DE2824320A1 - METHOD FOR PLATING LIGHT METALS IN THE PURPOSE OF INCREASING LATERAL CORROSION RESISTANCE - Google Patents

METHOD FOR PLATING LIGHT METALS IN THE PURPOSE OF INCREASING LATERAL CORROSION RESISTANCE

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DE2824320A1 DE19782824320 DE2824320A DE2824320A1 DE 2824320 A1 DE2824320 A1 DE 2824320A1 DE 19782824320 DE19782824320 DE 19782824320 DE 2824320 A DE2824320 A DE 2824320A DE 2824320 A1 DE2824320 A1 DE 2824320A1
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Description

Verfahren zur Plattierung von Leichtmetallen zwecks Erhöhung der seitlichen KorrosionsbeständigkeitProcess for the plating of light metals in order to increase the lateral corrosion resistance

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Plattierung von Leichtmetallen zur Erhöhung der seitlichen Korrosionsbeständigkeit.The invention relates to a method for plating light metals to increase the lateral corrosion resistance.

Allgemein wird im Rahmen der Erfindung die Lehre der Anwendung eines Aluminiums mit einem Gehalt von 1 bis 8% Zink als Substrat und die Anwendung einer Vorbehandlung mit einer Messingschicht mit einem Gehalt von 60 bis 75% Kupfer vorgeschlagen. Es ergibt sich dadurch eine erhöhte seitliche Korrosionsbeständigkeit des plattierten Systems auf dem Leichtmetall, insbesondere Aluminium.In general, the teaching of the use of aluminum with a content of 1 to 8% zinc as a substrate and the use of a pretreatment with a brass layer with a content of 60 to 75% copper are proposed in the context of the invention. This results in an increased lateral corrosion resistance of the clad system on the light metal, in particular aluminum.

Beträchtliche Beachtung findet die Gewichtsverringerung bei der Kraftfahrzeuggestaltung zum Zweck der Energieeinsparung. Im Fall von Kraftfahrzeugstoßstangen ist es notwendig, das Gewicht zu verringern und die Regierungsvorschriften für Stoßstangen zu erfüllen, ohne daß die Dauerhaftigkeit, das Aussehen, die Kostenwirksamkeit und die Stilisierungsvielfalt der Nickel-Chromplatt ierung geschädigt wird.Considerable attention is paid to weight reduction in automobile design for the purpose of energy saving. In the case of automobile bumpers, it is necessary to reduce the weight and the government regulations for bumpers are increasing meet without sacrificing the durability, the appearance, the cost-effectiveness and the stylization variety of the nickel-chrome plate ation is harmed.

Die Erfindung befaßt sich mit einem platttiertem Aluminiumprodukt und einem Verfahren zur Herstellung eines derartigen Produktes, beispielsweise zur Anwendung in Kraftfahrzeugstoßstangen. Um eine Plattierungshaftung zu erhalten, muß dasThe invention is concerned with a clad aluminum product and a method of making the same Product, for example for use in motor vehicle bumpers. To get plating adhesion, you have to

