DE2831302A1

DE2831302A1 - Crosslinkable polymers with reduced viscosity - made by reacting hydroxy or amino gps. present with cpd. contg. active methylene and hydrogen

Info

Publication number: DE2831302A1
Application number: DE19782831302
Authority: DE
Inventors: Berndt Dr Bergk; Siegfried Ing Grad Heinrich; Heinrich Dr Stolzenbach
Original assignee: Herberts GmbH
Current assignee: Axalta Coating Systems Germany GmbH and Co KG
Priority date: 1977-07-29
Filing date: 1978-07-17
Publication date: 1979-02-08

Abstract

Crosslinkable polymers with reduced viscosity, are made by reacting polymers contg. OH and/or NH gps. and with mol. wt. over 500(1000), with cpds. which after reaction contain an active CH2 gp. with >=1 active H atom. Used in moulding materials and film-forming compsns. e.g. paints, coatings, adhesives, etc. Viscosity of the polymers is substantially reduced without loss of crosslinking properties, giving better flow, and allowing liquid compsns. with higher solids content or solvent-free coatings to be made without addn. of monomers, reactive diluents, etc.

Description

Vernetzungsfähige polymere Verbindungen mit verminderterCrosslinkable polymeric compounds with reduced

Viskosität.Viscosity.

Die vorliegende Erfindung betrifft vernetzungsfähige polymere Verbindungen mit verminderter Viskosität, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Bindemittel für Bormmassen oder filmbildende Flüssigkeiten.The present invention relates to crosslinkable polymeric compounds with reduced viscosity, a method for their preparation and their use as a binder for boron compounds or film-forming liquids.

Polymere Verbindungen mit einem Molekulargewicht über 500, die -OH und/oder -NfI Gruppen enthalten, werden in großem Umfang als z.B. Bindemittel für Formmassen oder filmbildende nberzugsmittel verwendet. Bei dieser Verwendung tritt das Problem auf, daß mit zunehmendem Molekulargewicht, das für vorteilhafte Eigenschaften der Endprodukte erwünscht ist, die Viskosität der Verbindungen, wenn sie in Lösungsmittel gelöst sind, oder wenn sie in Schmelze vorliegen, beträchtlich ansteigt. Insbesondere bei Verwendung von Lösungen führt die hohe Viskosität dazu, daß die Lösungen nur einen verhältnismäßig niedrigen Festkörpergehalt, d.h. Gehalt an Bindemittel aufweisen können. Aus wirtschaftlichen Gründen ist es aber erwünscht, höherkonzentrierte Löeungen oder lösungsmittelfreie Bindemittel einsusetzen, da die Lösungsmittel in der Regel verdampft oder verbrannt werden müssen, eine Widergewinnung nicht möglich oder unwirtschaftlich ist, und deshalb die Lösungsmittel der verhältnismäßig verdünnten Lösungen letztendlich verschwendet werden. Dadurch wird die Umwelt stark belastet, und es tritt ein unerwünschter Verbrauch an Energie und Materialien auf.Polymeric compounds with a molecular weight above 500, the -OH and / or -NfI groups are widely used as e.g. binders for Molding compounds or film-forming coating agents are used. When this use occurs the problem that with increasing molecular weight, which is responsible for advantageous properties The desired end product is the viscosity of the compounds when in solvent are dissolved, or if they are in the melt, increases considerably. In particular When using solutions, the high viscosity means that the solutions only have a relatively low solids content, i.e. content of binder can. For economic reasons, however, it is desirable to use more concentrated solutions or use solvent-free binders, as the solvents are usually need to be vaporized or burned, no recovery is possible or uneconomical, and therefore the solvent is proportionate diluted solutions will ultimately be wasted. This makes the environment strong loaded, and there occurs an undesirable consumption of energy and materials.

Man hat deshalb versucht, Lösungen oder Schmelzen mit ausreichend niedriger Viskosität dadurch herzustellen, daß man Polymere mit einem niedrigen Molekulargewicht verwendet.Attempts have therefore been made to find solutions or melts with sufficient produce low viscosity by having polymers with a low Molecular weight used.

Der Nachteil dieses Verfahrens besteht darin, daß diese Bindemittelsysteme im Vergleich zu höhermolekularen Bindemitteln (Polymeren) zur Bildung eines vernetzten, mechanisch und chemiscb beanspruchbaren Films wesentlich mehr Vernetzungsschritte erfordern. Je nach dem Vernetzungsmechanismus führt dies zu erhöhten ibspaltverlusten. Um diese Nachteile zu vermeiden, ist vorgeschlagen worden, ein Gemisch von Polymeren mit verschiedenen Molekulargewichten einzusetzen, insbesondere Polymere mit verhältnismäßig hohem Molekulargewicht zu vermischen mit Polymeren mit sehr niedrigem Molekulargewicht. Meist wird dadurch noch nicht eine genügend niedrige Viskosität erhalten, und man hat deshalb die Polymeren auch mit Monomeren vermischt, um die Viskosität zu erniedrigen. Diese Monomeren werden im Stand der Technik als "reaktive Verdünner" bezeichnet. Diese Methode hat aber im wesentlichen auch die oben erwähnten Nachteile, die den Polymeren mit niedrigem Molekulargewicht anhaften. Außerdem werden durch die zwangsläufig vorhandene hohe Zahl reaktiver Gruppen sehr große Mengen der häufig wertvollen und manchmal physiologisch bedenklichen Vernetzerkomponenten benötigt.The disadvantage of this process is that these binder systems compared to higher molecular weight binders (polymers) to form a cross-linked, mechanically and chemically stressable film significantly more crosslinking steps require. Depending on the crosslinking mechanism, this leads to increased gap losses. In order to avoid these disadvantages, a mixture of polymers has been proposed to use with different molecular weights, especially polymers with relative high molecular weight to blend with very low molecular weight polymers. Usually this does not result in a sufficiently low viscosity, and you has therefore mixed the polymers with monomers in order to lower the viscosity. These monomers are referred to in the art as "reactive diluents". However, this method also has the above-mentioned disadvantages that the Adhere to low molecular weight polymers. Also, through which inevitably Existing high number of reactive groups, often valuable and very large amounts sometimes physiologically questionable crosslinking components are required.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabenstellung zugrunde, polymere Verbindungen zu finden, die im Vergleich zu den bekannten polymeren Verbindungen, welche -OH und/ oder -1H Gruppen aufweisen, eine verminderte Viskosität aufweisen, wenn sie in Lösung oder Schmelze vorliegen.The present invention is based on the object of polymeric To find compounds that, compared to the known polymeric compounds, which -OH and / or -1H groups have a reduced viscosity when they are in solution or melt.

