DE2831848A1

DE2831848A1 - Adhesion promoter mixt. for PVC plastisols - comprises silane mixed with ketimine and/or poly:amino:amide

Info

Publication number: DE2831848A1
Application number: DE19782831848
Authority: DE
Inventors: Dietmar Dr Heinrich
Original assignee: Deutsche Solvay Werke GmbH
Current assignee: Cavity GmbH
Priority date: 1978-07-20
Filing date: 1978-07-20
Publication date: 1980-02-07

Abstract

Polyvinyl chloride plastisols comprising finely particulate VC homo- and/or copolymers, 1-12 (pref. 3-8) pts. wt. plasticiser (mixt.) per 100 pts.wt. VC polymer, an adhesion promotor and opt. fillers, stabilisers, dyes and/or other additives contains as adhesion promotor a mixt. of a silane (I) R3R2Si(OR1)3 (where R1 is alkyl pref. Me or Et; R2 is alkyl(carboxy), aralkyl, aryl, alkoxy or pref. aminoalkyl and R3 is H, halogen, amino(alkyl) or a HS gp.) with a polyaminoamide (II) and/or ketimine (III). The wt. ratio of (I):(II) and/or (III) is 1:1-1:10. The plastisol has good adhesion even after weathering and immersion in boiling liqs. and can be used as a coating or adhesive for glass and metals.

Description

Polyvinylchloridplastisol Polyvinyl chloride plastisol

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Polyvinylchloridplastisol, bestehend aus mindestens einem feinteiligen Polyvinylchloridhomo-und/oder -copolymerisat, mindestens einem Weichmacher oder einer Weichmachermischung, ca. 1 bis ca. 12 Gewichtsteilen, vorzugsweise 3 bis 8 Gewichtsteilen (bezogen auf 100 Gewichsteile des-Polyvinylchloridhomo- und/oder -copolymerisates) eines Haftvermittlers sowie ggf. Füllstoffen, Stabilisatoren, Farbstoffen und/oder Hilfsstoffen. Als Haftvermittler dienen gemäß der Erfindung Gemische bestimmter Haftvermittler, die in einem bestimmten Gewichtsverhältnis zueinander stehen müssen Polyvinylchloridplastisole werden in großem Umfang zur Beschichtung der unterschiedlichsten Werkstoffen, z. 5. zur Beschichtung von Metallen, insbesondere Eisen, eingesetzt, wobei zur Erzielung einer genügenden Haftung Haftvermittler verwendet werden.The present invention relates to a polyvinyl chloride plastisol, consisting of at least one finely divided polyvinyl chloride homo- and / or copolymer, at least one plasticizer or a plasticizer mixture, approx. 1 to approx. 12 parts by weight, preferably 3 to 8 parts by weight (based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride homo- and / or copolymers) of an adhesion promoter and optionally fillers, stabilizers, Dyes and / or auxiliaries. Serving as adhesion promoters according to the invention Mixtures of certain adhesion promoters in a certain weight ratio to one another Polyvinyl chloride plastisols are used to a large extent for coating purposes the most varied of materials, e.g. 5. for coating metals, in particular Iron, used, with adhesion promoters being used to achieve sufficient adhesion will.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde zunächst in Versuchen festgestellt, daß Plastisole unter Verwendung von Polyaminoamiden oder Ketiminen als Haft vermittler nach dem Aufbringen und Erhitzen zwar im allgemeinen eine relativ gute, nach dem Erhitzen bzw. Einbrennen haftende Wirkung erzielen, jedoch beim Unterwerfen von verschärftenPrüfbedingungen, wie zum Beispiel eines Kochtestes, bei dem der beschichtete Gegenstand, das beschichtete Blech und dgl. in einer Flüssigkeit erhitzt wird, sich leicht von dem Untergrund bzw. Träger lösen und somit für Verklebungen und Beschichtungen von bestimmten Teilen je nach Anwendungsgebiet sowie von Teilen oder Gegenständen, die der Bewitterung ausgesetzt sind und/oder die eine gewisse Erwärmung oder Erhitzung erfahren, schlecht geeignet oder ungeeignet sind. Auch bei der Verwendung von Gemischen von Polyaminoamiden mit Ketiminen, Gemischen von Polyaminoamiden mit Haftvermittlern auf der Basis von Methacrylaten, Gemischen von Ketiminen mit Trimethylolpropantrimethacrylat konnten keine zufriedenstellenden Ergebnisse erzielt werden.In the context of the present invention, it was initially established in experiments that plastisols using polyaminoamides or ketimines as adhesion promoters after application and heating, although generally a relatively good one, after Heat or burn-in to achieve an adhesive effect, but when subjecting stricter test conditions, such as a cooking test, in which the coated object, the coated sheet and the like. In a liquid is heated, can easily be detached from the substrate or carrier and thus for bonding and coatings of certain parts depending on the area of application as well as parts or objects that are exposed to weathering and / or that have a certain Have experienced warming or overheating, are poorly suited or unsuitable. Even when using mixtures of polyaminoamides with ketimines, mixtures of Polyaminoamides with adhesion promoters based on methacrylates, mixtures of Ketimines with trimethylolpropane trimethacrylate could not be satisfactory Results are achieved.

Bei der Verwendung bestimmter Polyvinylchloridplastisole mit Haftvermittler auf der Basis organischer Silane traten dagegen nach dem Erhitzen bzw. Einbrennen auch ohne Anwendung verschärft er Prüfbedingungen ungenügende Haftungen der Plastisolbeschichtungen auf.When using certain polyvinyl chloride plastisols with an adhesion promoter on the other hand, based on organic silanes, occurred after heating or stoving Even without application, it intensifies the test conditions inadequate adhesion of the plastisol coatings on.

Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, die vorgenannten Nachteile zu vermeiden und ein Plastisol mit Haftvermittlern zu finden, das eine gute HaftfEstigkeit und eine gute Beständigkeit sogar beim Erhitzen in flüssigen Medien oder eine gute Beständigkeit der damit beschichteten Teile oder Gegenstände bei Langzeit-Außenbeuitterung aufweist.The aim and object of the present invention was therefore to provide the aforementioned To avoid disadvantages and to find a plastisol with adhesion promoter, the one good adhesive strength and good resistance even when heated in liquid Media or a good resistance of the parts or objects coated with them with long-term outdoor ventilation.

Das Plastisol sollte unter Verwendung von Haftvermittlern auch bei solchen Teilen als Klebemittel Verwendung finden können, die als schlecht verklebbar gelten, z. 5. Glas mit Metall und dgl.The plastisol should be made using adhesion promoters as well such parts as adhesive can be used that are difficult to bond apply, e.g. 5. Glass with metal and the like.

Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß diesen Zielen und Aufgaben ein Polyvinylchloridplastisol bestehend aus mindestens einem feinteiligen Polyvinylchloridhomo- und/oder -copolymerisat, mindestens einem Weichmacher oder einer Weichmachermischung, ca. 1. bis ca. 12 Gewichtsteilen, vorzugsweise 3 bis 8 Gewichtsteilen (bezogen~ auf 100 Gewichtsteile des Polyvinylchloridhomo-und/oder -copolymerisates) eines Haftvermittlers sowie ggf. Füllstoffen, Stabilisatoren, Farbstoffen und/oder Hilfsstoffen, gerecht wird. Als Haftvermittler ist in diesem Plastisol eine Haftvermittlermischung enthalten, bestehend aus einer Verbindung der allgemeinen Formel R3R2Si(OR1)3 (a), worin R eine Alkylgruppe, vorzugsweise Methyl- oder Äthylgruppe, R2 eine Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Aminoalkylgruppe, Alkoxygruppe, Alkylcarboxylgruppe, vorzugsweise Aminnalkylgruppe und R3 ein Wasserstoffatom, eine HS-Gruppe, ein Halogenatom, eine Aminogruppe oder eine Aminoalkylgruppe bedeutet, in Kombination mit mindestens einem weiteren Haftvermittler für PVC-Plastile auf der Basis eines Polyaminoamids (b) und/oder eines Haftvermittlers für PVC-Plastisole auf der Bais eines Ketimins (c) im Gewichtsverhältnis von a : (b und/oder c) 1 : 1 bis 1 : 10.According to the invention it was found that these goals and objectives a polyvinyl chloride plastisol consisting of at least one finely divided polyvinyl chloride homo- and / or copolymer, at least one plasticizer or a plasticizer mixture, approx. 1 to approx. 12 parts by weight, preferably 3 to 8 parts by weight (based on ~ to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride homo- and / or copolymer) one Adhesion promoter and, if necessary, fillers, stabilizers, dyes and / or auxiliaries, is fair. An adhesion promoter mixture is used as an adhesion promoter in this plastisol contain, consisting of a compound of the general formula R3R2Si (OR1) 3 (a), where R is an alkyl group, preferably methyl or ethyl group, R2 is an alkyl, Aralkyl, aryl or aminoalkyl group, alkoxy group, alkylcarboxyl group, preferably Amine alkyl group and R3 is a hydrogen atom, an HS group, a halogen atom, a Means amino group or an aminoalkyl group, in combination with at least one further adhesion promoter for PVC plastile based on a polyaminoamide (b) and / or an adhesion promoter for PVC plastisols based on a ketimine (c) in a weight ratio of a: (b and / or c) 1: 1 to 1:10.

Nach einer vorzugsweisen Ausführungsform werden als Verbindungen der allgemeinen Formel R3R2Si(OR ) (a), 13 solche eingesetzt, bei denen R1 eine Methyl- oder Äthylgruppe, R2 eine -(CH2)2-, -(CH2)3. , (CH2)3-NH- , -(CH2)3-NH-(CH2)2- , 23 23 22 oder -(CH2)3-NH-(CHz)2-NH- Gruppe und R3 ein Wasserstoffatom, eine HS-Gruppe, ein Halogenatom, eine Aminogruppe, -(CH2)-NH3, -CcH2)2-H2, -(cH2) 3-NH21 oder -NH-(CH2) 2-NH2 bedeutet.According to a preferred embodiment, the compounds are used as the general formula R3R2Si (OR) (a), 13 are used in which R1 is a methyl or ethyl group, R2 a - (CH2) 2-, - (CH2) 3. , (CH2) 3-NH-, - (CH2) 3-NH- (CH2) 2-, 23 23 22 or - (CH2) 3-NH- (CHz) 2-NH- group and R3 is a hydrogen atom, a HS group, a halogen atom, an amino group, - (CH2) -NH3, -CcH2) 2-H2, - (cH2) 3-NH21 or -NH- (CH2) 2-NH2 means.

Als verpastbare Polyvinylchloridsorten werden solche mit einem K-Wert von ca. 60 bis 80, vorzugsweise 62 bis 75 im Falle eines Homopolymerisates und mit einem K-Wert von ca. 60 bis 72, vorzugsweise von 65 bis 70 im Falle eines Copolymerisates verwendet.The types of polyvinyl chloride that can be pasted are those with a K value from about 60 to 80, preferably 62 to 75 in the case of a homopolymer and with a K value of about 60 to 72, preferably from 65 to 70 in the case of a copolymer used.