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Aluminiumsubstrat in Legierungsform mit einem Gehalt von 1 bis 8 % Zink vorliegen. Es wird ein äußerer plattierter Zierüberzug angewandt und dieser best eht vorzugsweise aus Chrom (0,000012 bis 0,00012 cm (.000005 bis .00005")) auf Nickel (0,0007 bis 0,0075 cm (.0003 bis .003"))· Dabei wird ein elektroplattiertes Vorbehandlungssystem zwischen dem äußeren Schutzüberzug und der Aluminiumlegierung angewandt, das im wesentlichen aus mindestens einer Messingschicht besteht, die zum Zweck der Haftung einen abgeschiedenen Kupfergehalt im Bereich von 20 bis 75 % hat. Um eine erhöhte seitliche Korrosionsbeständigkeit des gesamten Überzugssystems zu erhalten, muß das Substrat vorzugsweise auf einen Zinkgehalt von 4,5 bis 5,5 % beschränkt sein und die Messingschicht muß 60 bis 75 % Kupfer im abgeschiedenen Zustand enthalten. Die seitliche Korrosion 3eder Schicht des Überzugssystems wird hierdurch praktisch auf Null verringert, sodaß dadurch jede Korrosion auf Mikronadellöcher senkrecht zur plattierten Oberfläche beschränkt wird, wobei diese Nadellöcher das dekorative Aussehen nicht schädigen. Das Vorbehandlungssystem kann erweitert werden und eine in zwei Schichten aus Messing eingeschlossene Kupferschicht umfassen, wobei die erste Schicht am nächsten zum Aluminiumsubstrat diese 60 bis 75 % Kupfer enthalten muß und die zweite Messingschicht am nächsten zum dekorativen Überzug 50 bis 60 % Kupfer enthalten kann. Bei diesem erweiterten System hat die zweite Messingschicht eine Seitkorrosion von gesteuerter Art, um Blasenbildung zu vermeiden und wird geschädigt, um die anderen Elemente des Systems zu schützen. Die Plattierungslösung zur Ausführung der Messingplattierung ist zur Ausbildung einer erhöhten Abdeckung und Streuung aufgebaut und kann spezifisch 27 bis 73 g/l (3,6 bis 9,6 oz./gal.) Natriumcyanid enthalten, wobei das Verhältnis von Natriumcyanid zu Metall das 1,2- bis 1,6-fache des Metalles betragen sollte, 15 bis 28 g/l (2 bis 5 .oz./gal.) Natriumhydroxid, 30 bis 92 g/l (4 bis 12 oz./gal.) Natriumcarbonat und einen Gesamtmessingmetallgehalt von 22 bis 45 g/l (3 bis 6Aluminum substrate in alloy form with a content of 1 to 8 % zinc. An outer decorative plated coating is applied and is preferably comprised of chrome (0.000012 to 0.00012 cm (.000005 to .00005 ")) on nickel (0.0007 to 0.0075 cm (.0003 to .003") )) · An electroplated pretreatment system is used between the outer protective coating and the aluminum alloy, which essentially consists of at least one brass layer with a deposited copper content in the range of 20 to 75 % for the purpose of adhesion. In order to obtain increased lateral corrosion resistance of the entire coating system, the substrate must preferably be limited to a zinc content of 4.5 to 5.5 % and the brass layer must contain 60 to 75% copper as deposited. The lateral corrosion 3 of each layer of the coating system is thereby practically reduced to zero, so that any corrosion is limited to microneedle holes perpendicular to the plated surface, these pinholes not damaging the decorative appearance. The pretreatment system can be expanded to include a copper layer enclosed in two layers of brass, the first layer closest to the aluminum substrate must contain 60 to 75% copper and the second brass layer closest to the decorative coating can contain 50 to 60% copper. In this extended system, the second layer of brass has a controlled type of side corrosion to prevent blistering and is damaged to protect the other elements of the system. The plating solution for performing brass plating is designed to provide increased coverage and dispersion and may specifically contain 27 to 73 g / L (3.6 to 9.6 oz./gal.) Sodium cyanide, with the ratio of sodium cyanide to metal being 1 , 2 to 1.6 times the metal, 15 to 28 g / L (2 to 5 oz./gal.) Sodium hydroxide, 30 to 92 g / L (4 to 12 oz./gal.) Sodium carbonate and a total brass metal content of 22 to 45 g / l (3 to 6

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oz./gal.) enthalten, die auf einen Gehalt von 68 bis 85 % Kupfer und 15 bis 32 % Zink aufgeteilt sind. Die Zink- oder Kupferelemente werden zu der Lösung prinzipiell als Cyanid zugegeben, können jedoch auch als Oxid in geringen Mengen vorliegen oder können sich von der Elektrode ableiten.oz./gal.), which are divided into a content of 68 to 85 % copper and 15 to 32 % zinc. The zinc or copper elements are in principle added to the solution as cyanide, but can also be present in small amounts as oxide or can be derived from the electrode.

Theoretisch wird angenommen, daß eine verbesserte Haftung erzielt wird, wenn das gereinigte ausgewählte Aluminiumlegierungssubstrat dieser Lösung unter Strom ausgesetzt wird, wobei das Ätzmittel chemisch einige Teilchen des Substrates unter Freisetzung von Zink zum unmittelbaren Überzug löst, wobei die Geschwindigkeit der chemischen Umsetzung geringfügig der Elektroabscheidung von Messing darauf vorhergeht. Theoretisch ist weiter anzunehmen, daß, wenn mindestens die erste Plattierungsabscheidung aus Messing mit 60 bis 75 % Kupfer besteht, sich eine günstige Messing-Alpha-Phase ergibt, welche in kritischer Weise das elektromotorische Potential der Plattierung steuert und hiermit auch die Beständigkeit gegenüber seitlicher Korrosion.Theoretically, it is believed that improved adhesion is achieved when the cleaned selected aluminum alloy substrate is exposed to this solution under current, wherein the etchant chemically dissolves some particles of the substrate releasing zinc for immediate coating, the rate of chemical conversion slightly of the electrodeposition of Brass precedes it. Theoretically, it can further be assumed that if at least the first plating deposit consists of brass with 60 to 75 % copper, a favorable brass alpha phase results which critically controls the electromotive potential of the plating and thereby also the resistance to lateral corrosion .

Die zur Zeit vorliegenden Aluminiumlegierungen von hoher Festigkeit versprechen Fortschritte hinsichtlich der Verringerung des Gewichtes von Stoßstangensystem und gleichzeitig die Erfüllung der Regierungsvorschriften für die Stoßfestigkeit von Stoßstangen. Vor der vorliegenden Erfindung war es jedoch nicht möglich, (1) im technischen Maßstab einen beständig anhaftenden Metallüberzug direkt auf Aluminium zu elektroplattieren, insbesondere einen Messingüberzug, und (2) ein hell glänzendes Überzugssystem für ein Aluminiumsubstrat zu erhalten, welches höchstens eine minimale seitliche Korrosion erleidet. Dies ist auf einige Probleme zurückzuführen, welche den natürlichen Oxidfilm umfassen, welcher auf dem Aluminium vorliegt^und auf die durch diesen Oxidfilm bei der Erzielung einer kräftigen Haftung zwischen irgendeinem plattierten Material über der Aluminiumgrundlage verursachte Störung zurückzuführen. Falls der natürliche Oxidfil'm irgend-The high strength aluminum alloys currently available hold the promise of advances in reduction the weight of the bumper system while complying with government regulations for impact resistance of bumpers. However, prior to the present invention, it was not possible to (1) one on an industrial scale Electroplating permanently adhering metal plating directly onto aluminum, especially a brass plating, and (2) to obtain a bright, shiny coating system for an aluminum substrate, which at most has minimal lateral corrosion suffers. This is due to some problems including the natural oxide film that forms on the Aluminum is present ^ and this is due to this oxide film in achieving a strong bond between any clad material over the aluminum base caused disturbance. If the natural oxide film is

