DE2840118A1

DE2840118A1 - METHOD OF DEODORIZING LOW ALCOHOLS

Info

Publication number: DE2840118A1
Application number: DE19782840118
Authority: DE
Inventors: Charles Savini
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1977-09-19
Filing date: 1978-09-15
Publication date: 1979-03-29
Also published as: IT1106918B; GB2004538B; IT7851114A0; FR2403323B1; JPS647053B2; JPS5459207A; FR2403323A1; CA1108642A; GB2004538A; DE2840118C2; NL7809391A

Description

Unsere Nr. 22 102 D/wlOur no. 22 102 D / wl

Exxon Research and Engineering Company Linden., N. J., V.St.A.Exxon Research and Engineering Company Linden., N.J., V.St.A.

Verfahren zum Deodorieren niederer AlkoholeProcess for deodorising lower alcohols

Die Erfindung betrifft Verfahren zum Deodorieren niederer Alkohole wie Ethanol und Isopropylalkohol sowie ihrer Derivate wie Ä'ther und Ester, bei welchem man diese Verbindungen mit einer deodorierenden Kontaktmasse in Berührung bringt, welche Metalle und/oder Metalloxide, und vorzugsweise die Metalle der Gruppen IB, VB, VIB, VIIB und VIII des periodischen Systems enthält, wobei die Metalloxide mindestens partiell reduziert sind und die deodorierende Kontaktmasse eine Mindest-Teilchengrösse von mehr als etwa 0,254 mm aufweist, so dass sie zur Verwendung in einem Pestbett-Verfahren geeignet ist= Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform wird Isopropylalkohol deodorier t, wobei man derartige Kontaktmassen verwendet_s vorzugsweise solche, die Metalle der Gruppe VIII wie Nickel, Eisen, Kobalt und dergleichen auf einem Träger enthalten, wobei die Kontaktm;
besitzt.The invention relates to a method for deodorizing lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol and their derivatives such as ethers and esters, in which these compounds are brought into contact with a deodorizing contact mass, which metals and / or metal oxides, and preferably the metals of groups IB, Contains VB, VIB, VIIB and VIII of the periodic table, the metal oxides being at least partially reduced and the deodorant contact mass having a minimum particle size of more than about 0.254 mm, so that it is suitable for use in a plague bed process = according to a preferred embodiment, isopropyl alcohol deodorier t, wherein one such contact materials be used _s preferably those containing metals of group VIII such as nickel, iron, cobalt, and the like t on a support, wherein the Kontaktm;
owns.

Kontaktmasse eine Oberfläche von weniger als etwa-1500 m/gContact mass has a surface area of less than about -1500 m / g

Die Erfindung betrifft ferner Aufarbeitungsverfahren für Isopropylalkohol unter Anwendung des obigen Deodorierungsverfahrens in Kombination mit einer extraktiven Destillation,The invention also relates to processing methods for isopropyl alcohol using the above deodorizing method in combination with an extractive distillation,

813/08813/08

wodurch man einen hochreinen, zum Beispiel einen 9I und/oder wasserfreien Isopropylalkohol aus rohen Isopropylalkoholströmen erhält, die mehr als etwa 0,0005 % Wasser enthalten.whereby one obtains a high purity, for example a 9I and / or anhydrous, isopropyl alcohol from crude isopropyl alcohol streams containing more than about 0.0005 % water.

909613/0895909613/0895

Herstellung Verkauf verschiedener sauerstoffhaitiger Verbindungen wie Äther, und insbesondere niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropylalkohol wurden behindert durch die Anwesenheit äusserst unangenehmer Gerüche der technischen Produkte. Diese unangenehmen Gerüche sind ausserordentlich intensiv und erzeugen beträchtliche Schwierigkeiten bei der Vermarktung dieser Produkte, für die heute zahlreiche Anwendungsmöglichkeiten bestehen. Zu diesen Anwendungsmöglichkeiten gehören die Verwendung als Lösungsmittel, Desinfiziermittel, in Sprühprodukten und in anderen Bereichen, in denen das Vorliegen dieser Gerüche ausserordentlich schwerwiegend ist, insbesondere bei der Verwendung in Kosmetika und Formulierungen zur medizinischen Anwendung.Manufacture Sale of various oxygen-containing compounds like ether, and especially lower alcohols like ethanol and isopropyl alcohol, were hindered by the presence extremely unpleasant smells of the technical products. These unpleasant smells are extraordinary intense and generate considerable difficulties in the marketing of these products, for which today numerous Possible applications exist. These uses include use as a solvent, disinfectant, in spray products and in other areas where the presence of these odors is extremely serious especially when used in cosmetics and formulations for medical use.

Das Problem stellt sich insbesondere bei der technischen Herstellung von Isopropylalkohol, der aufgrund seiner ausgezeichneten Lösungsfähigkeit, niederen Toxizität und niedrigem Preis breite Verwendung findet in Bereichen wie Kosmetika, Desinfektionsmittel und dergleichen» Es besteht daher ein beträchtlicher Bedarf an technischen Verfahren zum Deodorieren derartiger Produkte, die die technische Produktion nicht unnötig beschweren. Die Bemühungen richteten sich im allgemeinen auf Verfahren wie extraktive Destillation, Verwendung von Ionenaustauscherharzen, Adsorption an Verbindungen wie Aktivkohle, aktivierte Tonerde, Sand und dergleichen. In zahlreichen Fällen wurde versucht, die verschiedenen möglichen Ursachen der negativen Geruchseigenschaften dieser Stoffe zu analysieren, siehe zum Beispiel die US-PS 2 729 682. In diesem Fall wird versucht, den Geruchsproblemen zu begegnen, indem man dem Propylenstrom ein C₂,- bis C^-Monoolefin einverleibt, worauf extraktive Destillation mit Wasser folgt.The problem arises in particular in the industrial production of isopropyl alcohol, which, due to its excellent dissolving power, low toxicity and low price, is widely used in areas such as cosmetics, disinfectants and the like. There is therefore a considerable need for technical processes for deodorising such products, which do not burden the technical production unnecessarily. Efforts have generally been directed to methods such as extractive distillation, use of ion exchange resins, adsorption on compounds such as activated carbon, activated alumina, sand and the like. In numerous cases, attempts have been made to analyze the various possible causes of the negative odor properties of these substances, see for example US Pat. No. 2,729,682. In this case, attempts are made to counter the odor problems by adding a C ₂ bis to the propylene stream C ^ monoolefin incorporated, followed by extractive distillation with water.

9Q9813/08§59Q9813 / 08§5

Die US-PS 2 857 436 betrifft die Geruchsverbesserung niederer Alkohole durch aufeinander folgendes Hindurchleiten dieser Materialien durch eine Schicht aus unglasiertem Porzellan und eine Schicht aus Eisenmetall, zum Beispiel Stahlwolle. In keinem bisherigen Fall resultierte ein technisch brauchbares und wirtschaftlich attraktives Verfahren zur Herstellung der genannten Produkte mit annehmbaren Geruchseigenschaften.U.S. Patent 2,857,436 relates to odor improvement lower Alcohols by passing these materials successively through a layer of unglazed porcelain and a layer of ferrous metal, for example steel wool. In no previous case has a technically useful one resulted and an economically attractive process for making said products having acceptable odor properties.

Die US-PS 2 j556 689 beschreibt ein Verfahren zur Reinigung derartiger Alkohole, wobei man festes Cuprochlorid in festgelegten Mengen einsetzt, um diese Alkohole zu stabilisieren und ihren Geruch zu verbessern. Dieses Verfahren beabsichtigt die Entfernung bestimmter kleiner Mengen von Verunreinigungen, die Gerüche erzeugen. Das Cuprochlorid wird als Teil der Endaufarbeitung oder Reinigung verwendet.US Pat. No. 2,556,689 describes a method of cleaning such alcohols, solid cuprous chloride being used in fixed amounts in order to stabilize these alcohols and improve their smell. This process aims to remove certain small amounts of contaminants, that produce odors. The cuprous chloride is used as part of the finishing or purification.

