DE2826439A1

DE2826439A1 - Prim. amine cpd. prodn. from amide by modified Hofmann reaction - using gaseous chlorine in acid medium for chlorination stage

Info

Publication number: DE2826439A1
Application number: DE19782826439
Authority: DE
Inventors: Franco Bertini; Carlo Alberto Pauri
Original assignee: SNIA Viscosa SpA
Current assignee: SNIA Viscosa SpA
Priority date: 1977-06-14
Filing date: 1978-06-14
Publication date: 1979-01-04
Also published as: IT1080883B

Abstract

Prodn. of amines (I) of formula RNH2 (where R is a 1-18C hydrocarbyl esp. an aliphatic, arylaliphatic, cycloaliphatic or aromatic gp.) is effected by (a) reacting an amide (II) of formula RCONH2 with Cl2 gas at pH =7 in the absence of presence of a diluent and (b) reacting the N-chloramide formed with an alkali(ne earth) hydroxide, pref. using a molar ratio of OH to CONH gps. is not >3:1. The amt. of alkali(ne earth) hydroxide needed can be reduced by ca. 50% and, since the 2 stages are sepd., it is possible to use Ca(OH)2 which is cheap.

Description

Verfahren zur Herstellung von Aminen Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von primären aromatischen, cycloaliphatischen, aliphatischen oder arylaliphatischen Aminen.Process for the preparation of amines The invention relates to a new one Process for the preparation of primary aromatic, cycloaliphatic, aliphatic or arylaliphatic amines.

Es ist bekannt, daß die Amine durch Abbau der Amide der entsprechenden Säuren, die ein Kohlenstoffatom mehr als das angestrebte Amin enthalten, durch Behandeln mit Hypochlorit oder Hypobromit in alkalischem Medium herxestellt werden können (Hofmann'scher Abbau); diese Reaktion kann durch fol-Sende Gesamptgleichung (wenn Natriumhtydroxid als Alkalihydroxid und Chlor als Halogen verwendet wird) dargestellt werden: worin R ein organischer Rest ist. Diese Reaktion wird in der Industrie in der Praxis in zwei Stufen durchgeführt, die durch folgende Gleichunaen wiederzugeben werden können: Wie aus diesen Gleichungen hervorgeht, sind vier Mole Natriumhydroxid (oder eines anderen Alkalihydroxids) äe Mol Amin erforderlich, das erhalten wird, da 2 Mole Hydroxid verbraucht werden, um 1 Mol Hypochlorit zu erhalten, während zwei weitere Mole für den Hofmann-Abbau benötigt werden.It is known that the amines can be prepared by the degradation of the amides of the corresponding acids which contain one more carbon atom than the desired amine by treatment with hypochlorite or hypobromite in an alkaline medium (Hofmann's degradation); this reaction can be represented by the following general equation (if sodium hydroxide is used as alkali hydroxide and chlorine as halogen): where R is an organic radical. This reaction is carried out in practice in two stages, which can be represented by the following equations: As can be seen from these equations, four moles of sodium hydroxide (or other alkali hydroxide) are required for each mole of amine, which is obtained since 2 moles of hydroxide are consumed to obtain 1 mole of hypochlorite while two more moles are required for Hofmann degradation .