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wie entfernt würde und durch ein plattiertes System ersetzt würde, wird die natürliche Korrosionsbeständigkeit des Aluminiums geschädigt und die plattierten Materialien würden ein potentielles galvanisches Element in einer korrodierenden Umgebung. Bei einem'derartigen Element wird Aluminium die Anode und zeigt die Neigung zur Auflösung. Da Aluminium reaktionsfähiger als Stahl ist, wird die Auflösungsgeschwindigkeit tatsächlich rascher als bei Stahlstoßstangen.as would be removed and replaced with a clad system, the natural corrosion resistance of aluminum becomes damaged and the clad materials would be a potential galvanic element in a corrosive environment Surroundings. With such an element, aluminum is the Anode and shows the tendency to dissolve. Since aluminum is more reactive than steel, the rate of dissolution will be actually faster than with steel bumpers.

Das Verhalten von plattiertem Aluminium kann durch eine Vorplattierungsbehandlung oder ein Unterlagesystem beeinflußt werden, die beide nachfolgend als Vorbehandlungen umfaßt werden. Im Verlauf der Jahre wurde eine Anzahl von Vorbehandlungen vorgeschlagen, die meistens auf das Problem der Erzielung einer hohen Haftung gerichtet waren. Nur sehr wenige waren erfolgreich und auch diese nur zu einem geringen Ausmaß. Sie umfaßen (a) ein System Chrom auf Nickel auf Kupfer auf Zink auf Aluminium, das in typischer Weise als Zinkatverfahren bezeichnet wird, (b) ein System Chrom auf Nickel auf Bronze auf Zinn auf Aluminium, das in typischer Weise als Alstan-Verfahren bezeichnet wird, (c) ein System Chrom auf Messing (hoher Zinkgehalt) auf Aluminium, das als Dupont-Verfahren bezeichnet wird, ein System Chrom auf Nickel auf einer Eintauchzinkschicht (die in gewissem Ausmaß während der Eintauchung im Nickelbad gelöst wird) auf Aluminium, das als Alcoa 661-Verfahren bezeichnet wird, und (d) eine Phosphorsäure-Anodisierbehandlung, wobei ein System Chrom auf Nickel auf anodischem Oxid auf Aluminium angewandt wird. Jedes dieser Systeme ist mangelhaft insofern, als sie entweder keine geeignete Haftung erzielen oder übermäßige galvanische Elemente erzeugen, welche die Korrosion zwischen den verschiedenen Elementen des Systems beschleunigen.The behavior of clad aluminum can be determined by a pre-plating treatment or a backing system, both of which are included below as pretreatments will. Over the years a number of pretreatments have been suggested, mostly addressing the problem of the Achieving a high level of adhesion were directed. Very few have been successful, and even these only marginally Extent. They include (a) a chromium-on-nickel-on-copper system on zinc on aluminum, typically referred to as the zincate process, (b) a chromium on nickel system Bronze on tin on aluminum, which is typically referred to as the Alstan process, (c) a chromium system Brass (high zinc content) on aluminum, which is known as the Dupont process, a system of chromium on nickel an immersion zinc layer (which dissolves to a certain extent during immersion in the nickel bath) on aluminum, referred to as the Alcoa 661 process, and (d) a Phosphoric acid anodizing treatment using a system of chromium on nickel on anodic oxide on aluminum. Each of these systems are deficient in that they either fail to achieve adequate adhesion or are overly galvanic Create elements that accelerate corrosion between the various elements of the system.

Die meisten der bisherigen Decküberzugssysteme für dekorativem Gebrauch, beispielsweise aus Nickel und Chrom,wurden zur Anwendung auf Weichstahlsubstraten entwickelt und fanden dortMost of the previous top coating systems for decorative use, such as nickel and chrome, have been used developed on mild steel substrates and found there