Die US-PS 2 663 745 beschreibt ein Verfahren zur Verbesserung der Qualität verschiedener Alkohole durch innigen Kontakt mit kleinen Glaskörpern, beispielsweise mit Teilchengrössen von etwa 4,76 bis 0,84 mm.US Pat. No. 2,663,745 describes a process for improving the quality of various alcohols by intimate contact with small glass bodies, for example with particle sizes of about 4.76 to 0.84 mm.

Die US-PS 2 585 8l6 betrifft die Verwendung verschiedener Metalle wie Quecksilber, Kupfer und Nickel zur Geruchsverbesserung von C^-C^g-Alkoholen, die aus Ο,-C, .^Olefinen durch Hydroformylierung hergesiELlt worden waren, wobei deren Schwefelgehalt wesentlich gesenkt wird, zum Beispiel von 58 bis 83 ppm auf beispielsweise 10 bis 27 ppm.U.S. Patent No. 2,585,816 relates to the use of various Metals such as mercury, copper and nickel to improve the odor of C ^ -C ^ g-alcohols, which are made from Ο, -C,. ^ Olefins Hydroformylation had been produced, with their sulfur content is decreased substantially, for example from 58 to 83 ppm for example 10 to 27 ppm.

Die JA-PS 51-1684 beschreibt ein weiteres Verfahren zur Reinigung von Isopropylalkohol, wobei der Alkohol mit verschiedenen Raney-Metallen, einschliesslich Raney-Nickel in Berührung gebracht wird. Der Kontakt mit dem Raney-Metall erfolgt vorzugsweise in Gegenwart eines reduzierenden Gases wie Wasserstoff.The JA-PS 51-1684 describes another method for the purification of isopropyl alcohol, the alcohol with different Raney metals, including Raney nickel will. Contact with the Raney metal is preferably in the presence of a reducing gas such as hydrogen.

909Ö13/0S95909Ö13 / 0S95

Die Raney-Metalle liegen in Mengen von etwa 0,01 bis 5 Teilen pro 100 Teilen Alkohol vor. Dieses "Verfahren ist jedoch nicht technisch ausführbar, insbesondere weil die Raney-Metalle extrem unbeständig und ihre Verwendung gefährlich ist.The Raney metals are in amounts from about 0.01 to 5 parts per 100 parts of alcohol. However, this "process is not technically feasible, especially because the Raney metals extremely volatile and dangerous to use.

Es wird daher weiterhin nach neuen Verfahren zum Deodorieren niederer Alkohole, das heisst von Cp- und C^-Alkoholen wie Isopropylalkohol, ihrer Äther und Ester wie Diethylather _p in technisch tragbarer und einfacher Weise gesucht.There is therefore a continuing search for new processes for deodorising lower alcohols, that is to say Cp- and C ^ -alcohols such as isopropyl alcohol, their ethers and esters such as diethyl ether _p in a technically acceptable and simple manner.

Es wurde gefunden, dass die genannten niederen Alkohole und ihre Säuerstoffderivate weitgehend deodoriert werden können auf einfache, wirtschaftliche und annehmbare Weise, indem man diese Verbindungen mit einer deodorierenden Kontaktmasse in Berührung bringt, die ein Metall und/oder ein Metalloxid, das teilweise reduziert ist, enthält, wobei die deodorierende Kontaktmasse eine entsprechende Dimension, zum Beispiel eine TeiJdiengrösse von mehr als etwa 0,254 mm besitzen muss, so dass sie mit Erfolg in einem Festbett-Kontaktverfahren eingesetzt werden kann. Diese Teilchengrössen erlauben es, dass die deodorierende" Kontaktmasse in einer Säule verwendet werden kann und sich selbst hinreichend trägt, so dass sie in Festbett-Kontaktverfahren anwendbar ist.It has been found that the lower alcohols mentioned and their oxygen derivatives can be largely deodorized in a simple, economical and acceptable way by these compounds are brought into contact with a deodorizing contact mass that contains a metal and / or a metal oxide, which is partially reduced, the deodorizing contact mass having a corresponding dimension, for example one Part size must be more than about 0.254 mm, so that it can be used successfully in a fixed bed contact process. These particle sizes allow the deodorizing " Contact mass can be used in a column and is sufficiently self-sustaining so that it can be used in fixed bed contact processes is applicable.

Die deodorierende Kontaktmasse muss daher eine Mindestteilchengrösse, zum Beispiel von mehr als etwa 0,254 mm, vorzugsweise von mehr als etwa 0,79^ ^mms und besonders bevorzugt von mehr als etwa 1,588 mm besitzen.The deodorizing contact mass must therefore have a minimum particle size, for example of more than about 0.254 mm, preferably of more than about 0.79 ^mm s and particularly preferably of more than about 1.588 mm.

Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform zeigt die deodorierende Kontaktmasse eine effektive Oberfläche von weniger als etwaAccording to a preferred embodiment, the deodorizing Contact mass has an effective surface area of less than about

2
1500 m /g,und besonders bevorzugt enthält die deodorierende Kontaktmasse äin oder mehrere der obigen Metalle oder Metalloxide auf einem porösen Träger. Der Träger besitzt vorzugsweise2
1500 m / g, and particularly preferably contains the deodorizing contact composition of one or more of the above metals or metal oxides on a porous carrier. The carrier preferably has

§09813/08§09813 / 08

eine Oberfläche zwischen etwa 1 und 1000 m /g.a surface area between about 1 and 1000 m / g.

Die deodorierende Kontaktmasse kann ein Metall oder Oxid eines Metalls der Gruppen IB, HB, IVB, VB, VIB, VIIB und VIII des periodischen Systems enthalten, und vorzugsweise handelt es sich um Metalle und Metalloxide der Gruppen IB, VB, VIB, VIIB und VIII, speziell bevorzugt um Metalle und Metalloxide der Gruppen IB, VIB und VIII.The deodorizing contact mass can be a metal or oxide of a metal from groups IB, HB, IVB, VB, VIB, VIIB and VIII of the periodic table, and are preferably metals and metal oxides of the groups IB, VB, VIB, VIIB and VIII, especially preferably metals and metal oxides of groups IB, VIB and VIII.

Ein weitgehend deodorierter und technisch annehmbarer Isopropylalkoholstrom wird erzeugt, indem man einen Isopropylalkoholstrom mit derartigen deodorierenden Kontaktmassen in Berührung bringt. Vorzugsweise wird ein Beschickungsstrom aus Isopropylalkohol mit etwa 0,0005 bis 90 % Wasser mit der deodorierenden Kontaktmasse in einem Finish-Verfahren in Berührung gebracht, bei welchem man den deodorierten Isopropylalkoholstrom erhält, der vorzugsweise weniger als etwa 0,01 % Wasser aufweist.A largely deodorized and technically acceptable stream of isopropyl alcohol is generated by bringing an isopropyl alcohol stream into contact with such deodorizing contact masses. Preferably, a feed stream of isopropyl alcohol with about 0.0005 to 90 % water is contacted with the deodorizing contact mass in a finishing process which results in the deodorized isopropyl alcohol stream, which preferably has less than about 0.01% water.

Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst das Aufarbeitungsverfahren für Isopropylalkohol verschiedene extraktive Destillationsstufen, einschliesslich einer ersten Desteillationsstufe in einem Turm, der bei solcher Temperatur gehalten wird, dass die unerwünschten Verunreinigungen über Kopf abgehen, während man einen Rückstand aus Isopropylalkohol mit etwa 60 bis 90 % Wasser gewinnt. Das bevorzugte Aufarbeitungsverfahren umfasst ferner eine zweite Destillationsstufe bei eine:? Temperatur von etwa 75 bis 150 ⁰C, wobei man einen verbesserten Isopropylalkoholstrom mit 9 bis 15 fo Wasser über Kopf abzieht. Besonders bevorzugt umfasst dieses Aufarbeitungsverfahren eine dritte Destillationsstufe, die bei einer Temperatur von etwa 75 bis 150 °C durchgeführt wird und bei welcher der gereinigte Isopropylalkoholstrom alsAccording to a preferred embodiment of the invention, the work-up process for isopropyl alcohol comprises various extractive distillation stages, including a first distillation stage in a tower that is kept at such a temperature that the undesired impurities go off overhead, while a residue of isopropyl alcohol with about 60 to 90 % Water wins. The preferred work-up process further comprises a second distillation stage at a :? Temperature of about 75 to 150 ⁰ C, an improved isopropyl alcohol stream with 9 to 15 fo water being withdrawn overhead. This work-up process particularly preferably comprises a third distillation stage which is carried out at a temperature of about 75 to 150 ° C. and in which the purified isopropyl alcohol stream as

809813/0895809813/0895

Rückstand abgenommen wird, der 9 bis ^5 % Wasser enthält, während verschiedene unerwünschte, niedrig siedende Komponenten über Kopf entfernt werden.Residue is removed, which contains 9 to ^ 5 % water, while various undesirable, low-boiling components are removed overhead.

Bei diesem bevorzugten Aufarbeitungsverfahren für Isopropylalkohol kann die erfindungsgemässe Kontaktstufe mit der deodorierenden Kontaktmasse zu beliebigem Zeitpunkt erfolgen, jedoch vorzugsweise vor oder nach der dritten Destillationsstufe. In this preferred work-up procedure for isopropyl alcohol the contact step according to the invention with the deodorizing contact mass can take place at any point in time, but preferably before or after the third distillation stage.

Die weitere Erläuterung erfolgt anhand der beiliegenden Zeichnungen.The further explanation is based on the attached drawings.

Figur 1 zeigt ein Verfahrensschema zur Herstellung vonFigure 1 shows a process scheme for the production of

Isopropylalkohol, einschliesslich der erfindungsgemässenIsopropyl alcohol, including that according to the invention

Stufe.Step.

Figur 2 zeigt ein weiteres Verfahrensschema zur HerstellungFIG. 2 shows a further process scheme for production

von Isopropylalkohol.of isopropyl alcohol.

Ein wesentliches Merkmal vorliegender Erfindung besteht darin, dass sie eine einfache, wirtschaftliche und wirksame Methode darstellt, die in konventionelle Verfahren zur Herstellung verschiedener sauerstoffhaitiger Verbindungen eingefügt werden kann, ohne dass die technische Produktion dieser Stoffe unterbrochen wird. Vielmehr ist die Methode anpassungsfähig an derartige Verfahren, wobei Endprodukte mit ausgezeichneten Geruchseigenschaften erzielt werden» Ausserdem kann die erfindungsgemäss verwendete deodorierende Koiitaktmasse unter verschiedenen Bedingungen eingesetzt und kontinuierlich mit dem zu deodorierenden Strom während langer Zeiträume in Berührung gebracht werden, ohne dass eine Regenerierung oder dergleichen erforderlich würde. Das angewandte Kontaktverfahren ist relativ einfach, und führt im wesentliche zur Deodorierung des Stroms, ohne wesentlicheAn essential feature of the present invention is that it is simple, economical and effective Method used in conventional processes for the preparation of various oxygen-containing compounds can be inserted without interrupting the technical production of these substances. Rather, the method is adaptable to such processes, with end products with excellent odor properties being achieved » In addition, the deodorant used according to the invention Koiitakt mass used under different conditions and continuously with the stream to be deodorized for a long time Periods of time are brought into contact without regeneration or the like would be required. The applied Contact process is relatively simple, and results in essentially deodorising the stream, without substantial

909813/0895909813/0895

Nebeneffekte und/oder Veränderungen am Produktstrom.Side effects and / or changes to the product flow.

Gegenüber bekannten System wie dem der JA-PS 51-1684, das Raney-Metalle zur Geruchsverbesserung von Isopropylalkohol verwendet, besitzt vorliegende Erfindung mehrere Vorteile. Zunächst erfolgt ein wesentlich niedrigerer Ausbeuteverlust während der Produktreinigung aufgrund weit geringerer Selektivität für unerwünschte Nebenprodukte. Ferner ist die Behandlungskapazität des Metalls höher, die Beseitigung von metallischen Verunreinigungen im Produkt erfolgt ohne kostspielige Filtration und/oder Destillation, die Verweilzeit ist spürbar geringer, unerwünschte Abwasserströme werden vermieden, was zu klaren ökologischen Vorteilen führt, der Zusatz von Wasserstoff während der Behandlung entfällt, und die Gesamtkosten des erfindungsgemässen Verfahrens sind niedriger.Compared to known systems such as the JA-PS 51-1684, the Raney metals to improve the odor of isopropyl alcohol When used, the present invention has several advantages. First of all, there is a significantly lower loss of yield during product purification due to the far lower selectivity for undesired by-products. Furthermore, the Treatment capacity of the metal is higher, the removal of metallic impurities in the product is carried out without expensive filtration and / or distillation, the residence time is noticeably shorter, undesirable wastewater flows become avoided, which leads to clear ecological advantages, the addition of hydrogen during the treatment is dispensed with, and are the total costs of the method according to the invention lower.

Die zu behandelnden niederen Alkohole enthalten relativ kleine Mengen schwefelhaltiger Verunreinigungen, typischerweise weniger als etwa 100 Teile pro Billion.The lower alcohols to be treated contain relatively small amounts of sulfur-containing impurities, typically less than about 100 parts per trillion.

Die deodorierende Kontaktmasse sollte zur Verwendung in einem Festbett- oder Wirbelschicht-Kontaktverfahren geeignet sein. Insbesondere sollte die Kontaktmasse die vorstehend erwähnte Mindest-Teilchengrösse besitzen und weiterhin eine effektiveThe deodorizing contact mass should be suitable for use in a fixed bed or fluidized bed contact process. In particular, the contact mass should have the minimum particle size mentioned above and also an effective one

2 Oberfläche von weniger als etwa 15OO m /g, vorzugsweise von2 surface area of less than about 1500 m / g, preferably of

2
weniger als etwa 1000 m /g, und insbesondere bevorzugt zwischen2
less than about 1000 m / g, and most preferably between

2 etwa 1 und 500 m /g.2 about 1 and 500 m / g.

Ein Verfahren zur Herstellung derartiger deodorierender Kontaktmassen mit solchen Oberflächen besteht darin, dass man die Metalle oder mindest teilweise reduzierteflMetalloxide einem porösen Trägermaterial einverleibt. Dies kann nach verschiedenen bekannten Techniken erfolgen, zum Beispiel durchA method for producing such deodorant contact masses with such surfaces is that the metals or at least partially reduced metal oxides incorporated into a porous carrier material. This can be done by various known techniques, for example by

909813/0895909813/0895

Imprägnierung, Ionenaustausch, gleichzeitige Ausfällung und/oder Co-Ausfällung, oder indem man geeignete oberflächenstabilisierende Elemente einer massiven Metall/-Metalloxid-Struktur einverleibt, oder nach anderen Verfahren, die zu Metall/Metalloxid-Oberflächen feiner Dispersion führen. Die Trägermaterialien können verschiedener Art sein und zum Beispiel aus Siliciumdioxid, Tonerde, Siliciumdioxid/Tonerde, Zeoliten, Diatomeenerde, Kohle, verschiedenen Tonen, hitzebeständigen Oxiden oder dergleichen bestehen.Impregnation, ion exchange, simultaneous precipitation and / or co-precipitation, or by using suitable surface-stabilizing Elements of a solid metal / metal oxide structure incorporated, or by other processes leading to metal / metal oxide surfaces of fine dispersion to lead. The carrier materials can be of various types and, for example, made of silicon dioxide, alumina, Silicon dioxide / alumina, zeolites, diatomaceous earth, coal, various clays, refractory oxides or the like.

