DE2826360A1 - Non-dusting stabiliser prepn. - by mixing polyolefin powder with antioxidant at the melting point of the antioxidant and rapidly cooling - Google Patents

Non-dusting stabiliser prepn. - by mixing polyolefin powder with antioxidant at the melting point of the antioxidant and rapidly cooling

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Abstract

Non-dusting stabiliser compsns. to protect polyolefins against oxidative degradation by coating stabilisers on a polyolefin powder carrier are prepd. by heating 1-35 pt. wt. phenolic, S-contg. and/or P-contg. antioxidants with a m.pt. below the softening pt. of the carrier in the form of powder, granulate, flakes or melt with 100 pt. wt. polyolefin powder with a particle size of 40-1000 mu in a fast running fluid mixer to a temp. in the region of the melting-or softening pt. of the antioxidant but =10 degrees C below the softening pt. of the polyolefin, mixing at this temp. until the antioxidant is completely coated on the polyolefin powder and rapidly cooling to below the solidification temp. if the antioxidant. Compsn. can be metered exactly and evenly has good flowability even after long storage, there is no danger of dust explosions and can be evenly distributed.

Description

Verfahren zur Herstellung nicht staubender Stabilisator-Process for the production of non-dusting stabilizer

zubereitungen Polyolefine benötigen in unterschiedlichem Ausmaß je nach Typ und Einsatzgebiet Stabilisatoren, die sie gegen die Folgen oxinativer Vorgänge (Abbau des Makromoleküls, Minderung der physikalischen Eigenschaften und Verfärbung) bei Produktion, Verarbeitung und Gebrauch schützen.Preparations polyolefins require varying degrees depending on according to type and area of application stabilizers that counteract the consequences of oxinative processes (Degradation of the macromolecule, reduction in physical properties and discoloration) Protect during production, processing and use.

Als Antioxidantien für Polyolefine sind insbesondere ein- und mehrkernige Phenole sowie schwefel- und phosphorhaltige organische Verbindungen in Gebrauch. Die Zugabe dieser Stabilisatorsn erfolgt zu unterschiedlichen Zeitpunkten im Ablauf des Fabrikationsprozesses, jedoch sinnvollerweise immer bevor das Material außerhalb des eigentlichen Polymerisationsvorganges in Gegenwart von Sauerstoff in den Schmelzezustand übergeführt wird, beispielsweise, um es zu konfektionieren oder zu verarbeiten.The antioxidants used for polyolefins are in particular mononuclear and polynuclear Phenols and organic compounds containing sulfur and phosphorus in use. These stabilizers are added at different times in the course of the process of the manufacturing process, but it makes sense always before the material outside the actual polymerization process in the presence of oxygen in the melt state is transferred, for example, to assemble or process it.

Die Wirksamkeit der Antioxidantien hängt uon ihrer homogenen Verteilung im Polymeren ab. Sie kann als optimal bezeichnet werden, wenn Lösungen des Kunststoffes und des Stabilisators miteinander vermischt werden und dann die Aufarbeitung durch Entfernen der Lösemittel erfolgt. Lisgt dagegen das zu stabilisierende Polymere als Fest torf vor, so wird der Stabilisator sntweder als Lösung oder in Substanz beigemischt. In diesen Fällen kommt es zur endgültigen Verteilung des Stabilisntors in dem Kunststoff allerdings erst dann, wenn im Verarbeitungsprozeß das Polymere als Schmelze vorliegt. Es ist somit neben der Homoganisierwirkung der Verarbeitungsmaschine für das Ergebnis des Mischprozesses die Gleichmäßigkeit der Vormischung und der Zerteilungsgrad des Stabilisators von entscheidender Bedeutung. Andererseits bringt nun aber die im Hinblick auf optimale Verteilung wünschenswerte Feinheit des Stabilisatorkorns für die Handhabung und die Arbeitssicherheit Nachteile.The effectiveness of the antioxidants depends on their homogeneous distribution in the polymer. It can be described as optimal when solutions of the plastic and the stabilizer are mixed together and then the work-up is carried out Removed the solvent takes place. Lisgt, on the other hand, is the one to be stabilized Polymers as solid peat before, the stabilizer is either as a solution or in Substance mixed in. In these cases the stabilizer gate is finally distributed in the plastic, however, only when the polymer is in the processing process is present as a melt. It is therefore in addition to the homogenizing effect of the processing machine for the result of the mixing process, the uniformity of the premix and the The degree of division of the stabilizer is of decisive importance. On the other hand brings but now the fineness of the stabilizer grain, which is desirable with regard to optimal distribution disadvantages for handling and occupational safety.

