DE2826095C2 - Process for the production of granulated active clay - Google Patents

Process for the production of granulated active clay

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von granulierter aktiver Tonerde, bei dem Aluminiumtrihydroxid erhitzt, mit Wasser rehydratisiert. zu Granulat geformt, bei einer Temperatur von 20 bis 150'C getrocknet und anschließend durch Erhitzen bei einer Temperatur von 400 bis 600° C geglüht wird.The invention relates to a method for Production of granulated active alumina in which aluminum trihydroxide is heated, rehydrated with water. Shaped into granules, dried at a temperature of 20 to 150'C and then heated is annealed at a temperature of 400 to 600 ° C.

Wenn nach den beispielsweise aus der DE-AS 12 80 231 oder der US-PS 32 26 191 bekannten Verfahren das Aluminiumtrihydroxid bei Temperaturen von 1300 bis 1400"C erhitzt wird, entsteht ein Aluminiumoxid, das zum größten Teil aus kristallisiertem »χ« —»ρ« AI2O) besteht, wie sich aus der Röntgenstrukturanalyse ergibt. Ein solches 95% »χ« — »ρ« AIjOj enthaltendes Produkt weist nach einer Rehydration von 8 Stunden bei einer Temperatur von 60 bis 8O0C immer noch 46 bis 76% »χ« — »ρ« AIjOi auf.If the aluminum trihydroxide is heated at temperatures of 1300 to 1400 "C according to the process known for example from DE-AS 12 80 231 or US Pat. ρ "AI2O) is, as is clear from the X-ray structure analysis such 95%." χ "-" ρ "AIjOj containing product has after rehydration of 8 hours at a temperature of 60 to 8O 0 C still 46 to 76%" χ «- » ρ «AIjOi on.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von granulierter aktiver Tonerde anzugeben, das es ermöglicht, bei dem Erhitzen ein völlig röntgenamorphes Produkt zu erhalten, das beim Zusammenwirken mit Wasser praktisch vollständig in die gewünschte Modifikation des Aluminiumhydroxids übergeht und bei dem granulierte aktive Tonerde erhalten wird, die in der Phasenzusammensetzung völlig homogen ist.The invention has for its object a process for the production of granulated active To indicate alumina, which makes it possible, when heated, to obtain a completely X-ray amorphous product, which when interacting with water practically completely in the desired modification of the aluminum hydroxide passes and is obtained in the granulated active clay which is in the phase composition is completely homogeneous.

Dies wird bei einem Verfahren der eingangs erwähnten Gattung erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß man das Aluminiumtrihydroxid durch Kontakt in der Wirbelschicht eines festen Wärmeträgers, der eine Temperatur von 350 bis 6000C aufweist, während einer Kontaktdauer von 0,05 bis 0,5 s zu amorphem Aluminiumoxid umsetzt, daß man das erhaltene amorphe Produkt mit Wasser bis zu einer Konzentrat tion von 100 bis 500 g/l, umgerechnet auf Aluminiumoxid vermischt und die Hydratation bei einer Temperatur von 20 bis 100°C und einem pH-Wert von 5 bis 12 während 0,5 bis 10 h vornimmt, wobei man ein rehydratisiertes Produkt mit einem Gehalt an Pseudoböhmit, Bayerit oder Nordstrandit erhält, daß man gegebenenfalls das rehydratisierte Produkt nach Abtrennung des Wassers mit Wasser bis zur Erzielung eines Natriumgehaltes in diesem von höchstens 0,02 Gew.-%, umgerechnet auf Na3O, wäscht, daß man anschließend das Produkt bei einer Temperatur von 20 bis 1500C mit einer Säure, die wasserlösliche basische Aluminiumsalze zu bilden vermag, behandelt.This is achieved according to the invention in a method of the type mentioned at the outset by adding the aluminum trihydroxide by contact in the fluidized bed of a solid heat transfer medium which has a temperature of 350 to 600 ° C. for a contact time of 0.05 to 0.5 s Amorphous aluminum oxide converts that the amorphous product obtained is mixed with water up to a concentration of 100 to 500 g / l, converted to aluminum oxide and the hydration at a temperature of 20 to 100 ° C and a pH of 5 to 12 for 0.5 to 10 hours, a rehydrated product containing pseudo-boehmite, bayerite or north strandite is obtained .-%, converted to Na 3 O, washes that the product is then washed at a temperature of 20 to 150 ° C. with an acid, the water-soluble base able to form aluminum salts, treated.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von granulierter aktiver Tonerde besteht somit in der Zersetzung des Aluminiumtrihydroxids bei Kontakt desselben mit der Schicht eines festen Wärmeträgers, der eine Temperatur von 350 bis 600°C aufweist, bei einer Kontaktdauer von 0,05 bis Op s.The process according to the invention for the production of granulated active alumina thus consists in Decomposition of the aluminum trihydroxide when it comes into contact with the layer of a solid heat carrier, which has a temperature of 350 to 600 ° C, with a contact time of 0.05 to Op s.

Als festen Wärmeträger verwendet man beispielsweise metallische keramische Teilchen beliebiger Form. Durch eine solche Zersetzung des Aluminiumtrihydroxids erhält man ein röntgenamorphes Zersetzungsprodukt mit Glühverlusten von 10 bis 16 Gewichtsprozent, welches zum amorphen Aluminiumtrihydroxid gehört, was in seiner Zusammensetzung den, Monohydrat von Aluminiumoxid nahesteht. Der Ausdruck »Glühverluste« bedeutet einen Standardgewichtsverlust, erhalten beim Erhitzen des Produktes bei einer Temperatur von 800cC während 2 Stunden. Die Sedimentationsanalyse des amorphen Aluminiumtrihydroxids, das ein Zersetzungsprodukt des Aluminiumtrihydroxids ist, und des Ausgangs-Aluminiumtrihydroxids zeigte, daß die Verteilung der Teilchen nach der Größe die gleiche ist. Dies bedeutet, daß es durch die Zersetzung zu keiner Zerstörung der Teilchen des Ausgangs-Aluminiumtrihydroxids, sondern nur zu deren Platzen unter Ausscheidung /weier Hydratwassermoleküle kommt. Dadurch nimmt die spezifische Oberfläche des Zersetzungsproduktes stark zu. die in einigen Fällen eine Größe von 400 m-Vg erreicht.For example, metallic ceramic particles of any shape are used as solid heat transfer media. Such a decomposition of the aluminum trihydroxide gives an X-ray amorphous decomposition product with losses on ignition of 10 to 16 percent by weight, which belongs to the amorphous aluminum trihydroxide, which in its composition is close to the monohydrate of aluminum oxide. The term "ignition losses" means a standard weight loss obtained when the product is heated at a temperature of 800 ° C. for 2 hours. The sedimentation analysis of amorphous aluminum trihydroxide, which is a decomposition product of aluminum trihydroxide, and the starting aluminum trihydroxide showed that the particle size distribution is the same. This means that the decomposition does not result in any destruction of the particles of the starting aluminum trihydroxide, but rather only their bursting with precipitation / white water molecules. As a result, the specific surface area of the decomposition product increases significantly. which in some cases reaches a size of 400 m-Vg.