Folgende Tabelle I zeigt derartige Trägermaterialien, ihre Oberfläche und Porenvolumen:The following table I shows such carrier materials, their surface area and pore volume:

Tabelle ITable I. Träger-MaterialCarrier material Oberflächesurface PorenvolumenPore volume Cm /g)Cm / g) (cm^/g)(cm ^ / g) poröse Kieselsäuregeleporous silica gels 2OO-7OO2OO-7OO 0,6 - 0,80.6-0.8 HartfeuerporzellanHard-fire porcelain aktivierte Tonerde (Alorico)activated clay (Alorico) 175175 <vO,4<vO, 4 aktivierte Jp-Tonerdeactivated JP clay 220 .220. <mOA<mOA <s£ -Tonerde<s £ clay 1010 "0,1"0.1 Kieselsäure/TönerdeSilica / clay 2OO-7OO2OO-7OO 0,2 - 0,70.2-0.7 Kie s e1s äure/Magne s iaKie s e1s acid / Magne s ia 33O-63O33O-63O 0,3 - 0,50.3-0.5 AktivkohlenActivated carbons 5OO-I5OO5OO-I5OO 0,6 - 0,80.6-0.8 aktivierte Toneactivated tones 150-225150-225 0,4 - 0,50.4-0.5 Kieseiguhr (Celite 296)Kieseiguhr (Celite 296) 4-54-5 1 - 1,21 - 1.2 poröses Porzellanporous porcelain 1-21-2 0,1 - 0,20.1-0.2

Erfindungsgemäss werden insbesondere Metalle und/oder Metalloxide der Gruppen IB, HB, IVB, VB, VIB, VIIB und VIII des periodischen Systems verwendet, vorzugsweise Metalle derAccording to the invention, metals and / or metal oxides in particular are used of groups IB, HB, IVB, VB, VIB, VIIB and VIII of the periodic table are used, preferably metals of

9Ο9813/Οδ§9Ο9813 / Οδ§

Gruppe IB wie Silber und Gold, und insbesondere Kupfer, der Gruppe HB wie Cadmium und Quecksilber, und vorzugsweise Zink, der Gruppe VB wie Niob und Tantal, und vorzugsweise Vanadium, der Gruppe VIB wie Chrom und v/olfram, und vorzugsweise Molybdän, der Gruppe VIIB wie Rhenium, und vorzugsweise Mangan und der Gruppe VIII wie Ruthenium, Iridium und Osmium, und vorzugsweise Rhodium, Nickel, Platin, Kobalt, Eisen, Palladium und deren Gemische wie zum Beispiel Rh/N.i.Group IB such as silver and gold, and especially copper, of group HB such as cadmium and mercury, and preferably Zinc, group VB such as niobium and tantalum, and preferably vanadium, group VIB such as chromium and tungsten, and preferably Molybdenum, group VIIB such as rhenium, and preferably manganese and group VIII such as ruthenium, iridium and osmium, and preferably rhodium, nickel, platinum, cobalt, iron, palladium and mixtures thereof such as, for example, Rh / N.i.

Zu den am meisten bevorzugten deodorierenden Kontaktmassen gehören bestimmte handelsübliche Hydrierkatalysatoren, die jedoch unter den erfindungsgemässen Bedingungen eingesetzt werden und nicht wie konventionelle Katalysatoren wirken. Hierzu gehören handelsübliche Hydrofining-, Hydrier-, Dehydrier- und Oxydations-katalysatoren, Katalysatoren der Ammoniaksynthese und -dissoziation, Reformierkatalysatoren, Katalysatoren zur Wasserstoffbehandlung und Gasreinigung (in reduzierter oder aktivierter Form) wie beispielsweise die Handelsprodukte der Firmen Girdler, W.R. Grace, CaIsicat und Engelhard.Most preferred deodorizing contact compositions include certain commercial hydrogenation catalysts, the however, they can be used under the conditions according to the invention and do not act like conventional catalysts. These include commercially available hydrofining, hydrogenation, dehydrogenation and oxidation catalysts, catalysts of the Ammonia synthesis and dissociation, reforming catalysts, catalysts for hydrogen treatment and gas cleaning (in reduced or activated form) such as, for example, the commercial products from Girdler, W.R. Grace, CaIsicat and Engelhard.

Die deodorierende Kontaktmasse wird vorzugsweise in einem Behandlungsturm mit Festbett verwendet. Der Kontakt erfolgt vorzugsweise bei Abwärtsströmung des zu deodorierenden Beschickungsstroms. Er erfolgt zweckmässig bei einer Temperatur zwischen 50 und JOO °C, und vorzugsweise zwischen 60 und 150 °C,The deodorizing contact mass is preferably used in a treatment tower with a fixed bed. The contact takes place preferably with the feed stream to be deodorized flowing downwards. It is expediently carried out at a temperature between 50 and 100 ° C, and preferably between 60 and 150 ° C,

besonders bevorzugt zwischen 60 und 120 ⁰C und einem Druck vonparticularly preferably between 60 and 120 ⁰ C and a pressure of

2 im allgemeinen etwa 1,03 bis 29,1 kg/cm , vorzugsweise von2 generally about 1.03 to 29.1 kg / cm, preferably from

2
1,06 bis l8,6 kg/cm und besonders bevorzugt von etwa 1,1 bis2
1.06 to 18.6 kg / cm and more preferably from about 1.1 to

2
11,5 kg/cm . Innerhalb dieser Bedingungen kann man die am wenigsten harten auswählen und insbesondere solche, die mit dem jeweiligen Verfahrensschema, innerhalb dem vorliegende Methode eingesetzt wird, am besten verträglich sind. Schliesslich wird der Kontakt bei Raumgeschwindigkeiten von etwa 0,2 bis 50 Vol.teilen/Stunde/Volumenteil, vorzugsweise zwischen etwa2
11.5 kg / cm. Within these conditions, one can select the least harsh and in particular those that are most compatible with the particular process scheme used within the present method. Finally, contact is made at space velocities of about 0.2 to 50 parts by volume / hour / part by volume, preferably between about

909813/OÖdS909813 / OÖdS

0,5 und 35* und besonders bevorzugt zwischen 1 und 24- VoI.-teilen/Std./Voluraenteil ausgeführt.0.5 and 35 * and particularly preferably between 1 and 24 volume parts / hour / volume part executed.

Die Erfindung wird anhand der beiliegenden Figuren 1, 2 und 3 näher erläutert. Diese Zeichnungen zeigen das erfindungsgemässe Verfahren in einem konventionellen Isopropylalkohol-Aufarbeitungsverfahren. In Figur 3 wird die Beziehung Geruch/-Schwefe!gehalt von Isopropylalkohol illustriert.The invention is explained in more detail with reference to the accompanying FIGS. 1, 2 and 3. These drawings show the inventive Process in a conventional isopropyl alcohol work-up process. In FIG. 3 the relation odor / sulfur is content illustrated by isopropyl alcohol.

In Figur 1 und 2 bezeichnen gleiche Ziffern gleiche Teile der jeweiligen Anlage.In Figures 1 and 2, the same numerals designate the same parts of the respective system.