tberraschenderweise wurde gefunden, daß diese Aufgabenstellung ohne Verminderung des Molekulargewichts der polymere Verbindungen erzielt werden kann, wenn man die -OH und/oder -NH Gruppen mit bestimmten Verbindungen umsetzt.Surprisingly, it was found that this problem could be solved without Reduction of the molecular weight of the polymeric compounds can be achieved, if the -OH and / or -NH groups are reacted with certain compounds.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demgemäß vernetzungsfahige polymere Verbindungen mit verminderter Viskosität, hergestellt durch Umsetzung von OH und/oder -NE Gruppen von diese Gruppen enthaltenden polymeren Verbindungen mit einem Molekulargewicht über 500 mit Verbindungen, die nach erfolgter Umsetzung eine aktive Methylengruppe mit mindestens einem Zerewitinoff-aktiven Wasserstoffatom aufweisen.The present invention accordingly relates to crosslinkable ones polymeric compounds with reduced viscosity, prepared by reacting OH and / or -NE groups of polymeric compounds containing these groups a molecular weight over 500 with compounds which, after the reaction has taken place, a active methylene group with at least one Zerewitinoff-active hydrogen atom exhibit.

Weiterhin ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von vernetzungsfahigen polymeren Verbindungen mit verminderter Viskosität aus polymeren Verbindungen mit einem Molekulargewicht über 500, die -OH und/ oder -InH Gruppen enthalten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß -OH andZoder -NH Gruppen mit Verbindungen umgesetzt werden, die nach erfolgter Umsetzung mindestens eine aktive Methylengruppe mit mindestens einem Zerewitinoff-aktiven Wasserstoffatom aufweisen.The present invention also relates to a method for the production of crosslinkable polymeric compounds with reduced viscosity from polymeric compounds with a molecular weight above 500, the -OH and / or Contain -InH groups, which is characterized in that -OH andZ or -NH groups are implemented with compounds that after implementation at least one active methylene group with at least one Zerewitinoff-active hydrogen atom exhibit.

Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung der oben definierten polymeren Verbindungen als Bindemittel für Formmassen oder filmbildende Flüssigkeiten.The invention also relates to the use of those defined above polymeric compounds as binders for molding compounds or film-forming liquids.

Formmassen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Kunststoffmassen, die unter Bildung von Formkörpern ausgehärtet werden können. Eilmbildende Flüssigkeiten im Sinne dervorliegenden Erfindung sind Schmelzen oder bei Raustemperatur flüssige polymere Verbindungen oder Lösungen von polymeren Verbindungen. Die Formmassen, Schmelzen, Flüssigkeiten oder Lösungen können auf dem Gebiet der Kunststoffchemie übliche Zusatzstoffe wie Farbstoffe, Pigmente, Sikkative, Katalysatoren usw. enthalten. Sie können selbsthärtend sein oder durch Reaktion mit anderen Komponenten Formkörper oder filmbildende ueberzüge erzeugen. Beispiele für Formmassen sind Gießharze, Imprägnierharze, Tränkmittel, Preßmassen und Dichtungsmassen. Beispiele für filmbildende Flüssigkeiten sind solche zur Erzielung von dekorativen oder schützenden Oberflächen oder zur Erzeugung von Schichten, die zwei Substrate miteinander verbinden, die also als Klebstoffe wirken. Beispiele für dekorative oder schützende Filme bildende Flüssigkeiten sind Lacke und Anstrichmittel aller Art.Molding compounds in the context of the present invention are plastic compounds, which can be cured to form moldings. Film-forming fluids for the purposes of the present invention are melts or at room temperature liquid polymeric compounds or solutions of polymeric compounds. The molding compounds, Melts, liquids or solutions can be used in the field of plastic chemistry Usual additives such as dyes, pigments, siccatives, catalysts, etc. contain. They can be self-curing or shaped bodies by reaction with other components or produce film-forming coatings. Examples of molding compounds are casting resins, impregnating resins, Impregnating agents, molding compounds and sealing compounds. Examples of film-forming liquids are those to achieve decorative or protective surfaces or for Creation of layers that connect two substrates to one another, that is, as Adhesives work. Examples of liquids forming decorative or protective films are varnishes and paints of all kinds.

Die polymeren Verbindungen gemäß der Erfindung besitzen also gegenüber den polymeren Verbindungen, aus denen sie hergestellt wurden, ein höheres Molekulargewicht, da an letztere über die -OH und/oder -NX Gruppen die Verbindungen gebunden sind, die nach erfolgter Umsetzung mindestens eine aktive Methylengruppe mit mindestens einem Zerewitinoff-aktivel Wasserstoffatom aufweisen, und die somit das Molekulargewicht erhöhen. Es ist überraschend,daß dennoch eine ganz außerordent liche Herabsetzung der Viskosität der polymeren Verbindungen gemäß der Erfindung im Vergleich zu den polymeren Verbindungen eintritt, die als Ausgangsstoffe eingesetzt wurden.The polymeric compounds according to the invention therefore have opposite the polymeric compounds from which they are made have a higher molecular weight, since the compounds are bound to the latter via the -OH and / or -NX groups, after the reaction has taken place at least one active methylene group with at least a Zerewitinoff-aktivel hydrogen atom, and thus the molecular weight raise. It is surprising that, nevertheless, a very extraordinary reduction the viscosity of the polymeric compounds according to the invention compared to the polymeric compounds occurs that were used as starting materials.

Diese Verminderung der Viskosität tritt auf beim Lösen der polymeren Verbindungen in hierfür geeigneten Lösungsmitteln, in den Schmelzen solcher polymeren Verbindungen, wenn sich hieraus unter technisch sinnvollen Temperaturen Schmelzen herstellen lassen, oder bei den polymeren Verbindungen selbst, wenn sie bei Raumtemperaturen in flüssigem Aggregatzustand vorliegen.This decrease in viscosity occurs when the polymer dissolves Compounds in solvents suitable for this purpose, in the melts of such polymers Connections when this melts at technically sensible temperatures can be prepared, or in the case of the polymeric compounds themselves, if they are at room temperatures are in the liquid state of aggregation.