Sie werden in bekannter Weise mit den obengenannten Zusatzstoffen vermischt. Das erfindungsgemäße Plastisol wird auf die zu beschichtenden und verklebenden Formteile, Gegenstände oder Bauteile aufgebracht und auf eine Temperatur von ca 100 bis ca. 210 C, vorzugsweise 140 bis 180 °C, erhitzt. Das unter Verwendung des Haftvermittlergemisches eingesetz-te Plastisol führt zu sehr gut haftenden Beschichtungen und Verklebungen, die auch gegenüber dem Kochtest eine erhebliche Widerstandsfähigkeit zeigen.They are made in a known manner with the above additives mixed. The plastisol according to the invention is applied to the to be coated and bonded Molded parts, objects or components are applied and brought to a temperature of approx 100 to approx. 210 C, preferably 140 to 180 ° C, heated. That under Use of the adhesion promoter mixture used plastisol leads to very good Adhesive coatings and bonds, which also compared to the boiling test a show considerable resilience.

Bevorzugt wird ein Emulsionsvinylchloridhomo- und/oder Emulsionsvinylchlo-ridcopolymerisat als verpastbares Vinylchloridhomo- und/oder -copolymerisat eingesetzt. Weiterhin kann mit als Extender-Typen geeigneten feinteiligen Suspensionstypen gemischt werden.An emulsion vinyl chloride homo- and / or emulsion vinyl chloride copolymer is preferred used as pasteable vinyl chloride homo- and / or copolymer. Farther can be mixed with finely divided suspension types suitable as extender types.

Im Plastisol werden die üblichen Füllstoffe mit einem Teilchendurchmesser -unter 100 pm, vorzugsweise mit einem Teilchendurchmesser von 1 bis -40 çm, eingesetzt.The plastisol contains the usual fillers with a particle diameter -below 100 μm, preferably with a particle diameter of 1 to -40 μm, are used.

Bevorzugt wird als Haftvermittler der allgemeinen Formel R3RzSi(OR1)3 (a)-das N-beta-(aminuäthyl-)gamma-aminopropyl-trimethoxysilan (H2N-CH2-NH-CH2-CH2-CH2-5i(oGH3)3) eingesetzt. Als Haftvermittler auf der Basis eines Polyaminoamids (b) wird noch bevorzugt ein polymeres Amin mit einem Molekulargewicht von über 500 und einer Aminzahl von mindestens 50 verwendet.The preferred adhesion promoter of the general formula R3RzSi (OR1) 3 (a) -the N-beta- (amineethyl-) gamma-aminopropyl-trimethoxysilane (H2N-CH2-NH-CH2-CH2-CH2-5i (oGH3) 3) used. As an adhesion promoter based on a polyaminoamide (b) is still preferably a polymeric amine with a molecular weight greater than 500 and an amine number used by at least 50.

Nach einer vorzugsweisen Ausführungsform ist im Plastisol als Haftvermittler auf der Basis eines Ketimins ein polymeres Ketimin enthalten.According to a preferred embodiment, there is plastisol in the as Adhesion promoters based on a ketimine contain a polymeric ketimine.

Nach einer anderen Ausführungsform ist der Haftvermittler auf der Basis eines Polyaminoamids (b) und/oder auf der Basis eines Ketimins (c) bis zu 50 % (bezogen auf die einzusetzenden Massenanteile an Haftvermittler b und c), vorzugsweise bis 30 % durch einen Haftvermittler auf der Basis eines Methacrylates ersetzt-. Als Haft vermittler auf der Basis eines Methacrylates wird bevorzugt Trimethylolpropantrimethacrylat eingesetzt.According to another embodiment, the adhesion promoter is on the Based on a polyaminoamide (b) and / or based on a ketimine (c) up to 50% (based on the mass fractions of adhesion promoters b and c to be used), preferably up to 30% replaced by an adhesion promoter based on a methacrylate. The preferred adhesion promoter based on a methacrylate is trimethylolpropane trimethacrylate used.

Gemäß einer vorzugsweisen Ausführungsform besteht das Polyvinylchloridplastisol aus je 100 Gewichtsteilen des verpastbaren Vinylchloridhomo- und/oder -copolymerisates, 0 bis ca. 350 Gewichtsteile mindestens eines feinteiligen Füllstoffes, ca. 50 bis ca. 200 Gewichtsteile mindestens eines Weichmachers oder einer Weichmachermischung,0 bis ca. 10 Gewichtsteile mindestens eines Stabilisators, ca. 1 bis ca. 12 Gewichtsteile des erfindungsgemäßen Haftvermittlergemisches sowie ggf. Farb-und/oder Hilfsstoffen.According to a preferred embodiment, the polyvinyl chloride plastisol is made from 100 parts by weight of the pasteable vinyl chloride homo- and / or copolymer, 0 to about 350 parts by weight of at least one finely divided filler, about 50 to approx. 200 parts by weight of at least one plasticizer or a plasticizer mixture, 0 up to approx. 10 parts by weight of at least one stabilizer, approx. 1 to approx. 12 parts by weight of the adhesion promoter mixture according to the invention and, if appropriate, dyes and / or auxiliaries.