Gemäss Figur 1 wird ein roher Beschickungsstrom über Leitung dem extraktiven Destillationsturm 2 zugeführt. Dieser Beschickungsstrom enthält im allgemeinen Isopropylalkohol und etwa 35 bis 55 Gew.% ',fässer sowie andere Verunreinigungen wie zum Beispiel Isopropyläther. Über Leitung 6 wird dem Turm 2 Wasser und über Leitung 8 Wasserdampf zugeführt« Im Turm 2, der bei einer Temperatur von etwa 50 bis 150 C, und vorzugsweise von 80 bis 130 C und einem Druck von I₅03According to FIG. 1, a crude feed stream is fed to the extractive distillation tower 2 via line. This feed stream generally contains isopropyl alcohol and about 35 to 55 wt.% ', Casks as well as other impurities such as for example isopropyl ether. Via line 6 to the tower 2 is water and "fed via line 8 water vapor in the tower 2, operating at a temperature of about 50 to 150 C, and preferably from 80 to 130 C and a pressure of 03 I ₅

bis 2^41, und vorzugsweise Ij38 bis 2,08 kg/cm gehalten wirdj, werden die unerwünschten Verunreinigungen über Kopf durch Leitung 10 entfernt= Diese Verunreinigungen bestehen aus verschiedenen fithern und anderen unerwünschten Komponenten. Der auf diese Weise gereinigte Isopropylalkoholstrom, der etwa 40 bis 90, und vorzugsweise etwa 60 bis 90 % Wasser enthält, wird als Bodenfraktion durch Leitung 12 abgezogen und zur weiteren Destillation dem Turm 14 zugeführt. Im Turm 14, der im allgemeinen als Alkoholturm bezeichnet wird, wird der Isopropylalkoholstrom weiter konzentriert, wobei man das Wasser als Bodenrückstand durch Leitung l6 abzieht» Der Turm l4 wird bei einer Temperatur von etwa 75 bis I50 ⁰Cj, und vorzugsweise von etwa 80 bis 120 ⁰C und einem Druck vonto 2 ^ 41, and preferably Ij38 to 2.08 kg / cm, the undesired impurities are removed overhead through line 10 = These impurities consist of various filters and other undesirable components. The isopropyl alcohol stream purified in this way, which contains about 40 to 90 % , and preferably about 60 to 90% water, is withdrawn as the bottom fraction through line 12 and fed to tower 14 for further distillation. In the tower 14, which is generally referred to as the alcohol tower which isopropyl alcohol is further concentrated, wherein subtracting the water as bottoms through line l6 "The tower l4 is at a temperature of about 75 to I50 ⁰ Cj, and preferably from about 80 to 120 ⁰ C and a pressure of

909Ö13/089S909Ö13 / 089S

etwa 1,03 bis 2,41, und vorzugsweise etwa 1,38 bis 2,08 kg/cm gehalten. Das Isopropylalkohol/Wasser-Gemisch, das nun etwa 9 bis 15 Gew.% Wasser enthält, wird über Kopf durch Leitung l8 abgezogen, die schweren Verunreinigungen werden durch die Leitung 45 abgelassen. Im konventionellen Verfahren würde dieses Isopropylalkohol/Wasser-Gemisch über die Leitungen 20 und 22 einer weiteren Destillationssäule 24 zugeführt, oder, wie aus Figur 2 ersichtlich, direkt durch Leitung l8 zu einem derartigen Turm 24 gelangen, der im allgemeinen als Acetonturm bezeichnet wird und in dem Ketone wie Aceton als leichte Fraktionen über Kopf entfernt werden. Erfindungsgemäss kann die Leitung 20 teilweise oder vollständig, je nach Wunsch, geschlossen werdän, so dass mindestens ein Teil der Isopropylalkohol-Lösung aus dem Turm l4 durch Leitung 26 in den deodorierenden Turm 28 gemäss vorliegender Erfindung gelangt, in welchem sich der vorstehend beschriebene Festbett-Katalysator befindet, den das Isopropylalkohol/Wasser-Gemisch unter den vorstehend erwähnten Bedingungen passiert. Der deodorierte und weitgehend gereinigte Isopropylalkohol/Wasser-Strom wird dann über Leitung 30 aus dem Turm 28 abgezogen und gelangt durch Leitung 22 in den Acetonturm 24. Der Acetonturm 24 befindet süi bei einer Temperatur zwischen etwa 70 und 120, und vorzugsweise zwischen 75 und 110 ⁰C und bei einem Druck zwischenabout 1.03 to 2.41, and preferably about 1.38 to 2.08 kg / cm. The isopropyl alcohol / water mixture, which now contains about 9 to 15 wt.% Water is taken off overhead through line L8, that heavy impurities are discharged through the line 45. In the conventional process, this isopropyl alcohol / water mixture would be fed via lines 20 and 22 to a further distillation column 24, or, as can be seen from FIG the ketones such as acetone are removed as light fractions overhead. According to the invention, the line 20 can be closed partially or completely, as desired, so that at least part of the isopropyl alcohol solution from the tower 14 passes through the line 26 into the deodorizing tower 28 according to the present invention, in which the fixed bed described above is Catalyst is located, which passes the isopropyl alcohol / water mixture under the above-mentioned conditions. The deodorized and largely purified isopropyl alcohol / water stream is then withdrawn from the tower 28 via line 30 and passes through line 22 into the acetone tower 24. The acetone tower 24 is at a temperature between about 70 and 120, and preferably between 75 and 110 ⁰ C and at a pressure between

etwa 1,03 und 2,4l, und vorzugsweise 1,38 bis 2,08 kg/cm . Auf diese V/eise werden Aceton und/oder andere Ketone und leichtere Verunreinigungen, die sich im Isopropylalkoholgemisch befinden, über Kopf durch Leitung 32 entfernt, während ein-· hochreiner Isopropylalkoholstrom als Bodenrückstand den Turm durch Leitung 34 verlässt. Dieses Produkt besteht gewöhnlich aus dem Azeotrop, das etwa 9I % Isopicpy!alkohol in Wasser enthält. Das am Kopf des Acetonturms 24 durch Leitung 32 abgezogene Produkt, das Aceton, etwas Isopropylalkohol undabout 1.03 and 2.4 l, and preferably 1.38 to 2.08 kg / cm. In this way, acetone and / or other ketones and lighter impurities in the isopropyl alcohol mixture are removed overhead through line 32, while a highly pure isopropyl alcohol stream leaves the tower through line 34 as bottom residue. This product usually consists of the azeotrope, which contains about 91 % isopicpy alcohol in water. The product withdrawn at the top of the acetone tower 24 through line 32, the acetone, some isopropyl alcohol and

909813/0895909813/0895

etwas Wasser enthält, wird meist verworfen. Der hochgradige Isopropylalkohol, der als Bodenprodukt durch Leitung ~$K aus dem Turm 24 abgezogen wird, kann unter Entwässerung weiter gereinigt werden, wobei man mehr als 99 $igen Isopropylalkohol erhält.contains some water is usually discarded. The high-grade isopropyl alcohol, which is withdrawn from the tower 24 as a bottom product through line ~ $ K , can be further purified with drainage, with more than 99% isopropyl alcohol being obtained.

Figur 2 zeigt, wie die über Kopf aus dem Turm 14 durch Leitung l8 abgezogene Beschickung, die wiederum Isopropylalkohol mit etwa 9 bis 15 % Wasser enthält, zur weiteren Destillation direkt in den Acetonturm 24 geleitet wird. Dieser arbeitet wie der Acetonturm 24 im Verfahrensschema von Figur 1. In diesem Fall befindet sich jedoch der deodorierende Turm 28 gemäss vorliegender Erfindung stromabwärts vom Turm 24, so dass der hochgradige Isopropylalkohol, der aus dem Turm 24 darch Leitung 34 abgezogen wird, nicht direkt über Leitung J56 aus dem Verfahren entnommen wird, sondern über Leitung 38 in den Turm 28 gelangt und dort mit der erfindungsgemässen deodorierenden Masse in Berührung gebracht wird. Der deodorierte Strom wird dann über Leitung und Leitung 36 abgezogen.FIG. 2 shows how the feed withdrawn overhead from the tower 14 through line 18, which in turn contains isopropyl alcohol with about 9 to 15 % water, is passed directly into the acetone tower 24 for further distillation. This works like the acetone tower 24 in the process diagram of FIG. 1. In this case, however, the deodorizing tower 28 according to the present invention is located downstream of the tower 24, so that the high-grade isopropyl alcohol that is drawn off from the tower 24 through line 34 is not directly above Line J56 is removed from the process, but reaches the tower 28 via line 38 and is there brought into contact with the deodorizing mass according to the invention. The deodorized stream is then withdrawn via line and line 36.