Das erhaltene Produkt der Zersetzung des Aluminiumtrihydroxids vermischt man mit Wasser bis /ur Erzielung einer Suspension mit einer Konzentration von 100 bis 500 g/l. umgerechnet auf AI2Oi, und hydratisiert. In Abhängigkeit von den Hydratisierungsbedingungen (der Temperatur und dem pH-Wert des Mediums) ist das amorphe Aluminiumoxid, das ein Produkt der Zersetzung des Aluminiumtrihydroxids ist. fähig, in verschiedene Modifikationen des Aluminiumtrihydroxids. und zwar in Pseudoböhmit-Aluminiumtrihydroxid, Bayerit-Aluminiumtrihydroxid und NordstranditAlu· miniumtnhydroxid oder Gemisch derselben überzugehen. Um Pseudoböhmit-Aluminiumtrihydroxid zu erhalten, führt man die Hydratation des Zersetzungsproduktes im wässerigen Medium mit einem pH-Wert von 5 bis 10 bei einer Temperatur von 20 bis 8O0C durch. Es sei bemerkt, daß bei dem Vermischen und bei weiterer Hydratation des amorphen Aluminiumoxids, das ein Produkt der Zersetzung des Aluminiumtrihydroxids ist. mit Wasser es zu piner Steigerung des pH-Wertes des Mediums auf 10.5 bis 11 durch die Ausscheidung der Natf iumioden aus den Teilchen des Zersetzungsproduktes ins Wasser kommt. Deshalb gibt man zur Erzielung eines pH-Wertes von weniger als 11 dem Gemisch des Zersetzungsproduktes und des Wassers Säure in einer Menge Von I bis 8 g Säure je 1 kg Aluminiumoxid zu.The product obtained from the decomposition of the aluminum trihydroxide is mixed with water until a suspension with a concentration of 100 to 500 g / l is obtained. converted to AI 2 Oi, and hydrated. Depending on the hydration conditions (the temperature and pH of the medium), the amorphous aluminum oxide is the product of the decomposition of the aluminum trihydroxide. capable of various modifications of aluminum trihydroxide. namely to convert into pseudoboehmite aluminum trihydroxide, bayerite aluminum trihydroxide and north strandite aluminum trihydroxide or a mixture thereof. In order to obtain pseudo-boehmite, aluminum trihydroxide, passing the hydration of the decomposition product in the aqueous medium with a pH value of 5 to 10 at a temperature of 20 to 8O 0 C. It should be noted that upon mixing and further hydration of the amorphous alumina that is a product of the decomposition of the aluminum trihydroxide. with water there is a pin increase in the pH of the medium to 10.5 to 11 due to the precipitation of the sodium iodine from the particles of the decomposition product into the water. Therefore, to achieve a pH value of less than 11, acid is added to the mixture of the decomposition product and the water in an amount of from 1 to 8 g of acid per 1 kg of aluminum oxide.

Bei der Hydratation des Zersetzungsproduktes des Aluminiumtrihydroxids zur Bildung des Bayerit- beziehungsweise des Nordstrafidit-AlurniniumtrihydroxydsDuring the hydration of the decomposition product of the aluminum trihydroxide to form the bayerite or of north strafidite aluminum trihydroxide

ist kein Adjustieren des pH-Wertes mit Säure erforderlich. In diesem Falle führt man die Hydratation des amorphen Aluminiumoxids, das ein Zersetzungsprodukt des Aluminiumtrihydroxids ist, bei einer Temperatur von 90 bis 1000C und einem pH-Wert von 10,5 bis 11 für die Herstellung von Bayerit-AIuminiumtrihydroxid beziehungsweise bei einer Temperatur von 80 bis 90°C und einem pH-Wert von 11 bis 12 im Medium von 5%igem Äthylendiamin für die Herstellung von Nordstrandit-Aluminiumtrioxid durch.it is not necessary to adjust the pH value with acid. In this case, passing the hydration of amorphous alumina, which is a decomposition product of aluminum trihydroxide, at a temperature of 90 to 100 0 C and a pH of from 10.5 to 11 for the preparation of bayerite AIuminiumtrihydroxid or at a temperature of 80 to 90 ° C and a pH value of 11 to 12 in the medium of 5% ethylenediamine for the production of Nordstrandit aluminum trioxide.

Um von Nairiumbeimengungen freie aktive Tonerde zu erhalten, filtriert man vor der Durchführung der Säurebehandlung das hydratisierte Zersetzungsprodukt von Aluminiumtrihydroxid und wäscht mit Wasser, wobei nach der Filtration vor der Reinigung der Restgehalt des Niederschlages an Natriumbeimengungen 0,05 bis 0,17 Gewichtsprozent, umgerechnet auf Na2O, beträgt. Um eine, umgerechnet auf Natrium, reinere aktive Tonerde zu erhalten, wäscht man das hydratisierte Zersetzungsprodukt, das Aluminiumtrihydroxid. mit destillier» ~m Wasser bei einem Gesamtverbrauch von 7 bis 9 Liter Wasser je 1 kg Aluminiumoxid im Niederschlag.In order to obtain active alumina free from nairium admixtures, the hydrated decomposition product of aluminum trihydroxide is filtered and washed with water before the acid treatment is carried out, the remaining sodium admixture content of the precipitate being converted to 0.05 to 0.17 percent by weight after the filtration before purification Na 2 O is. In order to obtain a purer active clay, converted to sodium, the hydrated decomposition product, the aluminum trihydroxide, is washed. with distilled water with a total consumption of 7 to 9 liters of water per 1 kg of aluminum oxide in the precipitate.

Im weiteren behandelt man die hydratisierten Zersetzungsprodukte des Aluminiumtrihydroxids mit einer Säure, die wasserlösliche basische Aluminiurr.salze zu bilden vermag, beispielsweise mit Salpetersäure, bis zur Erzielung von plastischen Massen aus Aluminiumtrihydroxid, die sich in an sich bekannter Weise zu Granulat formen lassen.The hydrated decomposition products of the aluminum trihydroxide are also treated an acid, the water-soluble basic aluminum salts able to form, for example with nitric acid, up to the achievement of plastic masses of aluminum trihydroxide, which can be shaped into granules in a manner known per se.

Die geformten Granalien trocknet man bei einer Temperatur von 20 bis 1500C und glüht bei einer Temperatur von 400 bis 600'C im Strom trockener Luft oder von Inertgas bei einem Verbrauch an Luft von mindestens 1000 St-' aus.The formed granules are dried at a temperature of 20 to 150 0 C and annealed at a temperature of 400 to 600'C in the flow of dry air or inert gas, with a consumption of air of at least 1000 St 'from.

Man erhält dadurch granulierte aktive Tonerde mit einer spezifischen Oberfläche von 200 bis 400 m2/g, einem Gesamtporenvolumen von 0,45 bis 0,90 cmVg und verschiedener poriger Struktur.This gives granulated active alumina with a specific surface area of 200 to 400 m 2 / g, a total pore volume of 0.45 to 0.90 cmVg and a different porous structure.

Gegenüber dem oben angeführten bekannten Verfahren besitzt das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von granulierter aktiver Tonerde eine Reihe wesentlicher Vorteile.Compared to the above-mentioned known method, the method according to the invention has for Production of granulated active alumina has a number of significant advantages.

Die Durchführung des Prozesses der Zersetzung des Aluminiumtrihydroxids bei Kontakt desselben mit der Wirbelschicht eines festen Wärmeträgers macht es möglich, den Wärme- und Stoffaustausch in der Zersetzungszone zu intensivieren, was seinerseits es gestattet, die Zersetzungstemperatur zu senken unter merklicher Verkürzung der Verweildauer der Aluminiumtrihydroxidteilchen in der Zone mit hoher Temperatur. Carrying out the process of decomposition of the aluminum trihydroxide upon contact of the same with the Fluidized bed of a solid heat carrier makes it possible to heat and mass transfer in the To intensify the decomposition zone, which in turn makes it possible to lower the decomposition temperature below markedly shortening the residence time of the aluminum trihydroxide particles in the high temperature zone.