So können sich bei Mischverfahren oder Fördervorgängen, bei denen Luft als Fördermedium dient, durch Funken zündbare Staub-/LuXtgemische bilden. Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, für den Stabilisator eine Form zu finden, die optimale Verteilbarkeit sicherstellt, ohne die mit der Pulverform moist verbundene hohe Staubexplosionsgefahr aufzuweisen.This can apply to mixing processes or funding processes in which Air is used as the conveying medium, creating ignitable dust / air mixtures through sparks. Of the The present invention was therefore based on the object for the stabilizer To find a form that ensures optimal spreadability, without the powder form moist associated high risk of dust explosion.

Es wurde nun gefunden, daß dies möglich ist, wenn man den Stabilisator nach einem bestimmten Verfahren auf einen Träger aufzieht, wobei dieser Träger mit dem zu stabilisierenden Polyolefin identisch ist.It has now been found that this is possible using the stabilizer is attached to a carrier according to a certain method, this carrier with is identical to the polyolefin to be stabilized.

Die vorliegende Erfindung betrifft demzufolge ein Verfahren zur Herstellung nicht staubender Stabilisatorzubsreitungen für die Stabilisierung von Polyolofinen gegen oxidative Schädigungen durch Aufbringen von Stab lisatorn auf ein als Träger disnendes Polyolefinpulver, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß insgesamt 1 bis ?5 Gewichtsteile eines phenolischen oder/und eines schwefelhaltigen oder/und eines phosphorhaltigen Anti-Erweichu nc 8DUnk32 oxidans mit einem Schmalz- bzw>inE es rweichungspunktes des Trägers, in Form von Pulver, Granulat, Schuppen oder Schmelze mit 100 Gewichtsteilen eines pulverförmigen Polyolefins der Korngröße 40 bis 1 000 /u, das in einem schnell-laufenden Fluidmisoher auf eine Temperatur gebracht worden war, die im Schmelz- oder Erweichungsbereich des Antioxidans, jedoch nicht höher als 1C t unterhalb der Erweichungstemperatur dos Polyolefins liegt, so lange bei dieser Temperatur vermischt werden, bis das Antioxidans auf das Polyolefinpulver restlos aufgezogen ist, worauf man schnell auf Temperaturen unterhalb der Erstarrungstemperatur des Antioxidans abkühlt.The present invention accordingly relates to a method of manufacture non-dusting stabilizer preparations for the stabilization of polyolofins against oxidative damage by applying stabilizers to a carrier dispersing polyolefin powder, which is characterized in that a total of 1 up to? 5 parts by weight of a phenolic and / or a sulfur-containing and / or of a phosphorus-containing anti-softening agent 8DUnk32 oxidans with a lard or> inE it softening point of the carrier, in the form of powder, granules, flakes or melt with 100 parts by weight of a powdered polyolefin of Grain size 40 to 1,000 / u, which in a high-speed fluid mixer to a temperature which had been brought into the melting or softening range of the antioxidant, however is not higher than 1C t below the softening temperature of the polyolefin, be mixed at this temperature until the antioxidant is on the polyolefin powder is completely drawn up, whereupon you quickly to temperatures below the solidification temperature of the antioxidant cools down.