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besondere Anwendung·, die Obenüberzugssyteme wurden anschließend zur Anwendung mit Aluminium übertragen, in der Hoffnung, daß ihr Verhalten vergleichbar ware. Jedoch mußte festgestellt werden, daß unterschiedliche physikalische Parameter vorliegen, wenn ein Plattierungssystem auf Aluminium angewandt wird. Eine elektromotorische Kraft kann zwischen sämtlichen der Elemente dieser Plattierungssysteme vorliegt, wenn sie mit Aluminium verbunden sind, die nicht vorliegen, wenn sie mit Stahl verbunden sind. Der natürliche Oxidüberzug auf Aluminium hemmt eine feste Haftung des plattierten Systems. Ohne geeignete Haftung kann die Art des galvanischen Elementes dazwischen aufgrund der Änderung in der Stromströmung zwischen dem Elektrolyt des galvanischen Elementes und dem speziellen, die Pole des Elementes bildenden Metall erhöht oder gesenkt werden. Obwohl zum Beispiel rostfreier Stahl weit edler als beispielsweise Kupfer ist, ist dessen Wirksamkeit im galvanischen Element beträchtlich größer aufgrund seiner hohen Beständigkeit gegenüber einer Stromströmung durch seine Grenzfläche mit dem Elektrolyt. Infolgedessen müssen Plattierungssysteme für Stahlsubstrate sorgfältig aifgrund der unvorhersehbaren Art bei der Anwendung derartiger Systeme auf Aluminium analysiert werden und erzielen trotzdem noch keine vergleichbaren Ergebnisse hinsichtlich Haftung und Korrosionsbeständigkeit. special application ·, the top coating systems were subsequently transferred for use with aluminum in the hope that their behavior would be comparable. However, it had to be established that there are different physical parameters, when a plating system is applied to aluminum. An electromotive force can be between all of the elements of these cladding systems are present when bonded to aluminum that are not present when they are connected with steel. The natural oxide coating on aluminum inhibits firm adhesion of the plated system. Without proper adhesion, the type of galvanic element in between can be due to the change in current flow between the electrolyte of the galvanic element and the special metal that forms the poles of the element is increased or decreased will. Although stainless steel, for example, is far more noble than copper, for example, its effectiveness in galvanic engineering Element considerably larger due to its high resistance to current flow through its interface with the electrolyte. As a result, plating systems for steel substrates must be careful because of the unpredictable Art can be analyzed in the application of such systems on aluminum and still do not achieve any comparable ones Results regarding adhesion and corrosion resistance.

Auf einem getrennten Gebiet der Technologie und bei Versuchen zur Senkung des Ausmaßes des elektromotorischen Potentials zwischen den Elementen des Systems in der Hoffnung, dadurch die seitliche Korrosionsbeständigkeit zu verbessern, wurde Messing in zwei bekannten Fällen auf dem Fachgebiet zur Anwendung bei der Plattierung von Stahl eingeführt. Im ersten Fall war das Messing so aufgebaut, daß es einen hohen Anteil an Zink, etwa 70 %, enthielt, wobei das Kupfer bei etwa 30 % gehalten wurde. Falls diese Anwendung des Messings auf ein Aluminiumsubstrat angewandt würde, würde Zink als hochreaktionsfähiges Metall verbraucht und die Korrosion würde sehrIn a separate area of technology and in attempts to lower the amount of electromotive potential between the elements of the system in the hope of improving lateral corrosion resistance, brass was introduced in two known instances in the art for use in steel plating. In the first case the brass was constructed to contain a high level of zinc, about 70% , with the copper being kept at about 30 % . If this application of brass were applied to an aluminum substrate, zinc as a highly reactive metal would be consumed and the corrosion would be severe

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rasch seitlich in der Messingschicht fortschreiten, sodaß eine Abschälung und Blasenbildung unter dem dekorativen Überzug gebildet würde. Außerdem wäre das System auf unerwünschte Eintauchüberzugsverfahren begrenzt, da eine beständige Haftung eines derartigen Messings auf Aluminium durch Elektroplattierung gemäß dem Stand der Technik nicht möglich ist.advance rapidly laterally in the brass layer, so that peeling and blistering would be formed under the decorative coating. In addition, the system would be undesirable Immersion coating methods are limited as such a brass has permanent adhesion to aluminum is not possible by electroplating according to the prior art.

Im zweiten Fall wurde gefordert, daß das elektromotorische Potential des Messings so erhöht würde, daß es zwischen Stahl und Nickel liegt. Irgendein galvanisches gebildetes Element würde niedriger und würde deshalb die Geschwindigkeit der Korrosion verlangsamen. Dies wurde erreicht, indem der Kupfergehalt des Messings auf 45 bis 60 % erhöht wurde. Falls dieses Konzept auf ein Aluminiumsubstrat angewandt würde, würde die Haftung der Elektroplattierung immer noch ein schweres Problem verbleiben und das galvanische Element zwischen dem Messing mit erhöhtem Kupfergehalt und dem Aluminium würde größer als auf Stahl', das Messing wäre nicht fähig, den bevorzugten kathodischen Schutz für die äußeren Zierschichten zu liefern.In the second case it was required that the electromotive potential of the brass be increased so that it lies between steel and nickel. Any galvanic formed element would lower and therefore slow the rate of corrosion. This was achieved by increasing the copper content of the brass to 45 to 60 % . If this concept were applied to an aluminum substrate, the electroplating adhesion would still remain a serious problem and the galvanic element between the increased copper brass and the aluminum would be larger than on steel, the brass would not be able to provide the preferred cathodic protection to supply for the outer decorative layers.