Es war weiterhin nicht voraussebar, daß Formkörper oder Filme, die aus den polymeren Verbindungen gemäß der Erfindung hergestellt werden, in ihren Qualitäten in Bezug auf physikalische und chemische Eigenschaften vergleichbar sind den Formkörpern oder Filmen, die aus den polymeren Verbindungen des Stands der Technik erhalten werden, welche -OH und/oder -NH Gruppen aufweisen Als Ausgangsstoffe zur Herstellung der polymeren Verbindungen gemäß der Erfindung werden bevorzugt Verbindungen mit einem Molekulargewicht über 1000, besonders bevorzugt über 2000 eingesetzt. Es ist erstaunlich, daß selbst bei derartig hochmolekularen Verbindungen eine ganz beträchtliche Viskositätserniedrigung eintritt, wenn man sie im Sinne der vorliegenden Erfindung modifiziert. Man könnte die Erfindung deshalb auch dahingehend definieren, daß es sich hierbei um ein Verfahren zur Herabsetzung der Viskosität von vernetzungsfähigen polymeren Verbindungen mit einem Molekulargewicht über 500, die -OH und/oder - i Gruppen enthalten, handelt.It was still not foreseeable that moldings or films that are prepared from the polymeric compounds according to the invention, in their Qualities in terms of physical and chemical properties are comparable the moldings or films made from the polymeric compounds of the prior art are obtained which have -OH and / or -NH groups Preparing the polymeric compounds according to the invention are preferred compounds with a molecular weight of over 1000, particularly preferably over 2000, are used. It is astonishing that even with such high molecular weight compounds a whole considerable decrease in viscosity occurs if you use them in the context of the present Invention modified. The invention could therefore also be defined in such a way that that this is a process for reducing the viscosity of crosslinkable polymeric compounds with a molecular weight above 500, the -OH and / or - i Groups contain, acts.

Es ist nicht erforderlich, daß sämtliche -OH und/oder -Gruppen der. als Ausgangsprodukte eingesetzten polymeren Verbindungen im Sinne der vorliegenden Erfindung modifiziert sind. Beträchtliche Viskositätserniedrigungen treten schon auf, wenn nur etwa 10 % der -OH und/oder -i Gruppen im Sinne der Erfindung modifiziert werden. Besonders gute Ergebnisse werden bereits erzielt, wenn etwa mindestens 30 % der -OH und/oder -NH Gruppen modifiziert sind. Das Optimum hinsichtlich der Viskositätserniedrigung schwankt in geringem Umfang in Abhängigkeit von den als Ausgangsprodukt eingesetzten Verbindungen. In vielen Fällen wird aber eine optimale Viskositätserniedrigung erreicht, wenn etwa 30 bis 90 der -OH und/oder -NH Gruppen im Sinne der vorliegenden Erfindung umgesetzt worden sind. Es können aber auch sämtliche -OH und/oder -NH Gruppen umgesetzt worden sein Das Maximum der Viskositätserniedrigung wird in der Regel erreicht, wenn sämtliche -OH und/oder -NH Gruppen umgesetzt worden sind. In manchen Fällen kann aber eine 100 O/o-ige Umsetzung schwierig sein und lange Reaktionszeiten erfordern. Außerdem wird eine große Menge an Verbindungen benötigt, die nach erfolgter Umsetzung mindestens eine aktive Methylengruppe mit mindestens einem Zerewitinoffaktiven Wasserstoffatom aufweisen. Andererseits wird bei nicht vollständiger Umsetzung der -OH und/oder - i Gruppen des Ausgangsmaterials bereits eine so weitgehende Viskositätserniedrigung erreicht, daß eine vollständige Umsetzung nicht erforderlich ist. Unter diesen Gesichtspunkten ist der oben verwendete Ausdruck optimale Viskositätserniedrigung" zu verstehen.It is not necessary that all -OH and / or groups of. Polymeric compounds used as starting materials within the meaning of the present invention Invention are modified. Considerable decreases in viscosity are already taking place if only about 10% of the -OH and / or -i groups are modified for the purposes of the invention will. Particularly good results are achieved when at least 30 % of the -OH and / or -NH groups are modified. The optimum in terms of viscosity reduction fluctuates to a small extent depending on the raw material used Links. In many cases, however, an optimal reduction in viscosity is achieved, if about 30 to 90 of the -OH and / or -NH groups in the sense of present Invention have been implemented. However, all -OH and / or -NH can also be used Groups have been implemented The maximum decrease in viscosity is in the Usually achieved when all -OH and / or -NH groups have been implemented. In In some cases, however, a 100% conversion can be difficult and long reaction times require. In addition, a large amount of connections is required, which after Implementation of at least one active methylene group with at least one Zerewitinoff active Have hydrogen atom. On the other hand, if the implementation is not complete, the -OH and / or - i groups of the starting material already have such a substantial reduction in viscosity achieved that a full implementation is not required. From this point of view the expression "optimal viscosity reduction" used above is to be understood.

Bevorzugte Verbindungen zur Umsetzung mit -OH und/oder -NH Gruppen sind Verbindungen, deren aktive Methylengruppe zwischen zwei Carbonylgruppen liegt. Diese Verbindungen besitzen eine aktive Methylengruppe mit Zerewitinoff-aktiven Wasserstoffatomen, d.h. die Wasse;stoffatome dieser Methylengruppe besitzen eine ähnliche Reaktionsfähigkeit wie die Wasserstoffatome der -OH und/oder -NH Gruppen. Ihre Reaktivität wird durch den Einbau der genannten Verbindungen in die polymeren Verbindungen nicht wesentlich herabgesetzt.Preferred compounds for reaction with -OH and / or -NH groups are compounds whose active methylene group lies between two carbonyl groups. These compounds have an active methylene group with Zerewitinoff-active ones Hydrogen atoms, i.e. the water; material atoms of this methylene group have a reactivity similar to the hydrogen atoms of the -OH and / or -NH groups. Their reactivity is determined by the incorporation of the compounds mentioned in the polymer Connections not significantly degraded.

