DE2845428A1

DE2845428A1 - Sepn. of diene(s) or aromatics from hydrocarbon mixts. - by extraction or extractive distn. with new sulphonamide solvents

Info

Publication number: DE2845428A1
Application number: DE19782845428
Authority: DE
Inventors: Martial Atlani; Vincent Corso; Roben Loutaty; Claude Wakselman; Charles Yacono
Original assignee: Agence National de Valorisation de la Recherche ANVAR; Compagnie Francaise de Raffinage SA
Current assignee: Compagnie Francaise de Raffinage SA; Bpifrance Financement SA
Priority date: 1978-10-18
Filing date: 1978-10-18
Publication date: 1980-04-30
Also published as: BE871447A

Abstract

Sepn. of dienes or aromatics from hydrocarbon mixts. is carried out by liq-lia. extraction and/or extractive distn. using a solvent comprising >=1 sulphonamide of formula (I)-(IV), opt. mixed with >=1 other cpds. In the formulae R1 is H or 1-4C alkyl, A is a radical forming a 2-4C ring opt contg. a heteroatom such as O, R2 and R3 are 1-4C alkyl, R4 is 1-4C alkyl, B is a radical forming a 2-5C ring opt. contg. a heteroatom such as O, R5, R6 and R7 are 1-4C alkyl, with the proviso that (IV) must be N,N-die thylethanesulphonamide or N,N-dimethylmethanesulphonamide in the case of aromtics sepn.). Also claimed are the following new sulphonamides, N-ethylpropanesultam (Ia), N,N-diethylethanesulphonamide (IVa) N-ethanesulphonylpiperidine (IIIa) and N-ethanesulphonylmorpholine (IIIb). The solvents can be used, e.g. to recover isoprene from C5 cracked gasoline fraction or to recover aromatics from reformates.

Description

Verfahren zur Extraktion von Disn- und/ Procedure for the extraction of disn- and /

oder aromatischen Kohlenwasserstoffen Die Erfindung bezieht sich aus ein Verfahren zur Extraktion von Dien- und/oder aromatischen Kohlenwasserstoffen aus Kohlenwasserstoff-Fraktionen durch Flüssig-Flüssig- Extraktior und/oder Extraktions-Destillation. or aromatic hydrocarbons The invention relates from a process for the extraction of diene and / or aromatic hydrocarbons from hydrocarbon fractions by liquid-liquid extractor and / or extraction distillation.

Im Schrifttum werden zahlreiche Lösungsmitel zur selektiven Gewinnung von Kohlenwasserstoffen beschrieben. Hinsich-clich der Dien-Kohlenwasserstoffe sind insbesondere N-Methylpyrrolidon, Äcotonitril und Dinethylformamid zu nennen. Diese Lösungsmittel werden beispielsweise bei der selektiven Extraktion von Isopyrin aus einer Kohlenwasserstoff-Fraktion eingesetzt, welche Kohlenwasserstoffe mit etwa 5 Kohlenstoffatomen enthält. Diese Kohlenwasserstoff-Fraktion wird im allgemeinen "C5-Fraktion" genannt.Numerous solvents for selective extraction are used in literature described by hydrocarbons. Regarding the diene hydrocarbons are to mention in particular N-methylpyrrolidone, acotonitrile and dinethylformamide. These Solvents are used, for example, in the selective extraction of isopyrin from a hydrocarbon fraction used, which hydrocarbons with about Contains 5 carbon atoms. This hydrocarbon fraction is generally Called the "C5 Group".

Unter den selektiven Lösungsnitteln, die zur Extraktion von aronat-ischen Kohlenwasserstoffatomen bekannt sind, ist Sulfolan und N-Methylpyrrolidon in wäßriger Lösung zu nennen, ferner Morpholin-Derivate, wie N-Formylmorpholin, oder Dimethylsulfoxyd. Außerdem ist es bekannt, bestliamte Sulfonamide zur Extraktion aromatischer Kohlenwasserstoffe zu verwenden. So wird in aer US-PS 2 225 910 die Verwendung von Alkylaryl-Sulfonamiden der allgemeinen Strukturformel beschrieben worin R ein Alkylrest und R' ein Arylrest ist. In dem Aufsatz von NAKiRA R.G. YAS'KOVYAK A. und GUMENETSKII V. V.Among the selective solvents that are known for the extraction of aronate hydrocarbon atoms are sulfolane and N-methylpyrrolidone in aqueous solution, as well as morpholine derivatives such as N-formylmorpholine or dimethyl sulfoxide. It is also known to use certain sulfonamides for the extraction of aromatic hydrocarbons. For example, US Pat. No. 2,225,910 describes the use of alkylaryl sulfonamides of the general structural formula where R is an alkyl radical and R 'is an aryl radical. In the essay by NAKiRA RG YAS'KOVYAK A. and GUMENETSKII VV

1:Extraktion aromatischer Kohlenwasserstoffe mit Dialkylamiden von Alkansulfonsäuren', , erschienen in "Nefteperacabotka i Neftekhimiya, 1976 (1)", Seiten 45 und 46, wird die Verwendung von N,N-Diäthylmethan-sulfonamid und N,N-Dimethylathan-sulfonamid beschrieben.1: Extraction of aromatic hydrocarbons with dialkylamides from Alkanesulfonic acids',, published in "Nefteperacabotka i Neftekhimiya, 1976 (1)", Pages 45 and 46, discuss the use of N, N-diethylmethane-sulfonamide and N, N-dimethylathane-sulfonamide described.

Es wurde herausgefunden, daß es gleichfalls möglich ist, als Lösungsmittel zur Flüssig-Blüssig-Ext-raktion und/oder Extraktions-Destillation, um Dien-Kohlenwasserstoffe aus Kohlenwasserstoff-Fraktionen abzutrennen, die Sulfonamide zu verwenden, die in dem Aufsatz von MAKITRA genannt sind, und daß es ferner möglich ist, als Lösungsmittel zur Flüssig-Flüssig-Extraktion und/oder Extraktions-Destillation, um Dien-Kohlenwasserstoffe und/oder aromatische Kohlenwasserstoffe von Kohlenwasserstoff-Fraktionen abzutrennen, weitere Sulfonamide zu verwenden, von denen einige bisher unbekannt waren.It has been found that it is also possible as a solvent for liquid-liquid extraction and / or extraction distillation to remove diene hydrocarbons to separate from hydrocarbon fractions, the sulfonamides to use the are mentioned in the article by MAKITRA, and that it is also possible as a solvent for liquid-liquid extraction and / or extraction distillation to produce diene hydrocarbons and / or to separate aromatic hydrocarbons from hydrocarbon fractions, to use other sulfonamides, some of which were previously unknown.

Dabei sind im vorliegenden Zusammenhang unter Sulfonamiden Verbindungen zu verstehen, die eine Molekularstruktur mit der Gruppe aufweisen.In the present context, sulfonamides are to be understood as meaning compounds which have a molecular structure with the group exhibit.

Der Erfindung, wie sie in den luisprüchen umrissen ist, liegt die Aufgabe zugrunde, neue Lösungsmittel zur Abtrennung von Kohlenwasserstoffen anzugeben. Weiterhin sollen durch die Erfindung neue Sulfonamide bereitgestellt werden, die be einem Verfahren zur Abtrennung von Kohlenwasserstoffen Verwendung finden können.The invention, as outlined in the Luise sayings, lies in the The task is based on specifying new solvents for the separation of hydrocarbons. Furthermore, the invention is intended to provide new sulfonamides which can be used in a process for the separation of hydrocarbons.