Es war überraschend und nicht vorhersehbar, daß die erfindungsgemäX hergestellten Zubereitungen gleich gute Stabiliw sierungen ermöglichen, wie die wegen ihrer Verteilbarkeit als optimal bekannten und bewährten feinstpulvrigen Stabilisatoren, obwohl sie doch eine erheblich gröbere Form, welche im wesentlichen durch die Korngröße des Trägermaterials gegeben ist, besitzen. Als besonderer Vorteil muß jedoch die Eigenschaft, die Verfahrensprodukte völlig gafahrlos handhaben zu können, gewertet werden. Während pulverförmige Stabilisatoren in Staubform, beispielsweise Pentaerythrityl-tetraki,6-C3,5-di-tert.-butyi-4-hydroxyphenyl )-propionat]oder Bis-3,3-bis-( 4'-hydroxy-3'-tert.-butylphenyl)-butansäura]glykolester bereits durch elektrostatische Entladungen zur Explosion gebracht werden können, und auch Polyolefinpuluer Staubexplosionsgefahren in sich bergen, war es nicht zu erwarten, daß die erfindungsgemaßen Zubereitungen nur schwierig zur Explosion gebracht werden können und damit den mechanischen Stabilisator-Polyolefin-Nischungen überlegen sind.It was surprising and not foreseeable that the inventiveX Preparations produced enable equally good stabilizations as the because of their dispersibility as optimally known and proven finely powdered stabilizers, although they have a considerably coarser shape, which is mainly due to the grain size of the carrier material is given. However, the particular advantage must be Property of being able to handle the process products completely safely without risk will. While powdery stabilizers in dust form, for example pentaerythrityl-tetraki, 6-C3,5-di-tert-butyi-4-hydroxyphenyl ) propionate] or bis-3,3-bis- (4'-hydroxy-3'-tert-butylphenyl) -butanoic acid] glycol ester can already be caused to explode by electrostatic discharges, and even polyolefin powders harbor dust explosion hazards, it was not closed expect that the preparations according to the invention will be difficult to explode and thus superior to the mechanical stabilizer polyolefin mixtures are.

Als weiterer Uorteil ist die genaue und gleichmäßige Dosierbarkeit der Verfahrensprodukte bei ihrem Einsatz zu nennen sowie ihre Rtesslfähigkeit auch nach längerer Lagerzeit. Diesen Eigenschaften kommt insofern eins erhebliche Bedeutung zuw als Antioxidantien im allgemeinen in Msngen von weit unter 1 Gew.-, häufig Unter 0,1 Gew.-% den zu stabilisierenden Polyolefinen zugesetzt den, d. h. in Mengen, deren zuverlässige Dosierung und Homo- genisierung schon wegen der weit auseinanderliegenden Mengen an Grundsubstanz und Zusatz problematisch ist.Another advantage is the precise and even dosing of the process products when they are used, as well as their ability to be recycled after a long period of storage. In this respect, one thing is of great importance to these properties zuw as antioxidants generally in quantities of far less than 1% by weight, often less than 0.1% by weight of the polyolefins to be stabilized, d. H. in quantities, their reliable dosage and homo- genization because of the widely differing amounts of basic substance and additive is problematic.

Unter Polyolefinpulvern, die erfindungsgemäß als Träger für Antioxidantien dienen, werden Homo- oder Copolymerisate des Äthylens oder Propylens, insbesondere Polypropylen, in Form von Pulvern verwendet, wobei deren Teilchengrößenverteilung in einem solchen Bereich liegen muß, daß die Gefahr der Bildung eines leicht zünabaren.Staub-/Luftgemisch0s auszuschliessen ist, nämlich zwischen 40 und 1 000, vorzugsweise zwischen 40 und 250 yu. Bevorzugt sind Träger und zu stabilisi-zendes Polyolefin vom Typ her identisch.Among polyolefin powders, which according to the invention are used as carriers for antioxidants are used, homo- or copolymers of ethylene or propylene, in particular Polypropylene, used in the form of powders, with their particle size distribution must be in such a range that there is a risk of the formation of an easily ignitable dust / air mixture is to be excluded, namely between 40 and 1,000, preferably between 40 and 250 yu. The carrier and the polyolefin to be stabilized are preferably identical in type.

