DE2833548A1

DE2833548A1 - Deacidifying chloro:hydrocarbon with magnesium oxide grains or solids - used esp. to treat tri:chloroethane regenerated from metal cleaning

Info

Publication number: DE2833548A1
Application number: DE19782833548
Authority: DE
Inventors: Robert Bieding; Heinz Dr Nestler
Original assignee: Dynamit Nobel AG
Current assignee: Dynamit Nobel AG
Priority date: 1978-07-31
Filing date: 1978-07-31
Publication date: 1980-02-14
Also published as: DE2833548C2

Abstract

Opt. stabilised chlorohydrocarbons are deacidified by contact with MgO as neutraliser. The process is used partic. for regenerating CCl3CH3 used in degreasing and cleaning metals. Re-acidification is prevented.

Description

Wiederaufbereitung von zurückgewonnenem 1,1,-Trichloräthan Recycling of recovered 1,1-trichloroethane

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Wiederaufbereitung von 1 91 1 Trichloräthan9 das aus technischen Reinigungsanlagen zurückgewonnen wird. Die Zurückgewinnung erfolgt dabei aus der Abluft der Anlagen durch Adsorption an Aktivkohle und nachfolgender Desorption mittels Wasserdampf Beim Einsatz chlorierter Kohlenwasserstoffe, z.B. als Reinigungsmediums bedient man sich in der Industrie Anlagen, die zum Schutz des Arbeitspersonals vor Einwirkung hoher Lösemittelkonzentrationen mit Absaugvorrichtungen bestückt sind. Das in der Abluft der der Absaugung befindliche Lösemittel kann durch Adsorption an Aktivkohle und anschließende Desorption durch Überleiten von Wasserdampf wiedergewonnen werden Im Gegens zu Perchloräthylen und Trichloräthylen, die bei entsprechender Qualität nach der Rückgewinnung ausreichende Stabilität für den Wiedereinsatz zeigen, erfolgt bei stabilisiertem 1,1,1-Trichloräthan ein fast völliger Abbau der Stabilisatoren sowie eine Säuerung des Lösemittels durch Hydrolyse. Der Wiedereinsatz eines unbehandelten 1,1,1-Trichloräthan-Desoybats führt zwangsläufig zur Säuerung des gesamten Lösemittels der Reinigungsanlage Bei den bisher bekannten Verfahren zur Wiederverwendung des desorbierten 1,1,1-Trichloräthans erfolgt eine Entsäuerung und Nachstabilisierung durch Zugabe eines Gemischs, das mindestens aus einem. flüssigen Neutralisationsmittel und einem Stabilisatow konzentrat besteht.The present invention relates to a method for reprocessing of 1 91 1 trichloroethane9 that is recovered from technical cleaning systems. The recovery takes place from the exhaust air of the systems by adsorption Activated carbon and subsequent desorption by means of water vapor When using chlorinated Hydrocarbons, e.g. as a cleaning medium, are used in industry Systems designed to protect workers from exposure to high solvent concentrations are equipped with suction devices. That located in the exhaust air of the suction Solvent can be absorbed by adsorption on activated carbon and subsequent desorption Passing over water vapor to be recovered in contrast to perchlorethylene and Trichlorethylene, which is sufficient after recovery if the quality is appropriate Show stability for re-use takes place with stabilized 1,1,1-trichloroethane almost complete degradation of the stabilizers and acidification of the solvent Hydrolysis. The reuse of an untreated 1,1,1-trichloroethane desoybate leads inevitably for the acidification of the entire solvent in the cleaning system previously known method for reusing the desorbed 1,1,1-trichloroethane deacidification and post-stabilization are carried out by adding a mixture which at least from a. liquid neutralizing agent and one Stabilisatow concentrate consists.