Es ist deshalb eine Vorbehandlung notwendig, welche (1) eine konstant gute Haftung der elektroplattieren Elemente auf dem Aluminium liefert und (2) das Potential des galvanischen Elementes zwischen dem Aluminium und der benachbarten Schicht verringert.A pretreatment is therefore necessary, which (1) a constant good adhesion of the electroplated elements on the aluminum and (2) the potential of the galvanic element between the aluminum and the neighboring one Layer decreased.

Eine Hauptaufgabe der Erfindung besteht in einem wirtschaftlichen und leicht steuerbaren Überzugssystem für hochfeste Aluminiumlegierungen, wobei dieses Überzugssystem einen glänzenden dekorativen Finish liefert, ein hohes Ausmaß der Haftung des Plattierungssystems an dem Aluminium zeigt .und eine erhöhte seitliche Korrosionsbeständigkeit bietet.A main object of the invention is to provide an economical and easily controllable coating system for high strength Aluminum alloys, this coating system providing a glossy decorative finish, a high degree of Shows adhesion of the cladding system to the aluminum and offers increased lateral corrosion resistance.

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Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einer Vorbehandlung für einen glänzenden Überzug zur Anwendung auf Aluminiumsubstraten, die einer hochkorrodierenden Umgebung ausgesetzt sind, beispielsweise als Stoßstangen von Kraftfahrzeugen, wobei das Vorbehandlungssystem große Spannungselemente vermeidet, welche die Korrosion zwischen den Elementen des Plattierungssystems und/oder mit dem Aluminium oder dem glänzenden Finish beschleunigen.Another object of the invention is a pretreatment for a glossy coating for application Aluminum substrates that are exposed to a highly corrosive environment, e.g. as bumpers for motor vehicles, whereby the pre-treatment system avoids large stress elements which cause corrosion between the elements speed of the plating system and / or with the aluminum or glossy finish.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem Verfahren zur Plattierung und zur Ausbildung eines plattierten Systems für hochfeste Aluminiumlegierungen, die eine bisher unbekannt starke Haftung mit dem Aluminiumsubstrat liefert, ohne daß die Notwendigkeit für komplizierte Reinigungs- oder Vorbehandlungsstufen gegeben ist.Another object of the invention is a method of plating and forming a plated system for high-strength aluminum alloys that provide a previously unknown strong bond with the aluminum substrate without there is a need for complicated cleaning or pretreatment steps.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem Plattierungssystem für Aluminium, welches einen hohen glänzenden dekorativen Finish bei einer verringerten Menge an Plattierungs· materialien sicherstellt.Another object of the invention is a plating system for aluminum, which has a high gloss decorative finish with a reduced amount of plating · materials.

Eine weitere Aufgabe besteht in einem Verfahren zur Vorbehandlung von Aluminiumstoßstangen mit minimaler Kapitalinvestierung und unter Ausnützung der normalerweise zur Plattierung von Stahl angewandten vorhandenen Einrichtungen.Another object is to provide a method of pre-treating aluminum bumpers with a minimal capital investment and taking advantage of the facilities normally available for cladding steel.

Die Merkmale hinsichtlich der vorstehenden Aufgaben umfassen (a) die Anwendung eines Aluminiumlegierungssubstrates mit einem Gehalt von 1 bis 8 % Zink, wobei die Zink-Intermetallverbindungen im Substrat während der Behandlung eine feste intermolekulare Bindung mit den gewählten Materialien des Vorbehandlungssystemes bilden, welches speziell Messing als Anfangsschicht mit einem Kupfergehalt von 20 bis 75 % enthalten muß, (b) die Vermeidung der seitlichen Korrosion innerhalb des plattierten Systemes durch Anwendung mindestens einer oder auch aller Materialien (i) einer rekristallisierten Alu-The features with regard to the above objects include (a) the use of an aluminum alloy substrate with a content of 1 to 8% zinc, the zinc intermetallic compounds in the substrate during the treatment form a firm intermolecular bond with the selected materials of the pretreatment system, which especially brass as Must contain an initial layer with a copper content of 20 to 75 % , (b) the avoidance of lateral corrosion within the clad system by using at least one or all materials (i) a recrystallized aluminum

