DE2831026A1

DE2831026A1 - Prepn. of polyurethane foam with low residual compressive deformation - by reacting 3(4), 8(9)-bis:isocyanato:methyl-tri:cyclo-decane with poly:ol and water

Info

Publication number: DE2831026A1
Application number: DE19782831026
Authority: DE
Inventors: Werner Dipl Chem Dr Huebel; Guenter Dipl Chem Dr Kriebel
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1978-07-14
Filing date: 1978-07-14
Publication date: 1980-01-24

Abstract

In polyurethane foam prodn. by catalytically reacting polycyclic aliphatic polyisocyanates with polyols and water, the polyisocyanates are 3(4), 8(9)-bis-(isocyanatomethyl)-tricyclo-(5,2,1,02, 6)decane, (I), opt. together with 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexyl-isocyanate. Catalysts for foam prodn. by "one-shot" processes or from polyisocyanate pre-adduct are: (1) diazabicycloalkenes and/or substd. guanidines, opt. amine catalysts and also organometallic cpds. of Pb and/or Sn. The foams combine the colour-stability achieved with aliphatic polyisocyanates and improved residual compression-strain behaviour.

Description

Verfahren zur Herstellung von PolyurethanschaumstoffenProcess for the production of polyurethane foams

Beschreibung und Beispiele Es ist bekarint Polyurethanschaumstoffe durch Umse-tzung von aromatischen oder aliphatischen Polyi s ocyanaten mit Polyolen und Wasser in Gegenwart verschiedener Katalysatoren und verschiedener Zusätze wie z.B. Stabilisatoren, Antioxydantien oder Pigmente, herzustellen. Description and examples It is bekarint polyurethane foams by reacting aromatic or aliphatic polyisocyanates with polyols and water in the presence of various catalysts and various additives such as e.g. stabilizers, antioxidants or pigments.

Aus aromatischen Polyisocyanaten können Polyurethanschaumstoffe mit ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften hergestellt werden. Diese Schäume unterliegen aber allgemein einer Verfärbung durch Einwirkung von Wärme und Licht. Diese Verfärbungen sind unervmnscht, wenn es bei ihrer Anwendung auch auf dekorative Effekte ankomm-t.Polyurethane foams can be made from aromatic polyisocyanates excellent physical properties can be produced. These foams are subject to but generally a discoloration from the action of heat and light. This discoloration are undesirable if decorative effects are also important in their application.

Polyurethanprodukte auf Basis aliphatischer Polyisocyanate sind wesentlich farbstabiler. Die Verwendung aliphatischer Polyisocyanate für die Herstellung weich - elastischer Schaum stoffe ist aber begrenzt, da diese Schäume hohe Druckverformungsreste zeigen. Gutes Druckverformungsserhal-ten ist für viele Verwendungszwecke, zXB. für Sitzpolster und Dekorationsstoffe, wichtig.Polyurethane products based on aliphatic polyisocyanates are essential color stable. The use of aliphatic polyisocyanates for making soft - Elastic foams are limited, however, as these foams have high compression set demonstrate. Good compression set retention is possible for many purposes, e.g. for Seat cushions and decoration fabrics, important.

Es wurde nun gefunden, daß durch die Verwendung von speziellen mehrfunktionellen, aliphatischen Isocyanaten polycyclischer Struktur, den Bis-(isocyanatomethyl)-tricyclo-[5.2.1.02,6] decanen(TCD-DI), allein oder in Kombination mit einem speziellen cycloaliphatischen Isocyanat, dem 3-Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexylisocyanat, Polyurethansclläume mit deutlich verbessertem Druckverformungsverhalten und der für aliphatische Isocyanate bekannten Farbstabilität erhalten werden.It has now been found that through the use of special multifunctional, aliphatic isocyanates with a polycyclic structure, the bis- (isocyanatomethyl) -tricyclo- [5.2.1.02,6] decanes (TCD-DI), alone or in combination with a special cycloaliphatic Isocyanate, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexyl isocyanate, polyurethane foam with significantly improved compression set behavior and that for aliphatic isocyanates known color stability can be obtained.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Polyure-thans chawnstoffen mit gutem Druckverformungsrestverhalten durch Umsetzung von aliphatischen Polyisocyanaten polycyclischer Struktur mit Polyolen und Wasser in Gegenwart von Katalysatoren aus Diazabicycloalkenen und/ oder substituierten Guanidinen und gegebenenfalls Aminkatalysatoren sowie organischen Zinn- und/oder Bleiverbindungen und üblichen Zusatzstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß als Polyisocyanate 3 bzw. (4), 8 bzw. (9)- Bis-(isocyanatomethyl)-tricyclo-[5.2.1.02,6] decane allein oder zusammen mit 3-Isocyanatomethyl-3 5, 5-trimethyl-cyclohexylisocyanat eingesetzt werden.The invention therefore provides a process for the production of Polyurethane materials with good compression set behavior through implementation of aliphatic polyisocyanates with a polycyclic structure with polyols and water in the presence of catalysts made from diazabicycloalkenes and / or substituted Guanidines and optionally amine catalysts and organic tin and / or Lead compounds and common additives, which is characterized by that as polyisocyanates 3 or (4), 8 or (9) - bis (isocyanatomethyl) -tricyclo- [5.2.1.02,6] decane alone or together with 3-isocyanatomethyl-3 5, 5-trimethyl-cyclohexyl isocyanate can be used.