Die polymeren Verbindungen gemäß der Erfindung können also zu hochmolekularen polymeren Verbindungen ausgehärtet werden. Wenn die polymeren Verbindungen andere vernetzende Gruppen enthalten, die mit den Wasserstoffatomen der aktiven Methylengruppen reagieren, kann eine Selbstvernetzung unter Herstellung von hochpolymeren Verbindungen eintreten. -Bevorzugt werden aber die polymeren Verbindungen gemäß der Erfindung mit anderen Komponenten, z.B. Isocyanaten, Aminharzen, Acrylatharzen, Epoxiharzen und/oder Phenolharzen umgesetzt. Beispiele für Isocyanate sind Diphenylmethandiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Toluylendiisocyanat, Dicyclohexylmethandiisocyanat u. a. und daraus hergestellte Präpolymere,sowie verkappten Isocyanaten, die unter Wärmezufuhr das Verkappungsmittel abspalten.The polymeric compounds according to the invention can thus become high molecular weight polymeric compounds are cured. If the polymeric compounds other Contain crosslinking groups that correspond to the hydrogen atoms of the active methylene groups react, self-crosslinking with the production of high polymer compounds enter. -But preferred are the polymeric compounds according to the Invention with other components, e.g. isocyanates, amine resins, acrylate resins, Epoxy resins and / or phenolic resins implemented. Examples of isocyanates are diphenylmethane diisocyanate, Hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate i.a. and prepolymers made therefrom, as well as masked isocyanates, the under Apply heat to split off the capping agent.

Beispiele für Aminharze sind Melaminharze, Benzoguanamin-, Acetoguanamin-, Harnstoffharze usw. Beispiele für Acrylatharze sind solche, die für die Vernetzung geeignete funktionelle Gruppen besitzen, z.B. Acrylatharze, die Methylolamid- und/oder Alkoxymethylamid-Gruppen besitzen. Beispiele für Epoxidharze sind solche auf Basis von Bisphenol A Epichlorhydrin, aliphatische oder cycloaliphatische Epoxidharze, Glycidylester und Glycidyläther. Anders ausgedrückt sind Epoxidharze bevorzugt soe, die mindestens einen Oxiranring enthalten. Beispiele für Phenolharze sind Alkylolierungsprodukte aromatischer Verbindungen mit phenolischen OH-Gruppen, deren Alkylolgruppen auch veräthert sein können.Examples of amine resins are melamine resins, benzoguanamine, acetoguanamine, Urea resins, etc. Examples of acrylate resins are those used for crosslinking have suitable functional groups, for example acrylate resins, the methylolamide and / or Have alkoxymethylamide groups. Examples of epoxy resins are those based on of bisphenol A epichlorohydrin, aliphatic or cycloaliphatic epoxy resins, Glycidyl esters and glycidyl ethers. In other words, epoxy resins are preferably such which contain at least one oxirane ring. Examples of phenolic resins are alkylolation products aromatic compounds with phenolic OH groups, their alkylol groups too can be etherified.

Diese Herstellung von hochpolymeren Verbindungen, d.h.This production of high polymer compounds, i.

von Formkörper oder Filme bildenden hochpolymeren Verbindungen aus den erfindungsgemäßen Polymeren erfolgen im allgemeinen unter Anwendung von erhöhter temperatur, energiereicher Strahlung, Initiatoren, Katalysatoren, Beschleunigern usw. Die Auswahl der jeweiligen Härtungskriterien hängt ab von der Art der Polymerisation. Dies ist dem Fachmann im einzelnen bekannt, und er-wird je nach der Art der Polymerisation die geeigneten Härtungskrit erien auswählen.of high polymer compounds forming moldings or films the polymers according to the invention are generally carried out with the use of increased temperature, high-energy radiation, initiators, catalysts, accelerators etc. The selection of the respective curing criteria depends on the type of polymerization. This is known in detail to the person skilled in the art, and it will depend on the type of polymerization select the appropriate curing criteria.

Die Verbindungen, deren aktive Methylengruppe zwischen zwei Carbonylgruppen liegt, sind bevorzugt Niederalkylester von Niederalkyrylessigsäuren. Der Ausdruck niederalkyl umfaßt Gruppen mit 1 bis 6,~bevorzugt 1 bis 4, besonders bevorzugt 1 bis 2 Kohlenstoffatomen. Als Beispiele werden genannt Niederalkylester der Butyrylessigsäure, der ErimethtlP acetessigsäure, der Acetessigsäure, und von deren α-Alkylderivaten. Eine besonders bevorzugte Verbindung ist der Acetessigsäureäthylester, weil er in großtechnischem Umfang leicht zugänglich ist und vorztgliche Ergebnisse im Sinne der vorliegenden Erfindung ergibt. Es können aber auch andere Ester eingesetzt werden. Die Aktivierung von Wassersto-ffatomen unter Erhalt von aktiven Methylengruppen mit mindestens einem Zerewitinoff-aktiven Wasserstoffatom kann auch erzielt werden durch andere als Carbonylgruppen, z.B.The compounds whose active methylene group is between two carbonyl groups Lower alkyl esters of lower alkyl acetic acids are preferred. The expression Lower alkyl includes groups with 1 to 6, preferably 1 to 4, especially preferred 1 to 2 carbon atoms. Examples are lower alkyl esters of butyrylacetic acid, of ErimethtlP acetoacetic acid, acetoacetic acid, and their α-alkyl derivatives. A particularly preferred compound is ethyl acetoacetate because it is in is easily accessible on a large technical scale and provides excellent results of the present invention. However, other esters can also be used. The activation of hydrogen atoms while retaining active methylene groups with at least one Zerewitinoff-active hydrogen atom can also be achieved by groups other than carbonyl, e.g.

Nitrilgruppen, Nitrogruppen, Trihalogenmethylgruppen usw.Nitrile groups, nitro groups, trihalomethyl groups, etc.

Dies ist dem Chemiker bekannt.This is known to the chemist.

