DE284083C

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Publication number: DE284083C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- JVe 284083 KLASSE 12 o. GRUPPE- JVe 284083 CLASS 12 or GROUP

Verfahren zur Darstellung von Anthrachinon.Process for the preparation of anthraquinone.

Zusatz zum Patent 283213.Addendum to patent 283213.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 15. Februar 1914 ab. Längste Dauer: 6. Juni 1928.Patented in the German Empire on February 15, 1914. Longest duration: June 6, 1928.

Das Patent 283213 betrifft ein Verfahren zur Darstellung von Anthrachinon aus Anthracen, welches darin besteht, daß man Anthracen bei Gegenwart eines geeigneten Losungs- oder Verdünnungsmittels erst bei unter 60 ° liegenden Temperaturen mit Salpetersäure behandelt und die Umsetzung des gebildeten Zwischenprodukts zu Anthrachinon in Gegenwart von Salpetersäure bei höherer Temperatur vornimmt.The patent 283213 relates to a process for the preparation of anthraquinone from anthracene, which consists in the fact that anthracene in the presence of a suitable solution or thinner with nitric acid only at temperatures below 60 ° treated and the conversion of the intermediate product formed to anthraquinone in the presence of nitric acid at a higher temperature.

Es wurde nun die Beobachtung gemacht, daß Quecksilbersalze diese Reaktion in sehr günstiger Weise beeinflussen. Diese Beeinflussung drückt sich in einem glatteren Reak-The observation has now been made that mercury salts greatly enhance this reaction influence in a more favorable way. This influence is expressed in a smoother reaction

!5 tionsverlauf und einer erheblichen Vervollkommnung der Ausbeute an Anthrachinon aus. Diese Reaktionsbeeinflussung findet offenbar in beiden Reaktionsphasen statt und macht sich besonders bei weniger reinen Anthracensorten geltend. Sie scheint darin zu bestehen, daß die Reaktionen in meso-Stellung beschleunigt werden, so daß eine Nitrierung der äußeren Kerne nicht oder nur in minimaler Weise erfolgt.! 5 progression and a considerable improvement the yield of anthraquinone. This influencing of the reaction obviously takes place in both reaction phases and is particularly effective with less pure anthracene varieties. She seems to be in it insist that the reactions are accelerated in the meso position, so that a nitration of the outer nuclei does not take place or takes place only to a minimal extent.

In der ersten Phase macht sich der Einfluß des Quecksilbers schon äußerlich dadurch geltend, daß die Lösung des Anthracene in Anwesenheit von Quecksilbernitrat bei niedrigerer Temperatur und wesentlich rascher erfolgt als bei Abwesenheit von Quecksilber.In the first phase, the influence of the mercury is already exerted externally claims that the solution of the anthracene in the presence of mercury nitrate at lower Temperature and occurs much more quickly than in the absence of mercury.

Besonders bei weniger reinen Anthracensorten bilden sich nebenher organische Quecksilberverbindungen in äußerst geringen Mengen, die durch Auskochen mit verdünnter Salpetersäure entfernt werden können. Es wurde nun weiter gefunden, daß man direkt quecksilberfreies Anthrachinon erhält, wenn man nach beendeter Reaktion in der Wärme kurze Zeit Chlor einleitet.Organic mercury compounds are formed at the same time, especially with less pure anthracene varieties in extremely small quantities, which can be removed by boiling with dilute nitric acid. It was now further found that mercury-free anthraquinone is obtained directly if one after the reaction has ended, introduces chlorine in the heat for a short time.

Example 1.

117 g Anthracen von 85,5 Prozent Reingehalt werden in 300 g Nitrobenzol suspendiert. Man läßt in 3 Stunden bei 30 ° unter Rühren eine Lösung von 3 g Quecksilber in 460 g 31 prozentiger Salpetersäure einfließen. Noch bevor die Salpetersäure eingelaufen ist, tritt völlige Lösung ein. Zur Beseitigung der im technischen Anthracen häufig enthaltenen kohligen Verunreinigung wird filtriert. Das Filtrat wird noch drei weitere Stunden auf 35⁰ erwärmt. Darauf wird die Salpetersäure abgetrennt. Es werden 360 g Salpetersäure von 15,6° Be wiedergewonnen. Zum Nitrobenzolteil wird eine Lösung von 5 g Quecksilber in 55 g Salpetersäure 40 ° Be zugefügt und beispielsweise in 25 Minuten auf 105 ° erhitzt. Die Temperatur steigt noch rasch auf 120 °, darauf wird bei etwa iio° noch etwa 10 Minuten Chlor eingeleitet. Nach dem Erkalten werden die Anthrachinonkristalle abgesaugt, mit Nitrobenzol und Petroläther ausgewaschen und getrocknet.117 g of anthracene with a purity of 85.5 percent are suspended in 300 g of nitrobenzene. A solution of 3 g of mercury in 460 g of 31 percent nitric acid is allowed to flow in at 30 ° over the course of 3 hours with stirring. Complete dissolution occurs even before the nitric acid has run in. To remove the carbonaceous impurities often contained in technical anthracene, it is filtered. The filtrate is heated three more hours to 35 ^0th The nitric acid is then separated off. 360 g of nitric acid of 15.6 ° Be are recovered. A solution of 5 g of mercury in 55 g of nitric acid 40 ° Be is added to the nitrobenzene part and heated to 105 ° in 25 minutes, for example. The temperature rises rapidly to 120 °, after which chlorine is passed in for about 10 minutes at about 110 °. After cooling, the anthraquinone crystals are filtered off with suction, washed out with nitrobenzene and petroleum ether and dried.