Die in den Ansprüchen angegebenen Verbindungen A können nach den Verfahren hergestellt werden, das von W.F.ERMAN und H.C. KRETSCHMAR in "The Journal of Organic Chemistry", Dezember 1961, Band 26, Seiten 4841 ff umrissen ist, wo insbesondere die Herstellung von N-Methylpropensultam der Formel beschrieben ist, sowie von N-Butylpropansultam der Formel Nach diesem Verfahren ist es gelungen, N-Äthylpropansultam der Formel herzustellen, das ein neues Sulfonamid ist. Die in den Ansprüchen angegebenen Verbindungen Bs C und D können nach dem Verfahren hergestellt werden, das von R. M. MORIARTY in "he Journal of Organic Chemistry", 1965, Band 30, Seiten 600 ff umrissen ist. Dieses Verfahren besteht darin, ein Sulfonsäurechlorid auf ein Amin einwirken zu lassen, und zwar für den Fall eines primären Amins nach folgender Reaktionsgleichung: Es wurden ferner die folgenden bekannten Sulfonamide hergestellt: N-Methylmethan-sulfonamid N-Me thyläthan-sulfonamid N-Äthylmethan-sulfonamid -N-Äthyläthan-sulfonamid -N-Propylmethan-sulfonamid -N-Isopropylmethan-sulfonamid -N-Äthansulfonylpyrrolidin -N,N-Diäthylmethan-sulfonamid -N,N-Dimethylmethan-sulfonamid -N,N-Dimethyläthan-sulfonamid -N,N-Diäthyläthan-sulfonamid *) Desweiteren wurden nach diesem Verfahren die folgenden neuen Verbindungen hergestellt: N-Äthansulfonylpip eridin r;S-Äthaasulfonylmorpholin Es wurde die Wirksamkeit der Sulfonamide in einem Verfahren zur Extraktion von Dien-Kohlenwasserstoffen und/oder aromatischen Kohlenwasserstoffen aus Fraktionen, die dieselbe enthalten, festgestellt. Diese Wirksamkeit kann durch mehrere Versuche verdeutlicht werden. Beispielsweise kann die relative Flüchtigkeit einer zu extrahierenden Verbindung gegenüber einer Bezugsverbindung gemessen werden, oder umgekehrt. Ebenso kann man die Extraktion nach einem herkömmlichen Verfahren durchführen und einerseits den Extrakt sowie andererseits das Raffinat analysieren. Derartige Versuche werden in den Beispielen beschrieben.The compounds A given in the claims can be prepared by the process outlined by WFERMAN and HC KRETSCHMAR in "The Journal of Organic Chemistry", December 1961, Volume 26, pages 4841 ff, where in particular the preparation of N-methylpropensultam is formula is described, as well as of N-butylpropane sultam of the formula After this process it was possible to obtain N-ethylpropane sultam of the formula to manufacture, which is a new sulfonamide. The compounds Bs C and D specified in the claims can be prepared by the process outlined by RM MORIARTY in "he Journal of Organic Chemistry", 1965, Volume 30, pages 600 ff. This method consists in allowing a sulfonic acid chloride to act on an amine, in the case of a primary amine according to the following reaction equation: The following known sulfonamides were also prepared: N-methyl methane sulfonamide N-methylethane sulfonamide N-ethyl methane sulfonamide -N-ethylethane sulfonamide -N-propylmethane-sulfonamide -N-isopropylmethane-sulfonamide -N-ethanesulfonylpyrrolidine -N, N-diethylmethane sulfonamide -N, N-dimethylmethane-sulfonamide -N, N-dimethylethane sulfonamide -N, N-diethylethane sulfonamide *) In addition, the following new compounds were prepared using this process: N-ethanesulfonylpiperidine r; S-ethasulfonylmorpholine The effectiveness of the sulfonamides in a process for the extraction of diene hydrocarbons and / or aromatic hydrocarbons from fractions containing them has been established. This effectiveness can be illustrated by several experiments. For example, the relative volatility of a compound to be extracted compared to a reference compound can be measured, or vice versa. The extraction can also be carried out using a conventional method and on the one hand the extract and on the other hand the raffinate can be analyzed. Such experiments are described in the examples.

Welche Extraktionstechnik auch verwendet wird, die Menge des eingesetzten Lösungsmittels beträgt im allgemeinen das 0,5 bis 5-fache des Volumens der zu behandelnden Kohlenwasserstoff-Charge, jedoch kann diese Menge auch größer sein, wenn man eine größere Reinheit der Dien- oder aromatischen Xohlenwasserstoffe wünscht.Whichever extraction technique is used, the amount of used Solvent is generally 0.5 to 5 times the volume of that to be treated Hydrocarbon charge, however, this amount can be larger if you have one desires greater purity of the diene or aromatic hydrocarbons.

Das verwendete Lösungsmittel kann mehr oder weniger rein sein. Der mit 'lOommerciale't bezeichnete Reinheitsgrad ist sehr häufig geeignet, um die Extraktion zu bewerkstelligen.The solvent used can be more or less pure. Of the The degree of purity marked 'lOommerciale't is very often suitable for the extraction to accomplish.

Die Sulfonarede können als solche verwendet werden, desleichen Gemische von ihnen oder Gemische mit anderen Sulfonamiden oder als Gemisch mit einer oder mehreren deren Verbindungen. Die Extraktion kann durch Flüssig-Flüssig-Extraktion oder durch Extraktions-Destillation erfolgen.The sulfonaree can be used as such, as can mixtures of them or mixtures with other sulfonamides or as a mixture with one or several of their connections. The extraction can be done by liquid-liquid extraction or by extraction distillation.

Die beiden Methoden können such kombiniert werden, wobei die Charge durch Flüssig-Flüssig-Extraktion in einer ersten Stufe mit der zu extraxierenden chemischen Stoffgruppe angereichert wird, worauf in einer zweiten Stufe die Charge einer Extraktions-Destillation unterworfen wird, durch die die gewünsche chemische Stoffgruppe gewonnen wird.The two methods can also be combined, with the batch by liquid-liquid extraction in a first stage with the one to be extracted chemical substance group is enriched, whereupon in a second stage the batch is subjected to an extraction distillation, through which the desired chemical Substance group is obtained.

Nachstehend ist die Erfindung anhand der beigefügten Zeichnung beispielsweise erläurtert. Darin zeigen: Fig. 1 und 2 schematisch eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens bei der kontinuierlichen Extraktion von Isopren aus einer Charge von Kohlenwasserstoffen, die 5 Kohlenstoffatome enthalten; und Fig. 3 schematisch eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens bei der kontinuierlichen Extraktion von aromatischen Kohlenwasserstoffen aus einer Charge.The invention is exemplified below with reference to the accompanying drawings explained. 1 and 2 show schematically an embodiment of the invention Process in the continuous extraction of isoprene from a batch of Hydrocarbons containing 5 carbon atoms; and FIG. 3 schematically a Embodiment of the process according to the invention in the case of continuous extraction of aromatic hydrocarbons from one batch.

In diesen Figuren sind die Rücklaufleitungen um Kopf und am Boden der Kolonnen aus Gründen der Klarheit nicht dargestallt. Es wird zunächst auf Fig. 1 Bezug genommen.In these figures the return lines are around the head and at the bottom of the columns are not shown for the sake of clarity. It is first referred to Fig. 1 referred to.

