werten von 7-11, vorzugsweise 8-10, durchgeführt. The condensation of the difluorotriazinyl anthraquinone compounds (III) with ammonia, mono- or dialkylamines, at temperatures of 0-500, is preferred 0-30 °, and pH values of 7-11, preferably 8-10, carried out.

Die neuen Farbstoffe sind äußerst wertvolle Produkte, die sich für verschiedenste Anwendungszwecke eignen. Als wasserlösliche Verbindungen finden sie bevorzugtes Interesse für das Färben hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Textilmaterialien, ins besondere von Textilmaterialien aus nativer und regenerierter Cellulose, ferner aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern. The new dyes are extremely valuable products that can be used for suitable for a wide variety of purposes. As water-soluble compounds, they can be found preferred interest for dyeing hydroxyl-containing and nitrogenous textile materials, in particular textile materials made from native and regenerated cellulose, also made from wool, silk, synthetic polyamide and Polyurethane fibers.

Die genannten Materialien werden nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Verfahren gefärbt oder bedruckt. Man erhält licht- und naBechte blaue Färbungen und Drucke.The materials mentioned are based on those customary for reactive dyes Process colored or printed. Light- and wet-blue colorations are obtained and prints.

Bei Temperaturangaben in den Beispielen handelt es sich um OC. Die Formeln der Farbstoffe in der Beschreibung und den Beispielen sind die der freie1l Säuren. Die Farbstoffe werden im allgemeinen in Form ihrer AllcaliBalze, insbesondere der Natrium- oder Ksliumsalze, isoliert und angewandt.The temperature data in the examples are OC. the The formulas of the dyes in the description and the examples are those of the free 11 Acids. The dyes are generally in the form of their alkali salts, in particular the sodium or calcium salts, isolated and applied.

Beispiel 1 15,0 g 1-Amino-4-(3'-amino-2'-methyl-phenylamino)-anthrachinon-2,5'-di.ulfonsäure werden in 220 ml Wasser bei pH 6,5 und 25° 6elöst. In die Lösung trägt man in 15 Minuten 4,7 g 2-Amino-4,6-difluortriazin ein und hält den pR-Wert mit 2n Sodalösung auf 6-6,5.Example 1 15.0 g of 1-amino-4- (3'-amino-2'-methyl-phenylamino) -anthraquinone-2,5'-di-sulfonic acid are dissolved in 220 ml of water at pH 6.5 and 25 ° 6. In 15 Minutes 4.7 g of 2-amino-4,6-difluorotriazine and maintains the pR value with 2N soda solution to 6-6.5.

Der Verlauf der Umsetzung wird chromatographisch verfolgt. Man rührt mehrere Stunden unter den angegebenen Bedingungen nach, salzt den entstandenen Farbstoff mit 8 % Natriumchlorid aus, saugt ihn ab und wäscht ihn mit 8%iger Natriumchloridlösung. Der Farbstoff der Formel wird bei 45° im Vakuum getrocknet.The course of the reaction is followed by chromatography. The mixture is stirred for several hours under the specified conditions, the resulting dye is salted out with 8% sodium chloride, filtered off with suction and washed with 8% sodium chloride solution. The dye of the formula is dried at 45 ° in a vacuum.

50 g Baumwollstrang werden in 1 Liter Färbeflotte, die 1,5 g obigen Farbstoffes enthält, gefärbt, inden man innerhalb 30 Minuten auf 400 heizt, 50 t Natriumchlorid in mehreren Anteilen zugibt, anschließend 20 g Soda sufügt und 60 Minuten bei dieser Temperatur behandelt. Ilroh den Spülen, kochenden Seifen und Trocknen erhält man eine kräftige, blaue Färbung von ausgezeichneter Licht- und Naßechtheit.50 g of cotton hank are in 1 liter of dye liquor, the 1.5 g above Contains dye, colored by heating to 400 within 30 minutes, 50 t Sodium chloride is added in several portions, then 20 g of soda are added and 60 Treated minutes at this temperature. Ilroh the sinks, and boiling soaps Drying gives a strong, blue color with excellent light and lightness Wet fastness.