Die Durchführung der Zersetzung des Aluminiumtrihydroxids bis zur Bildung von Übergangs-Aluminiumoxiden vom Typ 2-AI2Oj und Q-AI2Oj mit Glühverlusten von 5 bis 10 Gewichtsprozent ist nicht unbedingt notwendig. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man ein röntgenamorphes Zersetzungsprodukt mit Glühverlusten von 10 bis 16 Gewichtsprozent, das heißt amorphes Aluminiumtrihydroxid, das in der Zusammensetzung dem Aluminiummonohydroxid nahesteht. Die Eigenschaften eines solchen Zersetzungsproduktes unterscheiden sich praktisch nicht von den Eigenschaften der Übergangs-Aluminiumoxide Vom Typ X^Al2O3 und 0'Ai2O3. Die Durchführung der Zersetzung des Aluminiumtrihydroxids nach dem erfindungsgemäßen Verfahren macht es mögliöh, in der Struktur des Zersetzungsproduktes ein Wassermolckül beizubehalten, was zu einer bedeutenden Senkung des Wärmeaufwandes für die Zersetzung führt, weil die Wärme für die Entfernung des letzten, des dritten Wassermoleküls (35,3 kcal/Mol) der Summe der Wärme für die Entfernung der beiden ersten Wassermoleküle (363 kcal/Mol) praktisch gleich ist.It is not absolutely necessary to carry out the decomposition of the aluminum trihydroxide up to the formation of transition aluminum oxides of the 2-Al 2 Oj and Q-Al 2 Oj types with losses on ignition of 5 to 10 percent by weight. The process according to the invention gives an X-ray amorphous decomposition product with losses on ignition of 10 to 16 percent by weight, that is to say amorphous aluminum trihydroxide, the composition of which is close to aluminum monohydroxide. The properties of such a decomposition product practically do not differ from the properties of the transition aluminum oxides of the type X ^ Al 2 O 3 and O'Ai 2 O 3 . Carrying out the decomposition of the aluminum trihydroxide by the process according to the invention makes it possible to retain a water molecule in the structure of the decomposition product, which leads to a significant reduction in the heat required for the decomposition, because the heat required for the removal of the last, the third water molecule (35, 3 kcal / mol) the sum of the heat for the removal of the first two water molecules (363 kcal / mol) is practically the same.

Außerdem macht es die Änderung der Bedingungen der Hydratation (Temperatur, pH-Wert des Mediums und Dauer) des Zersetzungsproduktes des Aluminiumtrihydroxids in Wasser in Form einer Suspension mit ein -T Konzentration von 100 bis 500 g/l, umgerechnet auf Al2Oj, oder die Veränderung der Bedingungen der Säurebehandlung des hydratisierten Zersetzungsproduktes möglich, eine breite Modifizierung der porigen Struktur des Endproduktes, der granulierten aktiven Tonerde, vorzunehmen.In addition, it makes the change in the conditions of hydration (temperature, pH of the medium and duration) of the decomposition product of aluminum trihydroxide in water in the form of a suspension with a -T concentration of 100 to 500 g / l, converted to Al 2 Oj, or Changing the acid treatment conditions of the hydrated decomposition product makes it possible to make a broad modification of the porous structure of the end product, the granulated active clay.

Die Säurebehandlung der hydratisierten Zersetzungsprodukte macht es möglich, plastische Massen von Aluminiumtrihydroxiden zu erhalten, die nach beliebigen bekannten Verfahren zu Granulat geformt werden können.The acid treatment of the hydrated decomposition products makes it possible to produce plastic masses of To obtain aluminum trihydroxides which are formed into granules by any known method can.

Zum besseren Verständnis der vorliegenden Erfindung dienen folgende Beispiele.The following examples serve to provide a better understanding of the present invention.

B e i s ρ i e 1 1B e i s ρ i e 1 1

Ein Gemisch, bestehend aus Aluminiumtrihydroxid mit einer Teilchengröße von höchstens 200 μίτι und Luft, leitet man durch einen Rt iktor mit Wirbelschicht eines festen Wärmeträgers in Form zylindrischer Aluminiumgranalien von 4 mm Durchmesser und 4 mm Länge. Die Wirbelschicht des festen Wärmeträgers weist eine Temperatur von 5000C und eine Höhe im stationären Zustand von 60 mm auf. Die mittlere Kontaktdauer der Aluminiumtrihydroxidteilchen mit dem heißen festen Wärmeträger beträgt 0,1 Sekunde. In dieser Zeit kommt es zur Zersetzung des Aluminiumtrihydroxids unter Bildung amorphen Aluminiumoxids mit einer spezifischen Oberfläche von 250 m-Vg und Glühverlusten von 14 Gewichtsprozent. Die Röntgenphasenanalyse dieses Zersetzungsproduktes zeigt, daß das Zersetzungsprodukt röntgenamorph ist.A mixture consisting of aluminum trihydroxide with a particle size of at most 200 μίτι and air is passed through a Rt iktor with a fluidized bed of a solid heat carrier in the form of cylindrical aluminum granules 4 mm in diameter and 4 mm in length. The fluidized bed of the solid heat transfer medium has a temperature of 500 ° C. and a height in the steady state of 60 mm. The mean contact time of the aluminum trihydroxide particles with the hot solid heat carrier is 0.1 second. During this time, the aluminum trihydroxide decomposes with the formation of amorphous aluminum oxide with a specific surface area of 250 mVg and losses on ignition of 14 percent by weight. The X-ray phase analysis of this decomposition product shows that the Ze is r reduction product X-ray amorphous.

1 kg des Zersetzungsproduktes vermischt man mit 3 Liter destilliertem Wasser, indem man eine Suspension mit einer Konzentration von 215 g/l. umgerechnet auf Al2Oj. erhält. Um einen pH-Wert von 8 einzustellen, gibt man der Suspension 4,3 g Salpetersäure zu. Die Hydratation des Zersetzungsproduktes führt man bei einer Temperatur von 70°C während 6 Stunden unter ständigem Rühren durch. Man erhält dadurch ein1 kg of the decomposition product is mixed with 3 liters of distilled water by making a suspension with a concentration of 215 g / l. converted to Al 2 Oj. receives. In order to adjust the pH to 8, 4.3 g of nitric acid are added to the suspension. The decomposition product is hydrated at a temperature of 70 ° C. for 6 hours with constant stirring. This gives you a

so hydratisiertes Zersetzungsprodukt mil einer Feuchtig· Keil in gepreßtem Zustand von 60%. Die spezifische Oberfläche des bei einer Temperatur von 110^C getrockneten hydratisierten Produktes betrag! 240 m2/g. Die Röntgenphasenanalyse ergibt die folgende Zusammensetzung: 75 Gewichtsprozent Pseudoböhmit-Aluminiumtrihydroxid, 30 Gewichtsprozent Bayerit-Aluminiumtrihydroxid. decomposition product thus hydrated with a moisture wedge in the pressed state of 60%. The specific surface area of the hydrated product dried at a temperature of 110 ^ C is! 240 m 2 / g. The X-ray phase analysis gives the following composition: 75 percent by weight pseudoboehmite aluminum trihydroxide, 30 percent by weight bayerite aluminum trihydroxide.

Nach der Hydratation filtriert man das hydratisierle Zersetzungsprodukt und wäscht mit 7 Liter destilliertem H2O je 1 kg Al2Oj im Niederschlag, wobei man einen Na-Restgehalt im Niederschlag von 0.02 Gewichtsprozent, umgerechnet auf Na2O, erzielt.After hydration, the hydrated decomposition product is filtered off and washed with 7 liters of distilled H 2 O per 1 kg of Al 2 Oj in the precipitate, a residual Na content in the precipitate of 0.02 percent by weight, converted to Na 2 O, being achieved.

2j1 kg des, hydratisieren Zersetzungsproduktes vermischt maii mit 2,2 Liter destilliertem Wasser bis zur Erzielung einer Suspension mit einer Konzentration von 250 g/l, Umgerechnet auf AI2O3, und behandelt mit Sälpetersäure in einer Menge Von 0,15 Mol HNO3 je 1 Mol Al2O3. Die Behandlung wird bei einer Temperatur2j1 kg of the hydrated decomposition product mixed with 2.2 liters of distilled water until a suspension with a concentration of 250 g / l is obtained, converted to Al 2 O 3 , and treated with nitric acid in an amount of 0.15 mol of HNO 3 1 mole of Al 2 O 3 each. The treatment is at one temperature

von 13011C während 4 Stunden unter ständigem Rühren durchgeführt, wobei πνη eine plastische, sich nicht entmischende Masse von Aluminiumtrihydroxid erhält.carried out at 130 11 C for 4 hours with constant stirring, with πνη a plastic, non-segregating mass of aluminum trihydroxide obtained.

Die durch die Säurebehandlung erhaltene Masse von Aluminiumtrihydroxid formt man zu sphärischen Granalien, die man dann bei einer Temperatur von 1C5°C trocknet und in einem Ofen bei einer Temperatur von 5500C wahrend 4 Stunden bei einer Luftströmungsgeschwindigkeit von 1000 St-' ausglüht. The mass obtained by the acid treatment of aluminum trihydroxide is formed into spherical granules, which can then anneal at a temperature of 1C5 ° C dried and in an oven at a temperature of 550 0 C during 4 hours at an air flow rate of 1000 St '.