Nach einer besonders zweckmäßigen Ausführungsform sind im Plastisol je 100 Gewichtsteile des verpastbaren Vinylchloridhomo- und/oder -copolymerisats 10 bis 250 Gewichtsteile mindestens eines feinteiligen Füllstoffes mit einem mittleren Teilchendurchmesser unter 100 pm, vorzugsweise von 1 bis 10 pm, 60 bis 120 Gewichtsteile mindestens eines Weichmachers oder ein-er Weichmachermischung, 0,6 bis 4 Gewichtsteile mindestens eines Stabilisators; 3 bis 8 Gewichtsteile des Gemisches der Haftvermittler im Verhältnis a : (b und/oder c) 1: 1 bis 1 : 10 sowie ggf. Farb- und/oder Hilfsstoffe enthalten.According to a particularly expedient embodiment, the plastisol per 100 parts by weight of the pasteable vinyl chloride homo- and / or copolymer 10 to 250 parts by weight of at least one finely divided filler with a medium Particle diameter less than 100 pm, preferably from 1 to 10 pm, 60 to 120 parts by weight of at least one plasticizer or a plasticizer mixture, 0.6 to 4 parts by weight of at least one stabilizer; 3 to 8 parts by weight of the Mixture of adhesion promoters in the ratio a: (b and / or c) 1: 1 to 1:10 and possibly contain dyes and / or auxiliaries.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Beschichtung und Verklebung von Formteilen, Gegenständen oder Bauteilen mit einem Plastisol auf der Basis mindestens eines feinteiligen Vinylchloridhomo- und/oder -copolymerisates, das mindestens einen üblichen Weichmacher oder eine Weichmachermischung sowie ggf. einen feinteiligen Füllstoff, einen Stabilisator, übliche Farb- und andere Hilfsstoffe und ca. 1 bis ca. 12 Gewichtsteile, vorzugsweise 3 bis 8 Gewichtsteile des Haftvermittlergemisches enthält. Als Haftvermittler wird eine Verbindung der allgemeinen Formel -.The invention further relates to a method for coating and Bonding of molded parts, objects or components with a plastisol on the Basis of at least one finely divided vinyl chloride homo- and / or copolymer, the at least one common plasticizer or a plasticizer mixture as well as possibly a finely divided filler, a stabilizer, customary dyes and other auxiliaries and about 1 to about 12 parts by weight, preferably 3 to 8 parts by weight, of the adhesion promoter mixture contains. A compound of the general formula -.

R3RzSi(OR1)3 (a), worin R1 eine Alkylgruppe, vorzugsweise Methyl- oder Äthylgruppe R2 eine Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Aminoalkylgruppe, Alkoxygruppe, Alkylcarboxylgruppe, vorzugsweise Aminoalkylgruppe und R3 ein Wasserstoffatom, Halogenatom? eine Aminogruppe oder eine Aminoalkylgruppe bedeutet, verwendet, in Kombination mit mindestens einem weiteren Haftvermittler für PVC-Plastisole auf der Basis eines Polyaminoamids (b) und/oder eines Haftvermittlers für PVC-Plastisole auf der Basis eines Ketimins (c) im Gewichtsverhältnis von a : (b) und/oder (c) 1 : 1 bis 1 : 10. Das so hergestellte Plastisol wird auf die zu beschichtenden oder verklebenden Formteile, Gegenstände oder Bauteile aufgebracht und auf Temperaturen von ca. 100 bis ca. 210 E, vorzugsweise 1 0 bis 180 OC, erhitzt. R3RzSi (OR1) 3 (a), where R1 is an alkyl group, preferably methyl or ethyl group R2 an alkyl, aralkyl, aryl or aminoalkyl group, alkoxy group, Alkylcarboxyl group, preferably aminoalkyl group and R3 a hydrogen atom, halogen atom? represents an amino group or an aminoalkyl group, used in combination with at least another adhesion promoter for PVC plastisols based on a polyaminoamide (b) and / or an adhesion promoter for PVC plastisols based on a ketimine (c) in the weight ratio of a: (b) and / or (c) 1: 1 to 1: 10. The plastisol produced in this way is applied to the or adhesive molded parts, objects or components and applied to temperatures from approx. 100 to approx. 210 E, preferably from 10 to 180 ° C., heated.

Das Plastisol dient vorzugsweise zum Verkleben von Formteilen, Gegenständen oder Bauteilen aus Metall, Metall und Glas sowie Glas und Glas oder zum Verkleben anderer Gegenstände, die auf die angegebenen Temperaturen erhitzt werden können. Die Auftragung der erfindungsgemäßen Plastisole erfolgt in bekannter Weise und üblicher Schichtdicke, zum Beispiel durch Spritzen, Rakeln, Tauchen, Streichen. The plastisol is preferably used to glue molded parts and objects or components made of metal, metal and glass as well as glass and glass or for gluing other objects that can be heated to the specified temperatures. The plastisols according to the invention are applied in a known manner and in a more customary manner Layer thickness, for example by spraying, knife coating, dipping, brushing.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren, bei dem als verpaatbares Vinylchloridhomopolymerisat ein solches mit einem K-Wert von ca. 60 bis 80, vorzugsweise 62 bis 75 und/oder Vinylchloridcopolymerisat mit einem H-Wert von ca. 60 bis 72, vorzugsweise 65 bis 70, im Plastisol verwendet wird, das mit ca. 1 bis ca. 12 Gewichtsteilen, vorzugsweise 3 bis 8 Gewichtsteilen, des Haftvermittlergemisches aus den Bestandteilen a) und b) und/oder c) verwendet im Gewichtsverhältnis von a : (b und/oder c) 1 : 1 bis 1 : 10, getrennt oder mit den anderen Zusatz- oder Hilfsstoffen vermischt zugegeben und das Plastisol auf die zu beschichtenden Formteile, Gegenstände oder Bauteile aufgebracht und auf Temperaturen von ca. The invention further relates to a method in which as matable Vinyl chloride homopolymer one with a K value of about 60 to 80, preferably 62 to 75 and / or vinyl chloride copolymer with an H value of approx. 60 to 72, preferably 65 to 70, is used in the plastisol, which is about 1 to about 12 parts by weight, preferably 3 to 8 parts by weight of the adhesion promoter mixture from the constituents a) and b) and / or c) used in the weight ratio of a: (b and / or c) 1: 1 to 1: 10, separately or with the other additives or auxiliaries mixed and added the plastisol to the molded parts to be coated, objects or components and applied to temperatures of approx.

100 bis ca. 210 C, vorzugsweise 140 bis 180 C, erhitzt wird.100 to about 210 C, preferably 140 to 180 C, is heated.