/ Beispiel 2./ Example 2.

In ,eine Suspension von 110 g Anthracen vom Reingehalt 91 Prozent in 300 g Nitrobenzol läßt man in 3 Stunden eine Lösung von 5 g Quecksilber in 460 g Salpetersäure 31 Prozent einlaufen und rührt noch 3 Stunden bei 35°. Darauf werden 385 g Salpetersäure von 16,6° Be abgeschieden. In den Nitrobenzolteil läßt man eine Lösung von aus ¹S § Quecksilber bereitetem Quecksilbernitrat i*¹ 55 S Salpetersäure 40 ° Be zulaufen und erhitzt allmählich, d. h. in etwa ¹J₂ Stunde auf 60 ° und von da rasch auf 105°. Die Temperatur steigt dann noch rasch auf etwaA suspension of 110 g of anthracene with a purity of 91 percent in 300 g of nitrobenzene is allowed to run in a solution of 5 g of mercury in 460 g of 31 percent nitric acid over a period of 3 hours and the mixture is stirred for a further 3 hours at 35 °. 385 g of nitric acid of 16.6 ° Be are deposited on it. A solution of mercury nitrate prepared ^{from 1} S § ^{mercury i * 1} 55 S nitric acid 40 ° Be is allowed to run into the nitrobenzene part ^{and heated gradually, ie in about 1} _1/2 hours to 60 ° and from there quickly to 105 °. The temperature then rises quickly to around

*5 i2o° an. Man leitet dann bei 110 bis 120 ° kurze Zeit Chlor ein, läßt erkalten, saugt ab und wäscht mit Nitrobenzol und Petroläther aus.* 5 i2o ° on. One then conducts at 110 to 120 ° chlorine for a short time, cools, sucks off and washed with nitrobenzene and petroleum ether the end.

Es wird eine Ausbeute von 105 bis 110 g Anthrachinon vom Schmelzpunkt 278 bis 280° (unkorr.) erhalten.There is a yield of 105 to 110 g Anthraquinone with a melting point of 278 to 280 ° (uncorr.) Obtained.

Example 3.

In eine Suspension von 117 g Anthracen ^a5 85 Prozent in 500 g Nitrobenzol läßt man bei etwa 10° eine Lösung von 15 g Quecksilber in 230 g Salpetersäure 40° Be und 100 g Wasser zufließen und rührt noch einige Stunden bei 30 °. Dann wird allmählich, in etwa ι Stunde, auf 105° erhitzt und einige Zeit bei dieser Temperatur gehalten. Die ausgeschiedenen Anthrachinonkristalle werden abgesaugt, mit Nitrobenzol gewaschen, mit Wasserdampf behandelt, mit verdünnter Salpetersäure ausgekocht, abgesaugt, ausgewaschen ³^ und getrocknet. Selbstverständlich kann man auch hier, statt mit verdünnter Salpetersäure zu behandeln, in der in Beispiel 1 und 2 beschriebenen Weise Chlor einleiten.A solution of 15 g of mercury in 230 g of nitric acid 40 ° Be and 100 g of water is allowed to flow into a suspension of 117 g of anthracene ^{a 5 85 percent in 500 g of nitrobenzene at about 10 ° and the mixture is stirred for a few hours at 30 °.} Then gradually, in about ι hour, heated to 105 ° and held for some time at this temperature. The precipitated Anthrachinonkristalle are suction filtered, washed with nitrobenzene, treated with steam, boiled out with dilute nitric acid, filtered off with suction, washed ³ ^ and dried. Of course, instead of treating with dilute nitric acid, chlorine can be introduced in the manner described in Examples 1 and 2 here as well.

Claims

40 patent claim:

Process for the preparation of anthraquinone, characterized in that one in the process of patent 283213 the reaction in the presence of mercury salts executes and, if necessary, for the destruction and removal of organic mercury compounds after completion Reaction chlorine in the reaction mass. directs.