Die Verbindungen, die nach erfolgter Umsetzung mit den polymeren Verbindungen gemäß dem Verfahren der Erfindung mindestens eine aktive Methylengruppe aufweisen, müssen also mindestens eine Gruppe enthalten, die mit den -OH und/oder -NH Gruppen der polymeren Verbindungen reagieren. Die -OH Gruppen der polymeren Verbindungen können alkoholische oder phenolische Gruppen oder die Hydroxylgruppen von Carboxylgruppen sein. Die -NH Gruppen können als primäre oder sekundäre Aminogruppen, als Säureamidgruppen oder durch alkylsubstituierte Säureamidgruppen vorliegen. Dem Fachmann ist an sich bekannt, welche funkdonellen Gruppen mit solchen Gruppen reagieren. Derartige funktionelle Gruppen müßten also in den Verbindungen mit mindestens einer aktiven Methy lengruppe vorhanden sein, damit diese Verbindungen mit den Polymeren umgesetzt werden können. Beispiele für Umsetzungen solcher funktionellen Gruppen können Veresterungs-, Umesterungs-, Amidierungs-, Umamidierungs-, Verätherungs-, Umätherungs, Additions-reaktionen sein. Bevorzugt enthalten die Verbindungen mit einer aktiven Methylengruppe Carboxyl- bzw.The compounds after the reaction with the polymeric compounds according to the method of the invention have at least one active methylene group, must therefore contain at least one group with the -OH and / or -NH groups of the polymeric compounds react. The -OH groups of the polymeric compounds can be alcoholic or phenolic groups or the hydroxyl groups of carboxyl groups be. The -NH groups can be used as primary or secondary amino groups, as acid amide groups or by alkyl-substituted acid amide groups. The person skilled in the art is in itself known which funkdonal groups react with such groups. Such functional Groups would have to so in the connections with at least one active Methy lengruppe be present so that these compounds reacted with the polymers can be. Examples of reactions of such functional groups can be esterification, Transesterification, amidation, transamidation, etherification, transetherification, addition reactions be. The compounds with an active methylene group preferably contain carboxyl respectively.

die entsprechenden Ester-Gruppen (wie im Acetessigester), die also z.B. mit -OH Gruppen reagieren.the corresponding ester groups (as in acetoacetic ester), i.e. the e.g. react with -OH groups.

Die Umsetzung der polymeren Verbindungen mit einem Molekulargewicht über 500, die -OH und/oder -NH Gruppen enthalten, mit Verbindungen, die nach erfolgter Umsetzung mindestens eine aktive Methylengruppe aufweisen, erfolgt in den fiir den Fachmann an sich bekannterweise unter solchen Bedingungen, daß die WasserstoffatoPe der aktiven Methylengruppe nicht reagieren, sondern z.B. die Hydroxylgruppe des Polymeren mit einer (gegebenenfalls veresterten) Carboxylgruppe oder Säureanhydridgruppe der Verbindung mit aktiver Methylen1ruppe. Diese Verbindung wird also über die genannte Reaktion an das Polymere gebunden, und dieses enthält dann nach der Umsetzung die aktive Methylengruppe mit mindestens einem Zerewitinoff-aktiven Wasserstoffatom. Die Bedingungen für die Umsetzung richten sich naturgemäß in für den Chemiker offensichtlichen Weise nach der Art der reaktiven Komponenten, die miteinander umgesetzt werden sollen. Wenn ein Ester gebildet wird, werden z.B. übliche Umesterungsbedingungen angewandt, gegebenenfalls auch Katalysatoren für eine solche Reaktion.The implementation of polymeric compounds with a molecular weight over 500, which contain -OH and / or -NH groups, with compounds after Implementation have at least one active methylene group, takes place in the fiir The person skilled in the art is known per se under such conditions that the hydrogen atoms of the active methylene group do not react, but for example the hydroxyl group of the Polymers with an (optionally esterified) carboxyl group or acid anhydride group the compound with an active methylene group. This connection is so via the said Reaction bound to the polymer, and this then contains the after the reaction active methylene group with at least one Zerewitinoff-active hydrogen atom. The conditions for the conversion are, of course, based on those which are obvious to the chemist Way according to the type of reactive components that are to be reacted with one another. When an ester is formed, for example, conventional transesterification conditions are used, optionally also catalysts for such a reaction.

Werden Isocyanate mit OH und/oder -NH Gruppen umgesetzt, können Bedingungen von Raumtemperatur bis erhöhter Temperatur von z.B. bis etwa 1500C angewandt werden. Auch hier können übliche Katalysatoren fiir diese Reaktion eingesetzt werden.If isocyanates are reacted with OH and / or -NH groups, conditions from room temperature to an elevated temperature of, for example, up to about 1500C. Here too you can customary catalysts used for this reaction will.

Polymere Verbindungen, die als Ausgangsstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, werden nachfolgend beispielsweise aufgezählt: 1. Gesättigte und ungesättigte Polyester, die beispielsweise aus Diolen und/oder Polyolen sowie Polycarbonsäuren aufgebaut sind. Die Säurekomponenten der Polyesterharze können aliphatische und aromatische Polycarbonsäuren wie o-, iso- und Terephthalsäure, Pyromellithsäure, Trimellithsäure, Bersteinsäure, Adipinsäure, Azelainsäuie, Sebacinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Tetrahydrophthalsäure, Itaconsäure und deren Anhydride bzw. Ester sein. Als Alkoholkomponenten eignen sich Di- und Polyole wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Propandiol 1.3, 1.3-Butandiol, Neopentylglykol, Glycerin,£HEIC, Trimethylolpropan, Pentaerythrit oder dergleichen.Polymeric compounds that are used as starting materials for the purposes of the present Invention can be used, are listed below, for example: 1. Saturated and unsaturated polyesters, for example from diols and / or Polyols and polycarboxylic acids are built up. The acid components of polyester resins can aliphatic and aromatic polycarboxylic acids such as o-, iso- and terephthalic acid, Pyromellitic acid, trimellitic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, Maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid and their anhydrides or ester. Suitable alcohol components are diols and polyols such as ethylene glycol, Diethylene glycol, triethylene glycol, propanediol 1.3, 1.3-butanediol, neopentyl glycol, Glycerine, £ HEIC, trimethylolpropane, pentaerythritol or the like.