Zur Herstellung der Polyurethanschaumstoffe gemäß der Erfindung werden also Polyole, Polyester- oder Polyätherpolyole eingesetzt. Polyätherpolyole sind Produkte, die durch Polyaddition von Epoxyden, insbesondere äthylen und Propylenoxyd, an Polyole, Polyamine oder Alkanolamine erhalten werden und auch für die Herstellung traditioneller flexibler Polyurethanschäume Verwendung finden. Bevorzugt werden Polyätherpolyole, die mit Äthylenoxyd modifiziert sind und so einen besonders hohen Gehalt an primären Hydroxylgruppen aufweisen. Die Polyesterpolyole sind Kondensationsprodukte mit endständigen Hydroxylgruppen, die durch Veresterung von Polycarbonsäuren, z.B, Adipinsäure, mit überschüssigen Polyalkoholen, z,B. Athylen-/Propylenglykol, Trimethylolpropan, Pentaerithrit, erhalten werden. Auch Lactonpolyole sind geeignet. Bevorzugt werden Polyäther- und Polyesterpolyole mit einem mittleren Äquivalentgewicht zwischen 500 und 1 500 verwendet.For the production of the polyurethane foams according to the invention that is, polyols, polyester or polyether polyols are used. Are polyether polyols Products made by polyaddition of epoxies, especially ethylene and propylene oxide, to polyols, polyamines or alkanolamines are obtained and also for the production traditional flexible polyurethane foams are used. To be favoured Polyether polyols that are modified with ethylene oxide and so a particularly high one Have content of primary hydroxyl groups. the Polyester polyols are condensation products with terminal hydroxyl groups, which are produced by esterification of polycarboxylic acids, e.g. adipic acid, with excess polyalcohols, e.g. Ethylene / propylene glycol, Trimethylolpropane, pentaerythritol, can be obtained. Lactone polyols are also suitable. Polyether and polyester polyols with an average equivalent weight are preferred used between 500 and 1,500.

Die Polyisocyanate können sowohl monomer wie auch als Voraddukte mit endstandigen Isocyanatgruppen eingesetzt werden.The polyisocyanates can be used either as monomers or as pre-adducts terminal isocyanate groups are used.

Für die Herstellung der Voraddukte können neben den Polyäther- und Polyesterpolyolen auch niedermolekulare Polyole und wasser verwendet werden. Außerdem können die Polyisocyanate auch in Form ihrer Isocyanurate, gegebenenfalls im Gemisch mit monomerem Polyisocyanat, eingesetzt werden.For the production of the pre-adducts, in addition to the polyether and Polyester polyols also low molecular weight polyols and water can be used. aside from that The polyisocyanates can also be used in the form of their isocyanurates, if appropriate as a mixture with monomeric polyisocyanate.

Die Polyisocyanate oder die Voraddukte werden in einer solchen Menge eingesetzt, daß etwa 0,8 bis 1,3 äquivalente Isocyanatgruppen pro Äquivalent Hydroxylgruppen plus Wasser zur Reaktion kommen.The polyisocyanates or the pre-adducts are used in such an amount used that about 0.8 to 1.3 equivalent isocyanate groups per equivalent of hydroxyl groups plus water react.