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß es möglich ist, das gleiche Ergebnis unter Anwendung eines kleineren Molverhältnisses an eingesetztem Alkalihydroxid zu erhaltenem Amin zu erreichen; dies wird erreicht, indem man bei einem pH kleiner als oder gleich 7 das Amid (RCONH2) zunächst mit gasförmigem Chlor in Gegenwart oder Abwesenheit eines Verdünnungsmittels und nachfolgend das gebildete N-Monochloramid mit einem Alkali- und/oder Erdalkalihydroxid, wie Barium- oder Calciumhydroxid, umsetzt, um das entsprechende Amin (RNH2) mit vergleichbaren Ausbeuten zu erhalten. Wenn Natriumhydroxid als Alkalihydroxid und Calciumhydroxid als Erdalkalihydroxid verwendet werden, können die Reaktionen wie folgt dargestellt werden: Der technische Vorteil der Verwendung von nur zwei Molen Natriumhydroxid oder 1 1/2 Molen Calciumhydroxid oder einem Gemisch der beiden Pje Mol gebildetes Amin ist offensichtlich, da sowohl eine kleinere Menge an Hydroxiden verwendet wird und Calciumhydroxid erheblich billiger als Natriumhydroxid ist.Surprisingly, it has now been found that it is possible to achieve the same result using a smaller molar ratio of alkali hydroxide used to amine obtained; This is achieved by first treating the amide (RCONH2) with gaseous chlorine in the presence or absence of a diluent at a pH less than or equal to 7 and then the N-monochloramide formed with an alkali and / or alkaline earth metal hydroxide, such as barium or calcium hydroxide , to obtain the corresponding amine (RNH2) with comparable yields. When sodium hydroxide is used as the alkali hydroxide and calcium hydroxide as the alkaline earth hydroxide, the reactions can be represented as follows: The technical advantage of using only two moles of sodium hydroxide or 1 1/2 moles of calcium hydroxide or a mixture of the two per mole of amine formed is evident, since both a smaller amount of hydroxides is used and calcium hydroxide is considerably cheaper than sodium hydroxide.

Erfindungsgegenstand ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Aininen des Typs RNH2, worin R einen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere ein aliphatischer, arylaliphatischer, cycloaliphatischer oder aromatischer Rest ist,und welches dadurch gekennzeichnet ist, da man ein Amid der Formel RCONH2, in der R die obige Bedeutung hat, bei einem pH kleiner als oder gleich 7 zunächst mit gasförmigem Chlor, in Gegenwart oder Abwesenheit eines VerdiinnunfSsmittels , umsetzt und das so gebildete N-Chloramid nachfolgend mit einem Alkalihydroxid und/oder einem Erdalkalihydroxid, insbesondere Barium- oder Calciumhydroxid, umsetzt. Vorzugsweise wird das Molverhältnis der (OH)--Gruppen dieser Hydroxide in Bezug auf die (CONHCl)-Gruppen dieses Amids praktisch kleiner als oder gleich bei 3:1 gehalten.The subject of the invention is therefore a process for the production of amines of the type RNH2, in which R is a hydrocarbon radical with up to 18 carbon atoms, in particular an aliphatic, arylaliphatic, cycloaliphatic or aromatic Remainder, and which is characterized by the fact that an amide of the formula RCONH2, in which R has the above meaning, at a pH less than or equal to 7 initially with gaseous chlorine, in the presence or absence of a diluent , and the N-chloramide thus formed is subsequently reacted with an alkali hydroxide and / or an alkaline earth hydroxide, in particular barium or calcium hydroxide. Preferably the molar ratio of the (OH) groups of these hydroxides is related on the (CONHCl) groups of this amide practically less than or equal to 3: 1 held.

Die Einsparung von Alkalihydroxid, Erdalkalihydroxid oder dem Gemisch der beiden kann praktisch bis zu 50 % reichen, verglichen mit dem, was beim klassischen Hofmann-Abbau erforderlich ist.The saving of alkali hydroxide, alkaline earth hydroxide or the mixture of the two can practically range up to 50%, compared to that what is required for classic Hofmann dismantling.

Die Chlorierung des Amids RCONH2 wird zweckmäßig bei einer 0 Temperatur zwischen ?oO und +8o C, vorzugsweise zwischen +10° und + 0° C, wahlweise unter Druck durchgeführt.The chlorination of the amide RCONH2 is expedient at 0 temperature between? oO and + 8o C, preferably between + 10 ° and + 0 ° C, optionally under pressure carried out.

Als Verdünnungsmittel können z.B. Wasser, Choroform, Tetrachlorkohlenstofi, Trielin sowie alle Verdünnungsmittel verwendet werden, die nicht einer Chlorierung im Sonnenlicht in Gegenwart von elementarem Chlor unterliegen; es ist auch möglich, die Chlorierung des Amids in Gegenwart eines Gemisches dieser Verdünnungsmittel durchzuführen.As a diluent, e.g. water, choroform, carbon tetrachloride, Trielin as well as all diluents are used that do not involve chlorination subject to sunlight in the presence of elemental chlorine; it is also possible, the chlorination of the amide in the presence of a mixture of these diluents perform.