Figur 3 zeigt, dass ein niedriger Schwefelgehalt in einer Isopropanolprobe nicht notwendig schwächeren Geruch der Probe bedeutet. Daraus ist zu schliessen., dass die geruchsverursachenden Verunreinigungen in niederen Alkoholen nicht nur einfache Schwefelverbindungen sind, ferner dass die deo° dorierenden Metalle oder Metalloxide auf andere Weise als in bisher bekannten Verfahren wirken.Figure 3 shows that a low sulfur content in a Isopropanol sample does not necessarily mean that the sample has a weaker odor. From this it can be concluded that the odor-causing Impurities in lower alcohols are not just simple sulfur compounds, furthermore that the deo ° Doring metals or metal oxides act in a different way than in previously known processes.

Der deodorierende Turm kann nicht nur _N wie in den Ausführungsformen gemäss Figur 1 und 2 plaziert sein, sondern sich auch an verschiedenen anderen Stellen einer Isopropylalkohol-Aufarbeitungsanlage befinden, insbesondere da er hinsichtlich Temperatur, Druck, Raumgeschwindigkeit, Beschickungszusammen«The deodorizing tower can not only be placed _N, as in the embodiments according to FIGS. 1 and 2, but can also be located at various other locations in an isopropyl alcohol processing plant, in particular since it is combined with regard to temperature, pressure, space velocity, charging.

Setzung und dergleichen äusserst anpassungsfähig ist und da er ferner während längerer Zeiträume betrieben werden kann, ohne dass der Verfahrensstrom unterbrochen werden muss.Settlement and the like is extremely adaptable and since it can also be operated for longer periods of time can without interrupting the process flow.

example 1

300 ml 91 $iger Isopropylalkohol der Qualität 12+ RH3 (als Handelsprodukt nicht brauchbar, den Vorschriften nicht entsprechend) werden in einem 5OO ml-Kolben mit 30 g aktiviertem "ENCARU-Hydrierkatalysator in Form von 3,2 mm grossen Tabletten behandelt. Der Katalysator besass folgende Eigenschaften: Typ: durch gleichzeitige Ausfällung hergestellter Nickel/Kupfer/Silica/Kieselguhr-Katalysator mit einem Nickelgehalt von 45 Gew.% und einem Kupfergehalt von 4,5 Gew.%. 300 ml of 91% isopropyl alcohol of quality 12+ RH3 (not usable as a commercial product, does not comply with the regulations) are treated in a 500 ml flask with 30 g of activated "ENCARU hydrogenation catalyst in the form of 3.2 mm tablets. The catalyst possessed the following characteristics: type:.. prepared by co-precipitation of nickel / copper / silica / kieselguhr catalyst with a nickel content of 45% by weight and a copper content of 4.5 wt%.

Oberfläche (BET): 250 m²/g, Schüttgewicht 0,848 g/cm⁵. Die Bruchfestigkeit beträgt 3*18 kg (Tablette von 3,2 mm χ 3,2 mm), Porenvolumen etwa 0,35 cm . g.Surface (BET): 250 m ² / g, bulk density 0.848 g / cm ⁵ . The breaking strength is 3 * 18 kg (tablet of 3.2 mm 3.2 mm), pore volume about 0.35 cm. G.

Der Kontakt erfolgte bei Normaldruck und einer Temperatur von etwa 78 C während etwa 2 Std. Der resultierende Isopropylalkohol wurde von Geruchsbewertern bewertet. Dem Produkt wurde eine Qualität zugesprochen vergleichbar einem Alkohol von Kosmetikqualität und frei von aus der Herstellung stammendem Geruch. Die Ergebnisse sina Tabelle II enthalten.The contact took place at normal pressure and a temperature of about 78 ° C. for about 2 hours. The resulting isopropyl alcohol was evaluated by odor evaluators. To the Product has been awarded a quality comparable to cosmetic grade alcohol and free from manufacture originating odor. The results are shown in Table II.

Example 2

72 g eines handelsüblichen Hydrierkatalysators (Hersteller Harshaw, Produkt "Harshaw Ni-0104T-l/8"-Hydrierkatalysator) wurden mit 3OO ml 91 tigern Isopropylalkohol der Geruchsklasse 12+ RHB in einem 500 ml-Kolben behandelt. Der Katalysator 72 g of a commercially available hydrogenation catalyst (manufacturer Harshaw, product "Harshaw Ni-0104T-l / 8" hydrogenation catalyst) were treated with 3OO ml of 91 tiger isopropyl alcohol of odor class 12+ RHB in a 500 ml flask. The catalyst

Θ09813/0095Θ09813 / 0095

besass folgende Eigenschaften:possessed the following properties:

Typ: Nickel auf Kieseiguhr mit 58 Gew.% Nickelgehalt, Oberfläche (BST) I60 m /g. Das Schüttgewicht betrug 1,44 g/cnr, die Bruchfestigkeit 4,08 kg (Tablette von 3j2 nun χ 3,2 mm). Das Porenvolumen lag bei etwa 0,20 cm /g. Das System wurde bei Normaldruck 3 Std. bei etwa 80 C gehalten. Der resultierende Isopropylalkohol wurde von Geruchsbewertern bewertet, die Ergebnisse sind der Tabelle II zu entnehmen. Dem Produkt wurde Kosmetikqualität zugeschrieben.Type: nickel on kieselguhr with 58 wt% nickel content, surface (BST) I60 m / g.. The bulk density was 1.44 g / cm3, the breaking strength 4.08 kg (tablet of 3j2 now χ 3.2 mm). The pore volume was about 0.20 cm / g. The system was kept at about 80 ° C. at normal pressure for 3 hours. The resulting isopropyl alcohol was evaluated by odor assessors, the results are shown in Table II. The product was ascribed cosmetic quality.

Example 3

56 g eines handelsüblichen Hydrierkatalysators ("Harshaw Ni-3250-T-l/'8"-Hydrierkatalysator) wurden mit 300 ml 91 #igem Isopropylalkohol der Geruchsklasse 12+ RHB in einem 500 ml-Kolben 3 Std. bei etwa 80 °C und Normaldruck gehalten. Der Hydrierkatalysator besass folgende Eigenschaften; Typ: Nickel auf Träger mit einem Nickelgehalt von 52 Gew.%₃ Oberfläche (BET) 145 m /g. Das Schüttgewicht betrug 1,088 bis 1,104 g/cm , die Bruchfestigkeit lag bei etwa 8, l6 kg (Tabelette von ^2 ran χ )_S2 mm). Das Porenvolumen betrug etwa 0,32 cm /g. Der resultierende Isopropylalkoholstrom wurde von Geruchsbewertern bewertet, Ergebnisse siehe in Tabelle II. Dem Produkt wurde Kosmetikqualität zugesprochen.56 g of a commercially available hydrogenation catalyst ("Harshaw Ni-3250-Tl / '8" hydrogenation catalyst) were kept with 300 ml of 91% isopropyl alcohol of odor class 12+ RHB in a 500 ml flask for 3 hours at about 80 ° C. and normal pressure . The hydrogenation catalyst had the following properties; Type: Nickel on a carrier with a nickel content of 52% by weight ₃ surface area (BET) 145 m / g. The bulk density was 1.088 to 1.104 g / cm, the breaking strength was about 8.16 kg (table of ^ 2 ran χ) _S 2 mm). The pore volume was about 0.32 cm / g. The resulting isopropyl alcohol stream was evaluated by odor evaluators, see Table II for results. The product was awarded cosmetic grade.

Examples 4 to 7

Das Verfahren von Beispiel 3 wurde in 4 Folgen wiederholt, wobei der gleiche "Harshaw Ni-3250 T-l/8-Hydrierkatalysator für jeden folgenden Versuch vriederverwendet wurde. In jedem Fall wurde der resultierende Isopropylalkohol von Geruchsbewertern bewertet, die Ergebnisse zeigt Tabelle II., Auch diese Produkte besassen Kosmetikqualität und keinen störenden Geruch, woraus hervorgeht, dass die Wirksamkeit der Deodorierungsmasse während aufeinanderfolgenden Behandlungen nicht herabgesetzt wurde.The procedure of Example 3 was repeated in 4 sequences using the same "Harshaw Ni-3250 T-1/8 hydrogenation catalyst was reused for each subsequent attempt. In each case, the resulting isopropyl alcohol was used by odor evaluators evaluated, the results are shown in Table II., These too Products were of cosmetic quality and had no unpleasant smell, which shows that the effectiveness of the deodorant composition was not decreased during consecutive treatments.