2. Alkydharze, die beispielsweise Diole und/oder Polyole, Polycarbonsäuren sowie gesättigte und/oder ungesättigte Fettsäuren und deren Öle enthalten. Die Säure-, Diol- bzw. Polyolkomponenten sind mit den unter 1 aufgeführten identisch. ;ls Fettsäuren eignen sich Sojafettsäure, Rizinenfettsäure, Leinölfettsäure, Versaticsäure, Kokosfettsäure, Pelargonsäure, Ricinolsäure, Stearinfettsäure, Isononansäure, Tallölfettsäure und deren Glyceride. 2. Alkyd resins, for example diols and / or polyols, polycarboxylic acids as well as saturated and / or unsaturated fatty acids and their oils. The acid, Diol and polyol components are identical to those listed under 1. ; ls fatty acids soy fatty acid, ricin fatty acid, linseed oil fatty acid, versatic acid, coconut fatty acid, Pelargonic acid, ricinoleic acid, stearic fatty acid, isononanoic acid, tall oil fatty acid and their glycerides.

3. Aminharze, die beispielsweise aus S-riazinen wie Melamin und seinen N-Alkyl-Derivaten, Benzoguanamin, Acetoguananin sowie Harnstoff und seinen Derivaten bestehen. Als Aldehyde können z.B. Formaldehyd in wäßriger Lösung, als Paraformaldehyd oder in Form anderer foruialdehydabspaltender Substanzen verwendet werden. Als Verätherungsalkoholefinden Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Isobutanol u.a. Verwendung. 3. Amine resins, for example from s-riazines such as melamine and his N-alkyl derivatives, benzoguanamine, Acetoguananine as well as urea and its derivatives. As aldehydes, e.g. formaldehyde in aqueous Solution, as paraformaldehyde or in the form of other formaldehyde-releasing substances be used. The ethereal alcohols are methanol, ethanol, propanol, isopropanol, Butanol, isobutanol and others use.

4. Polyepoxide z.B. erhalten aus der Reaktion von 2.2-Bis (4-hydroxi-phenyl)-propan mit Epichlorhydrin in Inwesenheit eines Alkalihydroxids in wäßrigen Medien.4. Polyepoxides e.g. obtained from the reaction of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane with epichlorohydrin in the presence of an alkali hydroxide in aqueous media.

5. Phenolharze, die beispielsweise aus ein- oder mehrwertigen, ein- oder mehrkernigen Phenolen, wie Phenol, den verschiedenen Kresolen, xylenole mit Wasserstoffatomen in ortho- und/oder para-Stellung zur Hydroxylgruppe, Butylphenolen, Naphtolen, Resorcinen, Diphenylolmethan, Diphenylolpropan bestehen Als Aldehyde können z.B. Formaldehyd in wäßriger Lösung, als Paraformaldehyd oder in Form anderer formaldehydabspaltender Substanzen verwendet werden.5. Phenolic resins, which, for example, from mono- or polyvalent, single or polynuclear phenols such as phenol, the various cresols, xylenols with Hydrogen atoms in ortho- and / or para-position to the hydroxyl group, butylphenols, Naphthols, resorcinols, diphenylolmethane, diphenylolpropane exist as aldehydes can e.g. formaldehyde in aqueous solution, as paraformaldehyde or in the form of others formaldehyde-releasing substances are used.

6. Acrylatharze, die beispielsweise aus Mischpolymerisaten von a, ß-ungesättigten Carbonsäureestern wie Acrylsäure-tert.-Butylester, Butandiol-monocrylat, Hydroxiäthylmethacrylat, Äthylacrylat, Hydroxiäthylacrylat u.a. sowie aus Vinylverbindungen wie z.B. Styrol bestehen.6. Acrylate resins, for example from copolymers of a, ß-unsaturated carboxylic acid esters such as acrylic acid tert-butyl ester, butanediol monocrylate, Hydroxyethyl methacrylate, ethyl acrylate, hydroxyethyl acrylate and others as well as vinyl compounds such as styrene.

7. Cellulose und deren Derivate, soweit sie auch freie OH-Gruppen enthalten, wie z.B. Nitrocellulose, Celluloseacetat und Cellulosebutyrat. - 8. Polyalkohole, wie z.B. Polyvinylalkohol und Polyätherglykole mit einem Molekulargewicht über 500 (Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol).7. Cellulose and its derivatives, insofar as they also have free OH groups such as nitrocellulose, cellulose acetate and cellulose butyrate. - 8th. Polyalcohols such as polyvinyl alcohol and polyether glycols having a molecular weight over 500 (polyethylene glycol, polypropylene glycol).

9. Polyamide, die beispielsweise aus Polycarbonsäure und Polyaminen bestehen, wobei als Carbonsäurekomponente Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Adipinsäure, Trimellithsäure, Bernsteinsäure, AzlainEäure, Sebacinsäure, deren Anhydride bzw. Ester, und als Ilminkomponente Hexamethylendiamin, Diphenylmethan, Harnstoff usw. verwendet werden. Weiterhin können Polyamide verwendet werden, die durch Polymerisation von Caprolactam entstehen. 9. Polyamides, for example made from polycarboxylic acid and polyamines consist of phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, Adipic acid, trimellitic acid, succinic acid, azlainic acid, sebacic acid, their anhydrides or esters, and as the ilmine component hexamethylenediamine, diphenylmethane, urea etc. can be used. Furthermore, polyamides can be used, which by polymerization from caprolactam arise.

Beispiel 1 Aus 365 Teilen Synourinfettsäure, 498 Teilen Isophthalsäure, 146 Teilen AdipInsäure, 456 Teilen Trimethylolpropan und 156 Teilen Neopentylglykol wird durch Veresterung bei einer Temperatur bis max. 2200 C in Stickstoffatmosphäre ein Alkydharz mit einer Säurezahl von unter 20 hergestellt. Dieses so hergestellte Polymere hat ein rechnerisches Molekulargewicht von 1765. (In der nachfolgenden Tabelle ist das Jeweils angegebene Molekulargewicht das rechnerische Molekulargewicht 1200 Teile dieses Polymeren (nachfolgend Grundpolymer genannt) werden mit wechselnden mit den in der nachfolgenden Tabelle I angegebenen unterschiedlichen Mengen Acetessigester bei langsam ansteigender Temperatur bis maximal etwa 2000C in einer Stickstoffatmosähäre unter Abspaltung von Äthanol umgesetzt (umgeestert).Example 1 From 365 parts of synourin fatty acid, 498 parts of isophthalic acid, 146 parts of adipic acid, 456 parts of trimethylolpropane and 156 parts of neopentyl glycol is made by esterification at a temperature of max. 2200 C in a nitrogen atmosphere an alkyd resin with an acid number below 20 is produced. This one created in this way Polymers has a calculated molecular weight of 1765. (In the following In the table, the molecular weight given in each case is the calculated molecular weight 1200 parts of this polymer (hereinafter referred to as the base polymer) are used with changing with the different amounts of acetoacetic ester indicated in Table I below at a slowly increasing temperature up to a maximum of about 2000C in a nitrogen atmosphere implemented with elimination of ethanol (transesterified).