Diese Methode weist eine Reihe von Nachteilen auf, die den Betriebsablauf stören und schließlich sogar zu Schäden an der Anlage führen können. Einmal kann diese Behandlung nur chargenweise erfolgen, was dazu führt, daß die Lagerung einer bis.This method has a number of disadvantages that affect the operational flow disturb and ultimately even lead to damage to the system. Once can this treatment only take place in batches, which means that the storage of a until.

Chargengröße wachsenden Menge sauren Lösemittels notwendig ist. Dies führt im Laufe der Zeit zu Korrosionsschäden am Behältermaterial und zu einer fortschreitenden Beeinträchtigung des Trichloräthans.Batch size increasing amount of acidic solvent is necessary. this leads over time to corrosion damage to the container material and to progressive Impairment of trichloroethane.

Weiterhin läßt das Vorliegen eines bestimmten, wenn auch zunächst frei wählbaren Verhältnisses der Mengen Neutralisationsmittel und Stabilisatorkonzentrat im Zugabegemisch keine Anpassung an wechselnde Betriebsverhältnisse zu. So ist es möglich; daß bei der Koppelung der Zugabemenge des Gemisches an die aktuelle Azidität des Desorbats die sich dabei automatisch ergebende Zusatzmenge an Stabilisator nicht den optimalen Betriebsbedingungen entspricht. Umgekehrt kann bei optimaler Stabilisatorkonzentration in der aufgearbeiteten Trichloräthanmenge die Konzentration des Neutralisationsmittels zu hoch oder zu niedrig sein.Furthermore, the presence of a certain, albeit initially Freely selectable ratio of the amounts of neutralizing agent and stabilizer concentrate no adjustment to changing operating conditions in the admixture. That's the way it is possible; that when coupling the amount of the mixture added to the current acidity of the desorbate, the automatically resulting additional amount of stabilizer does not corresponds to the optimal operating conditions. Conversely, if the stabilizer concentration is optimal in the amount of processed trichloroethane, the concentration of the neutralizing agent be too high or too low.

Außerdem können die bisher verwendeten Neutralisationsmittel in dem eingesetzten Gemisch zur Bildung flüssiger Neutralisationsprodukte führen, die sich im Lösemittel anreichern und dieses wrunreinigen oder in seiner Wirkung beeinträchtigen.In addition, the neutralizing agents used hitherto in the The mixture used lead to the formation of liquid neutralization products, which are accumulate in the solvent and contaminate it or impair its effectiveness.

Es wurde nun ein Verfahren zur Wiederaufbereitung von durch Adsorption an Aktivkohle aus der Abluft technischer Anlagen und nachfolgender Desorption mittels Wasserdampf zurückgewonnenem 1g1S1 Trichloräthan gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Desorbat mit MgO behandelt und anschließend in an sich bekannter Weise stabilisiert.There has now been a method of recycling by adsorption of activated carbon from the exhaust air of technical systems and subsequent desorption by means of Water vapor recovered 1g1S1 trichloroethane found, which is characterized is that the desorbate is treated with MgO and then in a known manner Way stabilized.

Die oben genannten Nachteile treten bei dieser erfindungsgemäßen Verfahrensweise nicht mehr auf.The above-mentioned disadvantages occur with this procedure according to the invention no longer open.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch charakterisiert, daß die beiden Vorgänge Neutralisation und Nachstabilisierung als zwei getrennte Schritte unabhängig voneinander wie es den technischen Gegebenheiten entspricht, realisiert werden; damit entfällt die Zwangskoppelung beider Vorgänge mitsamt ihren Nachteilen. Die Behandlung mit MgO wird auch räumlich von der Nachstabilisierung getrennt und möglichst nahe an den Ort der Entstehung der sauren Lösemittel bzw. Lösemittel/Wasser-Gemische gelegt. Sie soll also unmittelbar benachbart der zu desorbierenden Adsorptionszone durchgeführt werden, z.3. im Bereich der Kondensationszone oder in der Ableitung aus dem Kondensator oder im Wasserabscheider oder/und im Lösemittel-Sammelgefäß. Auf diese Weise wird erreicht, daß es zu keiner Lagerung größerer Mengen sauren Desorbats, wie oben beschrieben, kommen kann. Der zweite Schritt, die Nachstabilisierung, wird auch räumlich getrennt dem ersten Schritt nacllge schaltet.The inventive method is characterized in that the both processes of neutralization and post-stabilization as two separate steps realized independently of each other as it corresponds to the technical conditions will; This eliminates the forced coupling of both processes and their disadvantages. The treatment with MgO is also spatially separated from the post-stabilization and As close as possible to the place where the acidic solvent or solvent / water mixture is formed placed. It should therefore be immediately adjacent to the adsorption zone to be desorbed be carried out, e.g. 3. in the area of the condensation zone or in the discharge from the condenser or in the water separator and / or in the solvent collecting vessel. In this way it is achieved that there is no storage of larger amounts of acid Desorbate, as described above, can come. The second step, the post-stabilization, is also switched after the first step in a spatially separated manner.