Die Umsetzung zwischen dem erhaltenen N-Chloramid und dem Alkalihydroxid und/oder Erdalkalihydroxid wird in Gegenwart eines geeigneten Verdünnungsmittels (z.R. Wasser) bei einer Temperatur zwischen Oo und 100°C und vorzugsweise zwischen 0° und 80°C durchgeführt.The reaction between the obtained N-chloramide and the alkali hydroxide and / or alkaline earth hydroxide is used in the presence of a suitable diluent (e.g. water) at a temperature between 00 and 100 ° C and preferably between 0 ° and 80 ° C.

Als Alkalihydroxid können z.B. Kalium- oder vorzugsweise Natriumhydroxid verwendet werden. Vorzugsweise wird Calciumhydroxid als Erdalkalihydroxid verwendet. Es kann zweckmäßig sein, zumindest einen Teil eines Alkalihydroxids in der hydroxylierten Komponente zu verwenden. Das erhaltene Amin wird nach herkömmlichen Methoden abgetrennt, die für das speziell gebildete Amin aus der Literatur bekannt sind.Potassium hydroxide or, preferably, sodium hydroxide can be used as the alkali hydroxide be used. Calcium hydroxide is preferably used as the alkaline earth hydroxide. It can be advantageous to use at least part of an alkali hydroxide in the hydroxylated Component to use. The amine obtained is separated off by conventional methods, which are known from the literature for the specially formed amine.

Erfindungsgemäß wird es bevorzugt, das N-Chloramid von dem Reaktionsgemisch abzutrennen, bevor es mit dem(den) Alkali-und/oder Erdalkalihydroxid(en) umgesetzt wird. Es ist auch möglich, ein Gemisch von Hydroxiden mehrerer Alkali-und/oder Erdalkalimetalle zu verwenden.According to the invention it is preferred to remove the N-chloramide from the reaction mixture to be separated off before it is reacted with the alkali metal and / or alkaline earth metal hydroxide (s) will. It is also possible to use a mixture of hydroxides of several alkali and / or alkaline earth metals to use.

Erfindungsgem-ß ist es möglich, sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich zu arbeiten.According to the invention it is possible both batchwise and to work continuously.

Durch das Verfahren der Erfindung wird noch ein weiterer Vorteil erzielt: Tatsächlich gestattet die Trennung der beiden Reaktionsstufen, gemäß der Erfindung, das billigere Galciumhydroxid zu verwenden; obwohl es in der Technik als einsetzbar eingestuft wird, ist es nämlich wegen der Instabilität des Calciumhypochlorits kaum verwendbar.Another advantage is achieved by the method of the invention: In fact, the separation of the two reaction stages, according to the invention, allows to use the cheaper calcium hydroxide; although it can be used in technology as is classified, it is because of the instability of calcium hypochlorite usable.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Amine bilden ein weiteres Ziel der Erfindung.The amines obtained by the process according to the invention form a another object of the invention.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung, ohne die Erfindung einzuschränken.The following examples serve to illustrate without the invention to restrict.

Beispiel 1 Ein Chlorgasstrom wird mit einer Geschwindigkeit von 60 g/h in eine Lösung aus 127 g Hexahydrobenzamid ( 1 mol) in 600 ml CHCl3, das bei OOC gehalten wird, geleitet. 78 g Chlor (1,o99 mol), kontrolLiert durch Wiegen, werden in 78 Min. Example 1 A flow of chlorine gas at a rate of 60 g / h in a solution of 127 g of hexahydrobenzamide (1 mol) in 600 ml of CHCl3, which at OOC is held, directed. 78 g chlorine (1.099 mol), checked by weighing, are in 78 min.

absorbiert.absorbed.