Phenolische Stabilisatoren sind z. B. mehrkernige Verbindungen, wie Bis-3,3-bis-(4'-hydroxy-3'-tert.-butylphenyl)-butansäureglykolester, Pentaerythrityl-tetrakis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionag, Stearyl-3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyph2nyl)-propionat, 1, 1 , 3-Tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphenyl)-butan. An schwafelhaltigen organischen Stabilisatoren seien 2. B. genannt: Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat und Dioctadecyldisulfid, an phcsphorhaltigen Stabilisatoren beispielsweise Distearylpentaerythrityldiphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert.-butylphsnyl)4,4'-biphenylylendiphosphonit oder Tri(2,4-di-tert.-butylphenyl)-phosphit.Phenolic stabilizers are e.g. B. polynuclear compounds, such as Bis-3,3-bis (4'-hydroxy-3'-tert-butylphenyl) -butanoic acid glycol ester, pentaerythrityl-tetrakis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionag, Stearyl 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyph2nyl) propionate, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane. Organic stabilizers containing gusto include, for example: Dilauryl thiodipropionate, Distearyl thiodipropionate and dioctadecyl disulfide, on phosphorus-containing stabilizers for example distearylpentaerythrityl diphosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphsnyl) 4,4'-biphenylylene diphosphonite or tri (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite.

Ein wesentliches Kennzeichen des Verfahrens ist, daß der aufzuziehende Stabilisator oder bei Mischungen aus mehreren Stabilisatoren wenigstens einer von ihnen unterhalb der Erweichungstemperatur des als Träger verwendeten PolymHrs schmilzt (mindsstens 10 s tisfer), da die erwünschte Übsrzugsbildung nur unter dieser Voraussetzung ohne unerwünschte gleichzeitige Agglomeration des Polymeren stattfinden kann.An essential characteristic of the procedure is that the Stabilizer or, in the case of mixtures of several stabilizers, at least one of melts them below the softening temperature of the polymer used as the carrier (at least 10 hours less), as the desired overburden formation is only possible if this is the case can take place without undesired simultaneous agglomeration of the polymer.

Dar aufzuziehende Stabilisator wird entweder in der üblicren Form als feinkörniges Pulver, als gröberes Kristallisat, als Granulat oder in geschmolzenem Zustand dem in Bewegung gehaltonen Träger zugesetzt, wobei die Temperatur des Trägers der Erweichungs- oder Schmelztemperatur des Stabilisators entsprechen muß, jedoch, wie oben bereits erwähnt, nicht höher als 10 s unterhalb der Erweichungstemperatur des Trägers liegt gen darf. Soll eine Zubereitung aus mehreren Stabilisatoren hergestellt werden und sind hierbei Komponenten vorhanden, die unter den Verfahrenabedingungen nicht schmelzen, so wird das als Träger dienende Polymerpulver zunächst mit dem schmelzenden Stabilisator überzogen, worauf man die höher schmelzende Komponente bei möglichst konstanter Temperatur beimischt. Bei dieser Verfahrensweise dient die erste Komponente als Haftvermittler für die zweite.The stabilizer to be drawn up is either in the usual form as fine-grained powder, as coarser crystals, than granules or added in the molten state to the carrier kept in motion, wherein the temperature of the carrier, the softening or melting temperature of the stabilizer must correspond, but, as already mentioned above, not higher than 10 s below the softening temperature of the carrier is allowed. Should be a preparation several stabilizers are produced and there are components available which do not melt under the process conditions, the one serving as the carrier becomes Polymer powder initially coated with the melting stabilizer, whereupon the higher melting component is added at as constant a temperature as possible. at In this procedure, the first component serves as an adhesion promoter for the second.