Das einzusetzende Magnesiurroxiå soll möglichst eine i'orngröße von 1 bis 100 µm, vorzugsweise 2 bis 30 µm, besitzen Es kann auch mit Hilfe von geeigneten Bindemitteln zu Forinkörpern verpreßt und anschließend ausgehärtet werden. Eine solche Elnsatzo form eignet sich besonderes gut und zeigt die gleiche Wirkung wie die ungebundene, pulverige Formt Als Bindemittel zur Herstellung von MgO-Formkörpern eignen sich hauptsächlich Orthokieselsäureester der C1 - bis C4 - Alkohole, die entsprechenden oligomeren Kieselsäureester und die Hydrolysate dieser Verbindungen; ferner Titanate, Magnesiumchlorid, Alkalisilikate oder Alkalicarbonate. In allen Fällen wird pulveriges Magnesiumoxid mit dem Bindemittel vermischt, wobei die genannten Salze in Form konzentrierter Lösungen und die Kieselsäureester bzw. Titanate unter Zusatz der für die Hydrolyse dieser Verbind dungen nötigen Mengen Wasser eingesetzt werden. Es soll möglichst eine zähviskose Masse vorliegen, die anschließend geformt und daraufhin zum Aushärten getrocknet wird. Zum Trocken genügen Temperaturen bis zu 150°C. Man erhält dann harte und abriebfeste Formkörper.The Magnesiurroxiå to be used should, if possible, a size from 1 to 100 μm, preferably 2 to 30 μm, can also be used with the help of suitable Binding agents are pressed to form bodies and then hardened. One Such an insert is particularly suitable and has the same effect as the unbound, powdery form. As a binding agent for the production of MgO moldings are mainly orthosilicic acid esters of C1 - to C4 - alcohols, the corresponding oligomeric silicic acid esters and the hydrolysates of these compounds; also titanates, magnesium chloride, alkali silicates or alkali carbonates. In all Cases, powdery magnesium oxide is mixed with the binder, said Salts in the form of concentrated solutions and the silicic acid esters or titanates under Addition of the amounts of water necessary for the hydrolysis of these compounds are used will. As far as possible, a viscous mass should be present, which is then shaped and then dried to harden. Temperatures up to to 150 ° C. Hard and abrasion-resistant moldings are then obtained.

Die Größe der Formkörper spielt keine Rolle für deren erfindung gemäße Wirkungsweise. Es sind sowohl Rundkörper mit z.B. 5 cm Durchmesser und 5 cm Höhe als auch Körper in Ziegelsteinformat einsetzbar. Die Körper weisen dank ihrer Porosität ein gutes Eindringsvermögen für die Chlorkohlenwasserstoffe auf; ein bevorzugtes Nachlassen der Absorbierfähigkeit für Säuren an der Körperaußenseite konnte nicht festgestellt werden. The size of the moldings is irrelevant for their invention Mode of action. They are both round bodies with e.g. 5 cm in diameter and 5 cm in height as well as bodies in brick format can be used. The bodies show thanks to their porosity good penetration for the chlorinated hydrocarbons; a preferred one There was no decrease in the ability to absorb acids on the outside of the body to be established.