Nach einer vorzugsweisen Ausführungsform wird ein Plastisol enthaltend -je 100 Gewichtsteile des verpastbaren Vinylchloridhomo- und/oder -copolymerisats, 10 bis 250 Gewichtsteile mindestens eines feinteiligen Füllstoffes mit einem mittleren Teilchendurchmesser unter 100 Bm, vorzugsweise von 1 bis 10 pm, 60 bis 120 Gewichtsteile mindestens eines Weichmachers oder einer Weichmachermischung, 0,6 bis 4 Gewichtsteile mindestens eines Stabilisators, 3 bis 8 Gewichtsteile eines Gemisches von Haftvermittlern aus den Bestandteilen, a, b und/oder c sowie ggf. Farb- und/oder Hilfsstoffe auf die zu beschichtenden oder verklebenden Formteile, Gegenstände oder Bauteile aufgebracht und auf Temperaturen von ca. 100 bis ca. 210 OC, vorzugsweise 140 bis 180 C, erhitzt.According to a preferred embodiment, it contains a plastisol - per 100 parts by weight of the pasteable vinyl chloride homo- and / or copolymer, 10 to 250 parts by weight of at least one finely divided filler with a medium Particle diameter below 100 μm, preferably from 1 to 10 μm, 60 to 120 parts by weight at least one plasticizer or a plasticizer mixture, 0.6 to 4 parts by weight at least one stabilizer, 3 to 8 parts by weight of a mixture of adhesion promoters from the constituents, a, b and / or c and, if necessary, dyes and / or auxiliaries the molded parts, objects or components to be coated or bonded are applied and heated to temperatures of about 100 to about 210.degree. C., preferably 140 to 180.degree.

Nach einer Ausführungsform beträgt das vorzugsweise Gewichtsverhältnis des Haftvermittlers a : Cb und/oder c) 1 : 2 bis 1 : 10.According to one embodiment, this is preferably a weight ratio of the adhesion promoter a: Cb and / or c) 1: 2 to 1: 10.

Vergleichsbeispiele a) In einem Planetenmischer wurde folgendes Plastisol gemischt: verpastbares Polyvinylchlorid (Emulsionshomopolymerisat, K-Wert = 74) 100 Gewichtsteile feinteilige Kreide (mittlerer Teilchendurchmesser = 14 pm) 225 Weichmacher (DOP) 95 II dreibasisches Bleisulfat 2 Haftvermittler auf Ketiminbasis 2 Das erhaltene Plastisol wurde auf Blech und auf Glas aufgetragen und jeweils 20 Minuten bei 180 C eingebrannt. Anschließend wurde die Haftung beurteilt: Haftung auf Blech : mäßig bis schlecht Haftung auf Glas : sehr schlecht.Comparative Examples a) The following plastisol was used in a planetary mixer mixed: pasteable polyvinyl chloride (emulsion homopolymer, K value = 74) 100 parts by weight of finely divided chalk (mean particle diameter = 14 μm) 225 Plasticizer (DOP) 95 II tribasic lead sulfate 2 Ketimine-based adhesion promoter 2 The plastisol obtained was applied to sheet metal and glass and 20 each Baked at 180 C for minutes. The adhesion was then assessed: adhesion on sheet metal: moderate to poor. Adhesion on glass: very poor.

Unter Beibehaltung der Rezeptur nach Vergleichsbeispiel a) und der Verarbeitungsmaßnahmen wurden die Gewichtsanteile des Haftvermittlers erhöht, und zwar: b) Haftvermittler auf Ketiminbasis 5 Gewichtsteile c) Haftvermittler auf Ketiminbasis 10 Gewichtsteile die erhaltenen Plastisole wurden auf Blech und auf Glas aufgetragen und jeweils 20 Minuten bei 180 C eingebrannt. Anschließend wurde die Haftung beurteilt: b) Haftung auf Blech: mäßig Haftung auf Glas : sehr schlecht c) Haftung auf Blech: gut Haftung auf Glas : sehr schlecht.While maintaining the recipe according to comparative example a) and the Processing measures, the weight proportions of the adhesion promoter were increased, and though: b) Ketimine-based adhesion promoter, 5 parts by weight c) adhesion promoter based on ketimine 10 parts by weight, the plastisols obtained were on sheet metal and applied to glass and baked at 180 ° C. for 20 minutes. Afterward the adhesion was assessed: b) adhesion to sheet metal: moderate adhesion to glass: very poor c) Adhesion to sheet metal: good Adhesion to glass: very poor.

Außerdem wurde durch die Paste eine Verklebung von Glas und Blech nach einer 20-minütigen Gelierung bei 180 1:; hergestellt. Nach einem 24-stündigen Kochen dieses Verbundes in Wasser wurde die Haftung geprüft.In addition, the paste caused the glass and sheet metal to stick together after gelation for 20 minutes at 180 1 :; manufactured. After a 24 hour The adhesion was tested by boiling this composite in water.

Ergebnisse bei b) und c): -sehr schlechte Haftung.Results at b) and c): -very poor adhesion.

Ähnliche Uergleichsversuche wurden mit den gleichen Gewichtsteilen an Polyaminsamid durchgeführt, wobei zum Teil noch schlechtere Ergebnisse auftraten.Similar comparisons were made with the same parts by weight carried out on polyamine amide, with even poorer results in some cases.