In den erfindungsgemäß erhaltenen Stabilisatorzubereitungen sind auf 100 Gewichtsteile Polyolefin 1 bis 35, vorzugsweise 5 bis 25 Gewichteteile Antioxidans enthalten, sofern ein solches eingesetzt wird, dessen Schmelzpunkt unterhalb der Mischtemperatur liegt. Zubereitungen mit einer höheren Antioxidans-Konzentration werden dann erhalten, wenn man, wie vorstehend ausgeführt, die haftvermittelnde Wirkung des schmelzenden Antioxidans zur Fixierung eines unter Verfahrensbedingungen nichtschmelzenden Antioxidans ausnutzt. Es gelingt auf disse Weise, weitere 10'bis 60 Gewichtsteile Antioxidans, bezogen auf 100 Gewichtateile Träger, aufzubringen, so daß im Extremfall Stabilisatorzubersitungen mit einem Wirkstoffgehalt von bis zu ca. 50 Gew.-% möglich sind.The stabilizer preparations obtained according to the invention contain 100 parts by weight of polyolefin 1 to 35, preferably 5 to 25 parts by weight of antioxidant contain, if one is used, whose melting point is below the Mixing temperature is. Preparations with a higher concentration of antioxidants are obtained when, as stated above, the adhesion-promoting Effect of the melting antioxidant in fixation under process conditions takes advantage of non-melting antioxidant. It succeeds in this way, another 10'bis 60 parts by weight of antioxidant, based on 100 parts by weight of carrier, to be applied, so that in extreme cases stabilizer preparations with an active ingredient content of up to up to approx. 50% by weight are possible.

Als Mischaggregate für die Herstellung der Stabilisstorzubersitungen eignen sich besonders die für die Aufbereitung von PVC-Compounds bekannten, auch als "Fluid-Mischer" bezeichneten Heiz-Kuhl-Mischerkombinationen, bestehend aus einem kleineren Mischer,dessen Werkzaug mit 2 Drehzahlen betreibbar ist, und einem Kühimischer mit größerer kühlbarer Oberfläche und mit einem Werkzeug, das mit um ca. den Faktor 10 niedrigerer Drehzahl arbeitet. Es ist natürlich auch möglich, in nur einem Mischer zu arbeiten, sofern dieser so beschaffen ist, daß das fertig gemischte Produkt schnell abgekühlt werden kann.As a mixing unit for the production of the Stabilisstorzubersitungen those known for the preparation of PVC compounds are particularly suitable, too as a "fluid mixer" designated heating-cooling mixer combinations, consisting of one smaller mixer, the tool of which can be operated at 2 speeds, and a cooling mixer with a larger coolable surface and with a tool that with approx. the factor 10 lower speed works. It is of course also possible in just one mixer to work, provided that it is designed in such a way that the ready-mixed product can be delivered quickly can be cooled.

Eine besonders zwackm:.Bige Arbeitsweise besteht darin, das Polymerpulver zunächst ohne Zusätze bei hoher Tourenzahl durch vom Mischwerkzaug eingebrachte Friktion (zusätzliche Wärmezufuhr über einen beheizten Mantel ist möglich, aber nicht nötig) auf eine Temperatur zu bringen, die über dem Schmelz- bzw.A particularly difficult way of working is to use the polymer powder initially without additives at a high number of revolutions by the mixer tooth brought in Friction (additional heat supply via a heated jacket is possible, but not necessary) to a temperature above the melting or melting point.

Erweichungspunkt des Zusatzes liegt, diesen sodann rasch zuzugeben und bei reduzierter Drehzahl.so lange zu rühren, bis das Additiv in der Mischung homogen verteilt ist. Bei Pulvern ist dies leicht am Vsrschwinden des Feinststaubanteiles feststellbar, bei Grobgut durch das Kleinerwerden der einzelnen Körner des Zusatzes und schließlich deren völlige 'tAuflösung".The softening point of the additive is then to be added quickly and stir at reduced speed until the additive is in the mixture is homogeneously distributed. In the case of powders, this is easy due to the disappearance of the fine dust fraction detectable, in the case of coarse material, due to the individual grains of the additive becoming smaller and finally their complete 't dissolution'.