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miniumlegierung, (ii) eines Aluminiumsubstrates mit einem Gehalt von 4,0 bis 5,5 % Zink, (iii) Ausbildung der Metallschicht in Kontakt mit dem Substrat auf einen Gehalt von 60 bis 75 % Kupfer, Rest Zink, (c) Ausbildung einer Messingvorbehandlungsplattierungslösung von Cyanidverbindungen mit einem hohen Kupfergehalt, wobei die Lösung zur Ausbildung einer besseren Streuung und Dichtheit des plattierten Materials eingeteilte Bestandteile enthält, beispielsweise die Beibehaltung des Verhältnisses von Natriumcyanid zu Metall im Bereich vom 1,2- bis 1,6-fachen des Metalles und Vermeidung einer Arsenverunreinigung oberhalb 0,0001 Gew.%, (d) Sicherstellung einer kontrollierten Art von Korrosion, die praktisch auf Mikronadellöcher in senkrechter Orientierung zur plattierten Oberfläche begrenzt ist, oder Steuerung der Korrosion unter Ermöglichung einer langsamen Geschwindigkeit der seitlichen Korrosion in einer Zwischenschicht durch Entwicklung einer Kupfervorbehandlungsschicht in zwei Schichten aus Messing, wobei die dem Aluminium benachbarte Messingschicht 60 bis 75 % Kupfer und die dem dekorativen Plattiersystem benachbarte Schicht 50 bis 60 Gew.% Kupfer enthalten, (e) die Beibehaltung eines hellen glänzenden dekorativen Finish durch Anwendung von glänzendem Kupfer oder Kupfer- und Nickel als Unterüberzug für die Nickel- und Chromdeckschichten, während etwa gleichzeitig der Korrosionsschutz durch Umhüllung dieser Kupfer- oder Kupfer- und Nickelschicht mit Messing mit einem hohen Kupfergehalt begünstigt wird, und (f) Beschränkung der Reinigungs- und Plattierverfahren auf solche, welche für die Plattierung von Stahl austauschbar sind.minium alloy, (ii) an aluminum substrate with a content of 4.0 to 5.5% zinc, (iii) formation of the metal layer in contact with the substrate to a content of 60 to 75 % copper, the remainder zinc, (c) formation of a Brass pretreatment plating solution of cyanide compounds with a high copper content, the solution containing graded components to provide better dispersion and tightness of the clad material, for example maintaining the ratio of sodium cyanide to metal in the range of 1.2 to 1.6 times the metal and Avoidance of arsenic contamination above 0.0001 wt.%, (D) Ensuring a controlled type of corrosion practically limited to microneedle holes in a perpendicular orientation to the clad surface, or controlling the corrosion by allowing a slow rate of lateral corrosion in an intermediate layer Development of a copper pretreatment layer in two layers made of brass, the brass layer adjacent to the aluminum containing 60 to 75 % copper and the layer adjacent to the decorative plating system containing 50 to 60% by weight copper, (e) the retention of a bright, shiny decorative finish by using shiny copper or copper and nickel as an undercoat for the nickel and chrome cover layers, while at the same time the corrosion protection is promoted by covering this copper or copper and nickel layer with brass with a high copper content, and (f) restriction of the cleaning and plating processes to those that are necessary for the plating of steel are interchangeable.

In den Zeichnungen stellenPut in the drawings

Fig. 1 eine graphische Darstellung verschiedener bisheriger Überzugssysteme auf Aluminium und des Überzugssystemes gemäß der vorliegenden Erfindung,1 is a graphic representation of various previous coating systems on aluminum and the coating system according to FIG of the present invention,

Fig. 2 eine graphische Darstellung ähnlich derjenigen derFIG. 2 is a graph similar to that of FIG

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Fig. 1 für die bisherigen iiberzugasyofccao cxvx Stahl oderFig. 1 for the previous iberzugasyofccao cxvx steel or

die FIf;, 3 u..:d 4 sclic-ia troche Dicg^cr-i-iO dor RoiLeiifol^o (Lev Korrosion _, wenn eic dui'cli ο in bekanntes über;.:r.3c."yGten, Czc els ZiiiliutbcLiandlung boioiclno!: vlrd, foroüciii'üioct,the FIf ;, 3 u ..: d 4 sclic-ia troche Dicg ^ cr-i-iO dor RoiLeiifol ^ o (Lev Corrosion _ if eic dui'cli ο in known about;.: r.3c. "yGten, Czc els ZiiiliutbcLinung boioiclno !: vlrd, foroüciii'üioct,

clic Fig., S' v.r.d 6 f,v?p:iincli das For oscliroitcn der Ilorrocicn für ein vji-lc'oz bcliamiucc Uboi'zr^a^yübcm, daa iiblichcr;.'GicD εΐε Alctaii'-VorfcIirCii bor;oicl::iOw \.-li~d,clic Fig., S 'vrd 6 f, v? p: iincli das For oscliroitcn der Ilorrocicn for a vji-lc'oz bcliamiucc Uboi'zr ^ a ^ yübcm, daa iiblichcr;.' GicD εΐε Alctaii'-VorfcIirCii bor; oicl :: iOw \ .- li ~ d,

die Fig, 7 u-id C dc;i Fortccliri'oc dor Korrosion für ein über-2Uv7323"-!,cn {cuLIß dor vorliegenden Ei-xindu-ij^the Fig, 7 u-id C dc; i Fortccliri'oc dor corrosion for a about-2U v 7323 "- !, cn {cuLIß dor present egg-xindu-ij ^

die Fif, S c:Li:c F-iotc^rapliio von Prebrn, die an den CASS-Tcci'c cx.zgosctz'c \~."Cc^Xj\:otoi die Proben variiorc-.vlo o]>3O3cliicdcnQ liv.~x~Tßchcl-l^ in dor exit eine Alunixiiuulcgierung 7029 auf^o-the Fif, S c: Li: c F-iotc ^ rapliio of Prebrn, to the CASS-Tcci'c cx.zgosctz'c \ ~. "Cc ^ Xj \: otoi the specimens variiorc-.vlo o]> 3O3cliicdcnQ liv. ~ x ~ Tßchcl-l ^ in dor exit an Alunixiiuulcgierung 7029 on ^ o-

besitzenown

die Fi;c. IG hin 17 öcvoils Ilikropliotograpliien von Proben, volcL rer.:üß der Erfindung u-^d außerlialb dc3 Ralauons der Erfindtms herjGivcllt irirdcn, die daG VorliandonGoin oder Fehlen von Blasen oder anderen Arten von KorroGioncfehlorn zeigen,the fi; c. IG hin 17 öcvoils Ilikropliotograpliien of specimens, volcL rer.: Sweet of the invention u- ^ d extralialb dc3 ralauons of the inventions herjGivcllt irirdcn, which show the foreground or absence of bubbles or other kinds of corrosion defects,