Unter Beibehaltung der Rezeptur nach Vergleichsbeispiel a) und den Verarbeitungsmaßnahmen wurde als Haftvermittler ein Gemisch eingesetzt, bestehend aus: d) Haftvermittler auf Polyaminoamidbais 2,5 Gewichtsteile Haftvermittler auf Ketiminbasis 2,5 Geuichtsteile Versuchsergebnisse entsprechend der im Vergleichsbeispiel a) durchgeführten Maßnahmen: Haftung auf Blech: mäßig Haftung auf Glas : sehr schlecht Haftung auf Glas/ Blech - Kochtest : sehr schlecht.While maintaining the recipe according to comparative example a) and the Processing measures was used as an adhesion promoter, consisting of a mixture of: d) adhesion promoter based on polyaminoamide 2.5 parts by weight adhesion promoter Ketimine base 2.5 parts test results corresponding to those in the comparative example a) Measures taken: Adhesion to sheet metal: moderate Adhesion to glass: very poor Adhesion to glass / sheet metal - boiling test: very bad.

e) Unter Beibehaltung der Rezeptur nach Vergleichsbeispiel a) und der Arbeitsmaßnahmen wurden die Gewichtsanteile des Haftvermittlergemisches erhoht. Dabei wurde ein Haftvermittlergemisch eingesetzt, bestehend aus: Haftvermittler auf Polyaminoamidbasis 5 Gewichtsteile Haftvermittler auf Ketiminbasis 5 Gewichtsteile.e) While maintaining the recipe according to comparative example a) and of the work measures, the weight proportions of the adhesion promoter mixture were increased. An adhesion promoter mixture was used, consisting of: adhesion promoter based on polyaminoamide 5 parts by weight Ketimine-based adhesion promoter 5 parts by weight.

Die Testversuche wurden wie im Beispiel a) durchgeführt: Haftung auf Blech: gut Haftung auf Glas : sehr schlecht Haftung auf Glas/ Blech - Kochtest : sehr schlecht f) Es wurde ein Plastisol wie in Beispiel a hergestellt, wobei jedoch abweichend davon anstelle der beiden Haft vermittler 2 Gewichtsteile N-beta-(aminsäthyl-)gamma-aminopropyltrimethoxysilan eingesetzt wurden. Es erfolgten die gleichen Prüfungen wie in Beispiel a). The tests were carried out as in example a): liability on sheet metal: good adhesion to glass: very poor adhesion to glass / sheet metal - boiling test : very poor f) A plastisol was produced as in example a, but with notwithstanding this, instead of the two adhesion promoters, 2 parts by weight of N-beta- (aminesethyl) gamma-aminopropyltrimethoxysilane were used. The same tests were carried out as in example a).

Ergebnisse: Haftung auf Blech: mäßig bis schlecht Haftung auf Glas : gut Haftung der Blech-Glas verklebung nach 24-stündigem Kochtest in Wasser: mäßig. Results: Adhesion to sheet metal: moderate to poor adhesion to glass : good Adhesion of the sheet-glass bond after a 24-hour boiling test in water: moderate.

g) Die Gesichts anteile des Haftvermittlers gemäß Beispiel f) wurden unter Beibehaltung der Rezeptur er-höht.g) The facial parts of the adhesion promoter according to Example f) were while maintaining the recipe increased.

Anstelle von 2 Gewichtsteilen wurden -5 Gewichtsteile N-beta-(aminnäthyl-)gamma-aminopropyltrimethoxysilan eingesetzt. Dabei mußte festgestellt werden, daß das Plastisol bei einem höheren Silan-Haftvermittler-Gehalt nicht mehr so gut verarbeithar war. Instead of 2 parts by weight, -5 parts by weight of N-beta (amine-ethyl) gamma-aminopropyltrimethoxysilane were used used. It was found that the plastisol at a higher The silane coupling agent content was no longer as easy to process.

Das Plastisol ist bei einem höheren Silangehalt an der Luft nicht mehr bzw. nur eingeschränkt lagerfähig. Die Vergleichsteste wurde wie im Beispiel a) durchgeführt: Haftung auf Blech: mäßig bis schlecht Haftung auf Glas : gut Haftung auf Glas/ Blech - Kochtest : mäßig.The plastisol is not in the air with a higher silane content more or only partially storable. The comparative testing was as in the example a) carried out: adhesion to sheet metal: moderate to poor adhesion to glass: good adhesion on glass / tin - boiling test: moderate.

Ausführungsbeispiele: 1. Es wurde ein Plastisol wie in Beispiel a) hergestellt, wobei jedoch abweichend davon als Haftvermittler 2,5 Gewichtsteile des Haftvermittlers auf Polyaminoamidbasis und 2,5 Gewichtsteile des Haftvermittlers auf Ketiminbasis sowie zusätzlich 1 Gewichtsteil N-beta-(aminsäthyl-)gamma-aminopropyltrimethoxysilan eingesetzt wurden.Embodiments: 1. A plastisol was used as in example a) produced, but deviating therefrom as an adhesion promoter 2.5 parts by weight of the polyaminoamide-based adhesion promoter and 2.5 parts by weight of the adhesion promoter based on ketimine and also 1 part by weight of N-beta- (aminesethyl) gamma-aminopropyltrimethoxysilane were used.

Die analogen Prüfungen wie in Beispiel a) ergaben: Haftung auf Blech: gut Haftung auf Glas : gut Haftung der Blech.-Glasverklebung nach 24-stündigem Kochtest in Wasser : gut. The analogous tests as in example a) resulted in: Adhesion on sheet metal: Good adhesion to glass: good adhesion of the sheet metal glass bond after a 24-hour boiling test in water: good.

2. Es wurde ein Plastisol wie im Vergleichsbeispiel 1 hergestellt, wobei jedoch als Haftvermittler ein Gemisch aus 2 Gewichtsteilen des Haftvermittlers auf Polyaminoamidbasis, 2 Gewichtsteile des Haftvermittlers auf Ketiminbasis sowie zusätzlich 1 Gewichtsteile N-beta-(aminsäthyl-)gamma-aminopropyltrimethoxysilan verwendet wurden.2. A plastisol was produced as in Comparative Example 1, however, a mixture of 2 parts by weight of the adhesion promoter is used as the adhesion promoter based on polyaminoamide, 2 parts by weight of the ketimine based coupling agent and additionally 1 part by weight of N-beta- (aminesethyl) gamma-aminopropyltrimethoxysilane were used.