Der Mischvorgong ist in der Regel rasch beendet. Das Endstadium, d. h. daß der Stabilisator restlos auf den Träger aufgezogen ist, läßt sich auch daran erkernen, daß durch eine lockere Agglomeration di; Fluidisierbarkeit zurückgaht.The mixing process is usually finished quickly. The terminal stage, i.e. H. That the stabilizer is completely drawn onto the carrier can also be seen from this learn that through a loose agglomeration di; Fluidisability is reduced.

Ist dieses Stadium erreicht, so soll sofort auf Temperaturen unterhalb der Erstarrungstemperatur des aufgebrachten Antioxidans abgekühlt werden, vorteilhaft in einem eigenen Kühlmischer.If this stage is reached, the temperature should be reduced immediately the solidification temperature of the applied antioxidant are cooled, advantageous in its own cooling mixer.

Steht keine Heiz-Kühl-Mischerkombination zur Verfügung, kann auclr beispielsweise in einem Wirbelbett gekühlt werden.If no heating / cooling mixer combination is available, auclr for example be cooled in a fluidized bed.

Durch das Kühlen unter Bewegung wird die Bildung von Aglomeraten verhindert.Cooling with agitation prevents the formation of agglomerates.

Die Verfahrensweise, bei der das schmelzende Antioxidans al: Haftvermittler für ein nicht schmelzendes Antioxidans disnt, ist im Prinzip dieselbe: Nach dem Aufziehen des 1. Stabilisators wird der 2. zugeführt, und wenn dieser ebenfalls aufgezogen ist, wird abgekühlt.The procedure in which the melting antioxidant al: adhesion promoter for a non-melting antioxidant, is basically the same: After the Pulling up the 1st stabilizer is fed to the 2nd, and if this also is drawn up, it is cooled down.

Die nach dem beschriebenen Verfahren hergestellten nicht staubenden Stabilisatorzubereitungen werden wie Reinstabilisatoren, jedoch mit den Vorteilen der Staubexplosionssicherheit und der guten Dosierbarkeit und Verteilbarkeit, eingesetzt, um z. B. Polymerpulvern eine noch fehlende Grundstabilisierung oder die für spezielle Einsatzzwecke erforderliche Zusatzstabilisierung zu verleihen Die Dosierung und Vermischung mit den auszurüstenden Polymeren erfolgt entweder diskontinuierlich über in der Kunststoftherstellung und -verarbeitung übliche Mischer oder kontinuierlich mit Geräten, wie sie für die Selbstainfärbung von Kunststoffen bekannt sind.The non-dusty ones produced by the process described Stabilizer preparations are like pure stabilizers, but with the advantages the dust explosion safety and the good dosability and distributability, used, to z. B. polymer powders a lack of basic stabilization or those for special The dosage and Mixing with the polymers to be finished is either discontinuous Via mixers customary in the manufacture and processing of plastics, or continuously with devices that are known for self-coloring plastics.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung des Verfahrens.The following examples serve to further illustrate the process.