Das so gebildete chlorierte Produkt wird auf 500 g gemahlenes Eis gegossen, die Chloroformlösung abgetrennt und mit Wasser gewaschen, bis sie neutral ist. Durch Verdampfen des Lösungsmittels wird ein Rückstand von 161 g N-Chlorhexahydrobenzamid (quantitative Ausbeute) erhalten, dessen aktiver Chlorgehalt 22 % (theoretisch 21,93 %) beträgt.The chlorinated product thus formed is poured onto 500 g of ground ice poured, the chloroform solution separated and washed with water until neutral is. Evaporation of the solvent leaves a residue of 161 g of N-chlorohexahydrobenzamide (quantitative yield) obtained, the active chlorine content of which is 22% (theoretical 21.93 %) amounts to.

64,64 g (o,4 mol) N-Chlorhexahydrobenzamid 100 , wie oben erhalten, werden während einer Stunde zu einer Lösung aus 32,32 g eines 99% reinen Natriumhydroxids (o,8 mol) gegeben, das in 400 ml Wasser gelöst ist und bei einer Temperatur zwischen 20° und 220C gehalten wird.64.64 g (0.4 mol) of N-chlorohexahydrobenzamide 100, obtained as above, become a solution of 32.32 g of a 99% pure sodium hydroxide over one hour (0.8 mol), which is dissolved in 400 ml of water and at a temperature between 20 ° and 220C is kept.

Das erhaltene Gemisch wird unter Rühren 1 Stunde bei 20°C gehalten, dann 1 Stunde auf 80°C erwärmt und das erhaltene Cyclohexylamin/Wasser-Azeotropgemisch destilliert (Destillationstemperatur 96 0C ; Cyclohexylamin-Gehalt im azeotropen Gemisch: 44,4 %).The resulting mixture is kept stirring for 1 hour at 20 ° C, then heated to 80 ° C. for 1 hour and the resulting cyclohexylamine / water azeotrope mixture distilled (distillation temperature 96 0C; cyclohexylamine content in the azeotrope Mixture: 44.4%).

Es werden 188 g mit 21 Gew.-% Cyclohexylamin erhalten, was einer Ausbeute von 99,4 ffi d. Th. entspricht.188 g with 21% by weight of cyclohexylamine are obtained, which is a yield from 99.4 ffi d. Th. Corresponds.

Beispiel 2 Chlorgas wird mit einer Geschwindigkeit von 66 gih in eine Suspension von 256 g Hexahydrobenzamid ( 2 mol) in 1700 ml Wasser geleitet, das unter Rühren bei 20°C gehalten wird. Example 2 Chlorine gas is supplied at a rate of 66 gih in a suspension of 256 g of hexahydrobenzamide (2 mol) is passed in 1700 ml of water, which is kept at 20 ° C with stirring.

Nach 2 h 28 min. sind 163 g Chlor absorbiert worden , entsprechend 2,3 Molen. Nach Abtrennen des N-Chlorhexahydrobenzamids aus der Suspension durch Filtration wird es mit Wasser gewaschen, bis die Azidität eliminiert worden ist.After 2 hours and 28 minutes, 163 g of chlorine have been absorbed, correspondingly 2.3 Moles. After separating the N-chlorohexahydrobenzamide from the suspension by filtration it is washed with water until the acidity has been eliminated.

310 g N-Chlorhexahydrobenzamid (Ausbeute 95,75 %) mit einem Chlorgehalt von 1,1 % (theoretischer Wert t1,93 %) werden erhalten.310 g of N-chlorohexahydrobenzamide (yield 95.75%) with a chlorine content of 1.1% (theoretical value t 1.93%) are obtained.

67,18 g (0,8 mol) zu 96,22 % reines N-Chlorhexahydrobenzamid, erhalten wie beschrieben, werden während 1 Stunde zu einer Suspension von 46,79 g 95%ig reinem Calciumhydroxyd (0,6 mol) in 2500 ml Wasser gegeben, das bei einer Temperatur von 20-25°C gehalten wird.67.18 g (0.8 mol) 96.22% pure N-chlorohexahydrobenzamide was obtained as described, become a suspension of 46.79 g of 95% pure in the course of 1 hour Calcium hydroxide (0.6 mol) is added to 2500 ml of water at a temperature of 20-25 ° C is kept.