809813/0805809813/0805

Beisp.Ex.

Nr. BeschickungNo loading

Table II

Geruchs-Olfactory

bewertungvaluation

Produktproduct

1)1)

Produktqualität, bezogen auf Kosmetikqualität Product quality, based on cosmetic quality

12+RHB 12+BHB 12+RHB 12+RHB12 + RHB 12 + BHB 12 + RHB 12 + RHB

2+ <2 <22+ <2 <2

gleichwertig vergleichbar, nicht ganz so gut gleich oder besser gleich oder besserequally comparable, not quite as good the same or better same or better

Isopröpylalkohol 2 von KosmetikqualitätCosmetic grade isopropyl alcohol 2

1) Geruchsbewertungsskala für Isopröpylalkohol geringste Intensität: Geruchsklasse .2" höchste Intensität: Geruchsklasse 12 Buchstaben bezeichnen Geruchsart, zum Beispiels "R" Geruch aus Rückführung (Recycle), ¹¹HB" Geruch Hochsiedender1) Odor rating scale for isopropyl alcohol lowest intensity: smell class .2 "highest intensity: smell class 12 letters denote odor type, for example" R "smell from recycle, ¹¹ HB" smell high boiling point

Example 8

Zum Vergleich des erfindungsgemässen Verfahrens mit dem Verfahren der JA-PS 51-1684 wurde die Geruchsverbesserung von Ispropylalkohol in einem Nachbehandlungsverfahren unter vergleichbaren Bedingungen mit einer Nickel-Träger-Kontaktmasse gemäss vorliegender Erfindung (handelsüblicher Nicke1-Hydrierkatalysator der Bezeichnung Harshaw Ni-325OT) und mit Raney-Nickel ausgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefasst. Ausser diesen Werten ist zu bemerken, dass das erfindungsgemässe Verfahren im Gegensatz zum Verfahren der japanischen Patentschrift keine Produktfiltration oder Destillation nach der Behandlung erfordert, dass keine Schwierigkeiten wegen der Katalysatorabsonderung oder Abwasser-To compare the method according to the invention with the method the JA-PS 51-1684 was the odor improvement of Ispropyl alcohol in an aftertreatment process under comparable conditions with a nickel-carrier contact compound according to the present invention (commercially available Nicke1 hydrogenation catalyst the designation Harshaw Ni-325OT) and with Raney nickel executed. The results are summarized in Table III. In addition to these values, it should be noted that the inventive Process in contrast to the process of the Japanese patent no product filtration or Post-treatment distillation requires that there be no problems with catalyst segregation or wastewater

909813/0895909813/0895

Probleme auftreten und kein Wasserstoff benötigt wird.Problems arise and no hydrogen is required.

Example 9

91 ^iger Isopropylalkohol der Geruchsklasse 12+RHB wurde kontinuierlich durch eine Leitung von 5>1 cm Durchmesser gepumpt, die mit handelsüblichem Hydrierkatalysator der Bezeichnung Harshaw Ni-j5250T gefüllt war. Die Fliessgeschwindigkeit betrug etwa 1 bis 4 Vol.teile Isopropylalkohol/Stunde/Volumenteil Nickel-Kontaktmasse, die Temperaturen 55 bis 85 C und die Drucke Normaldrucke bis etwa l8,6 kg/cm . Der so behandelte Isopropylalkohol war hinsichtlich seiner Geruchsqualitat spürbar verbesserte und zwar wurde aus einer schlechtriechenden Beschickung ein Produkt von nahezu Kosmetikqualität erhalten. Das Produkt enthielt weiterhin keine messbaren Mengen an Restmetall, die Schicht war nach Durchfluss von mehr als 10 000 Vol.teilen Isopropylalkohol/Volumenteil Nickel-Kontaktmasse noch wirksam. ⁱ 91 ^ iger isopropyl alcohol of odor class 12 + RHB was pumped continuously through a line 5> 1 cm in diameter, which was filled with commercially available hydrogenation catalyst called Harshaw Ni-j5250T. The flow rate was about 1 to 4 parts by volume isopropyl alcohol / hour / volume of nickel contact mass, the temperature 55 to 85 C and the prints normal pressures to about l8, 6 kg / cm. The isopropyl alcohol treated in this way was noticeably improved in terms of its odor quality, and a product of almost cosmetic quality was obtained from a bad-smelling charge. The product still did not contain any measurable amounts of residual metal, the layer was still effective after more than 10,000 parts by volume of isopropyl alcohol / part by volume of nickel contact compound had flowed through. ⁱ

909813/089909813/089

Table III

Eigenschaft Property

(A)(A)

Klarheit d. BehandlungClarity d. treatment

Produkts nach derProduct according to the

Results

Raney-Nickel "Harshaw N1-3250T"
(Nickel auf Träger) Raney Nickel "Harshaw N1-3250T"
(Nickel on carrier)

wasserhell (keine Pestteilchen)clear as water (no plague particles)

a> ο ta a> ο ta

ca crtapprox crt

(B)(B)

RestmetallResidual metal

(I) im dekantierten Produkt(I) in the decanted product

(II)im filtrierten Produkt(II) in the filtered product

(C)(C)

Ausbeuteverlust (d.h. % entstandenes Nebenprodukt)Loss of yield (i.e. % by-product formed)

(I) 60 °C/1 Std. Kontaktzeit 100 TIe. Isopropylalkohol und 5 Tie, Metallkontaktmasse (I) 60 ° C / 1 hour contact time 100 TIe. Isopropyl alcohol and 5 Tie, metal contact ground

II) 80 ⁰C⁷I Std. Kontaktzeit 100 TIe. Isopropylalkohol u. 5 TIe. Metalikontaktmasse 45 ppm Al und 48 ppm Ni nichts gefunden (d.h.^25 ppb)II) 80 ⁰ C ⁷ I hour contact time 100 TIe. Isopropyl alcohol and 5 teas. Metal contact mass 45 ppm Al and 48 ppm Ni nothing found (i.e. ^ 25 ppb)

17 ppm Al und 2 ppm Ni17 ppm Al and 2 ppm Ni

(durch 10-Mikron-Pilter) nichts gefunden(durch(by 10 micron pilter) nothing found (by

20-Mikron-Pilter)20 micron pilter)

XO OO XO OO

O OOO OO

Tabelle III (Portsetzung) Table III (port setting)

characteristic Results

Raney-NickelRaney nickel

"Harshaw Ni^
(Nickel auf Träger) "Harshaw Ni ^
(Nickel on carrier)

(D)(D)

Kapazität der Kontaktmasse (d.h. Teile deodor.Isopropylalkohol/Teile Metall-Kontaktmasse)Contact mass capacity (i.e. parts deodorant, isopropyl alcohol / parts Metal contact ground)

(E)(E)

Mindest-Kontaktzeit zum GeruchsverbesserungMinimum contact time to improve odor

333 max333 max

(aus der JA-PS)(from the JA-PS)

1 Std. (aus der JA-PS)1 hour (from the JA-PS)

>10 000> 10,000

<10 Minuten<10 minutes

ro cx>ro cx>

Examples 10 to 16

Etwa 300 ml 91 $iger Isopropylalkohol der Geruchsklasse 12+RHB wurden in einem 500 ml-Kolben etwa 3 Std. bei etwa 8o ⁰C und Normaldruck mit etwa 15 g verschiedenen Metallen gemäss Tabelle IV behandelt. Der resultierende Isopropylalkohol wurde von Geruchsbewertern bewertet und als geeignet für geruchsempfindliche Gebrauchszwecke eingestuft.About 300 ml of 91 $ isopropyl alcohol odor class 12 + RHB were treated in a 500 ml flask for about 3 hrs. At about 8o ⁰ C and atmospheric pressure with about 15 g of various metals in accordance with Table IV. The resulting isopropyl alcohol was evaluated by odor assessors and classified as suitable for odor-sensitive uses.