Beispiel 2 16,0 g 1-Amino-4-(2',6'-dimethyl-3'-methylaminomethyl-phenylamino)-anthrachinon-2,X'-disulfonsäure werden in 200 ml Wasser bei pH 7,5 und 200 gelöst. Zur Lösung gibt nan in kufe von 20 Minuten gleich- mäßig 4,5 g 2-mino-4,6-difluortriazin und hält den pH-Wert mit 2n Sodalösung auf 7,0. Die Umsetzung wird durch mehrstündiges Nachrühren zu Ende geführt. Man klärt die Farbstofflösung von eventuellen Resten der Reaktivkomponente durch Filtration und salzt aus dem Filtrat den Farbstoff durch Zusatz von 20 s Natriumchlorid aus. Der Niederschlag wird abgesaugt, der Filterkuchen mit 20%iger Natriumchloridlösung gewaschen, und der erhaltene Farbstoff der Formel wird bei 500 im Vakuum getrocknet.Example 2 16.0 g of 1-amino-4- (2 ', 6'-dimethyl-3'-methylaminomethyl-phenylamino) -anthraquinone-2, X'-disulfonic acid are dissolved in 200 ml of water at pH 7.5 and 200 . To the solution, nan adds 4.5 g of 2-mino-4,6-difluorotriazine evenly over a period of 20 minutes and keeps the pH value at 7.0 with 2N soda solution. The reaction is brought to completion by stirring for several hours. The dye solution is cleared of any residues of the reactive component by filtration and the dye is salted out from the filtrate by adding 20 seconds of sodium chloride. The precipitate is filtered off with suction, the filter cake is washed with 20% strength sodium chloride solution and the resulting dye of the formula is dried at 500 in a vacuum.

Man bedruckt Oellulosegewebe mit einer Druckpaste, die im Kilogramm 40 g des obigen Farbstoffes, 100 g Harnstoff, 300 ml Wasser, 500 g Alginatverdickung sowie 20 g Soda enthält und die mit Wasser auf 1 Kilogram aufgefüllt wurde, trocknet, dämpft 5 Minuten bei 1050, spült mit heißem Wasser und seift anschließend kochend, spült und trocknet. Auf diese Weise wird ein klarer, rotstichig blauer Druck von sehr guter Naß- und Lichtechtheit erhalten.One prints Oelluloseeweb with a printing paste, which in the kilogram 40 g of the above dye, 100 g urea, 300 ml water, 500 g alginate thickener and contains 20 g of soda and which has been made up to 1 kilogram with water, dries, steams for 5 minutes at 1050, rinses with hot water and then soaps at the boil, rinses and dries. This creates a clear, reddish blue print of very good wet and light fastness.

Die Färbung von Cellulosematerialien kann man auf folgende Weise ausführen: 100 g Baumwollgewebe werden bei Raumtemperatur mit einer wäßrigen Lösung, die 3 ffi des obigen Farbstoffes, 20 g/ltr. Natriumhydrogencarbonst und 150 g/ltr. Harnstoff enthält, foulardiert, zwischengetrocknet, 2 Minuten auf 1400 erhitzt, danach gespült und kochend geseift. Das Gewebe wird in licht- und naßechten, klaren rotstichigen Blautönen gefärbt.The dyeing of cellulosic materials can be done in the following ways: 100 g of cotton fabric are treated at room temperature with an aqueous solution containing the 3 ffi of the above dye, 20 g / ltr. Sodium bicarbonate and 150 g / ltr. urea contains, padded, dried in between, heated to 1400 for 2 minutes, then rinsed and soaped at the boil. The fabric is light- and wet-fast, clear red-tinged Dyed blue tones.

Wenn man die in Tabelle I aufgeführten Anthrachinonkomponenten mit 2-imino-4,6-difluortriazin in analoger Weise kondensiert, so erhält man weitere Reaktivfarbstoffe, mit denen eich Baumwolle in den angegebenen Farbtönen färben oder bedrucken läßt.If you have the anthraquinone components listed in Table I 2-imino-4,6-difluorotriazine condensed in an analogous manner, so one receives more Reactive dyes with which eich dye cotton in the specified shades or can be printed.