Eine Charge, die durch Bestillation von "Crack"-Benzin erhalten und gegebenenfalls vorher einer thermischen Behandlung nur Dimerisierung des Cyclopentadiens unterworfen worden ist, wird über eine Zeitung 1 im flüssigen Zustand dem unteren Teil einer Kolonne 2 zur Flüssig-Flüssig-Extraktion zugeführt. Das Lösungsmittel, des wenigstens ein Sulfonamid enthält, wird über eine Leitung 3 im flüssigen Zustand in den oberen Teil der Kolonne 2 eingespeist. Über eine Leitung 4 wird vom Boden der Kolonne 2 das Lösungsmittel, das die Diolerine und eine geringe Menge an Pentenen enthält, ELbe..A batch obtained by distillation of "crack" gasoline and if necessary, a thermal treatment beforehand only dimerization of cyclopentadiene has been subjected to a newspaper 1 in the liquid State fed to the lower part of a column 2 for liquid-liquid extraction. The solvent, which contains at least one sulfonamide, is via a line 3 fed into the upper part of the column 2 in the liquid state. Via a line 4 is from the bottom of the column 2 the solvent, which contains the diolerins and a small amount Contains amount of pentenes, ELbe ..

Über eine Leitung 5 am Kopf der Kolonne 2 geht das Raffinat ab, das im wesentlichen aus Pentanen, Pentenen und Spuren von Dienen besteht. Dieses Raffinat wird über die Leitung 5 einem Destillationsgefäß 6 zugeführt, wo es von Spuren des in ihm enthaltenen Lösungmittels abgetrennt wird. Das Raffinat wird aus dem Gefäß 6 über eine Leitung 7 abgezogen, während das Lösungsmittel über eine Leitung 8 der Leitung 4 zugeführt wird Das Lösungsmittel, das Diolefine und eine geringe Menge an Pentenen enthält und in der Leitung strömt, wird den oberen Teil einer Destillationskolonne 9 ragefali'rt.Via a line 5 at the top of the column 2, the raffinate leaves the consists essentially of pentanes, pentenes and traces of dienes. This raffinate is fed via line 5 to a distillation vessel 6, where there are traces of the is separated in it contained solvent. The raffinate is removed from the vessel 6 withdrawn via a line 7, while the solvent via a line 8 of Line 4 is fed The solvent, the diolefin and a small amount contains pentenes and flows in the line, is the upper part of a distillation column 9 ragefali'rt.

Die im Kopf der Kolonne 9 in einer Leitung 10 anfallenden Dämpfe werden in einem Kühler 11 verflüssigt. Die erhaltenene Flüssigkeit wird über eine Leitung 12 in den unteren Teil der Kolonne 2 eingespeist. Das Lösungsmittel, das Liolefine, Olefine und Acetylen-Echlonwasserstoffe mit sich führt, wird über eIne Leitung 13 in den mittleren Teil einer Kolonne 14 zur Extraktions-Destillation eingegeben. Im Slop der Nolonne 14 fällt in einer Leitung 15 ein Gemisch aus Isopren und Cyclopenten an, welches durch Destillation in Kolonnen 16 und 17 aufgetrennt wird, wobei das Isopren über eine Leitung 18 vom Kopf der Kolonne 16 abgeht, und das Cyclopenten über eine Leitung 19 von einer seitliche Entnahmestelle der Kolonne 17. Der Sumpf, der in der Leitung 20 anfällt, und/ oocr das Kopfdestillat, das in einer Leitung 21 der Kolonne 14 anfällt, kann im Kreislauf zu der Charge in der Kolonne 12 zurückgeführt werden.The vapors occurring in the top of the column 9 in a line 10 are liquefied in a cooler 11. The obtained liquid is through a pipe 12 fed into the lower part of the column 2. The solvent, the liolefine, Olefins and acetylene-echlon hydrogen with it is via a line 13 entered into the middle part of a column 14 for extraction distillation. In the slop of column 14, a mixture of isoprene and cyclopentene falls in a line 15 on, which is separated by distillation in columns 16 and 17, the Isoprene leaves the top of the column 16 via a line 18, and the cyclopentene via a line 19 from a side withdrawal point of the column 17. The sump, which occurs in line 20, and / oocr the head distillate that in a line 21 of the column 14, can be recycled to the batch in the Column 12 are recycled.

Über elne Leitung 22 entnimmt man seitlich von der Solonne 14 ein Ors, das im wesentlichen aus Pentadienen, Cyclopentadien and Acetylen-Kohlenwasserstoffen besteht. Die Dämpfe des Lösungsmittels werden von den Kohlenwasserstoffen durch Destillation in einem Gefäß 23 abgetrennt. Die Kohlenwasserstoffe gehen am Kopf des Gefäßes 23 über eine Leitung 24 ab. Das Lösungsmittel wird vom Boden des Gefäßes 23 über eine Leitung 2, abgezogen und im Kreislauf der Kolonne 2 über die Leitung 3 zugeführt. Frisches Lösungsmittel kann einer Leitung 25 über eine Leitung 26 zugegeben werden, und eingesetztes Lösungsmittel kann über einen Auslaß 27 abgelassen werden.A line 22 is taken from the side of the Solonne 14 Ors, which consists essentially of pentadienes, cyclopentadiene and acetylene hydrocarbons consists. The solvent vapors are carried by the hydrocarbons Separated distillation in a vessel 23. The hydrocarbons go on the head of the vessel 23 via a line 24. The solvent gets from the bottom of the jar 23 via a line 2, withdrawn and in the circuit of the column 2 via the line 3 supplied. Fresh solvent can be added to line 25 via line 26 and the solvent used can be drained off via an outlet 27.

Bei einer anderen Ausführungsform, die schematisch in Figur 2 dargestellt ist, wobei gleiche Teile wie in Fig. 1 mit gleichen, jedoch mit einem @ versehenen Bezugsziffern bezeichnet sind, ist die Extraktionskolonne 2' identisch mit der Kolonne 2 nach Fig. 1, allerdings die Destillationkolonne 30 erheblich wirksamer als die Kolonne 9, welche eine seitliche Entnahme eines Dampfgemisches aus Isopren und Cyclopenten, das Lösungsmittel mit sich führt, über eine Leitung 31 ermöglicht, und vom Boden über eine Leitung 32 die Entnahme des größen Teils des flüssigen Lösungsmittels, das die in Gegenwart des Lösungsmittels weniger flüchtigen Kohlenwasserstoff mit sich führt, das heißt, das Cyclopentadien, die Pentadiene und die Acetylen-Kohlenwasserstoffe. Die Lösungsmittelsdämpfe werden von Isopren und vom Cyclopenten durch Destillation in einem Gefäß 33 abgetrennt.In another embodiment, which is shown schematically in FIG is, with the same parts as in Fig. 1 with the same, but provided with an @ Reference numerals are denoted, the extraction column 2 'is identical to the column 2 according to FIG. 1, but the distillation column 30 is considerably more effective than that Column 9, which is a side withdrawal of a vapor mixture of isoprene and cyclopentene, carries the solvent with it, allows via a line 31, and from the bottom the removal of the greater part of the liquid solvent via a line 32, that in the presence of the solvent, the less volatile hydrocarbon that is, the cyclopentadiene, the pentadienes and the acetylene hydrocarbons. The solvent vapors are removed from isoprene and cyclopentene by distillation separated in a vessel 33.

Das Isopren und das Cyclopenten werden über eine Leitung 34 gesammelt und das Lösungsmittel wird über eine Leitung 35 zur Kolonne 30 zurückgeführt.The isoprene and the cyclopentene are collected via line 34 and the solvent is returned to column 30 via line 35.