Als Katalysatoren für die Herstellung des Schaumstoffes aus Polyisocyanat, Polyol und Wasser im ozone shot Verfahren oder aus dem Voraddukt kommen folgende Katalysatoren in Betracht: 1. Diazabicycloalkene der Formel worin m von 3 bis 7 und n von 2 bis 4 variiert und deren Salze mit organischen Säuren und Pherlolen, oder 2. substituierte Guanidine der Formel worin R1, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ein C1 - C4 Alkylrest oder substituierte CI - C4-Alkylreste sind, die C1 - C4-hlkoxyreste als Substituenten enthalten, oder das Paar R1 - R2 und/oder R3-R4 gemeinsam einen 5 - bis 7-gliedrigen Ring bilden, der aus Kohlenstoffatomen und nicht mehr als zwei Heteroatomen - einschließlich des Guanidinstickstoffatoms - aus der Gruppe Stickstoff, Schwefel und Sauerstoff besteht, und X für Wasserstoff, einen Phenylrest oder substituierten Phenylrest, der einen oder mehrere C1 - C12 -Alkylreste oder C1 -C4-Alkoxyreste als Substituenten enthält, oder für einen Alkylrest der Formel steht, worin R5, R6 und R7 unabhängig voneinander Wasser stoffatome, C1-C4-Alkylreste oder einen mit einer Phenylgruppe substituierten C1 - C4 Alkylrest, einen substituierten Phenylrest, einen C1-C4-Alkoxy-, C6-C15-Aryloxy-, Nitril-oder Carbalkoxy-Rest bedeuten, wobei R7 ein C5-C18-Alkylrest, ein substituierter Phenylrest oder ein C1-C4-Alkoxyrest sein kann oder wobei auch eine oder zwei Gruppen R5-R6, R5-R7 und R6-R7 einen cyclischen Ring aus Kohlenstoffatomen und höchstens ein Atom Stickstoff, Schwefel oder Sauerstoff bilden, worin X schließlich ein Rest der Formel sein kann, wobei z eine ganze Zahl von 2 bis 12 ist, R8 und R9 Wasserstoff und C1-C4-Alkylreste bedeuten, R10 und R11 C1-C4-Alkylreste bedeuten oder mit dem benachbarten Stickstoff einen C5-C6-Cycloalkylrest bilden, sowie die Additionssalze dieser Guanidine mit einer organischen Säure oder Phenolen enthält und 3. eine metallorganische Verbindung der Gruppen (a) organische Bleiverbindurigen wie organische Salze des zweiwertigen Bleis mit Carbonsäuren, Bleidithiocarbamate der Formel worin R1 und R2 identische oder verschiedene C1-C20-Alkylreste bedeuten, organische Verbindungen des vierwertigen Bleis der Formel Pb X4 worin X einen C1-C6-Alkylrest bedeutet, und Blei-(II)-acetylacetonat oder (b) organische Zinnverbindungen wie organische Salze des zweiwertigen Zinns mit Carbonsäuren, organische Verbindungen des vierwertigen Zinns der Formel X2 Sn (OOCR)2 wobei X einen C1-C8-Alkylrest und R einen C1-C2 O Alkylrest bedeutet, organische Verbindungen des vierwertigen Zinns der Formel X2SnO wobei X einen C1-C8-hlkylrest bedeutet.The following catalysts are suitable as catalysts for the production of the foam from polyisocyanate, polyol and water in the ozone shot process or from the pre-adduct: 1. Diazabicycloalkenes of the formula wherein m varies from 3 to 7 and n from 2 to 4 and their salts with organic acids and pherlols, or 2. substituted guanidines of the formula wherein R1, R2, R3 and R4 are independently a C1 - C4 alkyl radical or substituted C1 - C4 alkyl radicals which contain C1 - C4 alkoxy radicals as substituents, or the pair R1 - R2 and / or R3-R4 together have a 5 - to 7-membered ring, which consists of carbon atoms and not more than two heteroatoms - including the guanidine nitrogen atom - from the group nitrogen, sulfur and oxygen, and X stands for hydrogen, a phenyl radical or substituted phenyl radical, the one or more C1 - C12 - Contains alkyl radicals or C1 -C4-alkoxy radicals as substituents, or for an alkyl radical of the formula stands in which R5, R6 and R7 independently of one another hydrogen atoms, C1-C4-alkyl radicals or a C1-C4 alkyl radical substituted by a phenyl group, a substituted phenyl radical, a C1-C4-alkoxy, C6-C15-aryloxy, nitrile or carbalkoxy radical, where R7 can be a C5-C18-alkyl radical, a substituted phenyl radical or a C1-C4-alkoxy radical, or where one or two groups R5-R6, R5-R7 and R6-R7 are also a cyclic ring of carbon atoms and form at most one atom of nitrogen, sulfur or oxygen, in which X is finally a radical of the formula where z is an integer from 2 to 12, R8 and R9 are hydrogen and C1-C4-alkyl radicals, R10 and R11 are C1-C4-alkyl radicals or form a C5-C6-cycloalkyl radical with the adjacent nitrogen, as well as the Contains addition salts of these guanidines with an organic acid or phenols and 3. an organometallic compound of the groups (a) organic lead compounds such as organic salts of divalent lead with carboxylic acids, lead dithiocarbamates of the formula where R1 and R2 are identical or different C1-C20-alkyl radicals, organic compounds of tetravalent lead of the formula Pb X4 where X is a C1-C6-alkyl radical, and lead (II) acetylacetonate or (b) organic tin compounds such as organic salts of divalent tin with carboxylic acids, organic compounds of tetravalent tin of the formula X2 Sn (OOCR) 2 where X is a C1-C8 alkyl radical and R is a C1-C2 O alkyl radical, organic compounds of tetravalent tin of the formula X2SnO where X is a C1- C8-alkyl radical means.