Bevorzugte MgO-Formkörper sind solche, die mit Hilfe von Alkalicarbonaten hergestellt werden Die je nach Bedarf passend geformten Körper werden an geeignet erscheinenden Stellen in der Anlage untergebracht, und zwar möglichst nahe benachbart zu der Adsorptionszone, entweder im Bereich der Kondensation oder im Abfluß aus dem Kondensator oder im Wasserabscheider undXoder im Desorbat-Sammelgefäß. Bei den heute in Gebrauch befindlichen Anlagen wird es der Konstruktion wegen in der Regel nur möglich sein, die Formkörper im Wasserabscheider und im Desorbat-Sammelgefäß zu plazieren; bei Neukonstruktionen können auch an den anderen, oben bezeichneten Stellen geeignet geformte, bequem zugängliche, mit Deckel verschließbare Behältnisse zur Aufnahme von Formkörpern vorgesehen werden. Preferred MgO shaped bodies are those made with the aid of alkali carbonates manufactured The bodies, which are suitably shaped as required, are made to appear suitable Places housed in the system, as close as possible to the adsorption zone, either in the area of condensation or in the drain from the condenser or in Water separator andXor in the desorbate collecting vessel. With those in use today Due to the construction, plants are usually only possible with the molded bodies to be placed in the water separator and in the desorbate collection vessel; for new designs can also be conveniently shaped in the other places indicated above accessible containers, which can be closed with a lid, for receiving moldings are provided.

Die Magnesiumoxid-Formkörper sind langfristig in der Lage, Säure spuren aus dem Desorbat aufzunehmen. Die Körper verfestigen sich während des Gebrauchs, ohne dabei kurzfristig merklich an Wirksamkeit einzubüßen. Sind die Formkörper in ihrer Säureaufnahmekapazitat erschöpft, was sich z.B. durch Titration einer Probe daraus leicht ermitteln läßt, werden sie durch frische ersetzt. The magnesium oxide moldings are capable of producing acid in the long term to pick up traces of the desorbate. The bodies solidify during use, without noticeably losing effectiveness in the short term. Are the moldings in their acid uptake capacity is exhausted, which can be seen, for example, by titrating a sample can easily be determined from this, they are replaced by fresh ones.

Die bevorzugte Arbeitsweise mit Formkörpern aus MgO bringt eine Reihe entscheidender Vorteile mit sich: Die Handhabung ist einfach und führt-zu keinerlei Umweltbelastungen. Das Neutralisationsmittel wird stets im Überschuß stationär angeboten, ohne daß dies das Lösemittel in irgendeiner Weise negativ beeinflußt. Die im Desorbat enthaltenen Säure spuren werden ihm so frühzeitig wieder entzogen, daß die bei der nicht erfindungsgemäßen F¢hrweise solcher Anlagen recht große Gefahr der Korrosion im Bereich Kondensa-tor-Sammelbellälter stark eingeschränkt wird. In dem feuchten, weitgehend Stabilisator-freien Desorbat werden die üblicherweise durch Säure katalysierten Zersetzungssergänge mangels Katalysator-rricht mehr angeregt. The preferred method of working with shaped bodies made of MgO brings a number decisive advantages: The handling is simple and does not lead to anything Environmental pollution. The neutralizing agent is always offered stationary in excess, without this having a negative effect on the solvent in any way. The ones in desorbate traces of acid contained are withdrawn from him so early that the If such systems are not operated according to the invention, there is a very high risk of corrosion in the area Condenser collecting bin is severely restricted. In the moist, largely stabilizer-free desorbate, the acid-catalyzed decomposition processes are more stimulated due to the lack of a catalyst.