Tabelle I Nr. inthrachinonkomponente Farbton 3 o kns h bls.u - SC,R H9,S H3 H4 S' 4 < SO*g5h blau S03H 5 blau ff035 NE 6 < NH E rotstichig blau ii-03 NR NH H3O Nr. lnthrachinonkomponente Farbton 7 R rototiohig blau 7 9¢a-IOIE rofrtiohig blu ° r H3OHCH3 S%E 8 Q NE; rotstichig blau S9,H ° 6- XC- Rs°Sg 9 o SH blau <84E B89 sich :cWHI3coHIl ebef, 10 Q FEi blau s wa, A%°F ~B3 11 Q Nik artinstichig blau H4SC7 sqn J 3 6/7-Iorrn- E golisch 12 Q i§ blgu apsq&I H4s E gq 5/SIoosvn° X 6° itoh g Nr. I lnthrachinonkospononto Farbton 13 HOsS 19 blau 1035 031 -13 OH3 H3C 67-Ison.r.n 13 6/7-Icoueren- gLlch 14 Q ,N« blgu H4 il 15 blau - S03H 13 103 031 16 < j rotstichig blau I{.cI13Ic S031 17 Nna rotatichig blau iS03H rwlOIca - 18 -. rotstiohig blau QPkIBOtH < 84 X ' , BsC48% 1031 Nr. lnthrachinonkomponente Farbton 19 H03 ß blau 0 sqa 20 S0311 rotstichig blau N, Ch -NEE S03H 21 O EEi blau 1035 SqlH ICCH 22 O NE; blgu 1038 8031 0:13 C13 -at 8 Cs tCF 23 at blau S1 103 - r 3r 24 alb, so E blau BOWsAc-F Nr. inthrachinonkomponente Farbton ~ 25 9 NEi blau tSO3E NEtF '8%1 cl 26 v so H blau S03H HO*S 0NR OH3 O NE<% tE, C' 27 9 NEi rotutichlg blau 803ff 0:H Cp, SOsH Beispiel 28 18,0 g 1-Amino-4-(3'-amino-2'-methyl-phenylamino)-anthrachinon-2,5'-disulfonsäure werden in 250 ml Wasser bei pH 5 gelöst. Nach Abkühlung auf 0-5° wird der pH-Wert mittels verdünnter Salssäure auf 3,5 gestellt. Man läßt nun innerhalb von 5 Minuten 5,8 g Cyanurfluorid zutropfen und hält den pH-Wert in der Ladung nit In Sodalösung auf 3,0-3,5. Nach dem Eintropfen rührt man noch 5-10 Minuten bei 0-5° und pH 3,5 nach und setzt dann eine Lösung von 2,4 g Ammoniumchlorid in 30 ml Wasser hinzu. Anschließend wird der pH-Wert mit Sodalösung auf 8,3-8,5 gehalten. Nach 4 Stunden läßt man die Temperatur auf 20° ansteigen, setzt 8 % Natriumchlorid allmählich hin@u und rührt zur Vervollständigung der Fällung einige Stunden nach. Der ausgefallene Farbstoff der Formel wird abgesaugt, mit riger Natriumchloridlösung gewaschen und bei 45° im Vakuum getrocknet. Der erhaltene Farbstoff ist identisch nit des des Beispiels 1.Table I. No. Intraquinone component shade 3 o kns h bls.u - SC, R H9, S H3 H4 S ' 4 <SO * g5h blue S03H 5 blue ff035 NE 6 <NH E reddish blue ii-03 NR NH H3O No. lnthraquinone component hue 7 R rototiohig blue 7 9 ¢ a-IOIE rofrtiohig blu ° r H3OHCH3 S% E 8 Q NE; reddish blue S9, H ° 6- XC- Rs ° Sg 9 o SH blue <84E B89 himself: cWHI3coHIl ebef, 10 Q FEi blue s wa, A% ° F ~ B3 11 Q Nik arty blue H4SC7 sqn J 3 6/7 Iorrn- E golish 12 Q i§ blgu apsq & I H4s E gq 5 / SIoosvn ° X 6 ° itoh g No. I lnthraquinonecospononto shade 13 HOsS 19 blue 1035 031 -13 OH3 H3C 67-ison.rn 13 6/7 Icoueren same 14 Q, N «blgu H4 il 15 blue - S03H 13th 103 031 16 <j reddish blue I {.cI13Ic S031 17 Nna rotatichig blue iS03H rwlOIca - 18 -. rotstiohig blue QPkIBOtH <84 X ', BsC48% 1031 No. lnthraquinone component hue 19 H03 ß blue 0 sqa 20 S0311 reddish blue N, Ch -NEE S03H 21 O EEi blue 1035 SqlH ICCH 22 O NE; blgu 1038 8031 0:13 C13 -at 8 Cs tCF 23 at blue S1 103 - r 3r 24 silly, so E blue BOWsAc-F No. Intraquinone component shade ~ 25 9 NOi blue tSO3E NEtF '8% 1 cl 26 v so H blue S03H HO * S 0NR OH3 O NE <% tE, C ' 27 9 NEi rotutichlg blue 803ff 0: H Cp, SOsH Example 28 18.0 g of 1-amino-4- (3'-amino-2'-methyl-phenylamino) -anthraquinone-2,5'-disulfonic acid are dissolved in 250 ml of water at pH 5. After cooling to 0-5 °, the pH is adjusted to 3.5 using dilute hydrochloric acid. 5.8 g of cyanuric fluoride are then added dropwise over the course of 5 minutes and the pH of the cargo is kept at 3.0-3.5 with soda solution. After the dropwise addition, the mixture is stirred for a further 5-10 minutes at 0-5 ° and pH 3.5 and a solution of 2.4 g of ammonium chloride in 30 ml of water is then added. The pH is then kept at 8.3-8.5 with soda solution. After 4 hours, the temperature is allowed to rise to 20 °, 8% sodium chloride is gradually added and the mixture is stirred for a few hours to complete the precipitation. The unusual dye of the formula is filtered off with suction, washed with riger sodium chloride solution and dried at 45 ° in vacuo. The dye obtained is identical to that of Example 1.