Bei analogen Prüfungen wie im Beispiel a) ergaben sich: Haftung auf Blech: gut Haftung auf Glas : gut Haftung der Blech-Glasverklebung nach 24-stündigem Kochtest in Wasser : gut. Similar tests as in example a) resulted in: liability on sheet metal: good adhesion on glass: good adhesion of the sheet-glass bond after 24 hours Boiling test in water: good.

3. Es wurde ein Plastisol wie im Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch als Haftvermittler ein Gemisch aus 5 Gewichtsteilen des Haftvermittlers auf Polyaminoamidbasis, 5 Gewichtsteile des Haftvermittlers auf Ketiminbasis sowie zusätzlich 1 Gewichtsteil N-beta-(aminsäthyl-)gamma-aminopropyltrimethoxysilan verwendet wurden.3. A plastisol was produced as in Example 1, but with as an adhesion promoter, a mixture of 5 parts by weight of the polyaminoamide-based adhesion promoter, 5 parts by weight of the ketimine-based adhesion promoter and an additional 1 part by weight N-beta- (aminesethyl-) gamma-aminopropyltrimethoxysilane were used.

Die analogen Prüfungen wie im Beispiel a) ergaben: Haftung auf Blech: sehr gut Haftung auf Glas : sehr gut Haftung der Blech-Glasverklebung nach 24-stündigem Kochtest in Wasser : sehr gut. The similar tests as in example a) resulted in: Adhesion on sheet metal: very good adhesion to glass: very good adhesion of the sheet-glass bond after 24 hours Boiling test in water: very good.

4. Es wurde ein Plastisol wie im Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch ein Haftvermittlergemisch bestehend aus 10 Gewichtsteilen eines Haftvermittlers auf Ketiminbasis und 1 Gewichtsteil des Haftvermittlers N-beta-(aminoäthyl-)gamma-aminopropyltri methoxysilan.4. A plastisol was produced as in Example 1, but with an adhesion promoter mixture consisting of 10 parts by weight of an adhesion promoter based on ketimine and 1 part by weight of the adhesion promoter N-beta- (aminoethyl) gamma-aminopropyltri methoxysilane.

5. Es wurde ein Plastisol wie im Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch abweichend als Haftvermittler 5 Gewichtsteile eines Haftvermittlers auf Polyaminoamidbasis und 1 Gewichtsteile N-beta-(aminsäthyl-)gamma-aminopropyltrimethoxysilan verwendet wurden.5. A plastisol was produced as in Example 1, but with deviating as an adhesion promoter 5 parts by weight of an adhesion promoter based on polyaminoamide and 1 part by weight of N-beta- (aminesethyl) gamma-aminopropyltrimethoxysilane is used became.

Die analogen Prüfungen wie im Beispiel a)ergaben: Haftung auf Blech: gut bis mäßig Haftung auf Glas : gut Haftung der Blech-Glasverklebung nach 24-stündigem Kochtest in Wasser : gut bis mäßig. The similar tests as in example a) resulted in: Adhesion on sheet metal: Good to moderate adhesion to glass: good adhesion of the sheet metal-glass bond after 24 hours Boiling test in water: good to moderate.

6. Es wurde ein Plastisol wie im Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch abweichend davon als Haftvermittler 3 Gewichtst-eile eines Haftvermittlers auf Polyaminoamidbasis, 3 Gewichtsteile eines Haftvermittlers auf Ketiminbasis, 0,7 Gewichtsteile N-beta-(aminzäthyl-)gamme-aminopropyltrimethoxysialn und 0,5 Gewichtsteile Gamma-aminopropyltrimethoxid-silan verwendet wurden.6. A plastisol was produced as in Example 1, but with deviating from this as an adhesion promoter 3 parts by weight of an adhesion promoter based on polyaminoamide, 3 parts by weight of an adhesion promoter based on ketimine, 0.7 parts by weight of N-beta- (aminzäthyl-) gamme-aminopropyltrimethoxysialn and 0.5 part by weight of gamma-aminopropyltrimethoxide-silane was used.

Die analogen Prüfungen wie im Beispiel a) ergaben: Haftung auf Blech: gut bis sehr gut Haftung auf Glas : gut Haftung der Blech-Glasverklebung nach 24-stündigem Kochtest in Wasser : gut. The similar tests as in example a) resulted in: Adhesion on sheet metal: good to very good adhesion to glass: good adhesion of the sheet-glass bond after 24 hours Boiling test in water: good.

7. Es wurde ein Plastisol wie im Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch abweichend davon als Haftvermittler 1 Gewichtsteil N-beta-(aminsäthyl-)gamma-aminopropyltrimethoxysilan, 0,3 Gewichtsteile Gamma-aminopropyltrimethoxid-silan verwendet wurden.7. A plastisol was produced as in Example 1, but with deviating from this as adhesion promoter 1 part by weight of N-beta- (aminesethyl) gamma-aminopropyltrimethoxysilane, 0.3 parts by weight of gamma-aminopropyltrimethoxide-silane were used.

Haftung auf Blech: gut bis sehr gut Haftung auf Glas : sehr gut Haftung der Blech-Glasverklebung nach 24-stündigem Kochtest in Wasser : sehr gut. Adhesion to sheet metal: good to very good Adhesion to glass: very good adhesion the sheet metal-glass bond after a 24-hour boiling test in water: very good.