Das Endprodukt, die granulierte aktive Tonerde, stellt sphärische Granalien von 2,5 ± 0,5 mm Durchmesser mit folgenden Kennwerten dar: spezifische Oberfläche 35Om-Vg, Gesamtpcrenvolumen 0,71 cmVg, überwiegender Porenradius 60 Ä, Druckfestigkeit 95 kp/cm2.The end product, the granulated active clay, is spherical granules with a diameter of 2.5 ± 0.5 mm with the following characteristics: specific surface 35Om-Vg, total volume 0.71 cmVg, predominant pore radius 60 Å, compressive strength 95 kp / cm 2 .

Beispiel 2Example 2

Ein Gemisch, bestehend aus Aluminiumtrihydroxid mit einer Teilchengröße von höchstens 200 μίτι und Luft, leitet man durch einen Reaktor mit Wirbelschicht eines festen Wärmeträgers in Form von keramischen Kugeln von 2 bis 3 mm Durchmesser. Die Wirbelschicht des festen Wärmeträgers weist eine Temperatur von 3500C und eine Höhe im stationären Zustand vor 100 mm auf. Die mittlere Kontaktdauer der Aluminiumtrihydroxidteilchen mit dem heißen festen Wärmeträger beträgt 0,2 Sekunden. In dieser Zeit kommt es zur Zersetzung des Aluminiumtrihydroxids unter Bildung amorphen Alumininmoxids mit einer spezifischen Oberfläche von 200 m2/g und Glühverlusten von 16 Gewichtsprozent. Die Röntgenphasenanalyse dieses Zersetzungsproduktes zeigt, daß das Zersetzungsprodukt röntgenamorph mit Spuren von Restaluminiumtrihydroxid ist.A mixture consisting of aluminum trihydroxide with a particle size of at most 200 μm and air is passed through a reactor with a fluidized bed of a solid heat carrier in the form of ceramic balls 2 to 3 mm in diameter. The fluidized bed of the solid heat transfer medium has a temperature of 350 ° C. and a height in the steady state of 100 mm. The mean contact time of the aluminum trihydroxide particles with the hot solid heat carrier is 0.2 seconds. During this time, the aluminum trihydroxide decomposes with the formation of amorphous aluminine oxide with a specific surface area of 200 m 2 / g and ignition losses of 16 percent by weight. The X-ray phase analysis of this decomposition product shows that the decomposition product is X-ray amorphous with traces of residual aluminum trihydroxide.

1 kg des Zersetzungsproduktes vermischt man mit 1.4 Liter destilliertem Wasser, indem man eine Suspension mit einer Konzentration von 350 g/l. umgerechnet auf AIjOj, erhält. Um einen pH-Wert von 9.5 einzuhalten, gibt man der Suspension 2,5 g Salpetersäure zu. Die Hydration des Zersetzungsproduktes führt man bei einer Temperatur von 80°C während 5 Stunden unter ständigem Rühren durch, wobei man ein hydratisie, .es Zersetzungprodukt mit einer Feuchtigkeit in gepreßtem Zustand von 48 Gewichtprozent erhält. Die spezifische Oberfläche des bei einer Temperatur von 1100C getrockneten hydratisierten Produktes beträgt 220 m-'/g. Die Röntgenphasenanalyse ergibt folgende Zusammensetzung; 60 Gewichtsprozent Pscddoböhmit-Aluminiumlrihydroxid und 40 Gewichtsprozent Bayerit- Aluminiumtrihydroxid.1 kg of the decomposition product is mixed with 1.4 liters of distilled water by making a suspension with a concentration of 350 g / l. converted to AIjOj. In order to maintain a pH value of 9.5, 2.5 g of nitric acid are added to the suspension. The decomposition product is hydrated at a temperature of 80.degree. C. for 5 hours with constant stirring, a hydrated decomposition product having a compressed moisture of 48 percent by weight being obtained. The specific surface area of the hydrated product dried at a temperature of 110 ° C. is 220 m −1 / g. The X-ray phase analysis gives the following composition; 60 percent by weight pscdoboehmite aluminum trihydroxide and 40 percent by weight bayerite aluminum trihydroxide.

Im weiteren behandelt man die Suspension des hydratisierten Zersetzungsproduktes mit einer Konzentration von 350 g/l. umgerechnet auf AbOj, mit Salzsäure in einer Menge von 0.20 Mol HCI je I Mol AbOj. Die Behandlung wird bei einer Temperatur von 1500C während 6 Stunden unter ständigem Rühren durchgeführt, wobei man eine plastische Masse von Aluminiumtrihydroxid erhält. Die durch die Säurebe handlung erhaltene Masse formt man zu zylindrischen Granalien, trocknet bei einer Temperatur von 20°C während 24 Stunden und dann bei einer Temperatur von 150" C" während 1 Stunde und glüht in einem Ofen bei einer Temperatur von 4000C während 6 Stunden im Luftstrom aus.The suspension of the hydrated decomposition product is then treated with a concentration of 350 g / l. converted to AbOj, with hydrochloric acid in an amount of 0.20 mol HCl per 1 mol AbOj. The treatment is carried out at a temperature of 150 ° C. for 6 hours with constant stirring, a plastic mass of aluminum trihydroxide being obtained. The resulting mass action by the Säurebe is formed into cylindrical granules, dried at a temperature of 20 ° C for 24 hours and then at a temperature of 150 "C" for 1 hour and annealed in an oven at a temperature of 400 0 C while 6 hours in the air stream.

Das Endprodukt, die granulierte aktive Tönerde, stellt zylindrische Granalien Von 4 mm Durchmesser und 4 bis 6 mm Länge mit folgenden Kennwerten dar; spezifische Oberfläche 300 rriVg, Gesamtporenvolumen 0,45 crnVg, überwiegender Porenradius 50 Ä, S'tirndruckfestigkeit 140 kp/cm2,The end product, the granulated active clay, is cylindrical granules with a diameter of 4 mm and a length of 4 to 6 mm with the following characteristics; specific surface 300 cm, total pore volume 0.45 cm, predominant pore radius 50 Å, face compressive strength 140 kp / cm 2 ,

Beispiel 3Example 3

Ein Gemisch, bestehend aus Aluminiumhydroxid mit einer Teilchengröße von höchstens 200 μηι und Luft, leitet man durch einen Reaktor mit Wirbelschicht eines festen Wärmeträger in Form von Kupferzylindern von 2 mm Durchmesser und 2 mm Länge. Die Wirbelschicht des festen Wärmeträgers weist eine Temperatur von 600°C und eine Höhe im stationären Zustand von 40 mm auf. Die mittlere Kontaktdauer der Teilchen des Aluminiumtrihydroxids mit dem heißen Wärmeträger beträgt 0,05 Sekunden, während der es zur Zersetzung des Trihydroxids bis zur Bildung eines röntgenamorphen Zersetzungsproduktes mit einer spezifischen Oberfläche von 380 m2/g und Glühverlusten von 15 Gewichtsprozent kommt.A mixture consisting of aluminum hydroxide with a particle size of at most 200 μm and air is passed through a reactor with a fluidized bed of a solid heat transfer medium in the form of copper cylinders 2 mm in diameter and 2 mm in length. The fluidized bed of the solid heat carrier has a temperature of 600 ° C and a height in the steady state of 40 mm. The mean contact time of the particles of aluminum trihydroxide with the hot heat transfer medium is 0.05 seconds, during which the trihydroxide decomposes until an X-ray amorphous decomposition product is formed with a specific surface area of 380 m 2 / g and ignition losses of 15 percent by weight.