Beispiel 29 18,0 g 1-Amino-4-(5'-amino-2',4',6'-trimethyl-phenylamino)-anthrachinon-2,3'-disulfonsäure werden in 180 ml Wasser bei pH 4,5 gelöst. Man kühlt die Ladung auf 0-5° ab und läßt innerhalb von 5 Minuten 5,5 g Cyanurfluorid gleichmäßig zutropfen. Dabei hält man den pH-Wert in der Lösung mittels 2n Sodalösung auf 4,5. Man rührt noch 15 Minuten unter den angegebenen Bedingungen nach. Nachden die Umsetzung beendet ist, gibt man eine Lösung von 2,4 g Ammoniumohlorid in 30 ml Wasser zu und hält den pH-Wert nun mit 2n Sodalösung auf 8,3-8,5. Nach etwa 2-3 Stunden ist die Kondensation zwischen dem Difluortriazinylfarbstoff und Ammoniak beendet. Man erwärmt die Lösung auf 200 und salat aus ihr den rhaltenen Farbstoff der Formel durch Zusatz von 22 % Kaliumchlorid aus. Das ausgefallene Produkt wird abgesaugt, mit 25%iger Kaliumchloridlösung gewaschen und bei 400 im Vakuum getrocknet.Example 29 18.0 g of 1-amino-4- (5'-amino-2 ', 4', 6'-trimethyl-phenylamino) -anthraquinone-2,3'-disulfonic acid are dissolved in 180 ml of water at pH 4.5 solved. The charge is cooled to 0-5 ° and 5.5 g of cyanuric fluoride are allowed to drop uniformly over the course of 5 minutes. The pH value in the solution is kept at 4.5 using 2N soda solution. The mixture is stirred for a further 15 minutes under the specified conditions. After the reaction has ended, a solution of 2.4 g of ammonium chloride in 30 ml of water is added and the pH is now kept at 8.3-8.5 with 2N soda solution. After about 2-3 hours, the condensation between the difluorotriazinyl dye and ammonia has ended. The solution is heated to 200 and the resulting dye of the formula is salad from it by adding 22% potassium chloride. The precipitated product is filtered off with suction, washed with 25% strength potassium chloride solution and dried at 400 in a vacuum.