Der Sumpf in der Kolonne 30 wird über eine Leitung 32 einer Einrichtung zur Wiedergewinnung des Lösungsmittel zugeführt, welche durch eine Kolonne 36 gebildet ist. Das am Boden der Kolonne 36 über eine Leitung 37 gesammelte Lösungsmittel wird im Kreislauf der Kolonne 2' über die Leitung 3' zugeführt. Die Kolonne 36 weist eine seitliche Entnahmestelle 38 auf, über welche ein Gemisch aus Cyclopentadien, Pentadienen, und Acetylen-Kohlenwasserstoff abgeht. In KQpf der Kolonne 36 wird mit der Leitung 39 die Dampfphase gesammelt, die den unteren Teil der Kolonne 39 wieder zugeführt wird.The bottom in the column 30 is via a line 32 of a device fed for recovery of the solvent, which is formed by a column 36 is. The solvent collected at the bottom of the column 36 via a line 37 is in the circuit of the column 2 'via line 3'. The column 36 has a lateral withdrawal point 38, via which a mixture of cyclopentadiene, Pentadienes, and acetylene hydrocarbon goes off. In KQpf the column 36 is with the line 39 collected the vapor phase, which the lower part of the column 39 is fed back.

Mit der Leitung 34 wird die Fraktionierkolonne 40 beschickt, in welcher das Isopren von Xopf ü'cer eine Leitung 41 und das Cyclopenten an Boden über eine Leitung 42 abgezogen werden. Frisches Lösungsmittel kann über eine Leitung 44 der Leitung 37 zugegeben werden und eingesetztes Lösungsmittel kann über einen Auslaß 43 abgelassen werden.With the line 34 the fractionation column 40 is fed, in which the isoprene from Xopf over a line 41 and the cyclopentene on the ground via a Line 42 can be withdrawn. Fresh solvent can via a line 44 of the Line 37 are added and the solvent used can be added via an outlet 43 be drained.

Nach Fig. 3 wird eine Charge, von der aromatische Kohlenwasserstoffe abgetrennt werden sollen und die durch Reformierung einer Erdölfraktion erhalten woraen ist, über eine Leitung 51 in den mittleren Teil einer Extraktionskolonne 52 eingegeben. Das Lösungsmittel, das wenigstens ein Sulfonamid enthält, wird über eine Leitung 53 in flüssigen Zustand dem oberen Teil der Kolonne 52 zugeführt. Über eine Leitung 54 wird vorn Boden der Kolonne 52 das Lösungsmittel, das die aromatischen Kohlenwasserstoffe und eine gewisse Menge an nicht aromatischen Kohlenwasserstoffen enthält, abgezogen.According to Fig. 3, a batch of the aromatic hydrocarbons are to be separated and obtained by reforming a petroleum fraction woraen, via a line 51 in the middle part of an extraction column 52 entered. The solvent, which contains at least one sulfonamide, is over a line 53 in the liquid state is fed to the upper part of the column 52. Above a line 54 at the bottom of the column 52 is the solvent containing the aromatic Hydrocarbons and some amount of non-aromatic hydrocarbons contains, deducted.

Über eine Leitung 55 wird vom Kopf der kolonne 52 das Raffinat abgezogen, das die nicht aromatischen Kohlenwasserstoffe enthält. Dieses Raffinat wird über die Leitung 55 einem Destillationsgefäß 56 zugeführt, wo es von Spuren an Lösungsmittel, das in ihm enthalten ist, abgetrennt wird. Das Raffinat geht aus dem Gefäß 5C über eine Leitung 57 ab. Das Lösungsmittel, das in einer Leitung 58 anfällt, wird im Kreislauf zur Kolonne 52 über eine Leitung 53 zurückgeführt, nach: es einen Kühler 59 durchströmt hat Das Lösungsmittel, das die aromatischen Kohlenwasserstoffe und eine gewisse Menge an nicht aromatischen Kohlenwasserstoffen enthält, wird in der Leitung 54 gesammelt und dem mittleren Teil einer Kolonne 60 zur Extraktions-Destillation zugeführt. Im Kopf der Kolonne 60 fallen in einer Leitung 61 die nicht aromatischen Kohlenwasserstoffe und eine geringe Menge an aromatischen Kohlenwasserstoffen an, die im Kreislauf dem unteren Teil der Kolonne 52 zugeführt werden. Über eine Leitung 62 an Boden der Kolonne 60 wird das Lösungsmittel gesammelt, welches die aromatischen EQhlenwasserstoffe enthält.Via a line 55, the raffinate is drawn off from the top of the column 52, which contains the non-aromatic hydrocarbons. This raffinate is over the line 55 is fed to a distillation vessel 56, where traces of solvent, that is contained in it is separated. The raffinate passes over from vessel 5C a line 57 from. The solvent that is obtained in a line 58 is in Circuit returned to the column 52 via a line 53, after: there is a cooler 59 has flowed through the solvent, which the aromatic hydrocarbons and contains a certain amount of non-aromatic hydrocarbons is in the Line 54 collected and the middle part of a column 60 for extractive distillation fed. In the top of the column 60 fall in a line 61 the non-aromatic Hydrocarbons and a small amount of aromatic hydrocarbons, which are fed to the lower part of the column 52 in the circuit. Via a line 62 at the bottom of the column 60, the solvent is collected, which the aromatic Contains hydrocarbons.

Das die aromatischen Kohlenwasserstoffe enthaltende Lösungsmittel wird dem mittleren Teil einer Kolonne 63 zugeführt, die mit vermindertem Druck betrieben wird. Vom Boden der Kolonne 63 wird über eine Leitung 64 das Lösungsmittel abgezogen und der Kolonne 52 im Kreislauf wieder zugeführt.The solvent containing the aromatic hydrocarbons is fed to the middle part of a column 63 which is operated at reduced pressure will. The solvent is drawn off from the bottom of the column 63 via a line 64 and fed back to the column 52 in the circuit.

Vom Kopf der Kolonne 63 werden über eine Leitung 65 die aromatischen Kohlenwasserstoffe abgezogen, die Spuren an Lösungsmittel enthalten, das in einem Dest-illationsgefäß 66 abgetrennt wird. Vom Boden des Gefäßes GG wird über eine Leitung 67 das Lösungsmittel abgezogen, das der Kolonne 52 im Kreislauf wieder zugeführt wird. Die aromatischen Kohlenwasserstoffe werden vom Kopf des Gefäßes 66 über eine Leitung 68 abgezogen.From the top of the column 63, via a line 65, the aromatic Hydrocarbons withdrawn that contain traces of solvent in a Distillation vessel 66 is separated. From the bottom of the vessel GG is a Line 67 drawn off the solvent, which is fed back to the column 52 in the circuit will. The aromatic hydrocarbons are from the top of the vessel 66 via a management 68 deducted.

Die nachstehenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung Dabei soll durch das Beispiel 1 die Herstellung eines neuen Sulfonamide nach dem Verfahren von ERMAN und KRETSCHMAR veranschaulicht werden, durch das Beispiel 2 die Herstellung neuer Sulfonamide nach dem Verfahren von MORIARTY ud durch die Beispiele 3 bis 8 die Verwendung der Sulfonamide bei einem erfindungsgemäßen Verf aliren zur Extraktion von Kohlenwasserstoffen. The following examples serve to further illustrate the invention In this case, by Example 1, the preparation of a new sulfonamide according to the Procedures by ERMAN and KRETSCHMAR are illustrated by example 2 the production of new sulfonamides according to the method of MORIARTY ud through the examples 3 to 8 the use of the sulfonamides in a method according to the invention for alir Extraction of hydrocarbons.

Beispiel 1 Dieses Beispiel veranschaulicht die Darstellung von N-Äthylpropansultam nach dem Verfahren, das ERMAN und KRETSCHMAR in dem vorgenannten Artikel beschreiben. Example 1 This example illustrates the preparation of N-ethylpropane sultam according to the procedure described by ERMAN and KRETSCHMAR in the aforementioned article.