Die Diazabicycloalkene und die substituierten Guanidine werden im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Polyol eingesetzt, vorzugsweise mit 0,5 bis 5 Gewichtsteilen. Die organischen Blei- und Zinnverbindungen werden dem Reaktionsgemisch mit 0,05 bis 10 Gewichtsteilen, vorzugsweise mit 0,1 bis 5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile Polyol, zugesetzt.The diazabicycloalkenes and the substituted guanidines are im Range of 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of polyol used, preferably with 0.5 to 5 parts by weight. The organic lead and tin compounds are the reaction mixture with 0.05 to 10 parts by weight, preferably with 0.1 to 5 Parts by weight, based on 100 parts by weight of polyol, added.

Bevorzugte Diazabicycloalkene sind: 1,5-Diazabicyclo-(4,3,0)-nonen-5 1,8-Diazabicyclo-(5,4,0)-undecen-7 1,8-Diazabicyclo-(5,3,0)-decen-7 1,5-Diazabicyclo-(5,4,0)-decen-5 1,4-Diazabicyclo-(3,3,0)-octen-4 sowie ihre Additionssalze mit organischen Säuren und Phenolen.Preferred diazabicycloalkenes are: 1,5-diazabicyclo- (4,3,0) -nonen-5 1,8-diazabicyclo- (5,4,0) -undecene-7 1,8-diazabicyclo- (5,3,0) -decen-7 1,5-diazabicyclo- (5,4,0) -decen- 5 1,4-Diazabicyclo- (3,3,0) -octen-4 and their addition salts with organic acids and phenols.

Unter den substituierten Guanidinen werden bevorzugt: 2-Phenyl-1,1,3,3-tetramethylguanidin 1,1,2,373-Pentamethylguanidin 2-n-Butyl-1,1,3,3,-tetramethylguanidin 2-Cyclohexyl-1,1,3,3-tetramethylguanidin 2-n-Decyl-1,1,3,3,-tetramethylguanidin 2-n-Dodecyl-1,1,3,3,-tetramethylguanidin 2-(ß-Cyanoäthyl)-1,1,3,3,-tetramethylguanidin 1,1 ,3,3-Tetramethylguanidin Aus der Gruppe der bleiorganischen Verbindungen werden besonders bevorzugt: Bleiadipat Blei-2-äthylhexoat Ble ioctoat Bleilaurat Bleioleat Bleinaphthenat Bevorzugte zinnorganische Verbindungen sind: Zinnoctoat Zinn- 2-äthylhexoat Dibutylzinndiacetat Dibutylzinndilaurat Dioctylzinndiacetat Dibutylzinnoxyd Gemeinsam mit diesen speziellen Katalysatoren können auch klassische Aminkatalysatoren verwendet werden, die traditionell bei der Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen eingesetzt werden, wie Tetrainethyläthylendiamin, Triäthylendiamin, N-Methylmorpholin, Triäthylamin und Dimethylcyclohexylamin.Preferred among the substituted guanidines are: 2-phenyl-1,1,3,3-tetramethylguanidine 1,1,2,373-pentamethylguanidine, 2-n-butyl-1,1,3,3, -tetramethylguanidine, 2-cyclohexyl-1,1,3,3-tetramethylguanidine 2-n-decyl-1,1,3,3, -tetramethylguanidine 2-n -dodecyl-1,1,3,3, -tetramethylguanidine 2- (ß-cyanoethyl) -1,1,3,3, -tetramethylguanidine 1,1,3,3-tetramethylguanidine From the Group of organic lead compounds are particularly preferred: lead adipate lead-2-ethylhexoate Lead octoate lead laurate lead oleate lead naphthenate Preferred organotin compounds are: tin octoate tin 2-ethylhexoate dibutyl tin diacetate dibutyl tin dilaurate dioctyl tin diacetate Dibutyltin Oxide Together with these special catalysts, classic Amine catalysts are traditionally used in the manufacture of polyurethane foams are used, such as tetraethylethylenediamine, triethylenediamine, N-methylmorpholine, Triethylamine and dimethylcyclohexylamine.