Außer mit den in den Beispielen 1 und 2 genannten Färbe- und Druckverfahren kann man da. Färben von Baumwolle auch nach dem folgenden Verfahren vornehmen: 100 g Baumwollgewebe werden bei Raumtemperatur mit einer wäßrigen Lösung, die 50 g/ltr. Farbstoff des Beispiels 29 und 20 g/ltr.Except for the dyeing and printing processes mentioned in Examples 1 and 2 you can there. You can also use the following procedure to dye cotton: 100 g cotton fabric are at room temperature with an aqueous solution containing 50 g / ltr. Dye of example 29 and 20 g / ltr.

Soda enthält, auf eine. Foulard so geklotzt, daß die Flottenaufnahme des Gewebes 80 % seines Trockengewichtes beträgt. Man rollt das Gewebe auf und bewahrt ee 24 Stunden bei 250 so auf, daß keine Feuchtigkeit entweichen kann. Anschließend wird das Gewebe tespült, kochend geseift und getrocknet. Man erhält eine klare, rotstichig blaue Färbung, welche sehr gute Lioht- und Naßechtheiten aufweist.Contains soda, on one. Foulard so padded that the liquor take-up of the fabric is 80% of its dry weight. You roll up the fabric and keep it ee 24 hours at 250 so that no moisture can escape. Afterward the fabric is rinsed, soaped at the boil and dried. You get a clear, reddish blue coloring, which has very good light and wet fastness properties.

Auf analoge Weise lassen eich durch Umsetzung der in Tabelle II angegebenen Anthrachinonkomponenten mit Cyanurfluorid und tondencation der erhaltenen Difluortriazinyl-Farbstoffe mit Ammoniak bzw. Ammoniumchlorid weitere Reaktivfarbstoffe herstellen, mit denen sich Baumwolle in den angegebenen Farbtönen färben oder bedrucken läßt.In an analogous manner, calibration can be carried out by implementing the measures given in Table II Anthraquinone components with cyanuric fluoride and tondencation of the resulting difluorotriazinyl dyes produce further reactive dyes with ammonia or ammonium chloride, with which cotton can be dyed or printed in the specified colors.

Tabelle i: Nr Anthrohlnonkospon nte Farbton 30 Q TBi rotstichig blau 80:1 H4 S OEt, 10: 130 CH Tabelle II (Fortsetzung) Nr. | inthrachinonkomponente | Farbton 31 Q pEiS blau S03H OH3 Ev S031 NH, 32 g NEi rotstichig blau < SOsH NE@% Hs « SX*H 33 Q NE; blau 33 NEf blru 503H I CH EsC4CEs 34 0 per blau H03S 8031 SsC4% 35 blru 35 ß pE} blau CArs%E \B fl 0:' Tabelle II (Fortsetzung) Nr. Anthrachinonkomponente Farbton 36 o'YffiII%S) 4 baublau 5031 37 Q NE; blau H 1035 13 BsC! '4 130 13 4 Beispiel 38 25,0 g 1-Amino-4-(2',6'-dimethyl-3'-methylaminomethyl-phenylamino) anthrachinon-2,X'-disulfonsäure werden in 250 ml Wasser bei pH 7,0 und 20-25° gelöst.Table i: Nr Anthrohlnonkospon nte hue 30 Q TBi reddish blue 80: 1 H4 S OEt, 10: 130 CH Table II (continued) No. | inthraquinone component | hue 31 Q PEiS blue S03H OH3 Possibly S031 NH, 32 g NEi reddish blue <SOsH NE @% Hs « SX * H 33 Q NE; blue 33 NEf blru 503H I EsC4CEs 34 0 per blue H03S 8031 SsC4% 35 blru 35 ß pE} blue CArs% E \ B fl 0: ' Table II (continued) No. Anthraquinone component shade 36 o'YffiII% S) 4 bluish blue 5031 37 Q NE; blue H 1035 13 BsC! '4 130 13 4th Example 38 25.0 g of 1-amino-4- (2 ', 6'-dimethyl-3'-methylaminomethyl-phenylamino) anthraquinone-2, X'-disulfonic acid are dissolved in 250 ml of water at pH 7.0 and 20-25 ° solved.