In Picfcnmi der Beschreibuns der Erfindung im einzelnen befaßt sicli diese nit der Anwendung von Aluminium oder IlacnoGiirn als loicnt.es Substrat, x;orcuf ein glänzender heller dekorativer I'Ietallfininh, der in typiccher V/o ic ο aus Iiickol und/oder CLrcn bcnteht, plattiert 1st. Sot;ohl Aluninium als auch Hagnociun zoigCii in verschiedenen Ausmaßen das gleiche Problem der Haftu cinoG plattierten SyctcmoG daran aufgrund ihror eigenen Schutz cigenGchaftcn. In ähnlicher V/eise zeigen beide das gleiche Problem hinsichtlich der galvanischen Korrosion, da sie in der cioktromctoriGchon Reihe vergleichbar cind und ähnliche galvanische Elemente hinsichtlich verschiedener Arten von Plattierungnsystemen, die bereits angewandt wurden, zeigen. Wenn nachfolgend auf Aluminium Bezug genommen wird, ist auch Magnesium eingeschlossen, falls nichts anderes angegeben ist.In the context of the description of the invention in detail, this concerns itself with the use of aluminum or iliacumin as a fine substrate, x; orcuf a shiny, bright decorative metal finish, which in typical v / o ico consists of oligol and / or clrcn , plated 1st. Sot; ohl Aluninium as well as Hagnociun zoigCii in different degrees the same problem of the Haftu cinoG clad SyctcmoG because of their own protection cigenGchaftcn. Similarly, both show the same galvanic corrosion problem as they are comparable in the cioktromctoriGchon range and show similar galvanic elements with regard to different types of plating systems that have already been used. If aluminum is referred to below, magnesium is also included, unless otherwise stated.

8098A9/1Ö02 ΜΛ1 8098A9 / 1Ö02 ΜΛ1

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Mit Aluminium als Substrat nuß dor Unwell ι:ίο.Ί ci"c::i hell glänzenden; dekorativen äußeren PlattJe"*T.rig,';cy3L;:::;t und el la Notwendigkeit eines Verfahrens mit nicd;?i^cλ J'oGbcn 11'.? Ccd Überzugs systems bei den Vorfahren cine aviigor.zoichncto Kaftv.:~j und niedrige seitliche KorrosionGcigciischaftci orroiclit 'werden. With aluminum as substrate nut dor Unwell ι: ίο.Ί ci "c :: i brightly shiny; decorative outer plate" * T .rig, ';cy3L;:::; t and el la necessity of a procedure with nicd;? I ^ c λ J'oGbcn 11 '.? Ccd coating systems in the ancestors cine aviigor.zoichncto Kaftv.:~j and low lateral corrosionGcigciischaftci orroiclit 'be.

Haftungliability

Die Gleichstromelcktroplattiorung von liotall direkt auf Aluminium ist technisch nicht erfolgreich v.:id lediglich eine direkte Platticrung von Chrcn i.Tirde neglich. Ilcistcns wird die Elcktroplattiorung auf Aluminium in der technischen Praxis unter Anwendung einer chemischen EintauchrruGchcnschicht aus Zink, die gewöhnlich nach den Zinkatvori'alircii aufgebracht wird, oder durch Anwendung anderer Eintauchschichten aus Bronze oder Zinn ausgeführt. Die gc;;L"iltcn Ei:?.-tauchschichten,beispielsweise au3 Zink, Iicssing, Z;i"IJi und Zinn ersetzen chemisch den Oxidfilm auf dem Aluminium, welchem dann die Grundlage zur Haftung einer Plattiorung von anderen Metallen liefert. Die Eintauchverfahren sind mehr ein Geheimnis als eine Wissenschaft, da der tatsächliche Ilcclianismus der Haftung nicht zu verstehen ist und unerwünschte Variierungen auftreten. Andere Metall haften sogar bei den Eintauchverfahren nicht, wie beispielsweise Wickel, Kupfer und Eisen.The direct current electroplating of liotall directly on aluminum is not technically successful v.:id only one direct plating of Chrin in the earth negative. Ilcistcns will the electroplating on aluminum in the technical Practice using a chemical dipping ink layer made of zinc, usually named after the Zinkatvori'alircii is applied, or carried out by applying other immersion layers of bronze or tin. The gc ;; L "iltcn egg:? .- dip layers, for example au3 Zink, Iicssing, Z; i "IJi and Tin chemically replace the oxide film on the aluminum, which then provides the basis for the adhesion of a plating of other metals. The immersion procedures are more of a mystery as a science since actual Ilcclianism liability cannot be understood and undesirable variations occur. Other metals even adhere to the immersion processes not, such as winding, copper and iron.