Außer den vorstehend genannten Bestandteilen verwendet man bei der Herstellung der Schaumstoffe Schaunstabilisatoren, vorzugsweise Siliconöle, Treibmittel, vorzugsweise niedrigsiedende Halogenkohlenwasserstoffe wie Trichlormonofluomethan oder Methylenchlorid, Antioxydantien, Absorbtionsmittel für ultraviolette Strahlen sowie andere Zusätze wie Pigmente, Füllstoffe und Weichmacher.In addition to the above-mentioned ingredients, the Production of foams Foam stabilizers, preferably silicone oils, blowing agents, preferably low-boiling halogenated hydrocarbons such as trichloromonofluomethane or methylene chloride, antioxidants, ultraviolet ray absorbents as well as other additives such as pigments, fillers and plasticizers.

Weitere Einzelheiten der Erfindung werden in den nachfolgenden Beispielen erläutert, ohne sie darauf zu beschränkens Beispiele He rste llunr Voraddukte Voraddukt 1 400 Gewichtsteile 3(4), 8(9)-Bis-isocyanatomethyl-tricyclo-[5.2.2.02,6]-decan werden mit 100 Gewichtsteilen eines Polyesterpolyols mit einer OH-Zahl von 56, dem leicht verzweigten Kondensationsprodukt aus Adipinsäure, Diäthylenglykol und Trimethylolpropan (Desmophen 2200, Firma Bayer) gemischt und mit 1,2 Teilen Blei-2-äthylhexoat versetzt. Nach et.ra zwei Stunden bei Raumtemperatur bleibt der NCO-Gehalt konstant und beträgt 25,6 %.Further details of the invention are given in the following examples explains, without restricting them to them, examples He rste llunr pre-adducts pre-adduct 1,400 parts by weight of 3 (4), 8 (9) -bis-isocyanatomethyl-tricyclo- [5.2.2.02,6] -decane are with 100 parts by weight of a polyester polyol with an OH number of 56, the slightly branched condensation product of adipic acid, diethylene glycol and trimethylolpropane (Desmophen 2200, Bayer) and mixed with 1.2 parts of lead-2-ethylhexoate. After about two hours at room temperature, the NCO content remains constant and is 25.6%.

Voraddukt II 400 Teile 3-Isocyanatomethyl-3.5.5-trimethyl-cyclohexylisocyanat und 100 Teile des Polyesterpolyols wie in Voraddukt I werden mit 0,6 Teilen Dibutylzinndiacetat versetzt. Nach etwa zwei Stunden ist der NCO-Gehal-t konstant und beträgt 29,0 %.Preadduct II 400 parts of 3-isocyanatomethyl-3.5.5-trimethyl-cyclohexyl isocyanate and 100 parts of the polyester polyol as in pre-adduct I are mixed with 0.6 parts of dibutyltin diacetate offset. After about two hours, the NCO content is constant and is 29.0%.