Der nachfolgende zweite Schritt der Nachstabilisierung des Desqrbats gestaltet sich bei dem erfindungsgemäßen Vorgehen wesentlich übersichtlicher und problemloser als bei der Fahrweise nach dem Stand der Technik. Bei diesem Schritt wird das Lösemittel mit der Menge an Stabilisatoren versetzt, die während der gesamten vorangegangenen Prozesse verloren gegangen ist. Dies erfolgt entweder durch frisches, stabilisiertes 1,1,1-Trichloräthan oder durch ein solches 1,1,1-Trichlorathan, das die gewünschten Stabilisatoren konzentriert enthält. Auch die direkte Zugabe der einzelnen Stabilisatoren ist möglich.The following second step of post-stabilization of the desqrbat is designed in the procedure according to the invention much more clearly and more problematic than with the state of the art driving style. At this step the solvent is mixed with the amount of stabilizers that are required during the whole previous processes has been lost. This is done either by fresh, stabilized 1,1,1-trichloroethane or by such a 1,1,1-trichloroethane, the contains the desired stabilizers in concentrated form. Also the direct addition of the individual stabilizers is possible.

Bei den bisher bekannten Verfahren dagegen mußte man zunächst die vorhandene Säuremenge, die bei der Menge der zuzusetzenden Nachstabilisierlösung zu berücksichtigen ist, analytisch feststellen, da man erfahrungsgemäß nicht mit einem ständig gleichbleibenden Zustand des anfallenden Lösemittels rechnen kann.With the previously known methods, however, you first had to use the Amount of acid present that corresponds to the amount of post-stabilizing solution to be added must be taken into account, ascertain analytically, since experience has shown that one does not work with can count on a constant state of the accumulating solvent.

Diese Nachstabilisierlöswlg soll die von Fabrikat zu Fabrikat variierende Zusammensetzung des Stabilisators der entsprechenden 1,i,1-richloräthantype wiederherstellen und sie enthält daher ein ähnliches Gemisch an Stabilisatorkomponenten, zuzüglich einer neutralisierenden Komponente, wie das Lösemittel. Übliche Stabilisatorkomponenten, die auch erfindungsgemäß eingesetzt werden, sind ztB entnommen aus den Gruppen der tert.-Alkohole, Epoxide, Ringäther, Amine. Je nach Art und Menge der im Desorbat vorhandenen Säuren werdensichbei den bisher bekannten Verfahren entweder eine oder mehrere Stabilisatorkomponenten, mehr oder weniger anteilig, im Zuge der Neutralisationsreaktion umsetzen, so daß nur der Rest als wirksamer Stabilisator erhalten bleibt. Es ist dadurch schwierig, den genauen Gehalt an Stabilisatoren im zurückgewonnenen Lösemittel und deren Zusammensetzung vorherzusehen.This Nachstabilisierlöswlg should vary from make to make Restore the composition of the stabilizer of the corresponding 1, i, 1-richlorethylene type and it therefore contains a similar mixture of stabilizer components, plus a neutralizing component such as the solvent. Usual stabilizer components, which are also used according to the invention are partly taken from the groups of tertiary alcohols, epoxides, ring ethers, amines. Depending on the type and amount of in the In the previously known processes, acids present in desorbate will either one or more stabilizer components, more or less proportionally, in the course of Implement the neutralization reaction so that only the remainder is an effective stabilizer preserved. This makes it difficult to determine the exact content of stabilizers in the recovered solvent and its composition to be foreseen.

Diese Nachteile entfallen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren: Wenn ein nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenes neutrales Desorbat nachstabilisiert werden soll, so ist die Zusammensetzung der Nachstabilisierlösung nur vom analytisch erfaßbaren Grad des Abbaus der ursprünglich vorhandenen Stabilisatoren während der Adsorption/Desorption abhängig. Das dem Bedarf genau angepaßte, zugesetzte Stabilisatorgemisch steht ohne Beeinträchtigung durch Nebenreaktionen voll zur Verfügung, und man kann bei diesem Vorgehen die notwendige Menge an zu ergänzenden Stabilisatoren in viel engeren Grenzen festlegen, ohne ein Risiko einzugehen.These disadvantages do not apply to the method according to the invention: If a neutral desorbate obtained by the present process is post-stabilized should be, the composition of the post-stabilization solution is only analytical detectable degree of degradation of the originally present stabilizers during the Adsorption / desorption dependent. The added stabilizer mixture precisely matched to the requirements is fully available without being impaired by side reactions, and you can In this procedure, the necessary amount of stabilizers to be supplemented in a lot Set tighter boundaries without taking any risk.