Eine Lösung von 3-Chlor-propan-sulfonsäurechlorid in 150 ml Äthyläther wird tropfenweise einer Lösung von 12 g Äthylamin in 10 ml Äthyläther zugegeben. Die Zugabe der Äthylamin-Lösung erfolgt unter Rühren und mühlen mit Hilfe eines Eisbades. Nach der Zugabe der Lösung wird noch 1 Stunde gerührt. Es bildet sich ein weißer Niederschlag aus Äthylamin-hydrochlorid, der durch Filtrieren mit einer Glasfritte entfernt wird. Der Äthyl äther wird durch Verdampfen bei verminderten Druck entfernt und der erhaltene Rückstand zu einem Gemisch aus 4,8 g Natriumhydroxyd-Platschen, 400 ml Äthanol und 12,5 g Triäthylamin gegeben. Das Gemisch wird 2 Stunden unter Rückfluß gekocht. A solution of 3-chloro-propane-sulfonic acid chloride in 150 ml of ethyl ether is added dropwise to a solution of 12 g of ethylamine in 10 ml of ethyl ether. The ethylamine solution is added while stirring and grind with the aid of a Ice bath. After the solution has been added, the mixture is stirred for a further 1 hour. It forms a white precipitate of ethylamine hydrochloride, which is obtained by filtering with a Glass frit is removed. The ethyl ether is reduced by evaporation at Pressure removed and the residue obtained to a mixture of 4.8 g of sodium hydroxide splashes, 400 ml of ethanol and 12.5 g of triethylamine are added. The mixture is taking 2 hours Refluxed.

Nach dem Abkühlen wird das Lösungsmittel abgedampft und der Rückstand im Vakuum destilliert. E.an erhält auf diese Weise 14,3 g (Ausbeute 70 %) N-Äthylpropansultam (Siedepunkt bei 0,13 Millibar 880 C). After cooling, the solvent is evaporated off and the residue distilled in vacuo. E.an receives 14.3 g (yield 70%) of N-ethylpropane sultam in this way (Boiling point at 0.13 millibars 880 C).

Beispiel 2 Dieses Beispiel betrifft die Darstellung der neuen Sulfonamide nach dem Verfahren, das von MORIARTY in dem vorgenannten 4rtikel beschrieben ist In einem mit einen Rührer und einem Kühler versehenen 2-Liter-Rundkolben werden 0,42 Mol eines Sulfonsäurechlorides, gelöst in 500 ml wasserfreiem Äther, gegeben. Es werden tropfenweise O,&Y Mol eines Amins zugegeben, das in 300 nl wasserfreiem Äther gelöst ist. Der Kolbeninhalt wird gerührt und auf einer Temperatur niedriger als 0°C C während der Zugabe des Amins gehalten, indem der Kolben in ein Bad aus einem Eis-Kochsalz-Gemisch getaucht wird. Example 2 This example concerns the preparation of the new sulfonamides according to the procedure described by MORIARTY in the aforementioned article In a 2 liter round bottom flask equipped with a stirrer and a condenser 0.42 mol of a sulfonic acid chloride, dissolved in 500 ml of anhydrous ether, is added. O, & Y mol of an amine are added dropwise, which is dissolved in 300 μl of anhydrous Ether is dissolved. The contents of the flask are stirred and kept at a temperature lower kept than 0 ° C during the addition of the amine by placing the flask in a bath is immersed in a mixture of ice and salt.

Man läßt das Reaktionsgemisch unter Rühren sich wieder auf Raumtemperatur erwärmen. Die erhaltene Lösung wird filtriert, um das gebildete Aminhydrochlorid zu entfernen. Das Lösungsmittel wird abgedampft und das erhaltene Produkt destilliert.The reaction mixture is allowed to return to room temperature with stirring heat. The resulting solution is filtered to remove the amine hydrochloride formed to remove. The solvent is evaporated and the product obtained is distilled.

Die erhaltenen Produkte werden mit Hilfe von Gaschromatographie sowie magnetischer Kernresonanz analysiert.The products obtained are with the help of gas chromatography as well nuclear magnetic resonance analyzed.

Die erhaltenen Sulfonamide, deren Schzelz- und Siedepunkte sowie deren Reinheit und die Ausgangsstoffe sind in der nachstehenden Tabelle 1 angegeben.The sulfonamides obtained, their melting and boiling points as well as their Purity and the starting materials are given in Table 1 below.

Tabelle I Ausgangsstoffe Sulfonamid Sulfon- Amin hergestell- Rein- Siede - oder säure- tes heit Schmelzpunkt chlorid Sulfonamid Kp. bzw. Fp Äthan- Diäthyl- N,N-Di- Kp: 85°C sulfonyl- amin äthyl- 98,6 (1,8 mbar) chlorid äthan- sulfonamid Äthan- Piperi- N-Äthan- Kp: 98°C sulfonyl- din sulfonyl 98,9 (0,13 mbar) chlorid piperidin Äthan- Morpho- N-Äthan- Kp: 50°C sulfonyl- lin sulfonyl- 98,6 (1,8 bar) chlorid morpholin Beispiel 3 Dieses Beispiel betrifft die Bestimmung der relativen Flüchtigkeit bezogen auf Isopren und in verschiedenen erfindungsgemäß einsetzbaren Lösungsmitteln, von Bestandteilen einer Fraktion aus Kohlenwasserstoffen mit 5 Kohlenstoffatomen.Table I. Starting materials sulfonamide Sulphone amine produced pure boiling - or acidic means melting point chloride sulfonamide Kp. or Fp Ethane-diethyl- N, N-Di- bp: 85 ° C sulfonyl amine ethyl 98.6 (1.8 mbar) chloride ethane sulfonamide Ethan-Piperi- N-Ethan bp: 98 ° C sulfonyl dine sulfonyl 98.9 (0.13 mbar) chloride piperidine Ethan-Morpho- N-Ethan-Kp: 50 ° C sulfonyl- lin sulfonyl- 98.6 (1.8 bar) chloride morpholine Example 3 This example relates to the determination of the relative volatility, based on isoprene and in various solvents which can be used according to the invention, of constituents of a fraction of hydrocarbons with 5 carbon atoms.

Diese Bestimmung wird in an sich bekannter Weise chromatographisch, und zwar durch Messung der Retentionszeiten, durchgeführt. Die relative Flüchtigkeit CC i eines Sohlenwasserstoffes i mit 5 Kohl enstoffat omen in Bezug auf Isopren wird ausgedrückt durch das Verhältnis: αi, Isoprem = Retentionszeit des Isopren Retentionszeit der Verbindung i Die verwendete Chromatographiesäurle weist eine Länge von 3 in und einen Durchmesser von 317 mm auf. Sie besteht aus nicht rostendem Stahl. Die stationäre Phase besteht aus einen Produkt, das unter der Handelsbezeichnung "CHRO-MOSORB P 60/60 Mcsh" bekannt ist und ist mit 25 Gew.-% des Lösungsmittels imprägniert, das überprüft wird. Die Säule wird auf 30°C erwärmt. Das Trägergas ist Helium, dessen Durchsatz 25 cm³/min beträgt. Die Bestandteile der Fraktion werden mit Hilfe eines Wärmeleitfähigkeitsdetektors stromaufwärts der Säule festgestellt.This determination is carried out chromatographically in a manner known per se, by measuring the retention times. The relative volatility CC i of a hydrocarbon i with 5 carbon atoms in relation to isoprene is expressed by the ratio: αi, isoprem = retention time des isoprene retention time of the compound i The chromatographic acids used has a length of 3 inches and a diameter of 317 mm. it consists of stainless steel. The stationary phase consists of a product that is under the trade name "CHRO-MOSORB P 60/60 Mcsh" is known and is 25 wt .-% of the solvent that is being checked. The column is heated to 30 ° C. The carrier gas is helium, the flow rate of which is 25 cm³ / min. The parts of the fraction are upstream of the with the help of a thermal conductivity detector Pillar noted.