Beispiel 1 125 Teile Voraddukt 1 werden mit folgenden Komponenten umgesetzt: DesmophenR 2200 150 Teile Wasser 5,15 (Silicon B 2888, Fa. Th. Goldschmidt) Siliconöl 0,5 1.8-Diazabicyclo-(5.4.0)-undecen-(7) 1,35 Dibutylzinndiacetat 0,15 Diese Komponenten werden 10 Sekunden intensiv gemischt. Die creame time beträgt 20 Sekunden, die Steigzeit 105 Sekunden.Example 1 125 parts of pre-adduct 1 are made with the following components implemented: DesmophenR 2200 150 parts of water 5.15 (Silicon B 2888, Th. Goldschmidt) Silicone oil 0.5 1.8-diazabicyclo- (5.4.0) -undecen- (7) 1.35 dibutyltin diacetate 0.15 These components are mixed intensively for 10 seconds. The creame time is 20 seconds, the rise time 105 seconds.

Der Polyurethan-Schaumstoff hat ein spezifisches Gewicht von 34,6 kp m 3. Der Druckverformungsrest; bestimmt nach DIN 53 572 bei 50 % Kompression, beträgt nach 70 Stunden bei 24 0C 11,1 % und nach 22 Stunden bei 70 0C 17,4 %.The polyurethane foam has a specific weight of 34.6 kp m 3. The compression set; determined according to DIN 53 572 at 50% compression, after 70 hours at 24 ° C. is 11.1% and after 22 hours at 70 ° C. 17.4%.

Beispiel 2 55,25 Teile Voraddukt II und 62,5 Teile Voraddukt I werden mit folgenden Komponenten umgesetzt: DesmophenR 2200 150 Teile Wasser 5,15 (Silicon B 2888, Fa. Th. Goldschmidt) Siliconöl 0,5 1.8-Diazabicyclo-(5.4.0)-undecen-(7) 1,0 Cyclohexyltetramethylguanidin 0,5 " Dibutylzinndilaurat 0,2 Analog Beispiel 1 erhält man einen Schaumstoff mit dem Raumgewicht 32,6 kp m 3. Die Druckverformungsreste betragen 5,0 bzw. 9,3 %.Example 2 55.25 parts of pre-adduct II and 62.5 parts of pre-adduct I become implemented with the following components: DesmophenR 2200 150 parts water 5.15 (silicone B 2888, Th. Goldschmidt) silicone oil 0.5 1.8-diazabicyclo- (5.4.0) -undecen- (7) 1.0 Cyclohexyltetramethylguanidine 0.5 "Dibutyltin dilaurate 0.2 Analogous to the example 1, a foam with a density of 32.6 kp m 3 is obtained are 5.0 and 9.3%, respectively.

Beispiel 3 Nach dem "one-shot"-Verfahren werden folgende Bestandteile gemischt und zur Reaktion gebracht: Desmophen 2200R 150 Teile 3(4), 8(9)-Bis-isocyanatomethyltricyclo-(5.2.1.02,6)-decan 101 " Wasser 6 n (Silicon L 532, Fa. Union Carbide) Siliconöl 1,5 " 1,8-Diazabicyclo-(5.4.0)-undecen (7)-phenolat 2,5 " Tetramethylguanidin 2,2 " Das Raumgewicht des Schaumstoffes beträgt 28,5 kp m 3, die Druckverformungsreste 3,8 bzw. 9,8 %.Example 3 According to the "one-shot" process, the following ingredients are obtained mixed and reacted: Desmophen 2200R 150 parts 3 (4), 8 (9) -bis-isocyanatomethyltricyclo- (5.2.1.02,6) -decane 101 "water 6 n (Silicon L 532, Union Carbide) silicone oil 1.5" 1,8-diazabicyclo- (5.4.0) -undecene (7) phenolate 2.5 "tetramethylguanidine 2.2" The density of the foam is 28.5 kp m 3, the residual compression set 3.8 and 9.8%.