Ein weiterer technischer Aspekt dieser Konsequenz liegt darin, daß bei der für eine ausreichend wirksame Stabilisierung von Trichloräthan ohnehin niit üblicherweise 4 bis 6 % an Zusätzen notwendigen großen Menge an Fremdstoffen jeder zusätzliche Uberschuß vermieden werden kann, der dann in einem Kreislaulprozeß seinerseits bei der Reaktion auf der Aktivkohle zu einem vermehrten Anfall von teils sauren Zersetzungsprodukten führen mrde.Another technical aspect of this consequence is that in any case, it is not necessary for a sufficiently effective stabilization of trichloroethane usually 4 to 6% of additives necessary large amount of foreign matter each additional excess can be avoided, which then in turn in a circulation process in the reaction to the activated charcoal to an increased attack of partly acidic Decomposition products lead to tiredness.

Darüber hinaus kann man bei eingefahrenen, gut gewarteten Anlagen auf ein gesondertes Zugeben von Nachstabilisierlösung ganz verzichten, wen die Trichloräthan-Frischware die Fehlmenge an Stabilisatoren im Desorbat mit enthält und Frischware und Desorbat der Anlage in etwa gleichbleibendem MengenverhäLtnis zugeführt werden.In addition, if the systems are run-in, well-maintained If you use fresh trichloroethane, you do not have to add any subsequent stabilizing solution at all the shortage of stabilizers in the desorbate contains and fresh produce and desorbate are fed into the system in an approximately constant proportion.

In wirtschaftlicher Hinsicht erbringt das erfindungsgemäße Vorgehen Vorteile durch geringere Korrosionsgefåhr in der Anlage, durch weniger aufwendige Analytik, durch größere Sicherheit beim Arbeiten mit geringerer Störanfälligkeit, durch Wegfall der neutralisierenden Komponente in der Nachstabilisierlösung, die durch Nagnesiumoxid-Formkörper ersetzt wird, und schließlich durch eine Einsparung an Stabilisatoren, da jeder Überschuß daran vermieden werden kann.From an economic point of view, the procedure according to the invention is effective Advantages due to lower risk of corrosion in the system, due to less complex Analytics, due to greater safety when working with less susceptibility to failure, by eliminating the neutralizing component in the post-stabilizing solution, the is replaced by magnesium oxide moldings, and finally by a saving of stabilizers, since any excess can be avoided.

Beisiel 1 Die Anwendung des Verfahrens erfolgte in einer handelsüblichen 3-Kammer-Re inigungsanlage mit Ads orpti onsanlage (2 mit Alctivkohle gefüllte Adsorber) zur Rückgewinnung des 1,1,1-Trichloräthans aus der Abluft der Anlagenabsaugung. Das bei der Desorption (durch Überleiten von Wasserdampf) aus der mit 1,1,1-Triw chloräthan beladenen Aktivkohle anfallende Lösemittel-Wasserdampf-Gemisch wurde nach der Kondensation in einen 30 1 fassenden Wasserabscheider geleitet und nach Abtrennung des Wassers in einem Auffangbehälter (Volumen 300 1) gesammelt. Der chargenweise Desorbatanfall betrug ca. 10 1/90 min. Daraus resultierte eine mittlere Verweilzeit des Lösemittels im Wasserabscheider von ca. 4 1/2 Stunden.Example 1 The process was applied in a commercially available manner 3-chamber cleaning system with adsorption system (2 adsorbers filled with active carbon) for the recovery of 1,1,1-trichloroethane from the exhaust air of the system suction. The desorption (by passing water vapor) from the 1,1,1-Triw Chlorethane-laden activated charcoal resulting from a solvent-water vapor mixture after the condensation passed into a 30 l water separator and after Separation of the water in a collecting container (volume 300 1) collected. The batchwise The amount of desorbate was about 10 1/90 min, which resulted in an average residence time of the solvent in the water separator for approx. 4 1/2 hours.