Es wird innerhalb von zwei Zeiträumen gearbeitet: a) Zunächst wird - nlt einem Hai - ein Gemisch aus Bestandteilen injiziert, dessen Zusaminensetzung in der nachstehenden Tabelle II angegeben Ist: Tabelle II Kohlenwasserstoff Massen-% n-Pentan 12,59 Penten-1 7,15 Methy1-2-buten-1 '11,73 Penten-2 (cis und trans) 8,01 Methyl-2-butan-2 7,44 Isopren 30,62 Pentadien-1,3 (cis und trans) 22,46 b) Anschließend wird eine Serie von C5-Kohlenwasserstoffen injiziert, die nicht in dem Gemisch nach Tabelle II enthalten sind, un die Ergebnisse, die nach der ersten Injektion erhalten worden sind, zu vervollständigen. Die Injektionen werden freilich bei genau derselben Bedingungen durchgeführt.The work is carried out within two periods of time: a) First - like a shark - a mixture of components is injected, the composition of which is given in Table II below: Table II Hydrocarbon mass% n-pentane 12.59 Pentene-1 7.15 Methy1-2-butene-1 '11, 73 Pentene-2 (cis and trans) 8.01 Methyl-2-butane-2 7.44 Isoprene 30.62 Pentadiene-1,3 (cis and trans) 22.46 b) A series of C5 hydrocarbons which are not included in the mixture according to Table II are then injected to complete the results obtained after the first injection. The injections are of course carried out under exactly the same conditions.

In Tabelle III sind die erhaltenen Ergebrisse für die relative Flüchtigkeit von 13 Kohlenwasserstoffen mit 5 Kohlenstoffatomen angegeben, und zwar bezogen auf Isopren. Gleichfalls angegeben ist der Siedepunkt jedes dieser Kohlenwasserstoffe sowie dessen relative Flüchtigkeit, din in Abwesenheit von Lösungsmittel, bezogen auf Isopren,bei 300 C festgestellt worden ist.In Table III are the results obtained for relative volatility of 13 hydrocarbons with 5 carbon atoms, based on Isoprene. Also indicated is the boiling point of each of these hydrocarbons as well as its relative volatility, din in the absence of solvent on isoprene, at 300 C.

Tabelle III Siede- ohne N,N-Di- N,N-Di- N,N-Di- N-Äthan- N-Äthan- punkt Lö- äthyl- methyl- methyl- sulfonyl sulfonyl- Kohlenwasserstoff °C bei sungs- methan- äthan- äthan- piperi- pyrro- 1 bar mittel sulfon- sulfon- sulfon- din lidin amid amid amid Isopentan 27,87 1,053 4,40 5,24 3,08 4,37 5,26 Penton-1 29,97 1,039 2,42 2,58 1,72 2,33 2,54 Methyl-2-buten-1 31,16 1,025 2,11 2,23 1,52 2,06 2,21 Isopren 34,04 1,000 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 n-Pentan 36,07 0,998 3,79 4,12 2,34 3,24 3,65 Penten-2 trans 36,35 0,998 1,80 2,14 1,45 1,08 2,14 Penten-2 cis 36,94 0,989 1,85 1,97 1,33 1,75 1,95 Methyl-2-buten-2 38,57 0,972 1,60 1,75 1,19 1,57 1,75 Cyclopentadien 40,00 0,957 0,57 0,51 0,61 0,59 0,53 Pentadien-1,3 trans 42,03 0,970 0,75 0,75 0,58 0,74 0,75 Pentadien-1,3 cis 44,07 0,954 0,67 0,67 0,53 0,67 0,67 Cyclopenten 44,24 0,915 0,98 0,98 0,95 0,90 0,90 Cyclopentan 49,26 0,886 1,35 1,35 1,24 1,18 1,33 Diese Tabelle ermöglicht die Feststellung der Wirksamkeitserhöhung, die durch die erfindungsgemäß zum Einsatz kommenden Lösungsmittel erzielt wird, und zwar durch Vergleich der relativen Flüchtigkeit, die in Gegenwart des Lösungsmittels vorliegt, gegenüber derjenigen in Abwesenheit des Lösungsmittels.Table III Boiling- without N, N-Di- N, N-Di- N, N-Di- N-Äthan- N-Äthan- point Lö- ethyl- methyl- methyl- sulfonyl sulfonyl- Hydrocarbon ° C with solution methane-ethane- ethane- piperi- pyrro- 1 bar medium sulfon-sulfon-sulfon-din lidine amid amid amid Isopentane 27.87 1.053 4.40 5.24 3.08 4.37 5.26 Penton-1 29.97 1.039 2.42 2.58 1.72 2.33 2.54 Methyl-2-butene-1 31.16 1.025 2.11 2.23 1.52 2.06 2.21 Isoprene 34.04 1.000 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 n-pentane 36.07 0.998 3.79 4.12 2.34 3.24 3.65 Pentene-2 trans 36.35 0.998 1.80 2.14 1.45 1.08 2.14 Pentene-2 cis 36.94 0.989 1.85 1.97 1.33 1.75 1.95 Methyl-2-butene-2 38.57 0.972 1.60 1.75 1.19 1.57 1.75 Cyclopentadiene 40.00 0.957 0.57 0.51 0.61 0.59 0.53 Pentadiene-1.3 trans 42.03 0.970 0.75 0.75 0.58 0.74 0.75 Pentadiene-1.3 cis 44.07 0.954 0.67 0.67 0.53 0.67 0.67 Cyclopentene 44.24 0.915 0.98 0.98 0.95 0.90 0.90 Cyclopentane 49.26 0.886 1.35 1.35 1.24 1.18 1.33 This table enables the increase in effectiveness achieved by the solvents used according to the invention to be determined by comparing the relative volatility that is present in the presence of the solvent with that in the absence of the solvent.

Beispiel 4 Dieses Beispiel veranschaulicht die Bestimnun der relativen Flüchtigkeit, bezogen auf Benzol un in verschiedenen erfindungsgemäß einsetzbaren Lösungsmitteln, von 2-Kohlenwasserstoffen, deren Siedepunkt demjenigen von Benzol nahekommt; d. ii. für die Trennung dieser Produkte von Benzol ist eine Extraktions-Destillation oder eine Flüssig-Flüssig-7xtraktion wünschenwert. Die Bestimmung wird gleicherweise wie Beispiel 3 durchgeführt, lediglich die Temperatur der Säule wird geändert, indem sie auf 500 C erhöht wird. Example 4 This example illustrates the determination of the relative Volatility, based on benzene and various usable according to the invention Solvents of 2-hydrocarbons, the boiling point of which is that of benzene comes close; d. ii. Extraction distillation is used to separate these products from benzene or a liquid-liquid extraction is desirable. The determination will be alike carried out as example 3, only the temperature of the column is changed by it is increased to 500 C.

Die mit den erfindungsgemäß angegeben sind die Werte der erhaltenen relativen Flüchtigkeiten sind in der Tabelle IV angegeben. Gleichfalls angegeben sind die Werte der relativen Flüchtigkeit, wie sie holme Lösungsmittel unter den gleichen Bedingungen gemessen worden sind.The values given according to the invention are the values obtained relative volatilities are given in Table IV. Also stated are the values of the relative volatility as they are holme solvents among the have been measured under the same conditions.