Tabelle 1 Grundpoly- A B C D E F mer 1 Menge Acetessigester 55 125 194 264 333 403 OH-Zahl 145 122 94 68 44 22 0 Viskosität bei 25°C 80 %-ig in Äthylglykol 10000 7015 5200 3620 3085 2760 2700 acetat (mPas) Umsetzungsgrad (%) 0 14.1 33.9 52.1 69.0 84.5 100 Molekulargewicht 1765 1818 1884 1949 2016 2084 2147 Die OH-Zahl des Grundpolymers wird wie folgt bestimmt: 1 g des erhaltenen Umsetzungsproduktes wird mit Essigsäureanhydrid acetyliert. Das erhaltene Produkt wird mit KOH neutralisiert. Table 1 Base polymer A B C D E F mer 1 amount of acetoacetic ester 55 125 194 264 333 403 OH number 145 122 94 68 44 22 0 Viscosity at 25 ° C 80% in ethyl glycol 10000 7015 5200 3620 3085 2760 2700 acetate (mPas) degree of conversion (%) 0 14.1 33.9 52.1 69.0 84.5 100 Molecular weight 1765 1818 1884 1949 2016 2084 2147 The OH number of the base polymer is determined as follows: 1 g of the reaction product obtained is acetylated with acetic anhydride. The product obtained is neutralized with KOH.

Die benötigte Menge KOH in mg pro 1 g eingesetzte produkt ist die OH-Zahl. Aus diesem Wert lassen sich die OH-Zahlen der Umsetzungsprodukte entsprechend ihrem Umsetzungsgrad errechnen.The required amount of KOH in mg per 1 g of product used is the OH number. The OH numbers of the reaction products can be derived from this value calculate their degree of implementation.

Mit Umsetzungsgrad wird der Prozentsatz der -OH und/oder -NH Gruppen des Grundpolymers bezeichnet, die mit Acetessigester umgesetzt sind (errechnet aus der Menge des abgespaltenen Destillats).The percentage of -OH and / or -NH groups increases with the degree of conversion of the base polymer which are reacted with acetoacetic ester (calculated from the amount of the split off distillate).

Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß eine ganz erstaunlich starke Viskositätserniedrigung gemäß der Erfindung erzielt wird.From the table it can be seen that an astonishingly strong one Viscosity reduction is achieved according to the invention.

Beispiel 2 Unter Verwendung des Grundpolymeren 1 von Beispiel 1 und der nach Beispiel a erhaltenen Umsetzungsprodukte als' Bindemittel wurde ein Einbrennlack mit der nachfolgenden Zusammensetzung hergestellt: 41.0 Teile Polymerlösung 80 %-ig Äthylglycolacetat 38.0 Teile Titandioxid-Pigment 10.0 Teile Äthylglycolacetat 1.0 Teile Siliconöl-Lösung 8.2 Teile Tetraäthoximethylbenzoguanamin-Harz 1.8 Teile Toluolsulfonsäure 100.0 Teile Mit diesen Einbrennlacken wurden Blechtafeln beschichtet, und der Lack wurde 6.5 Minuten bei 190°C eingebrannt.Example 2 Using base polymer 1 from Example 1 and the reaction products obtained according to example a as a binder became a stoving varnish produced with the following composition: 41.0 parts of 80% polymer solution Ethyl glycol acetate 38.0 parts titanium dioxide pigment 10.0 parts ethyl glycol acetate 1.0 Parts of silicone oil solution 8.2 parts of tetraethoxymethylbenzoguanamine resin 1.8 parts of toluenesulfonic acid 100.0 parts Metal panels were coated with these stoving enamels, as was the enamel was baked for 6.5 minutes at 190 ° C.

T a b e l l e II Grundpoly- A B C D E F mer 1 Konsistenz nach DIN 53111 (sec) 112 86 72 59 52 48 46 Pendelhärte (sec) (König) DIN 53157 106 113 116 109 106 113 112 Glanz (%) (Lange) DIN 67530 122 126 124 126 122 120 122 Tiefung (mm) 7.3 7.0 6.8 7.5 7.6 7.0 7.0 DIN 53156 Beispiel 3 Aus 414 Teilen Phtalsäureanhydrid, 104 Teilen Neopentylglykol und 308 Teilen Trimethylolpropen wird durch Vereernng bei einer Temperatur bis max. 220°C in einer Stickstoffatmosphäre ein Polyester mit einer Säuerzahl von unter 20 hergestellt Dieser wird nachfolgend als Grundpolymer 2 bezeichnet. Jeweils 1200 Teile dieses Grundpolymeren werden mit 436 Teilen Acetessigester (Versuch G) bzw. 529 Teilen Butyrylessigsäureathylester (Versuch H) bei langsam ansteigender Temperatur bis max. 200°C in Stickstoffatmosphäre unter Abspaltung von Äthanol umgesetzt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle III zusammengestellt. T a b e l l e II base polymer A B C D E F mer 1 consistency according to DIN 53111 (sec) 112 86 72 59 52 48 46 Pendulum hardness (sec) (König) DIN 53157 106 113 116 109 106 113 112 Gloss (%) (Long) DIN 67530 122 126 124 126 122 120 122 Cupping (mm) 7.3 7.0 6.8 7.5 7.6 7.0 7.0 DIN 53156 Example 3 From 414 parts Phthalic anhydride, 104 parts of neopentyl glycol and 308 parts of trimethylolpropene is made by concentrating at a temperature of max. 220 ° C in a nitrogen atmosphere a polyester with an acid number of less than 20 is produced referred to as base polymer 2. In each case 1200 parts of this base polymer are with 436 parts of acetoacetate (experiment G) and 529 parts of butyrylacetic acid ethyl ester (Experiment H) at a slowly increasing temperature up to a maximum of 200 ° C in a nitrogen atmosphere implemented with elimination of ethanol. The results obtained are in the table III compiled.