Beisiel 4 Analog Beispiel 3 werden folgende Bestandteile gemischt und zur Reaktion gebracht: Desmophen 2200R 150 Teile 3(4), 8(9)-Bis-isocyanatomethyltricyclo-(5.2.1.02,6)-decan 50,5 " 3-Isocyanatomethyl-3.5.5-trimethylcyclohexylisocyanat 43 " Wasser 6 " (Silicon L 532, Fa. Union Carbide) Siliconöl 1,6 " 1.8-Diazabicyclo-(5.4.0)-undecen (7)-acetat 2,7 " Bleiacetylacetonat 0,5 " Man erhält einen Schaumstoff mit dem Raumgewicht 27,9 kp m 3 und den Druckverformungsresten von 2,9 bzw. 7,8 %.Example 4 Analogously to Example 3, the following ingredients are mixed and reacted: Desmophen 2200R 150 parts 3 (4), 8 (9) -bis-isocyanatomethyltricyclo- (5.2.1.02,6) -decane 50.5 "3-isocyanatomethyl-3.5.5-trimethylcyclohexyl isocyanate 43" water 6 "(silicone L 532, Union Carbide) silicone oil 1.6 "1.8-diazabicyclo- (5.4.0) -undecene (7) -acetate 2.7 "lead acetylacetonate 0.5" A foam with the density is obtained 27.9 kp m 3 and the residual compression set of 2.9 and 7.8%, respectively.

Beispiel 5 Analog Beispiel 3 werden folgende Bestandteile gemischt und zur Reaktion gebracht: DesmophenR 3900 100 Teile (aktives Polyäthertriol der Firma Bayer, OH-Zahl 37) 3(4), 8(9)-Bis isocyanatomethyltricyclo-(5.2.1.02,6)-decan 66 " Wasser 4 It Silicon L 520-, Fa. Union Carbide) Siliconöl 0,5 " 1.5-Diazabicyclo-(4.3.0)-nonen-(5) 1,2 " Pentamethylguanidin 0,9 " Blei-2-äthylhexoat 0,4 " Das Raumgewicht des Schaumstoffes wurde zu 27,8 kp m 3 ermittelt, die Druckverformungsreste zu 2,4 bzw. 6,5 .Example 5 Analogously to Example 3, the following ingredients are mixed and reacted: DesmophenR 3900 100 parts (active polyether triol der Bayer company, OH number 37) 3 (4), 8 (9) -bis isocyanatomethyltricyclo- (5.2.1.02,6) -decane 66 "water 4 It Silicon L 520-, from Union Carbide) silicone oil 0.5" 1.5-diazabicyclo- (4.3.0) -nonen- (5) 1.2 "Pentamethylguanidine 0.9" Lead-2-ethylhexoate 0.4 "The density of the foam was found to be 27.8 kp m 3, the residual compression set to be 2.4 and 6.5, respectively.

Beispiel 6 Analog Beispiel 3 werden folgende Bestandteile gemischt und zur Reaktion gebracht: Desmophen 3900 150 Teile 3(4), 8(9)-Bis-isocyanatomethyltricyclo-(5.2.1.02,6)-decan 66 3-Isocyanatomethyl-3.5.5-trimethylcyclohexylisocyanat 28,1 " Wasser 6 (Silicon L 520, Fa. Union Carbide) Siliconöl 0,7 " 1.8-Diazabicyclo-(5.4.0)-undecen-(7)- 1,5 " Cyclohexyltetramethylguanidin 0,8 " Blei-2-äthylhexoat 0,4 " Dibutylzinndiacetat 0,3 " Das Raumgewicht des Schaumstoffes beträgt 27,6 kp m 1, die Druckverformungsreste 2,0 bzw. 5,8 %.Example 6 Analogously to Example 3, the following ingredients are mixed and reacted: Desmophen 3900 150 parts 3 (4), 8 (9) -bis-isocyanatomethyltricyclo- (5.2.1.02,6) -decane 66 3-isocyanatomethyl-3.5.5-trimethylcyclohexyl isocyanate 28.1 "water 6 (silicone L 520, from Union Carbide) silicone oil 0.7 "1.8-diazabicyclo- (5.4.0) -undecen- (7) - 1.5 "Cyclohexyltetramethylguanidine 0.8" Lead-2-ethylhexoate 0.4 "Dibutyltin diacetate 0.3 " The density of the foam is 27.6 kp m 1, the Compression set 2.0 and 5.8%, respectively.

Claims

Process for the production of polyurethane foams Patent claim Process for the production of polyurethane foams with good compression set behavior by reacting aliphatic polyisocyanates with a polycyclic structure with polyols and water in the presence of catalysts made from diazabicycloalkenes and / or substituted Guanidines and optionally amine catalysts and organic tin and / or Lead compounds and common additives n e -t that as polyisocyanates 3 or (4), 8 or (9) - bis (isocyanatomethyl) -tricyclo- [5.2.1.02,6] decane alone or together with 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexyl isocyanate can be used.