Tabelle IV Kohlen- Siede- ohne N,N-Diäthyl- N-Äthan- N-Äthan- wasser- punkt Lösungs- äthan- sulfonyl- sulfonyl- stoff °C bei mittel sulfonamid piperidin pyrrolidin 1 Bar Benzol 80,10 1,00 1,00 1,00 1,00 Dimethyl 2,4- pentan 80,50 1,02 6,55 8,35 12,24 Cyclohexan 80,74 0,96 3,94 4,62 6,12 Die Folgerung, die aus dieser Tabelle zu siehen ist, ist die gleiche wie diejenige nach dem Beispiel 3.Table IV Carbon boiling- without N, N-diethyl- N-ethane-N-ethane water point solution ethane sulfonyl sulfonyl material ° C for medium sulfonamide piperidine pyrrolidine 1 bar Benzene 80.10 1.00 1.00 1.00 1.00 Dimethyl 2.4- pentane 80.50 1.02 6.55 8.35 12.24 Cyclohexane 80.74 0.96 3.94 4.62 6.12 The conclusion that can be seen from this table is the same as that of Example 3.

Beispiel 5 Dieses Beispiel betrifft die Verwendung verschiedener erfindungsgemäß zur Extraktion von aromatischen Kohlenwasserstoffen einsetzbsrer Lösungmittel. In einem Dekantierkolben wird ein Gemisch aus 50 Gew.-% Lösungsmittel. 17,5 Gew.-% Benzol und 32,5 Gew.-% n-Heptan hergestellt. Nach den Rühren läbt man es bei 20°C stehen. Example 5 This example concerns the use of several according to the invention usable for the extraction of aromatic hydrocarbons Solvent. A mixture of 50% by weight solvent is placed in a decanting flask. 17.5% by weight benzene and 32.5% by weight n-heptane were produced. After stirring, you lean it should stand at 20 ° C.

Man erhält zwei Phasen, durch Eigenschaften in der nachstehenden Tabelle C zusammengefaßt sind. In dieser Tabelle bedeuten: -K den Verteilungskoeffizienzten, d.h. das Verhältnis der Gewichtsteile der betreffenden Verbindung in dem Extrakt gegenüber den Raffinat, -S die Selektivität, d.h. der Quotient des Verteilungskoeffizienten der zu extrahierenden Verbindung (hier Benzol) bezogen auf denjenigen des Verdünnungsmittels (hier n-Heptan).Two phases are obtained from the properties in the table below C are summarized. In this table: -K is the distribution coefficient, i.e. the ratio of parts by weight of the compound in question in the extract compared to the raffinate, -S the selectivity, i.e. the quotient of the distribution coefficient of the compound to be extracted (here benzene) based on that of the diluent (here n-heptane).

Die erhalt-enen hohen Selektivitäten zeigen, daß die Trennungen wirksam sind. Man kann also Benzol aus einem Gemisch mit N-Heptan extrahierenden, indem man die Lösungsmittel in dieser Tabelle anwendet.The high selectivities obtained show that the separations are effective are. So you can extract benzene from a mixture with N-heptane by adding the solvents in this table are used.

Tabelle V Extrakt Raffinat Gemisch Gew.-% Gew.-% K S Benzol 9,54 27,55 0,346 36,35 n-Heptan 0,68 71,39 0,00952 Methyl-methan- 89,98 1,06 sulfonamid Benzol 10,65 26,55 0,401 22,88 n-Heptan 1,26 71,86 0,0175 Äthyl-methan- 88,09 1,59 sulfonamid Benzol 9,90 28,05 0,353 19,17 n-Heptan 1,30 70,62 0,0184 Methyl-äthan- 88,80 1,33 sulfonamid Benzol 16,1 20,0 0,805 8,30 n-Heptan 6,8 70,1 0,097 N-Äthansulfonyl- 77,1 9,9 pyrrolidin Benzol 15,1 21,6 0,699 13,69 n-Heptan 3,9 76,4 0,051 Äthyl-propan- 81,0 2,0 sultam Beispiel 6 Dieses Beispiel veranschaulicht die Bestimmung der relativen Flüchtigkeit bei unendlicher Verdünnung, bezogen auf Benzol und verschiedene erfindungsgemäß einsetzbare Lösungsmittel, von 2 Kohlenwasserstoffen, deren Siedepunkt demjenigen des Benzol nahekommt. Infolgedessen ist für die Trennung dieser Produkte von reize eine Extraktions-Destillation oder eine Flüssig-Flüssig-Extraktion wünschenwert. Die Bestimmung wird bei 50° C nach der Methode der exponentiellen Verdünnung durchgeführt (vgl.Table V Raffinate extract Mixture wt .-% wt .-% KS Benzene 9.54 27.55 0.346 36.35 n-heptane 0.68 71.39 0.00952 Methyl methane 89.98 1.06 sulfonamide Benzene 10.65 26.55 0.401 22.88 n-heptane 1.26 71.86 0.0175 Ethyl methane 88.09 1.59 sulfonamide Benzene 9.90 28.05 0.353 19.17 n-heptane 1.30 70.62 0.0184 Methyl ethane 88.80 1.33 sulfonamide Benzene 16.1 20.0 0.805 8.30 n-heptane 6.8 70.1 0.097 N-ethanesulfonyl-77.1 9.9 pyrrolidine Benzene 15.1 21.6 0.699 13.69 n-heptane 3.9 76.4 0.051 Ethyl propane 81.0 2.0 sultam Example 6 This example illustrates the determination of the relative volatility at infinite dilution, based on benzene and various solvents which can be used according to the invention, of 2 hydrocarbons whose boiling point approaches that of benzene. As a result, an extractive distillation or a liquid-liquid extraction is desirable for the separation of these products from stimuli. The determination is carried out at 50 ° C using the exponential dilution method (cf.

"Accurate Measurement of Activity Coefficients at Infinite dilution by inert Gas Stripping and Gas Chromatography", Ind. Eng. Chem. Process Des. Dcv. Band 16, Nr.1, 1977, Seiten 139 bis 144, J.C. LEROI, J.C. MASSON, ii."Accurate Measurement of Activity Coefficients at Infinite Dilution by Inert Gas Stripping and Gas Chromatography ", Ind. Eng. Chem. Process Des. Dcv. Volume 16, No. 1, 1977, pages 139 to 144, J.C. LEROI, J.C. MASSON, ii.

REWON, J.F. FABRIES und H. SANNIER).REWON, J.F. FABRIES and H. SANNIER).

Die mit den erfindungsgemäß einsetzbaren Lösungsmitteln erhaltenen relativen Flüchtigkeiten sind in der nachstehenden Tabelle VI angegeben. Darin sind gleichfalls die Werte der relativen Flüchtigkeit genannt, die unter den gleichen Bedingungen ohne Lösungsmittel genessen worden sind.Those obtained with the solvents which can be used according to the invention relative volatilities are given in Table VI below. Are in it also given the values of relative volatility that are below the same Solvent-free conditions have been eaten.