In diese Lösung trägt man innerhalb von 20-30 Minuten 7,7 g 2,4-Difluor-6-methylamino-triasin ein und hält den pH-Wert durch Zugabe von ln Natronlauge auf 6,5-7,0. Zur Vervollständigung der Umsetzung rührt man 1 1/2 Stunden nach. Nun gibt man im Laufe von 30 Minuten gleichmäßig 22 % Natriumchlorid zu der Lösung.7.7 g of 2,4-difluoro-6-methylamino-triasin are added to this solution within 20-30 minutes and keeps the pH value at 6.5-7.0 by adding 1N sodium hydroxide solution. To complete the reaction is stirred for 1 1/2 hours. Now you give in the course of 30 minutes add 22% sodium chloride uniformly to the solution.

Der ausgefallene Farbetoff wird abgesaugt, mit 25%iger Natriumchloridlösung gewaschen und bei 450 im Vakuum getrocknet.The precipitated dye is filtered off with suction with 25% sodium chloride solution washed and dried at 450 in vacuo.

Der Farbstoff entsprioht der Formel und gibt auf Celluloeegewebe nach dem Druckverfahren des Beispiels 2 klare, rotetichig blaue Drucke, die ausgezeichnete Licht- und Naßechtheiten aufweisen.The dye is based on the formula and gives on cellulose fabric by the printing process of Example 2 clear, red-tinged blue prints which have excellent light and wet fastness properties.

Beispiel 39 18,0 g 1-Amino-4-(2',6'-dimethyl-3'-aminomethylamino)-anthrachinon-2,X'-disulfonsäure werden in 180 ml Wasser bei pH 7-8 und 350 gelast. Bei 30-350 läßt man eine Lösung von 7,2 g 2-Diäthylamino-4,6-difluortriazin in 35 ml Aceton in 30 Minuten zutropfen und hält den pH-Wert mit ln Natronlauge auf 6,5-7,0. Nach einstündigem Nachrühren steigert man die Temperatur auf 40-450 und hält den pH-Wert noch 2 Stunden auf 7,0.Example 39 18.0 g of 1-amino-4- (2 ', 6'-dimethyl-3'-aminomethylamino) -anthraquinone-2, X'-disulfonic acid are placed in 180 ml of water at pH 7-8 and 350. A solution is left at 30-350 of 7.2 g of 2-diethylamino-4,6-difluorotriazine in 35 ml of acetone are added dropwise in 30 minutes and keeps the pH value at 6.5-7.0 with ln sodium hydroxide solution. After stirring for one hour the temperature is increased to 40-450 and the pH is kept at 7.0 for a further 2 hours.

Man filtriert von eventuellen Resten der Triazinkomponente und läßt die filtrierte Farbstofflösung in das doppelte Volumen 25%iger Natriumchloridlösung einlaufen. Der ausgefällte Farbstoff der Formel wird abgesaugt, mit 15%iger Natriumchloridlösung gewaschen und bei 500 im Vakuum getrocknet.Any residues of the triazine component are filtered off and the filtered dye solution is allowed to run into twice the volume of 25% strength sodium chloride solution. The precipitated dye of the formula is filtered off with suction, washed with 15% sodium chloride solution and dried at 500 in a vacuum.