Table IV

Beispiel Nr. 10 11 12 13 14 15 16 Example No. 10 11 12 13 14 15 16

Deodorierungsmittel 0,5 % Pt₇Al₂O, 0,5 % Rh/Al₂O₃ 0,5 % ' Ru/AlgO^ 0,5 % Pd/AlgO-10 % Pe.- IJg Deodorant 0.5 % Pt ₇ Al ₂ O, 0.5 % Rh / Al ₂ O ₃ 0.5 % Ru / AlgO ^ 0.5 % Pd / AlgO-10 % Pe.- IJg

50 % Co/Träger aus hitzebeständigem Oxid50 % Co / carrier made of refractory oxide

6 fo Ni6 fo Ni

Example 17A

91 $iger Isöipropylalkohol der Geruchsklasse 12+RHB wurde durch ein Rohr von 12,7 mm Durchmesser gepumpt, das mit 25 ml des Katalysators Ni-3250T-l/8 gefüllt war. Die Raumgeschi'iindigkeit betrug 4,0 Vol.teile/Std., Volumenteil^ es wurde bei Normaldruck und einer Temperatur von etwa 80 C gearbeitet. Gemäss den Geruchsbewertern war der Geruch wesentlich verbessert und sämtliche zu beanstandenden Geruchsarten entfernt. Das Produkt wurde als geeignet für Gebrauchszwecke, die geringen Beigeruch erlauben, eingestuft.91% isoipropyl alcohol of odor class 12 + RHB was through pumped a tube 12.7 mm in diameter filled with 25 ml of des Catalyst Ni-3250T-l / 8 was filled. The space velocity was 4.0 parts by volume / hour, part by volume ^ it was at normal pressure and a temperature of about 80 C. According to the odor evaluators, the odor was significantly improved and all objectionable types of smell removed. The product was found to be suitable for purposes of use, the low off-odor allow classified.

909813/089S909813 / 089S

Example 17B

Der gleiche 91 $ige Isopropylalkohol der Geruchsklassel2+RHB wurde durch ein Rohr von 12,7 mm Durchmesser gepumpt, das mit gleichen Vol.teilen des Ni-j5250-l/8-Katalysators und eines 0,5 % Rh/AlgO-, T-l/8-Katalysators gefüllt war, wobei die beiden Katalysatoren derart im Rohr angeordnet waren, dass der Alkohol den Nickelkatalysator vor dem Rhodiumkatalysator berührte. Die Bedingungen waren im übrigen wie im Beispiel I7A. Dem Alkohol wurde bessere Geruchsqualität als dem Produkt von Beispiel 17A zugeschrieben.The same 91% isopropyl alcohol of odor class 2 + RHB was pumped through a pipe 12.7 mm in diameter, which was filled with equal parts by volume of the Ni-j5250-1/8 catalyst and a 0.5 % Rh / AlgO-, Tl / 8 catalyst, the two catalysts being arranged in the tube in such a way that the alcohol touched the nickel catalyst before the rhodium catalyst. The conditions were otherwise as in Example I7A. The alcohol was ascribed better odor quality than the product of Example 17A.

Example l8

Mehrere unbehandelte Isopropanolproben wurden zunächst analysiert unter Verwendung eines Analysengeräts auf Schwefel der Handelsbezeichnung Houston Atlas Sulfur Analyzer. Dann erfolgte die Geruchsbewertung, um festzustellen, ob eine Beziehung zwischen Schwefelgehalt und Ausmass an unangenehmem Geruch der isopropanolproben besteht. Die Ergebnisse sind in Figur 3 zusammengestellt. Daraus wurde geschlossen, dass keine direkte Beziehung zwischen beiden Eigenschaften vorliegt.Several untreated isopropanol samples were initially taken analyzed for sulfur using a tradename Houston Atlas Sulfur Analyzer analyzer. The odor evaluation was then carried out to determine whether there was a relationship between the sulfur content and the level of unpleasantness There is a smell of the isopropanol samples. The results are compiled in FIG. From this it was concluded that there is no direct relationship between the two properties.

Für: Exxon Research and Engineering CompanyFor: Exxon Research and Engineering Company

Linden, N.J., V.St.A.Linden, N.J., V.St.A.

Dr.H.phr.Beil RechtsanwaltDr.H.phr.Beil Lawyer

909813/0898909813/0898

-95--95-

LeerseiteBlank page

Claims

BEIL, WOLFF & BEIL Attorneys at Law 14 Sep. 1978 ADELONSTRASSE 53 FRANKFURT AM MAIN 80 Z Q ^ U I I ö Patent claims:

1. / Process for deodorising C ₀ and CL alcohols.

their ethers and esters, characterized in that the alcohol or its derivative with a deodorizing contact mass, consisting of metals or metal oxides, which are at least partially reduced, brings into contact, wherein the deodorant contact mass is physically capable of use in a fixed bed contact process.

2. The method according to claim 1, characterized in that metals or metal oxides of groups IB, HB, IVB, VB, VIB, VIIB and VIII of the periodic table are used.

Jt. A method according to claim 2, characterized in that metals or metal oxides used Group IB, VIB and VIII of the periodic system.

4. The method according to claim 1, characterized in that the metals nickel, cobalt, iron, palladium, rhodium, ruthenium, platinum, iridium, osmium, tungsten, copper or their mixtures are used.

5. Method according to one of Claims 1 to 4, characterized in that that the deodorizing contact mass has a particle size greater than about 0.254 mm.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that that the deodorizing contact mass is an effective

owns.

2 effective surface area of less than about 1500 m / g

909813/0895909813/0895

ORiGlNAL INSPECTED

7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the deodorizing contact mass consists of metal on a porous support.

8. The method according to claim 7 j, characterized in that the porous carrier used is silicon dioxide, alumina, silicon dioxide, 'alumina, charcoal, clays, zeolites, heat-resistant Oxides or their mixtures are used.

9. The method according to claim 7 or 8, characterized in that that the porous support has an effective surface between

ρ
about 1 and 1000 m / g.

10. The method according to any one of claims 1 to 9s characterized by
works.

indicates that one is processing a C or C alcohol

11. The method according to claim 10, characterized in that isopropyl alcohol is processed, which is about 0.0005 to

Contains 90 wt.% Water.

12. The method according to claim 11, characterized in that the isopropyl alcohol is the product stream of an alcohol dehydration process is,

13. The method according to claim 10, characterized in that an isopropyl alcohol stream is distilled in a first tower at a temperature between about 30 and 130 C and a pressure between about 1.38 and 2.08 kg / cm to form a liquid isopropyl alcohol stream as residue of the first tower, which contains about 40 to 90 % by volume of water, and a steam flow from the top consisting of undesired impurities »

909813/089S909813 / 089S

14. The method of claim Γ5, characterized in that the liquid isopropyl alcohol with about kO to 90 wt.% Water in a second tower at a temperature between about 8o and 120 ⁰ C.

and a pressure of about 1.3> 8 to 2.08 kg / cm distills to form a highly concentrated liquid isopropyl alcohol stream at the top of the second tower containing between about 9 and 15% water, a hydrous residue and a side stream containing heavy impurities contains.

15. The method according to claim 14, characterized in that the vaporous isopropyl alcohol stream leaving overhead is condensed with about 9 to 15% water and distilled in a third tower which is at a temperature between about. 75 and 110 C and a pressure of about 1.38 to 2.08 kg / cm, to form a highly purified isopropyl alcohol stream in liquid form from the residue of the third tower, which contains about 9 to 15 % water, and one overhead outgoing steam flow, containing slight imperfections.

16. The method according to claim 15, characterized in that the contact with the deodorant contact mass on the Isopropyl alcohol stream is carried out overhead in the second tower.

909813/0 8 95