Beispiel 1 100,0 kg polypropylenpulver (Schmelzindex NFi 190/5 nach DIN 53 737 ca. 6,5) der Korngrößenverteilung 40 bis 125 /u 8 %, 125 bis 250 µ 65 %, 250 bis 500 /u 27 % werden in einem 200-Liter-Heizmischer bei 1 500 UpM auf 120 T erwärmt. Man gibt sodann 11,2 kg Bis-[3,3-bis-(4'-hydroxy-3-tert.-butylphenyl)-butansäuriglykolsster in Form von Tropfgranulat bei einer Drehzahl von 750 UpM zu. Bei dieser Dreh zahl wird ca. 4 min weitergerührt. Nach dieser Zeit ist das Granulat völlig verschwunden, und man beobachtet, daß die Fluidisierbarkeit zurückgegangen ist.Example 1 100.0 kg of polypropylene powder (melt index NFi 190/5 according to DIN 53 737 approx. 6.5) the grain size distribution 40 to 125 / u 8%, 125 to 250 µ 65 %, 250 to 500 / u 27% are in a 200-liter heating mixer at 1 500 rpm to 120 T heated. 11.2 kg of bis- [3,3-bis- (4'-hydroxy-3-tert-butylphenyl) -butanoic acid glycol ester are then added in the form of drip granules at a speed of 750 rpm. At this speed stirring is continued for approx. 4 min. After this time the granulate has completely disappeared, and it is observed that the fluidizability has decreased.

Bei weiterlaufendem Mischflügel wird der Inhalt in einen 350-Liter großen Kühlmischer abgelassen und bei einer Werkzougdrohzahl von 150 UpM abgekühlt. Das erhaltene Pulver weist folgende Korngrößenverteilung auf: 40 bis 125 /u 5 %, 125 bis 250 /u 66 %, 250 bis 500 u 18 , 500 bis 1 000 /u 11 % Beisoiel 2 In dem in Beispiel 1 verwendeten Fluidmisher-Aggregat werden 60,0 kg Polypropylenpulver obiger Korngrößenverteilung bei hoher Drehzahl auf 50 s erwärmt, sodann werden 15,0 kg Dioctadecyldisulfid in Schuppenforr. zugegeben und mit verminderter Drehzahl eingemischt. Sobald nach c. 2 Minuten die Schuppen verschwunden sind, gibt man 32,0 kg eines feinpulverigen und zum Stauben neigenden Bis[3,3-bis-(4'-hydroxy-3-tert.-butylphenyl)-butansäurlykolssters bei gleicher Drehzahl zu. Im Verlauf von 1 min. wird das staubförmige Antioxidans völlig gebunden und der Kühlvorgang schließt sich wie in Beispiel 1 beschrieben an.If the mixing paddle continues to run, the contents are dispensed into a 350 liter drained large cooling mixer and cooled at a Werkzougdrohzahl of 150 rpm. The powder obtained has the following particle size distribution: 40 to 125 / u 5%, 125 to 250 / u 66%, 250 to 500 u 18, 500 to 1 000 / u 11% For example 2 In the fluid mixer unit used in example 1, 60.0 kg of polypropylene powder are used The above grain size distribution is heated to 50 s at high speed, then 15.0 kg dioctadecyl disulfide in flake form. added and at reduced speed mixed in. As soon as after c. 2 minutes after the scales have disappeared, give 32.0 kg of a finely powdered bis [3,3-bis- (4'-hydroxy-3-tert-butylphenyl) butanoic acid glycol star that tends to dust at the same speed. In the course of 1 min., The powdery antioxidant becomes completely bound and the cooling process closes as described in Example 1 at.

Claims (5)

Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung nicht staubender Stabilisatorzubereitungen für die Stabilisierung von Polyolefinen gegen oxidative Schädigung,durch Aufbringen von Stabilisatoren auf ein als Träger dienendes Polyolefinpulver, dadurch qezeichnet daß insgesamt 1 bis 35 Gewichtsteile eines phenolischen odnr/und eines schwefelhaltigen oder/und eines phosphorhaltigen Antioxidans mit einem Schmelzpunkt unterhalb des Erweichungspunktes des Trägers, in Form von Pulver, Granulat, Schuppen oder Schmelze mit 100 Gewichtsteilen eines pulverförmigen Polyolefins der Korngröße 40 bis 1 000 , das in einem schnell-laufenden Fluidmischer auf eine Temperatur gebracht worden war, die im Schmelz- oder Erweichungsbereich des Antioxidans, jedoch nicht höher als 10 T unterhalb der Erweichungstemperatur des Polyolefins,liegt, so lange bei dieser Temperatur vermischt, bis das Antioxidans auf das Polyolefinpulver restlos aufgezogen ist, worauf man schnell auf Temperaturrn unterhalb der Erstarrungstemperatur des Antioxidans abkühlt.Claims 1. Process for the production of non-dusting stabilizer preparations for the stabilization of polyolefins against oxidative damage by application of stabilizers on a polyolefin powder serving as a carrier, characterized thereby that a total of 1 to 35 parts by weight of a phenolic or / and a sulfur-containing and / or a phosphorus-containing antioxidant with a melting point below the Softening point of the carrier, in the form of powder, granules, flakes or melt with 100 parts by weight of a powdered polyolefin with a grain size of 40 to 1,000 which has been brought to a temperature in a high-speed fluid mixer was that in the melting or softening range of the antioxidant, but not higher than 10 T below the softening temperature of the polyolefin this temperature is mixed until the antioxidant is completely on the polyolefin powder is drawn up, whereupon one quickly drops to temperatures below the solidification temperature of the antioxidant cools down. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch qekennzeichnet, daß eine Mischung aus einem unter den Verfahrensbedinoungen schmslzenden und einem unter den Verfahrensbedingungen nicht schmelzenden Antioxidans eingesetzt wird, wobei die Menge des letztgenannten zusätzlich 111 bis 50 Geuichtsteile betragen kann und wobei zunächst das schmalzende und sodann das nicht schmelzende Antioxidans zugegeben wird.2. The method according to claim 1, characterized in that a mixture one that melts under the process conditions and one under the process conditions non-melting antioxidant is used, the amount of the latter can additionally amount to 111 to 50 parts, and first of all the schmaltzende and then the non-melting antioxidant is added. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurct wnnzeicEnet,~ daß das pulverförmige, als Träger für das Antioxidans dienende Polyolefin ein Homo- oder Copolymerisat des Äthylens oder Propylens ist.3. The method according to claim 1 or 2, dadurct wnnzeicEnet, ~ that the pulverulent polyolefin serving as a carrier for the antioxidant is a homo- or Copolymer of ethylene or propylene is. 4. Pulverförmige, nicht staubende Stabilisatorzubereitung zum Stabilisieren von Polyolefinen gegen oxidative Schädigung, bestehend aus einem als Träger dienenden Polyolefinpulver, welches nach dem Verfahren gemäß Anspruch 1 mit einem phenolischen oder/und einem schwefelhaltigen oder/und einem phosphorhaltigen Antioxidans, dessen Schmelz- bzw. Erweichungspunkt unterhalb dem des Trägers liegt, überzogen ist, wobei das Gewichtsverhältnis von Träger zu Antioxidans 100 : 5 bis 100 : 35 beträgt.4. Powdered, non-dusting stabilizer preparation for stabilization of polyolefins against oxidative damage, consisting of one serving as a carrier Polyolefin powder, which by the method according to claim 1 with a phenolic and / or a sulfur-containing and / or a phosphorus-containing antioxidant, its Melting or softening point is below that of the carrier is coated, wherein the weight ratio of carrier to antioxidant is 100: 5 to 100: 35. 5. Stabilisatorzubereitung nach Anspruch 4, rchekennzeichnet daß das den Träger überziehende Antioxidans mit einem Schmalzpunkt unterhalb dem des Trägers ein z u s ä t z 1 i c h e s Antioxidans enthält, dessen Schmelzpunkt höher liegt als der des Trägers, und dessen Menge 10 bis 60 Gewichtsteile auf 100 Gewichsteile Träger beträgt.5. Stabilizer preparation according to claim 4, rchekänke that the antioxidant coating the carrier and having a melting point below that of the carrier Contains an additional antioxidant with a higher melting point than that of the carrier, and the amount thereof 10 to 60 parts by weight per 100 parts by weight Carrier amounts.
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