Der Farbstoff liefert nach der Druckvorschrift dee Beispiels 2 auf Baum- und Zellwolle sehr licht- und naßeohte, klare rotstichig blaue Drucke.The dye delivers according to the printing instructions of Example 2 Cotton and rayon very light and wet, clear reddish blue prints.

Kondensiert man in analoger Weise die in Tabelle III aufgeführten Anthrachinonkomponenten und substituierten 2-Amino-4,6-difluortriazine miteinander, o erhält man weitere Reaktivfarbstoffe, mit denen sich Baumwolle oder Zellwolle in den angegebenen Nuancen bedrucken läßt.Those listed in Table III are condensed in an analogous manner Anthraquinone components and substituted 2-amino-4,6-difluorotriazines with one another, o you get more reactive dyes, with which cotton or rayon can be printed in the specified nuances.

Tabelle III Nr. lnthrachinonkompononte Reaitlskomponente Farbton 40 o NR: F I rotstichig I3 Ei i 5 F t B(CEi)s blau CN,-1l 130 8031 41 SOs H Ft n112 1 8031 10H I 8031 42 < SX H ß DX-CE4-CE;OR 8031 Tabelle III (Fortsetzung) Nr. lnthrachinonkompcnonte Reaktiskonponnto farbton 43 TB, blau 8031 43 R S < E ß NEC*Ei blau DRi8E4 44 112 1I tNt blau 1035 - ii803H C13 NECE 1 cs, 45 O F rotstichig 60:1 N(CRs)t )£ blau Cg CBI P' I(CHI )I 46 « C85 8031 I P>:1Mc1, act44 80:1 47 P 5 MHCI13 NR-c'2 150 80:1 48 zu- 80:1 z NH-CE;-CE; u EiC o*g 80:1 Tabelle III (Fortsetzung) Nr. Inthrachinonkos;ononto Rktitkotponcntc Farbton 49 t 8031 ttiCXs W1$U 3r 54 B R4S' IH s 50 Q yss r blu 1038 xsc 5 2 t blzu m ^ r ;w(CF )s 4 A Table III No. Intraquinone component Real component shade 40 o NR: FI reddish I3 Ei i 5 F t B (CEi) s blue CN, -1l 130 8031 41 SOs H Ft n112 1 8031 10H I 8031 42 <SX H ß DX-CE4-CE; OR 8031 Table III (continued) No. Intraquinone component Reaktiskonponnto color 43 TB, blue 8031 43 RS <E ß NEC * Ei blue DRi8E4 44 112 1I tNt blue 1035 - ii803H C13 NECE 1 cs, 45 OF reddish 60: 1 N (CRs) t) £ blue Cg CBI P 'I (CHI) I 46 «C85 8031 I P>: 1Mc1, act44 80: 1 47 P 5 MHCI13 NR-c'2 150 80: 1 48 to 80: 1 z NH-CE; -CE; u EiC o * g 80: 1 Table III (continued) No. Inthrachinonkos; ononto Rktitkotponcntc hue 49 t 8031 ttiCXs W1 $ U 3r 54 B R4S 'IH s 50 Q yss r blu 1038 xsc 5 2 t blzu m ^ r; w (CF) s 4 A

Claims

Claims 1. Dyes of the formula where R1 = C1-C4-alkylk, halogen R2 = H, C1-C4-alkyl, R3, R4 = H, C1-C4-alkyl, halogen m, n, p = 0 or 1 X = NH2 for n = 0 and NH2, C1-C4-alkylamino, C1-C4-dialkylamino for n = l 2. Dyes of the formula in which R5, R6, B7 = H, CH3, C2H3 and any sulfonic acid group present in the part of the anthraquinone system marked with A is in the 5-, 6-, 7- or 8-position.

3. Use of the dyes of claims 1-2 for dyeing and printing of materials containing hydroxyl groups and nitrogen, in particular cellulose materials.

4. With the dyes of claims 1-2 colored or printed hydroxyl groups or nitrogenous materials.