Tabelle VI Relative Flüchtigkeit bezogen auf Benzol Kohlen- Siede- Methyl- Äthyl- Methyl- Propyl- Äthyl- Äthyl- wasser- punkt Lösungs- methan- methan- äthan- mothan- äthan- propan- stoff °C bei mittel sulfon- sulfon- sulfon- sulfon- sulfon- sultam 1 bar amid amid amid amid amid Benzol 80,10 1 1 1 1 1 1 1 Dimethyl- 2,4- 80,50 1,02 23,20 18,00 19,95 10,60 12,92 16,98 pentan Cyclo- hexan 80,74 0,96 10,26 7,68 8,20 5,29 5,95 7,51 Nach dieser Tabelle kann eine Erhöhung der Wirksamkeit festgestellt werden, dIe durch die erfindungsgemäß einsetzbaren Lösungsmittel erzielt wird, wenn man die in Gegenwart von Lösungsmittel erhaltenen relativen Blüchtigkeiten mit jenen in Abwesenheit von Lösungsmittel vergleicht Beispiel 7 Dieses Beispiel betrifft die Verwendung verschiedener erfindungsgemäß einsetzbarer Lösungsmittel bei der Extraktion von Dien-Kohlenwasserstoffen. Es wird in gleicher Weise vorgegangen wie im Beispiel 5 mit einem Gemisch, das 50 Gew.-% Lösungsmittel, 10 Gew.-% Isopren und 40 Gew.-% n-Pentan anthält, wobei das Gleichgewicht bei 200 C eingestellt wird. Die in Tabelle aJII zusammengefaßten Ergebnisse zeigen de wirksamkeit der so durchgeführten Extraktionnen.Table VI Relative volatility based on benzene Carbon boiling methyl ethyl methyl propyl ethyl ethyl water point solution methane methane ethane mothane ethane propane material ° C for medium sulfon-sulfon-sulfon-sulfon-sulfon-sultam 1 bar amid amid amid amid amid Benzene 80.10 1 1 1 1 1 1 1 Dimethyl 2.4- 80.50 1.02 23.20 18.00 19.95 10.60 12.92 16.98 pentane Cyclo- hexane 80.74 0.96 10.26 7.68 8.20 5.29 5.95 7.51 According to this table, an increase in the effectiveness can be determined, which is achieved by the solvents which can be used according to the invention, if the relative volatilities obtained in the presence of solvent are compared with those in the absence of solvent Extraction of diene hydrocarbons. The procedure is the same as in Example 5 with a mixture containing 50% by weight of solvent, 10% by weight of isoprene and 40% by weight of n-pentane, the equilibrium being set at 200.degree. The results summarized in Table aJII show the effectiveness of the extractions carried out in this way.

Tabelle VII Gemisch Gew.-% Raffinat K S Gew.-% Isopren 2,20 17,53 0,125 3,39 n-Pentan 2,83 76,44 0,0370 ahyl- methan- sulfon- amid 94,97 6,03 Beispiel 8 Dieses Beispiel zeigt die Bestimmung der relativen Flüchtigleit bei unendlicher Verdünnung, bezogen auf Isopropren und in verschiedenen erfindungsgemäßen Lösungsmitteln, von Methyl-2-buter-2, dessen Siedepunkt demjenigen des Isoprens benachbart ist. Die Bestinmung ist bei 3QO C nach der exponontiellen Verdünnungsmethode durchgeführt Worde, auf welche in Beispiel 6 Bezung genommen wird. Die Ergebnisse, die in Tabelle VIII zusammengestellt sind, zeigen die Wirksamkeitserhöhung, die durch die erfindungsgemäß einsetzbaren Lösungsmittel erzielt wird.Table VII Mixture% by weight raffinate KS Wt% Isoprene 2.20 17.53 0.125 3.39 n-pentane 2.83 76.44 0.0370 ahyl- methane- sulfone amide 94.97 6.03 Example 8 This example shows the determination of the relative volatility at infinite dilution, based on isoproprene and in various solvents according to the invention, of methyl-2-buter-2, the boiling point of which is close to that of isoprene. The determination is carried out at 3QO C according to the exponontial dilution method, which is referred to in Example 6. The results, which are compiled in Table VIII, show the increase in effectiveness which is achieved by the solvents which can be used according to the invention.

Tabelle VIII Kohlen- Siede- ohne Propyl- Äthyl- wasser- punkt Lösungs- methan- äthan- stoff °C bei mittel sulfon- sulfon- 1 bar amid # amid Isopren 34,06 1,000 1,000 1,000 Methyl-2- buthen-2 38,57 0,972 1,490 1,754 LeerseiteTable VIII Coal boiling without propyl ethyl water point solution methane ethane material ° C for medium sulfone sulfone 1 bar amid # amid Isoprene 34.06 1,000 1,000 1,000 Methyl-2- buthene-2 38.57 0.972 1.490 1.754 Blank page

Claims

Claims 1. A process for the extraction of diene hydrocarbons from hydrocarbon fractions by liquid-liquid extraction and / or extraction distillation, characterized in that at least one sulfonamide is used as the solvent, optionally mixed with one or more other compounds which sulfonamide is selected from the following groups of compounds: a) the compounds A of the general structural formula in which R1 is a hydrogen atom or a saturated, unbranched or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and in which the group - Is arranged in a ring which, in addition to this group, contains 2 to 4 carbon atoms and optionally 1 lieteroatom, such as an oxygen atom, b) the compounds B of the general structural formula wherein R and R) are saturated, unbranched or branched alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, c) the compounds C of the general structural formula in which R4 is a saturated, unbranched or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and in which the nitrogen atom is arranged in a ring which, in addition to the nitrogen atom, contains 2 to 5 carbon atoms and optionally a further heteroatom, such as an oxygen atom, in addition to the nitrogen atom, and d) the compounds D of the general structural formula wherein Ri, R6 and R7 are saturated, branched or unbranched, 5th alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms.

2. Verfahr-s according to claim 1, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the sulfonamide is selected from the following compounds: - N, N-diethylmethane-suIfonaInid, -N, N-dimethylethane sulfonamide, -N, N-diethylethane sulfonamide, - N-ethanesulfonylpiperidine, -N-Äthanesulfonylpyrrolidin, - N-Äthylpropansultain, -N-Methylmethan-sulfonamid, - N-ethyl methane sulfonamide, -N-propylmethane-sulfonamide -N-ethylethane-sulfonamide, -N-methylethane sulfonamide,

3. Sulfonamides for carrying out the method according to a of claims 1 and 2, g e k e n n z e i c hn e t by the following names: - N-Ethylpropansultam, -N, N-diethylamino-sulfonamide, - N-ethanesulfonylpiperidine, - thanesulfonylnorpholine.

4. A process for the extraction of aromatic hydrocarbons from hydrocarbon fractions by liquid-liquid extraction and / or extraction distillation, characterized in that at least one sulfonamide is used as the solvent, optionally in a mixture with one or more other compounds, which sulfonamide from the following groups of compounds is selected: a) the compounds A of the general formula in which R1 is a hydrogen atom or a saturated, unbranched or branched alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and in which the group is arranged in a ring which, in addition to this group, 2 and 4 should contain material atoms and optionally 1 heteroatom, such as an oxygen atom, b) the compounds B of the general formula where R2 and R3 are saturated, unbranched or branched alkyl radicals having 1 to 4 carbonators, c) the compounds C of the general structural formula in which R4 is a saturated, unbranched or branched alkyl radical with 1 to L carbon atoms and in which the nitrogen atom is arranged in a ring which, in addition to the nitrogen atom, contains 2 to 5 carbon atoms and optionally a further heteroatom, such as an oxygen atom, in addition to the nitrogen atom, and d), -Diethylathan-sulfonzlid and N, -Dimethylmethansulfonamid.

5. Vcrfaijren according to claim 4, characterized g e k e n n -z e i c h n e t that the sulfonamide is selected from the following compounds: -N, N-diethylethane sulfonamide, -N-Äthansulfonylpiperidin, -N-Äthansulfonylpyrrolidin, -N-Äthylpropansultam, -N-Methylmethan-sulfonamid, -N-ethylmethane-sulfonamide, -N-propylmethane-sulfonamide, -N-ethylethane-sulfonamide.

-N-methylethane sulfonamide.

6. sulfonamides for performing the method according to any one of the claims 4 and 5, g 6 k e n n z e i c hn e t by the following names: -N-Äthylpropansultam, -N, N-diethylethane sulfonamide, -N-ethanesulfonylpiperidine, -N-ethanesulfonylmorpholine.