Das Gemisch wird bei 2o-250C geführt, bis ds gesamte aktive Chlor verschwunden ist, weitere 30 Min. auf 80°C erwärmt, dann wird das Cyclohexylamin im azeotropen Gemisch mit Wasser bei einer Temperatur zwischen 96° und 99°C destilliert, wodurch 468 g einer 7,79 ffi Cyclohexylamin enthaltenden Lösung erhalten werden, entsprechend einer Ausbeute von 92 96 d.Th.The mixture is conducted at 20-250C until all the active chlorine Has disappeared, heated to 80 ° C for a further 30 minutes, then the cyclohexylamine distilled in an azeotropic mixture with water at a temperature between 96 ° and 99 ° C, whereby 468 g of a solution containing 7.79 ffi of cyclohexylamine are obtained, corresponding to a yield of 92 96 d.Th.

Beispiel 3 33 0 N-Chlorhexahydrobenzamid, 98 96 rein (0,2 mol), werden langsam unter Rühren zu einer Suspension von 8,1 g 98,5% reinem NaOH (o,2 mol) und 15,6 g 95 96 reinem Calciumhydroxid (o,2 mol) in 2300 ml Wasser bei einer Temperatur von 2o0C gegeben Das Gemisch wird einige Stunden bei 20°C gerührt, bis das gesamte aktive Chlor in der Lösung verschwunden ist, darm 30 Min. auf 80°C erwärmt und das Cyclohexylamin in Form einesazeotropen Gemisches mit Wasser destilliert, wodurch 185 g einer Lösung erhalten werden, die 10 % Cyclohexylamin enthalt, entsprechend einer Ausbeute von 93,6 96 d.Th. Example 3 33 0 N-chlorohexahydrobenzamide, 98 96 pure (0.2 mol) slowly with stirring to a suspension of 8.1 g of 98.5% pure NaOH (0.2 mol) and 15.6 g of 95 96 pure calcium hydroxide (0.2 mol) in 2300 ml of water at one temperature from 20 ° C. The mixture is stirred for a few hours at 20 ° C. until the entire active chlorine in the solution has disappeared, intestine 30 min. To 80 ° C heated and the cyclohexylamine is distilled in the form of an azeotropic mixture with water, whereby 185 g of a solution containing 10% cyclohexylamine are obtained accordingly a yield of 93.6 96 of theory

Beispiel 4 33,24 g 97,17 % reines N-Chlorhexaxydrobenzamid (0,2 mol) werden in 30 Min. bei 2o0C zu einem Gemisch aus 8,1 R 98,5 ffi reinem NaOH (0,2 mol) und 65 g 97 % reinem Ba(OH)2. 8 H2O (0,2 mol), gelöst in 1200 ml H2O, gegeben. Nach weiteren 30 Min. Example 4 33.24 g 97.17% pure N-chlorohexaxydrobenzamide (0.2 mol) are converted into a mixture of 8.1 R 98.5 ffi pure NaOH (0.2 mol) and 65 g of 97% pure Ba (OH) 2. 8 H2O (0.2 mol), dissolved in 1200 ml H2O, are added. After another 30 min.

Rühren bei 20°C wird die Masse bei 80°C 3o Min. erwärmt und schließlich wird das azeotrope Gemisch Wasser-Cyclohexylamin destilliert, wobei insgesamt 450 g alkalische Wasser gesammelt werden. Der Gchalt des Cyclohexylamins in den Wässern wird zu 4,3 96 bestimmt, was einer Ausbeute von 97,7 % entspricht.Stirring at 20.degree. C., the mass is heated at 80.degree. C. for 30 minutes and finally the azeotropic mixture of water and cyclohexylamine is distilled, with a total of 450 g of alkaline water are collected. The content of cyclohexylamine in the waters is determined to be 4.3 96, which corresponds to a yield of 97.7%.