Zur Neutralisation des sauer anfallenden 1,1,1-Trichloräthal Desorbates (40-50 ppm HCl) wurden etwa 8,5 kg Magnesiumoxid-Formkörper (Zylinder mit 5 cm Durchmesser und Höhe) auf den Boden des Wasserabscheiders gelegt. Im den Wasserabscheider verlastenden Lösemittel konnte danach keine freie Säure mehr nachgewiesen werden.To neutralize the acidic 1,1,1-trichloroethal desorbate (40-50 ppm HCl) were about 8.5 kg of magnesium oxide moldings (cylinder with a diameter of 5 cm and height) placed on the bottom of the water separator. In the loading of the water separator Solvent could no longer be detected free acid afterwards.

Die MgO-Formkörper wurden folgendermaßen hergestellt: 10 kg Magnesiumoxid werden mit 1700 ml konzentrierter Sodalösung angeteigt und in Teilmengen in entsprechende Formen gestampft.The MgO molded bodies were produced as follows: 10 kg of magnesium oxide are made into a paste with 1700 ml of concentrated soda solution and in partial amounts in appropriate Stamped shapes.

Nach dem Ausformen erfolgte 8-stündige Trocknung bei 120 00. .Die erhaltenen Formkörper hatten harte und abriebfeste Konsistenz.After the removal from the mold, drying was carried out for 8 hours at 120.00 The moldings obtained had a hard and abrasion-resistant consistency.

Der Säuregehalt des Lösemittels wurde wie folgt ermittelt: 50 ml des Lösemittels wurden in einem mit Schliffstopfen versehenen Erlenmeyer-Kolben mit 25 ml neutral gestellter wässriger Bromthymolblaulösung (als Indikator) versetzt und unter Schütteln mit O,01 n NaOH bis zum Farbumschlag nach grün titriert.The acid content of the solvent was determined as follows: 50 ml des Solvents were added to an Erlenmeyer flask fitted with a ground-glass stopper 25 ml of neutral aqueous bromothymol blue solution (as an indicator) are added and titrated with 0.01N NaOH while shaking until the color changes to green.

Das im Auffangbehälter gesammelte neutrale 1,1,1-Trichloräthen zeigte bei entsprechender Qualität des Ausgangsproduktes einen verbliebenen Stabilisatoranteil von 20 bis 40 r, bezogen auf die ursprüngliche Stabilisatormenge.The neutral 1,1,1-trichloroethene collected in the collecting container showed with a corresponding quality of the starting product, a remaining proportion of stabilizer from 20 to 40 r, based on the original amount of stabilizer.

Zur Nachstabilisierung des Lösemittels wurde ein Konzentrat der im Ausgangsprodukt enthaltenen Stabilisatoren in 1,1,1-Trichloräthan verwendet. Die Konzentration der Nachstabilis3torw lösung wurde so gewählt, daß bei 3 SQiger Zugabe zum 1,1,1-Trichloäthan-Desorbat ein Stabilisatoranteil von mindestens 80 95, bezogen auf die Ausgangsstabilisierung, erreicht wurde.A concentrate of the im Stabilizers contained in the starting product in 1,1,1-trichloroethane are used. the The concentration of the Nachstabilis3torw solution was chosen so that with 3 SQiger addition to the 1,1,1-trichloethane desorbate a stabilizer content of at least 80 95, based on the initial stabilization, was reached.