1 kg des Zersetzungsproduktes des Aluminiumtrihydroxids vermischt man mit 7,5 Li'er destilliertem Wasser, wobei man eine Suspension mit einer Konzentration von 100 g/l, umgerechnet auf AI.,Oj, erhält. Um einen pH-Wert von 10 .inzuhalten, gibt man der Suspension 0,85 g Salpetersäure zv Die Hydratation des Zersetzungsproduktes führt man bei einer Temperatur von 500C während 8 Stunden unter ständigem Rühren durch, wobei man festes hydratisiertes Zersetzungsprodukt mit einer Feuchtigkeit in gepreßtem Zustand von 55 Gewichtsprozent erhält. Die spezifische Oberfläche des bei einer Temperatur von 110° C getrockneten hydratisierten Produktes beträgt 300 m2/g. Die Röntgenphasenanalyst; ergibt d.; folgende Zusammensetzung: 60 Gewichtsprozent Pseudoböhmit-Aluminiumtrihydroxid. 40 Gewichtsprozent Bayerit-Aluminiumtrihydroxid. 1 kg of the decomposition product of the aluminum trihydroxide is mixed with 7.5 liters of distilled water, a suspension with a concentration of 100 g / l, converted to AI., Oj, being obtained. To .inzuhalten a pH of 10, are added to the suspension 0.85 g of nitric acid zv The hydration of the decomposition product is carried out at a temperature of 50 0 C for 8 hours under constant stirring by, wherein one solid hydrated decomposition product having a moisture obtained in the pressed state of 55 percent by weight. The specific surface area of the hydrated product dried at a temperature of 110 ° C. is 300 m 2 / g. The X-ray phase analyst; results in d .; the following composition: 60 percent by weight of pseudoboehmite aluminum trihydroxide. 40 weight percent bayerite aluminum trihydroxide.

Im weiteren behandelt man die Suspension des hydratisierten Zersetzungsproduktes mit einer Konzentration von 100 g/l, umgerechnet auf AIjOj, mit Salpetersäure in einer Menge von 0.1 Mol HNO1 je 1 Mol AIjO1. Die Behandlung führt man bei einer Temperatur von 1100C während 6 Stunden unter ständigem Rühren durch. Die durch die Säurebehandlung erhaltene Masse des Aluminiumtrihydroxids formt π jn zu Granalien, trocknet bei einer Temperatur von 100°C und glüht bei einer Temperatur von 400°C während 4 Stunden im Luftstrom aur..The suspension of the hydrated decomposition product is then treated with a concentration of 100 g / l, converted to AIjOj, with nitric acid in an amount of 0.1 mol of HNO 1 per 1 mol of AIjO 1 . The treatment is carried out at a temperature of 110 ° C. for 6 hours with constant stirring. The mass of the aluminum trihydroxide obtained by the acid treatment formed jn π into granules, dried at a temperature of 100 ° C and annealed at a temperature of 400 ° C for 4 hours in an air stream r a ..

Die erhaltene granulierte aktive Tonerde stellt sphärische Granalien von 0,1 bis 2 mm Durchmesser mit folgenden Kennwerten dar: spezifische Oberfläche 380 m2lg, Gesamtporenvolumen 0,65cm'/g. überwiegende Porenradien zwischen 150 Ä und 1000 Ä.The granulated active clay obtained is spherical granules 0.1 to 2 mm in diameter with the following characteristics: specific surface area 380 m 2 lg, total pore volume 0.65 cm / g. predominant pore radii between 150 Å and 1000 Å.

Beispiel 4Example 4

F.in Gemisch, bestehend aus Alumini'imtrihydroxid mit einer Teilchengröße von höchstens 200 μίτι und Luft, leite' man durch einen Reaktor mit Wirbelbett mit einem festen Wärmeträger, der aus ringförmigen Granalien von ' mm Innendurchmesser und i mm Außendurchmesser besteht. Die Schicht des festen Wärmeträgers weist eine Temperatur von 450" C und eine Höhe von 300 mm auf. Die Verweilzeit derF.in mixture consisting of Alumini'imtrihydroxid μίτι having a particle size of at most 200 and air, guide 'it through a reactor with a fluidized bed with a solid heat carrier consisting of ring-shaped granules of' consists mm inner diameter and i mm outside diameter. The layer of solid heat carrier has a temperature of 450 "C and a height of 300 mm. The residence time of the

ho Aluminiumtrihyd.oxidteilchen in der Schicht des heißen Wärmeträgers beträgt 0,5 Sekunden. Während dieser Zeit kommt es zur Zersetzung des Aluminiurrürihydro' xids bis zur Bildung eines röntgenamöff>heh Produktes mit einer spezifischen Oberfläche von 400 mVg undho aluminum trihydric oxide particles in the layer of the hot Heat transfer medium is 0.5 seconds. During this time the aluminum hydride decomposes xids up to the formation of a x-ray amöff> heh product with a specific surface of 400 mVg and

b5 Glühverlüsten von 10 Gewichtsprozent,b5 glow losses of 10 percent by weight,

1 kg des Zersetzungsproduktes Vermischt man mit 0,8 Liter destilliertem Wasser, wobei man eine Suspension mit einer Konzentration Von 500 cr/\, tim<1 kg of the decomposition product is mixed with 0.8 liters of distilled water, a suspension with a concentration of 500 c / \, tim <

1, erhall. Um einen pH-Wert von 8 einzustellen, gibt man der Suspension 4,5 g Salpetersäure zu. Die Hydratation des Zerselzungsproduktes wird bei einer Temperatur von 6O0C während 8 Stunden unter ständigem Rühren durchgeführt, wobei man ein hydratisierles Zersetzungsprodukt mit einer Feuchtigkeit im gepreßten Zustand von 43 Gewichtsprozent erhält. Die spezifische Oberfläche des bei einer Temperatur von 11O0C getrockneten hydratisierten Produktes beträgt 230 mVg. Die Rjöntgenphasenanalyse ergibf die folgende Zusammensetzung: 80 Gewichtsprozent PseudoböhmilAluminiumirihydroxid. 20 Gewichtsprozent Bayerit-AIuminiumtrihydroxid. 1 , get. To adjust the pH to 8, 4.5 g of nitric acid are added to the suspension. The hydration of the Zerselzungsproduktes is carried out at a temperature of 6O 0 C for 8 hours under constant stirring, yielding a decomposition product having a moisture hydratisierles in the pressed condition of 43 weight percent. The specific surface area of the dried at a temperature of 11O 0 C the hydrated product is 230 MVG. The X-ray phase analysis shows the following composition: 80 percent by weight of pseudoboehmil aluminum irhydroxide. 20 weight percent bayerite aluminum trihydroxide.

Nach der Hydratation wird die Suspension filtriert und der erhaltene Niederschlag mit 7 Liter HjO je 1 kg AI2Oj im Niederschlag gewaschen, wobei man einen Natriumrestgehalt im Niederschlag von 0.015 Gewichtsprozent umgerechnet auf Na2O, erhält.After hydration, the suspension is filtered and the precipitate obtained is washed with 7 liters of HjO per 1 kg of Al 2 Oj in the precipitate, with a residual sodium content in the precipitate of 0.015 percent by weight, converted to Na2O.

1.6 kg des gewaschenen Niederschlages vermischt man mit 2 Liter destilliertem Wasser bis zur Erzielung einer Suspension mit einer Konzentration von 350 g/l. umgerechnet auf AbOj und behandelt analog zu Beispiel 2 mit Säure. Die durch die Säurebehandlung erhaltene Masse des Aluminiumhydroxids formt man zu ringförmigen Granalien, trocknet bei einer Temperatur von 100"C und glüht bei einer Temperatur von 5500C während 4 Stunden im Luftstrom bei einem Verbrauch von 1000 St-1 aus.1.6 kg of the washed precipitate is mixed with 2 liters of distilled water until a suspension with a concentration of 350 g / l is obtained. converted to AbOj and treated analogously to Example 2 with acid. The mass of the aluminum hydroxide obtained by the acid treatment, formed into ring-shaped granules, dried at a temperature of 100 "C and annealed at a temperature of 550 0 C for 4 hours in an air stream, with a consumption of 1000 St. from 1.

Die erhaltene granulierte aktive Tonerde stellt ringförmige Granalien von 4 mm Außendurchmesser.The granulated active clay obtained is annular granules of 4 mm in outer diameter.