Beispiel 5 33,2 g N-Chlorhexaxyhzdrobenzamid , 97,17 % rein (0,2 mol), werden unter Rühren innerhalb von 30 Min. bei 20°C zu einer Lösung von 97 g 97,5 96 reinem Ba(OH)2.8 HQO (o,3 mol) in 850 ml Wasser gegeben. Die Reaktionsmasse wird langsam auf 60°O erwarmt und bei dieser Temperatur weitere 30 Min. gehalten; dann wird die Temperatur auf 80°C weitere 30 Min. eingestellt und schließlich wird das azeotrope Gemisch Wasser-Cyclohexylamin destilliert. Die gesammelte Lösung, 462 g, enthält 4,6 96 Cyclohexylamin, entsprechend einer Ausbeute von 98,6 96. Example 5 33.2 g of N-chlorohexaxyhzdrobenzamide, 97.17% pure (0.2 mol), are stirred within 30 minutes at 20 ° C to a solution of 97 97.5 g of 96 pure Ba (OH) 2.8 HQO (0.3 mol) are added to 850 ml of water. The reaction mass is slowly warmed to 60 ° O and held at this temperature for a further 30 minutes; then the temperature is adjusted to 80 ° C. for a further 30 minutes and finally is the azeotropic mixture of water and cyclohexylamine is distilled. The collected solution, 462 g, contains 4.6 96 cyclohexylamine, corresponding to a yield of 98.6 96.

Beispiel 6 Ein Chlorgasstrom wird mit einer Geschwindigkeit von etwa 33 g/h in eine Suspension von 111 g 99,5 96 reinem Benzamid (o,91 mol) in 700 ml Wasser geleitet, das bei einer Temperatur von 15-20°C gehalten wird. Nach 2h 15 min sind 75 g Chlor (1,o5 mol), kontrolliert durch Auswiegen, absorbiert worden. Example 6 A stream of chlorine gas is generated at a rate of about 33 g / h in a suspension of 111 g 99.5 96 pure benzamide (o.91 mol) in 700 ml Water passed, which is kept at a temperature of 15-20 ° C. After 2h 15 At least 75 g of chlorine (1.05 mol), checked by weighing, have been absorbed.

Die Masse wird weitere 15 Min. bei einer Temperatur von 20°C gerührt; dann wird das erhaltene chlorierte Produkt abfiltriert und mit Wasser gewaschen, bis die Salzsäure verschwunden ist.The mass is stirred for a further 15 minutes at a temperature of 20 ° C .; then the chlorinated product obtained is filtered off and washed with water, until the hydrochloric acid has disappeared.

140 g N-Chlorbenzamid (Ausbeute 98,9 96) mit 21,87 96 aktivem Chlor werden erhalten, entsprechend einem Titer von 96 %.140 g of N-chlorobenzamide (yield 98.9 96) with 21.87 96 active chlorine are obtained, corresponding to a titer of 96%.

48,6 g 96% reinen N-Chlorbenzamids (o,3 mol) werden bei 16-2o0C unter gutem Rühren innerhalb von 15-20 min. zu einer Lösung von 24,2 g 99% reinem NaOH (o,6 mol) in 95 ml Wasser gegeben.48.6 g of 96% pure N-chlorobenzamide (0.3 mol) are taken at 16-2o0C Good stirring within 15-20 minutes to a solution of 24.2 g of 99% pure NaOH (0.6 mol) in 95 ml of water.

Nach einigen Stunden wird, wenn kein weiteres aktives Chlor mehr in der Lösung vorliegt, das Gemisch schnell auf 80° C erwärmt und 30 Min. bei dieser Temperatur gehalten, wonach es abgekühlt und mehrere Male mit Chloroform extrahiert wird.After a few hours, if there is no more active chlorine in the solution is present, the mixture is quickly heated to 80 ° C and 30 minutes at this Maintained temperature, after which it was cooled and extracted several times with chloroform will.

256 ml eines Chloroform-Extraktes mit einem gaschromatograwischen Titer von 1o,47 96 Anilin werden gesammelt, entsprechend einer Ausbeute von 95,96 96 d.Th.256 ml of a chloroform extract with a gas chromatograph Titers of 10.47.96 aniline are collected, corresponding to a yield of 95.96 96 d.Th.