Beispiel 2 Nach Einsatz von Mecloran D(R) (ein hochreines, inhibiertes 1,1,1-Trichloräthan für die Dampfentfettung) in der in Beispiel 1 beschriebenen Anlage wurde das neutralisierte und nachstabilisierte 1,1,1-Trichloräthan-Desorbat folgender Stabilitätaprüfung unterzogen (in Anlehnung an den Test der Bundesanstalt für Materialprüfung (BAM), Berlin, zur Untersuchung der chemischen Beständigkeit von inhibiertem 1,1,1-Trichloräthan in Gegenwart von Aluminium). Example 2 After using Mecloran D (R) (a highly pure, inhibited 1,1,1-trichloroethane for steam degreasing) in that described in Example 1 The plant was the neutralized and post-stabilized 1,1,1-trichloroethane desorbate subjected to the following stability test (based on the test of the Federal Institute für Materialprüfung (BAM), Berlin, to investigate chemical resistance of inhibited 1,1,1-trichloroethane in the presence of aluminum).

100 ml aufbereitetes Desorbat wurden mit 100 ml Toluol gemischt und mit 18 g Aluminiumflitter und 0,7 g AlCl3 (wasserfrei) 18 Stunden am Rückfluß gekocht. 100 ml of prepared desorbate was mixed with 100 ml of toluene and refluxed for 18 hours with 18 g of aluminum flakes and 0.7 g of AlCl3 (anhydrous).

Die bei verwendung von nicht nachbenandeitem 1,1,1-Trichloräthan zu beobachtende spontane Zersetzungsreaktion (Dehydrochlorierung und Polykondensation) des Lösemittels trat beim aufbereiteten Desorbat nicht auf. Das Reaktionsgemisch zeigte nach Beendigung des Tests lediglich eine leicht graugelbe Verfärbung. The one when using 1,1,1-trichloroethane not afterwards Spontaneous decomposition reaction to be observed (dehydrochlorination and polycondensation) of the solvent did not occur in the processed desorbate. The reaction mixture showed only a slightly gray-yellow discoloration after the end of the test.

Beispiel 3 Nach 6-monatigem Einsatz von Mecloran D in der in Beispiel 1 beschriebenen Anlage, wobei insgesamt etwa 4500 kg 1,1,1-Trichloräthan-Desorbat mittels der Magnesiumoxid-Formkörper, die zwischenzeitlich nicht ausgewechselt wurden, im Wasserabscheider der Adsorptionsanlage neutralisiert wurden, zeigte das Desorbat einen nur geringen Gehalt an freier Säure (<2 ppm). Nach Ergänzung der Stabilisatoren mit einem gemäß Beispiel 1 bereiteten Stabilisatorkonzentrat bestand das Lösemittel den in Beispiel 2 beschriebenen Test ohne Auftreten einer Zersetzungsz reaktion. Example 3 After 6 months of use of Mecloran D in the example 1 described plant, with a total of about 4500 kg of 1,1,1-trichloroethane desorbate by means of the magnesium oxide moldings, which have not been replaced in the meantime, were neutralized in the water separator of the adsorption system, showed the desorbate only a low content of free acid (<2 ppm). After adding the stabilizers with a prepared according to Example 1 Stabilizer concentrate existed the solvent carried out the test described in Example 2 without the occurrence of decomposition reaction.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Reconditioning process by adsorption on activated carbon from the exhaust air of technical systems and subsequent 1,1,1-trichloroethane recovered by means of steam desorption, d a d u r c It is noted that the desorbate is treated with MgO and then treated stabilized in a manner known per se.

2. The method according to claim 1, characterized in that the treatment with MgO is possible immediately after the place of desorption.

3. The method according to claims 1 or 2, characterized9 that the treatment is carried out with such an MgO, which with the help of binders is solidified0

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in, that after treatment with MgO, the lack of stabilizers analytically determined and then in the form of a separate additive or by means of 1,1,1-trichloroethane fresh produce is supplemented.