2 mm Innendurchmesser und 4 bis 8 mm Länge mit folgenden Kennwerten dar: spezifische Oberfläche 270 m2/g, Gesamiporenvolumen 0.5 cmVg, überwiegender Porenradius 100 Ä. Stirndruckfestigkeit 40 kp/cm-'.2 mm inside diameter and 4 to 8 mm length with the following parameters: specific surface 270 m 2 / g, total pore volume 0.5 cmVg, predominant pore radius 100 Å. Front compressive strength 40 kp / cm- '.

Beispiel 5Example 5

Eine an.iio. /u Seispiel 3 erhaltene plastische Masse des Mim u.jmtrihydroxids formt man nach der Säurebehandlung zu mikrokugeligen Granalien, trocknet bei einer Temperatur von 1000C und glüht bei einer Temperatur von 400rC während 4 Stunden im Luftstrom aus.An an.iio. / u Seispiel 3 obtained plastic mass of the MIM u.jmtrihydroxids be formed after the acid treatment to microspheroidal granules, dried at a temperature of 100 0 C and annealed at a temperature of 400 r C for 4 hours in an air stream.

Die erhaltene granulierte aktive Tonerde stellt sphärische Granalien von 20 bis 100 μΐπ Durchmesser mit folgenden Kennwerten dar: spezifische Oberfläche 330 m2/g. Gesamtporenvolumen 0.6 mVg, überwiegend Porenradien zwischen 100 Ä und 700 bis 1000 Ä.The granulated active clay obtained is spherical granules from 20 to 100 μm in diameter with the following characteristics: specific surface area 330 m 2 / g. Total pore volume 0.6 mVg, predominantly pore radii between 100 Å and 700 to 1000 Å.

Beispiel 6Example 6

2.1 kg gewaschenes hydratisiertes Zersetzungsprodukt, erhalten analog zu Beispiel 1. vermischt man mit2.1 kg of washed hydrated decomposition product, obtained analogously to Example 1. mixed with

03 Liter destilliertem Wasser und behandelt mit Salpetersäure in einer Menge von 0,08 Mol HNO3 je 1 Mol Al2Oj. Die Behandlung wird bei einer Temperatur von 200C während 3,5 Stunden unter ständigem Rühren durchgeführt Die durch die Säurebehandlung erhaltene plastische Masse des Aluminiumtrihydroxids formt man zu zylindrischen Granalien von 5 mm Durchmesser und 6 bis 10 mm Länge, trocknet bei einer Temperatur von 100° C und glüht bei einer Temperatur von 5500C während 5 Stunden im Luftstrom bei einer Strömungsgeschwindigkeit von 1000 St-1 aus.03 liters of distilled water and treated with nitric acid in an amount of 0.08 mol of HNO 3 per 1 mol of Al 2 Oj. The treatment is carried out at a temperature of 20 ° C. for 3.5 hours with constant stirring ° C and anneals at a temperature of 550 0 C for 5 hours in a stream of air at a flow rate of 1000 St -1 .

Die erhaltene granulierte aktive Tonerde weist folgende Kennwerte auf: spezifische Oberfläche 350 m2/g, Gesamtporenvolumen 0,75 cm3/g, überwiegende Porenradien zwischen lOOÄ und 10 000 Ä, Stirndruckfestigkeit 80 kp/cm2.The granulated active alumina obtained has the following characteristics: specific surface area 350 m 2 / g, total pore volume 0.75 cm 3 / g, predominant pore radii between 100 Å and 10,000 Å, face compressive strength 80 kp / cm 2 .

8
Beispiel 7
8th
Example 7

I kg des Zerselzungsproduktes von Aluminiumtrihydroxid, erhallen analog zu Beispiel 1, vermischt man mit 7,6 Liter destilliertem Wasser und hyclralisiert bei einer Temperatur von 90°C während IOStunden unter ständigem Rühren. Es wird ein Medium mit einem pH-Wert von 11 durch Ausscheidung der Natriumionen aus den Teilchen des Zcfsetzilngsprodukles ins WasserI kg of the decomposition product of aluminum trihydroxide, obtained analogously to Example 1, are mixed with 7.6 liters of distilled water and hyclralisiert at a temperature of 90 ° C for 10 hours constant stirring. It becomes a medium with a pH value of 11 due to the excretion of sodium ions from the particles of the decomposition product into the water

to erzeugt. Man erhält dadurch ein hydraiisiertes Zersetzungsprodukt mit einer Feuchtigkeit im gepreßten Zustand von 45 Gewichtsprozent. Die spezifische Oberfläche des bei einer Temperatur von 11OT getrockneten hydratisierten Produktes beträgt 60 m'/g.to generated. This gives a hydrated decomposition product with a moisture content in the pressed state of 45 percent by weight. The specific The surface of the hydrated product dried at a temperature of 110 ° C is 60 m 2 / g.

Die Rontgenphasenanalyse ergibt die folgende Zusammensetzung: 90 Gewichtsprozent Bayerit-Aluminiumtrihydroxid und 10 Gewichtsprozent Pseudoböhmit-Aluminiumtrihydroxid. The X-ray phase analysis gives the following composition: 90 percent by weight of bayerite aluminum trihydroxide and 10 weight percent pseudoboehmite aluminum trihydroxide.

Dann filtriert man das hydratisierte Zerset/ungsprodukt und wäscht mit 9 Liter je I kg AbOi im Niederschlag, wobei man einen Natriumrestgebalt im Niederschlag von 0,02 Gewichtsprozent, umgerechnet auf NajO, erhält.The hydrated decomposition product is then filtered off and washes with 9 liters per I kg of AbOi im Precipitation, with a residual sodium content in the precipitate of 0.02 percent by weight, converted on NajO, receives.

1.6 kg des gewaschenen hydratisierten Zersetzungs-Produktes vermischt man mit 1.4 Liter destilliertem Wasser und behandelt mit Salpetersäure in einer Menge von 0.05 Mtfl HNOi je 1 Mol AI2O1. Die Behandlung wird bei einer Temperatur von 90°C während 4 Stunden unter ständigem Rünren durchgeführt. Die durcn die Säurebehandlung erhaltene plastische Masse von Aluminiumtrihydroxid formt man zu zylindrischen Granalien von 5 mm Durchmesser und 4 bis 5 mm Länge, trocknet bei einer Temperatur von 1000C und glüht bei einer Temperatur von 450°C während1.6 kg of the washed, hydrated decomposition product is mixed with 1.4 liters of distilled water and treated with nitric acid in an amount of 0.05 Mtfl HNOi per 1 mol Al 2 O 1 . The treatment is carried out at a temperature of 90.degree. C. for 4 hours with constant rippling. The durcn the acid treatment obtained plastic mass of aluminum trihydroxide is formed into cylindrical granules of 5 mm in diameter and 4 to 5 mm in length, dried at a temperature of 100 0 C and annealed at a temperature of 450 ° C during

Ji 5 Stunden im Luftstrom bei einer Strömungsgeschwindigkeit von 1000 St-'.Ji 5 hours in a stream of air at one flow rate from 1000 pcs.

Die erhaltene granulierte aktive Tonerde besitzt folgende Kennwerte: spezifische Oberfläche 330 m2/g. Gesamtpore:ivolumen 0,90 cm Vg. überwiegende Poren-The granulated active clay obtained has the following characteristics: specific surface area 330 m 2 / g. Total pore: iv volume 0.90 cm Vg. Predominant pore

•»n radien zwischen weniger als 40 Ä und 300 A. Stirndruckfestigkeit 50 kp/cm-'.• »n radii between less than 40 Ä and 300 A. Face compressive strength 50 kp / cm- '.

Beispiel 8Example 8

1 kg des analog zu Beispiel 4 erhaltenen Zersetzungs-1 kg of the decomposition obtained analogously to Example 4

4Ί produktes von Aluminiumtrihydroxid vermischt man mit 8 Liter destilliertem Wasser und hydratisiert bei einer Temperatur von 100° C während 10 Stunden unter ständigem Rühren. Der pH-Wert stellt sich durch die Ausscheidung der Natriumionen aus dem Zersetzungs-4Ί product of aluminum trihydroxide is mixed with 8 liters of distilled water and hydrated at a temperature of 100 ° C for 10 hours constant stirring. The pH value is determined by the excretion of sodium ions from the decomposition

>o produkt ins Wasser auf 10.5 ein. Man erhält dadurch ein hydratisiertes Zersetzungsprodukt mit einer Feuchtig keit in gepreßten Zustand von 40 Gewichtsprozent. Die spezifische Oberfläche des bei einer Temperatur von 1100C getrockneten hydratisierten Prcluktes beträgt 90 m2/g.> o product into the water on 10.5. This gives a hydrated decomposition product with a moisture content in the pressed state of 40 percent by weight. The specific surface area of the dried at a temperature of 110 0 C hydrated Prcluktes is 90 m 2 / g.