Beispiel 7 32,4 g eines 96% reinen N-Chlorbenzamids (o,2 mol) werden bei 15-20°C unter gutem Rühren innerhalb von 30-40 Min. zu einer wäßrigen Suspension gegeben, die aus 15,6 g eines 9596 reinen Ca(OH)2 (o,2 mol) und 8,1 g eines 98,5 96 reinen NaOH (o,2 mol) in ooo ml Wasser besteht. Die Temperatur von 2o0C wird 2 Stdn. Example 7 32.4 g of a 96% pure N-chlorobenzamide (0.2 mol) become at 15-20 ° C with thorough stirring within 30-40 min. to one aqueous Given suspension, which consists of 15.6 g of a 9596 pure Ca (OH) 2 (0.2 mol) and 8.1 g of a 98.5 96 pure NaOH (0.2 mol) in ooo ml of water. The temperature of 2o0C becomes 2 hours

beibehalten, wonach die Nasse 1 Std. auf 40-50°C erwärmt und schliel3lich die Temperatur schnell auf 80°C gebracht und bei diesem Wert etwa 30 Min. gehalten wird. Wenn die Umsetzung beendet ist, wird das Anilin in einem Wasserdampfstrom abdestilliert. 557 g alkalische Wässer werden destilliert, von welchen sich das dicke Öl des Anilins absondert. Zur Durchführung der Analyse wurde die Masse auf ein Volumen von looo ml mit Äthylalkohol gebracht und die wäßrig-alkoholische Lösung des Anilins chromatographisch analysiert. Der Titer wurde zu 1,73 96 Anilin gefunden, was einer Ausbeute von 93 X entspricht.maintained, after which the liquid is heated to 40-50 ° C for 1 hour and finally the temperature quickly brought to 80 ° C and held at this value for about 30 minutes will. When the reaction is complete, the aniline is in a stream of water vapor distilled off. 557 g of alkaline waters are distilled, from which the thick oil of aniline secretes. To carry out the analysis, the mass was on brought a volume of looo ml with ethyl alcohol and the aqueous-alcoholic solution of the aniline analyzed by chromatography. The titer was found to be 1.73 96 aniline, which corresponds to a yield of 93%.

Beispiel 8 Eine Suspension von 26,52 g 95 96 reinem Calciumoxid (o,45 mol) in 1000 ml Wasser wird gerührt, bis das gesamte Oxid in Hydroxid umgewandelt ist. Die Suspension wird auf 15 0C gekühlt und allmählich mit 49,54 g 94,2 % reinem N-Chlorbenzamid (o,3 mol) unter Rühren versetzt. Die Reaktionstemperatur wird zwischen 20° und 250C unter Rühren beibehalten, bis das gesamte aktive Chlor aus der Lösung verschwunden ist. Die Umsetzung wird beendet durch rasches Erwärmen auf 8o0C für in 30 Min.; dann wird das gebildete Anilin/einem Wasserdampfstrom destilliert, bis neutrale Wässer erhalten werden. Example 8 A suspension of 26.52 g of 95 96 pure calcium oxide (0.45 mol) in 1000 ml of water is stirred until all of the oxide is converted to hydroxide is. The suspension is cooled to 15 ° C. and gradually added with 49.54 g of 94.2% pure N-chlorobenzamide (0.3 mol) is added with stirring. The reaction temperature is between Maintain 20 ° and 250C with stirring until all active chlorine is out of solution disappeared. The reaction is terminated by rapid heating to 8o0C for in 30 min .; then the aniline formed is distilled in a stream of steam until neutral waters can be obtained.

9oo ml einer Lösung aus Anilin mit einem chromatographischen Titer von 2,85 96 werden gesammelt, was einer Ausbeute von 91,9 96 entspricht.900 ml of a solution of aniline with a chromatographic titer of 2.85 96 are collected for a yield of 91.9 96.

Beispiel 9 Chlorgas wird mit einer Geschwindigkeit von 95 /h in eine Suspension aus 194 g 98,15 % reinem Pelargonamid (1,21 mol) in 1400 ml Wasser geleitet. Die Einleitunrn des Chlors wird nach 60 Min. unterbrochen und die Suspension noch 20-30 Min. Example 9 Chlorine gas is fed into a Suspension of 194 g of 98.15% pure pelargonamide (1.21 mol) in 1400 ml of water. The introduction of chlorine is interrupted after 60 minutes and the suspension is still 20-30 min.

unter Rührung bei 20°C belassen. Der Feststoff wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen, bis das gesamte HCl verschwunden ist (300 cm3 Wasser) und das chlorierte Derivab wird getrocknet. 226 g N-Chlorpelargonamid (Ausbeute 97,4 ) mit einem Titer an aktivem Chlor von 17,6 96 (Theorie 18,5 %) werden erhalten.leave with stirring at 20 ° C. The solid is filtered off with Washed water until all the HCl has disappeared (300 cm3 water) and that chlorinated derivative is dried. 226 g of N-chloropelargonamide (yield 97.4) with an active chlorine titer of 17.6 96 (theory 18.5%) are obtained.