T a b e 1 1 e III Grundpoly- G H mer 2 OH-Zahl 239 0 0 Viskosität bei 25°C 70 %-ig in Äthyl- 4060 1290 1005 glykolacetat (mPas) Umsetzungsgrad (%) 0 100 100 Molekulargewicht 1550 2115 2300 Beispiel 4 Aus 148 Teilen Phthalsäureanhydrid und 115 Teilen Glycerin wird durch Veresterung bei einer Temperatur bis max. 220°C in einer Stickstoffatmosphäre ein Polyester mit einer Säurezahl von unter 20 hergestellt. Dieser wird als Grundpolymer 3 bezeichnet. T a b e 1 1 e III base polymer G H mer 2 OH number 239 0 0 viscosity at 25 ° C 70% in ethyl 4060 1290 1005 glycol acetate (mPas) degree of conversion (%) 0 100 100 Molecular weight 1550 2115 2300 Example 4 From 148 parts of phthalic anhydride and 115 parts of glycerine are esterified at a temperature of up to a maximum of 220 ° C a polyester with an acid number of less than 20 is produced in a nitrogen atmosphere. This is referred to as base polymer 3.

1200 Teile des Grundpolymeren 3 werden mit 147 Teilen Acetessigester (Versuch I) bzw. 229 Teilen Acetessigester (Versuch K) bei langsam ansteigender Temperatur bis max.200° C in Stickstoffatmosphäre unter Abspaltung von Äthanol umgesetzt. Die Ergebnise sind in der Tabelle IV zusammengestellt.1200 parts of the base polymer 3 are mixed with 147 parts of acetoacetic ester (Experiment I) or 229 parts of acetoacetic ester (Experiment K) with slowly increasing Temperature up to a maximum of 200 ° C in a nitrogen atmosphere with splitting off of ethanol. The results are shown in Table IV.

zPabelle IV Grundpoly- I K mer 3 OH-Zahl 400 102 0 Viskosität bei 25°C 70 %-ig in Xthyl- 5950 1660 1445 glykolacetat (mPas) Umsetzungsgrad (%) 0 74 100 Molekulargewicht 980 1360 1575 Beispiel 5 Ein hydroxifunktionelles Acrylatharz mit einer OH-Zahl von 150 und einer Viskosität bei 250C als 55 %-ige Lösung in Butylacetat von 1800 mPas wird vollständig umgesetzt mit Acetessigsäureäthylester. Das erhaltene Umsetzungsprodukt besitzt nur noch eine Viskosität von 530 mPas unter gleichen Bedingungen. z Table IV base polymer I K mer 3 OH number 400 102 0 viscosity at 25 ° C 70% in ethyl- 5950 1660 1445 glycol acetate (mPas) degree of conversion (%) 0 74 100 Molecular Weight 980 1360 1575 Example 5 A hydroxy functional acrylate resin with an OH number of 150 and a viscosity at 250C as a 55% solution in butyl acetate of 1800 mPas is completely reacted with ethyl acetoacetate. The received The reaction product only has a viscosity of 530 mPas under the same conditions.

Beispiel 6 Bin handelsäbliches Epoxidharz auf Basis Bisphenol-i mit einer CH-Zahl von 225 und einem Epoxiwert 0.029 bis 0.042 besitzt 70 %-ig in Äthylglykolacetat gelöst bei 250C eine Viskosität von 10300 mPas. Dieses Produkt wird mit Acetessigsäureäthylester derart umgesetzt, daß sämtliche Hydroxylgruppen mit Acetessigester reagieren. Das so erhaltene Umsetsungsprodukt besitzt nur noch eine Viskosität von 3850 mPas. PatentansprücheExample 6 A commercial epoxy resin based on bisphenol-i with a CH number of 225 and an epoxy value of 0.029 to 0.042 has 70% in ethyl glycol acetate solved at 250C a Viscosity of 10300 mPas. This product is reacted with ethyl acetoacetate in such a way that all hydroxyl groups react with acetoacetic ester. The reaction product obtained in this way only has a viscosity of 3850 mPas. Claims

Claims

Claims Crosslinkable polymeric compounds with reduced Viscosity produced by reacting -OH and / or -NH groups from these groups containing polymeric compounds with a molecular weight above 500 with compounds, after the reaction has taken place at least one active methylene group with at least have a Zerewitinoff-active hydrogen atom.

2. Polymeric compounds according to claim 1, characterized in that that they are made from polymeric compounds with a molecular weight above 1000.

3. Polymeric compounds according to one of Claims 1 or 2, characterized characterized in that 10 to 100% of the -OH and / or -NH groups are reacted with Compounds that have at least one active methylene group after the reaction has taken place with at least one Zerewitinoff-active hydrogen atom aaufweis-en.

4. Polymeric compounds according to one of claims 1 to 3, characterized characterized in that they are prepared by reaction with compounds whose active methylene group lies between 2 carbonyl groups.

5. Polymeric compounds according to one of claims 1 to 4, thereby characterized in that they are made by reaction with lower alkyl esters of Lower alkyl acetic acid

6. Process for the production of crosslinkable polymers Compounds with reduced viscosity from polymeric compounds with a molecular weight over 500 which contain -OH and / or -NH groups, characterized in that -OH und'oder -NH groups are reacted with compounds after the reaction has taken place at least one active methylene group with at least one Zerewitinoff-active hydrogen atom exhibit.

7. The method according to claim 6, characterized in that the to be implemented polymeric compounds have a molecular weight above 1000.

8. The method according to any one of claims 6 or 7, characterized in that that 10 to 100% of the -OH andX or -NH groups are reacted with compounds, which after implementation at least one active Nethylengrupps with at least have a Zerewitinoff-active hydrogen atom.

9. The method according to any one of claims 6 to 8, characterized in that that the -OH and S or -NH groups are reacted with compounds whose active Methylene group is between 2 carbonyl groups.

10. The method according to one of claims 6 to 9, characterized in that that the -OH and / or -SH groups are reacted with lower alkyl esters of Niederalkyrylacigsäuren.

11. Use of the polymeric compounds according to Claims 1- to 10 as a binder for molding compounds or film-forming liquids.