Claims

Protection claims 1. Polyvinyl chloride plastisol, consisting of at least a finely divided polyvinyl chloride homo- and / or copolymer, at least one Plasticizer or a leveling agent mixture, approx. 1 to approx. 12 parts by weight, preferably 3 to 8 parts by weight (based on 100 parts by weight of the PolVvinVlchloridhomo- and / or copolymers) of an adhesion promoter and optionally fillers, stabilizers, Dyes and / or auxiliaries, characterized in that as adhesion promoters The plastisol contains an adhesion promoter mixture, consisting of a compound of the general formula R3RzSi (OR1) 3 (a), in which R1 is an alkyl group, preferably Methyl or ethyl group, R2 an alkyl, aralkyl, aryl or aminoalkyl group, Alkoxy group, alkylcarboxyl group, preferably aminoalkyl group and R3 is a hydrogen atom, denotes an HS group, a halogen atom, an amino group or an aminoalkyl group, in combination with at least one other adhesion promoter for PVC plastisols based on a polyamine amide (b) and / or an adhesion promoter for PVC plastisols based on a ketiniin (c) in the weight ratio of a: (b and / or c) 1 : 1 to 1: 10.

2. Polyvinyl chloride plastisol according to claim 1, characterized in that that the compound of the general formula R3RzSi (OR1) 3 (a), consists of a compound, where R1 is a methyl or ethyl group, R2 is a - (CH2) 2-, -CCH2) 3- 2 - (CH2) 3 -NH- , - (CH2) 3-NH- (CH24) 2-, or - (CH2) 3-NH- (CH2) 2-NH- group and R3 is a hydrogen atom, a HS group, a halogen atom, a group, - (CH2) -NH2, - (CH2) 2 -NH2, -CH2) 3-NH2, or -NH- (CH2) 2-NH2.

3. Polyvinyl chloride plastisol according to Claims 1 and 2, characterized in that that in polyvinyl chloride plastisol as an adhesion promoter of the general formula R3R2Si (OR1) 3 (a) N-heta- (aminoethyl) gamma-aminopropyltrimethoxysilane (H2N-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-CH2-Si (OCH3) 3) is included

4. polyvinyl chloride plastisol according to claim 1, characterized in that that in the plastisol as an adhesion promoter based on a polyaminoamide (b) is a polymer Amine with a molecular weight of over 500 and an amine number of at least 50 is included.

5. polyvinyl chloride plastisol according to claim 1, characterized in that that in the plastisol as an adhesion promoter based on a ketimine, a polymeric ketimine is included.

6. Polyvinyl chloride plastisol according to Claims 1 to 5, characterized in that that the adhesion promoter on the basis of a polyaminoamide (b) and / or on the basis of a ketimine (c) up to 50% (based on the mass fractions to be used Adhesion promoter b and c), preferably up to 30% by an adhesion promoter the base of a methacrylate is replaced.

7. Polyvinyl chloride plastisol according to Claims 1 to 5, characterized in that that the adhesion promoter based on a methacrylate trimethylolpropane trimethacrylate is.

8. Process for coating or gluing moldings, objects or components with a vinyl chloride plastisol, characterized in that a polyvinyl chloride plastisol, consisting of at least one finely divided polyvinyl chloride homo- and / or copolymer, at least one plasticizer or a plasticizer mixture, approx. 1 to approx. 12 parts by weight, preferably 3 to 8 parts by weight (based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride homo- and / or copolymers) of an adhesion promoter mixture consisting of a compound the general formula R3R2Si (OR1) 3 (a), wherein 1 is an alkyl group, preferably a methyl or ethyl group, R2 an alkyl, aralkyl, aryl or aminoalkyl group Alkoxy group, alkylcarhoxyl group, preferably amine alkyl group and R3 is a hydrogen atom, denotes an HS group, a halogen atom, an amino group or an aminoalkyl group, in combination with at least one other adhesion promoter for PVC plastisols based on a polyaminoamide (b) and / or an adhesion promoter for PVC plastisols based on a ketimine (c) in the weight ratio of a: (b and / or c) 1 : 1 to 1: 10, as well as fillers, stabilizers, dyes and / or auxiliaries, if applicable, on the molded parts, objects or components to be coated or bonded applied and at temperatures of approx. 100 to approx. 210, preferably 140 to 180 is heated.

9. The method according to claim 8, characterized in that as pastable A vinyl chloride homopolymer with a K value of about 60 to 80, preferably 62 to 75 and / or vinyl chloride copolymer with a K value of approx.

60 to 72, preferably 65 to 70, is contained in the plastisol, the with about 1 to about 12 parts by weight, preferably 3 to 8 parts by weight, of the adhesion promoter mixture from the components a) and b) and ior c) used in the weight ratio of a: (b and / or c) 1: 1 to 1:10, separately or with the other additional or Auxiliary materials are mixed and the plastisol is applied to the molded parts to be coated, Objects or components are applied and heated to temperatures of approx. 100 to approx. 210 C, preferably 140 to 180 is heated.

10. The method according to claims 8 and 9, characterized in that a plastisol containing 100 parts by weight of the pasteable Vinyl chloride homo- and / or copolymer, 10 to 250 parts by weight of at least one finely divided Filler with an average particle diameter of less than 100 μm, preferably of 1 to 10 pm, 60 to 120 parts by weight of at least one plasticizer or a mixture of plasticizers, 0.6 to 4 parts by weight of at least one stabilizer, 3 to 8 parts by weight of one Mixture of adhesion promoters from components a, b and / or c and, if applicable, color and / or auxiliaries on the molded parts or objects to be coated or bonded or components and applied to temperatures of approx. 100 to approx. 210 C, preferably 140 to 180 OC.

11. Use of the plastisol according to claims 1 to 7 for gluing of molded parts, objects or components made of metal, metal and glass as well as glass and glass.