40,3 g 95,15% reines N-Chlorpelargonamid (0,2 mol) werden allmählich innerhalb von 30 Min. unter Rühren und bei 10-15°C zu einer Lösung aus 16,3 g 98 96 reinem NaOH (o,4 mol) in 64 ml H2O gegeben. Nachdem die Reaktionsmasse 2 Stdn. bei 20°C belassen wurde, wird die Reaktion bei 80°C fir 30 Min.40.3 g of 95.15% pure N-chloropelargonamide (0.2 mol) are gradually added within 30 minutes with stirring and at 10-15 ° C. to a solution of 16.3 g of 98 96 pure NaOH (0.4 mol) in 64 ml H2O. After the reaction mass 2 hours. was left at 20 ° C, the reaction is carried out at 80 ° C for 30 min.

beendet. Das erzeugte Amin wird aus dem Wasser, in dem es nur gering löslich ist, mit Athylather extrahiert. Der Extrakt , 133 , enthält 13,2 96 Octylamin, was einer Ausbeute von 93,7 96 entspricht.completed. The amine produced is from the water in which there is only a small amount is soluble, extracted with ethyl ether. The extract, 133, contains 13.2 96 octylamine, which corresponds to a yield of 93.796.

Claims

Claims 1. Process for the preparation of amines of the type RNHp, where R is a hydrocarbon radical with up to 18 carbon atoms, in particular an aliphatic, arylaliphatic, cycloaliphatic or aromatic radical is, characterized in that an amide of the formula RCONH2, in which R is the above Has meaning at a pH less than or slightly 7 initially with gaseous chlorine, in the absence or presence of a diluent, reacted and the formed N-chloramide subsequently reacted with an alkali hydroxide and / or alkaline earth hydroxide will.

Process according to Claim 1, characterized in that the molar ratio the (OH) groups of these hydroxides to the (CONH) groups of this amide practically holds less than or equal to 3: 1.

3. The method according to claim, characterized in that R is an alkyl, Is cycloalkyl or phenyl.

4. The method according to claim 3, characterized in that R is an octyl, Is cyclohexyl or phenyl.

5. The method according to claim 1, characterized in that the chlorination of the amide RCONH is carried out at a temperature between -20 ° and + 80 ° C.

6. The method according to claim 5, characterized in that the chlorination is carried out at a temperature between + 10 ° and + 20 ° C.

7. The method according to claim 1, characterized in that the chlorination of the amide RCONH2 is carried out under pressure.

8. The method according to claim 1, characterized in that water, Chloroform, carbon tetrachloride and / or trielin are used as diluents will.

9. The method according to claim 1, characterized in that sodium hydroxide is used as an alkali hydroxide.

10. The method according to claim 1, characterized in that da9 calcium or barium hydroxide as alkaline earth hydroxide is used.

11. The method according to claim 1, characterized in that the N-chloramide is reacted with a mixture of sodium and calcium hydroxide.

12. The method according to claim 1, characterized in that the implementation between the N-chloramide and the alkali and / or alkaline earth hydroxide at a temperature is carried out between 0 ° and 100 ° C.

13. The method according to claim 12, characterized in that the implementation is carried out at a temperature between 0 ° C and 60 ° C.

14. Amine of the RMH type, in which R is an aliphatic, cycloaliphatic, arylaliphatic or aromatic radical means, produced after a retention of claims 1 to

15. Cyclohexylamine, prepared by the process of claims 1 to 13.

1,. Aniline produced by a process of claims 1 to 13.

17. Octylamine, prepared according to a method of claims 1 to