Die Rontgenphasenanalyse ergibt folgende Zusammensetzung: 70 Gewichtsprozent Bayerit-Aluminiumtrihydroxid und 20 Gewichtsprozent Nordstrandit-AIuminiumhydroxid und 10 Gewichtsprozent Pseudoböh-The X-ray phase analysis shows the following composition: 70 percent by weight of bayerite aluminum trihydroxide and 20 percent by weight of nordstrandite aluminum hydroxide and 10 percent by weight of pseudoböh-

so mit-AIuminiumtrihydroxid.so with aluminum trihydroxide.

Das hydratisierte Zersetzungsprodukt wird von den Natriumbeimengungen analog zu Beispiel 7 freigewaschen. The hydrated decomposition product is washed free of the sodium additions analogously to Example 7.

1,5 kg des gewaschenen hydratisierten Zersetzungsproduktes von Aluminiumtrihydroxid vermischt man mit 1,2 Liter destilliertem Wasser und behandelt mit Salpetersäure in einer Menge von 0,1 MoI HNO3 je 1 MoI A12O3- Die Behandlung wird bei einer Temperatur1.5 kg of the washed hydrated decomposition product of aluminum trihydroxide is mixed with 1.2 liters of distilled water and treated with Nitric acid in an amount of 0.1 MoI HNO3 per 1 MoI A12O3- The treatment is carried out at one temperature

28 2β 09528 2β 095

ίοίο

von 1100C während 6 Stunden unter ständigem Rühren durchgeführt. Die weitere Verarbeitung der durch die Säurebehandlung erhaltenen plastischen Masse wird analog zu Beispiel 7 durchgeführt.carried out from 110 0 C for 6 hours with constant stirring. The further processing of the plastic mass obtained by the acid treatment is carried out analogously to Example 7.

Man erhält dadurch granulierte aktive Tonerde mit folgenden Kennwerten: spezifische Oberfläche 390 m2/g, Gesamtporenvolumen 0,8 cm-Vg, überwiegende Porenradien zwischen 50 Ä und 10 000 A, Stirndruckfe^gkeit 50 kp/cm2.This gives granulated active alumina with the following characteristics: specific surface area 390 m 2 / g, total pore volume 0.8 cm-Vg, predominant pore radii between 50 Å and 10,000 Å, face pressure 50 kp / cm 2 .

Beispiel 9Example 9

1 kg des analog zu Beispiel 3 erhaltenen Zersetzungsproduktes von Aluminiumtrihydroxid vermischt man mit 7,5 L.iler 5%iger wässeriger Äthylendiaminlösung. wobei der pH-Wert des Gemisches 12 erreicht. Die Hydratalion des Zersetzungsproduktes wird bei einer Temperatur von 90' C" während 8 Stunden unter ständigem Rühren durchgeführt, wobei man ein hydratisiertes Zersetzungsprodukt mit einer Feuchtig-1 kg of the decomposition product of aluminum trihydroxide obtained analogously to Example 3 is mixed with 7.5 liters of 5% aqueous ethylenediamine solution. the pH of the mixture reaching 12. The hydration ion of the decomposition product is at a Temperature of 90 'C "carried out for 8 hours with constant stirring, one hydrated decomposition product with a moist

Un,* in irnn^nRlnm 7»ietort/"l »»/-»r» A ^ C^ f*\ir t r*\t t ςηΓΛ7ΡΓ>)U n , * in irnn ^ nRlnm 7 »ietort /" l »» / - »r» A ^ C ^ f * \ ir tr * \ tt ςηΓΛ7ΡΓ>)

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erhält. Die spezifische Oberfläche des bei einer Temperatur von 110"C getrockneten hydratisierten Produktes beträgt 60 m2/g. Die Röntgenphasenanalyse ergibt folgende Zusammensetzung: 90 Gewichtsprozent Nordstrandit-Aluminiumtrihydroxid und 10 Gewichtsprozent Pseudoböhmit-Aluminiumtrihydroxid. Die weitere Behandlung des erhaltenen hydratisierten Zersetzungsproduktes wird analog zu Beispiel 7 durchgeführt. Dabei erhält man granulierte aktive Tonerde mit folgenden Kennwerten: spezifische Oberfläche 350 m2/g. Gesamtporenvolumen 0.75 cmVg, überwiegende Porenradien zwischen 50 A und 5000 A, Stirndruckfestigkeit 60 kp/cm2.receives. The specific surface area of the hydrated product, dried at a temperature of 110 ° C., is 60 m 2 / g. The X-ray phase analysis gives the following composition: 90 percent by weight of Nordstrandite aluminum trihydroxide and 10 percent by weight of pseudoboehmite aluminum trihydroxide. The further treatment of the hydrated decomposition product obtained is analogous to Example 7. This gives granulated active alumina with the following characteristics: specific surface area 350 m 2 / g, total pore volume 0.75 cmVg, predominant pore radii between 50 A and 5000 A, face compressive strength 60 kp / cm 2 .

Beispiel 10Example 10

Ein Gemisch, bestehend aus Aluminiumtrihydroxid mit einer Teilchengröße von höchstens 200 μιτι und Luft, leitet man durch einen Reaktor mit Wirbelbett eines festen Wärmeträgers aus ringförmigen Granalien von 2 mm innendurchmesser und 4 mm Außendurchmesser. Die Schicht des festen Wärmeträgers weist eine Temperatur von 5500C und eine Höhe von 200 mm auf. Die Verweilzeit der Aluminiumtrihydroxidteilchen in der Schicht des heißen Wärmeträgers beträgt 035 Sekunden. Während dieser Zeit kommt es zur Zersetzung des Aluminiumtrihydroxids bis zur Bildung eines röntgenamorphen Produktes mit einer spezifischen Oberfläche von 300 m2/g und Glühverlusten von 12 Gewichtsprozent.A mixture consisting of aluminum trihydroxide with a particle size of at most 200 μm and air is passed through a reactor with a fluidized bed of a solid heat carrier made of annular granules of 2 mm inside diameter and 4 mm outside diameter. The layer of the solid heat carrier has a temperature of 550 ° C. and a height of 200 mm. The residence time of the aluminum trihydroxide particles in the layer of the hot heat transfer medium is 035 seconds. During this time, the aluminum trihydroxide decomposes until an X-ray amorphous product is formed with a specific surface area of 300 m 2 / g and ignition losses of 12 percent by weight.

1 kg des Zersetzungsproduktes vermischt man mit 7,8 Liter destilliertem Wasser, indem man eine Suspension mit einer Konzentration von 100 g/l, umgerechnet auf AI2O3, erhält Um einen pH-Wert von 5 einzustellen, setzt man der Suspension 7 g Salpetersäure zu. Die Hydratation des Zersetzüngsproduktes fuhrt man bei einer Temperatur von 200C während 8 Stunden unter ständigem Rühren durch, wobei man ein hydratisiertes Zersetzungsprodukt mit einer Feuchtigkeit in gepreßtem Zustand von 55 Gewichtsprozent erhält. Die spezifische Oberfläche des bei einer Temperatur von ItO0C getrockneten hydratisierten Produktes beträgt1 kg of the decomposition product is mixed with 7.8 liters of distilled water to obtain a suspension with a concentration of 100 g / l, converted to Al2O3. To adjust the pH to 5, 7 g of nitric acid are added to the suspension. The hydration of the Zersetzüngsproduktes one leads through at a temperature of 20 0 C for 8 hours under constant stirring to obtain a hydrated decomposition product having a moisture in the compressed state of 55 weight percent. The specific surface area of the hydrated product dried at a temperature of ItO 0 C is

ί 210m2/g. Die Röntgenphasenanalyse ergibt folgende Zusammensetzung: 70 Gewichtsprozent Pscudoböhmit-Aluminiumtrihydroxid, 30 Gewichtsprozent Bayefil-Aluminiumirihydroxid und 18 Gewichtsprozent Hydrargillit. ί 210m 2 / g. The X-ray phase analysis gives the following composition: 70 percent by weight psudoboehmite aluminum trihydroxide, 30 percent by weight Bayefil aluminum irihydroxide and 18 percent by weight hydrargillite.

in Die Weilerverarbeitung des hydralisierten Zersetzungsproduktes erfolgt gemäß Beispiel 3. Die Eigenschaften des Endproduktes entsprechen denen des Beispiels 3.in the hamlet processing of the hydrated decomposition product takes place according to Example 3. The properties of the end product correspond to those of the Example 3.

Beispiel 11Example 11

1 kg des Zersetzungsproduktes, erhalten analog zu Beispiel 1. vermischt man mit 2.5 Liter destilliertem Wasser, indem man eine Suspension mit einer Konzentration von 240 g/l. umgerechnet auf AI2O), erhält. Urn <?inpn nH-Wprt von 5.8 einzustellen, setzt man der Suspension 6.5 g Salpetersäure zu. Die Hydratation des Zerselzungsproduktes führt man bei einer Temperatur von 2O0C während 0,5 Stunden unter ständigem intensivem Rühren durch. Dadurch erhält man ein hydratisiertes Zersetzungsprodukt mit einer Feuchtigkeit in gepreßtem Zustand von 60%. Die spezifische Oberfläche des bei einer Temperatur von 110"C getrockneten hydratisierten Zersetzungsproduktes beträgt 320 m2/g. Die Röntgenphasenanalyse ergibt1 kg of the decomposition product, obtained analogously to Example 1. is mixed with 2.5 liters of distilled water by adding a suspension with a concentration of 240 g / l. converted to AI2O). In order to set a value of 5.8 to <? Inpn, 6.5 g of nitric acid are added to the suspension. The hydration of the Zerselzungsproduktes is carried out at a temperature of 2O 0 C for 0.5 hours under continuous intensive stirring. Thereby, a hydrated decomposition product having a compressed moisture content of 60% is obtained. The specific surface area of the hydrated decomposition product, dried at a temperature of 110 ° C., is 320 m 2 / g. The X-ray phase analysis shows

jo folgende Zusammensetzung: 70% Pseudoböhmit-Aluminiumtrihydroxid und 30 Gewichtsprozent amorphes Aluminiumtrihydroxid (Zersetzungsprodukt des Aluminiumtrihydroxids). jo following composition: 70% pseudoboehmite aluminum trihydroxide and 30% by weight of amorphous aluminum trihydroxide (decomposition product of aluminum trihydroxide).

Nach der Hydratation filtriert man das hydratisierte Zersetzungsprodukt und wäscht mit 7,5 Liter je 1 kg AI2O3 im Niederschlag, wobei man einen Restgehalt an Natrium im Niederschlag von 0,02 Gewichtsprozent, umgerechnet auf NajO, erhält.After hydration, the hydrated decomposition product is filtered off and washed with 7.5 liters per 1 kg AI2O3 in the precipitate, with a residual content of Sodium in the precipitate of 0.02 percent by weight, converted to NajO, is obtained.

2,1 kg des hydratisierten Zersetzungsproduktes vermischt man mit 2 Liter .destilliertem Wasser bis zur Erzielung einer Suspension mit einer Konzentration von 260 g/l. umgerechnet auf AI2O3, und behandelt unit Salpetersäure in einer Menge von 0,1 Mol HNO3 je 1 Mol AI2O3. Die Behandlung wird bei einer Temperatur von 1300C während 4 Stunden unter ständigem Rühren durchgeführt, wobei man dadurch eine plastische Masse von Aluminiumtrihydroxid erhält.2.1 kg of the hydrated decomposition product are mixed with 2 liters of distilled water until a suspension with a concentration of 260 g / l is obtained. converted to AI2O3, and treated unit nitric acid in an amount of 0.1 mol HNO3 per 1 mol AI2O3. The treatment is carried out at a temperature of 130 ° C. for 4 hours with constant stirring, a plastic mass of aluminum trihydroxide being obtained as a result.

Die durch die Säurebehandlung erhaltene Masse von Aluminiumtrihydroxid formt man zu sphärischen Granalien, die dann bei 1000C getrocknet und bei 5000C während 4 Stunden bei e.ner Luftströmungsgeschwindigkeit von 1000 St-" geglüht werden.The mass obtained by the acid treatment of aluminum trihydroxide is formed into spherical granules, which are then annealed at 100 0 C and dried at 500 0 C for 4 hours at e.ner air flow rate of 1000 St ".

Das Endprodukt, die granulierte aktive Tonerde, stellt sphärische Granalien von 2,5 ± 0,5 mm DurchmesserThe end product, granulated active clay, is spherical granules 2.5 ± 0.5 mm in diameter

55, mit folgenden Kennwerten^dar; spezifische Ober fläche 320 mVg, Gesamtporenvoiurrien Ö£5 criP/g, überwiegende Porenradien 50 A, Druckfestigkeit 100 kp/cm2.55, with the following characteristics ^; Specific surface area 320 mVg, total pore volume Ö £ 5 criP / g, predominant pore radii 50 A, compressive strength 100 kp / cm 2 .

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von granulierter aktiver Tonerde, bei dem Aluminiumtrihydroicid erhitzt, mit Wasser rehydratisierl, zu Granulat ^ geformt, bei einer Temperatur von 20 bis 1503C getrocknet und anschließend durch Erhitzen bei einer Temperatur von 400 bis 600°C geglüht wird, dadurch gekennzeichnet, daß man das Aluminiumtrihydroxid durch Kontakt in der Wirbelschicht eines festen Wärmeträgers, der eine Temperatur von 350 bis 6000C aufweist, während einer Kontaktdauer von 0,05 bis 0,5 s zu amorphem Aluminiumoxid umsetzt, daß man das erhaltene amorphe Produkt mit Wasser bis zu einer Konzentration von 100 bis 500 g/I, umgerechnet auf Aluminiumoxid, vermischt und die Hydratation bei einer Temperatur von 20 bis 1000C und einem pH-Wert von 5 bis 12 während 0,5 bis 10 h vornimmt, wobei man ein rehydratisiertes Produkt mit einem Gehalt an Pseudoböhmit, Bayerit oder Nordstrandit erhält, daß man gegebenenfalls das rehydratisierte Produkt nach Abtrennung des Wassers mit Wasser bis zur Erzielung eines Natriumgehaltes in diesem von höchstens 0,02 Gew.-%, umgerechnet auf Na.jO, ^5 wäscht, daß man anschließend das Produkt bei einer Temperatur von 20 bis 1500C mit einer Säure, die wasserlösliche basische Aluminiumsalze zu bilden vt rmag, behandelt.Process for the production of granulated active alumina, in which aluminum trihydroicide is heated, rehydratisierl with water, shaped into granules, dried at a temperature of 20 to 150 3 C and then calcined by heating at a temperature of 400 to 600 ° C, characterized that the aluminum trihydroxide is converted into amorphous aluminum oxide by contact in the fluidized bed of a solid heat transfer medium which has a temperature of 350 to 600 ° C. for a contact time of 0.05 to 0.5 s, that the amorphous product obtained is reacted with water up to a concentration of 100 to 500 g / l, converted to aluminum oxide, mixed and the hydration is carried out at a temperature of 20 to 100 0 C and a pH of 5 to 12 for 0.5 to 10 h, one Rehydrated product with a content of pseudoboehmite, bayerite or nordstrandite is obtained that, if necessary, the rehydrated product after separating off the water with water up to Achievement of a sodium content in this of at most 0.02 wt .-%, converted to Na.jO, ^ 5 washes, that the product is then vt to form the water-soluble basic aluminum salts at a temperature of 20 to 150 0 C with an acid rmag, treated. 3030th
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