Die Schwierigkeit der Plattierung auf Aluminium \/urde intcnsiv durch Schwartz und Ncwkirk an der Universität von Colorado, 1972, untersucht und sie stellten fcsb, daß eine Gleichstromplattierung auf Aluminium mit den günstigsten Platticrungsmetallen, wie Nickel oder Kupfer-Blei nicht möglich war. Svendalah von DuPont untersuchte 1974 gleichfalls die Gleichstromplattierung von Messing auf Aluminium.und folgerte, daß der Elektrolyt so eingestellt werden muß, daß die Plattierung praktisch vollständig aus Zink besteht, bevor eine gute Haftung erzielt wird, wobei er annahm,· daß eine gewisse Art dor Auf-The difficulty of plating on aluminum is intense examined by Schwartz and Ncwkirk at the University of Colorado, 1972, and they found fcsb that a DC plating on aluminum with the cheapest plating metals such as nickel or copper-lead was not possible. DuPont's Svendalah also studied DC plating in 1974 from brass to aluminum. and concluded that the electrolyte must be adjusted so that the plating consists practically entirely of zinc before good adhesion is achieved, whereby he assumed that a certain kind of

809849/1002809849/1002

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Ir-T-I1Hr co:; Gjcidfj.lmoc auftritt. Der Versuch von DuPont vr-i''1OUTti't also praktisch das Zinkeintauchverfahren. Dies ist veit'?i'h.i.n ungünstig, da das plattierte Mossing mit !■eh'·.! /::nkgr>halt leicht in den anschließenden sauren Tauchbädern oder Flattierungsb^dera angegriffen und geirrt vcrdcn, die notwendig sind, um nickel zu plattieren, falls es nicht durch zusätzliche Sperrelemente geschützt ist.Ir - TI 1 Hr co :; Gjcidfj.lmoc occurs. The attempt by DuPont vr-i '' 1 OUTti't practically the zinc immersion process. This is very much a disadvantage, since the plated mossing with! ■ eh '·.! /: Nkgr> just slightly in the subsequent acid dips or Flattierungsb ^ dera attacked and wrong vcrdcn necessary to plate nickel, if it is not protected by additional locking elements.

Ί" !^incii der Erfindung wurde festgestellt, daß eine gute llafivn. in verläßlicher V.re.iso durch G-leichstromplattierung von '- r.rring direkt auf Aluminium erhalten v/erden kann, vorr:ir-.:c5ctzt, daß das Alumiiiiumsubstrat so gewählt ist, ( ai> ι::; ; bis ο % legierten Zink enthält, und der Messing- ■-.'} c:A rolyi". nicht nur so aufgebaut ist, daß er Messing mit ri.i-vT 1-^·;.Γ"ΌΙι11ίΓ:·οη Kur f erg ehalt von 26 bis 75 % abschei-C'--*-, Ec.-ir'f rn auch cr-sroiehrnde kaustische Elemente enthi'-1""., v/clcho den Oxid'iln und einon Teil des Aluminiums lc'rcix, s wird angeno.T.nen, daß beim Eintritt des Messingcl '.··: '.rolyts in con Strom einiges legiertes Zink in dem Occi ΐ J "clicnbcreich des Aluminiumgegenstandes verteilt v/iiv. :;c'.:ai? sich ein zinkreicher Zv/ischenbereich in der Flr,t.r.icruig bildet, der die Haftung des Messings begünstigt. Fs tritt die Erscheinung auf, daß das Zink lediglich aus dom Substrat f:ozoßen v/ird, um eine verträglichere Kristallstruktur zu begünstigen, welche das Substrat und die PIeLtiorung vereinigt. In Abwesenheit von legiertem Zink in c"c-!:" Gegenstand zusammen mit etwas Zink oder erhöhtem Zink in dem Messingelektrolyt zeigt sich keine verbesserte Haftung, Außerdem wird das Messing mit hohem Kupfergehalt nicht bei den anschließenden sauren Tauchbädern oder Plattierunftsbädern, die zur Flattierung von Nickel notwendig sind, angegriffen, sodaß keine Zwischensperrschichten angewandt zu werden brauchen. According to the invention, it was found that a good llafivn. In reliable V. r e.iso can be obtained by direct current plating of '- r.rring directly on aluminum, vorr: ir - .: c5ctzt, that the Alumiiiiumsubstrat is selected to (ai> ι ::;; contains up ο% alloyed zinc, and brass ■ - '} c:.. A rolyi "is not only configured so as brass with Ri.I -vT 1- ^ ·; .Γ "ΌΙι11ίΓ: · οη cure content from 26 to 75 % cut off-C '- * -, Ec.-ir'f rn also contain cr-sro-related caustic elements 1 " ., "v / clcho lc'rcix the Oxid'iln and einon part of the aluminum is s angeno.T.nen that on entry of the Messingcl '··:.' .rolyts ΐ in con current lot alloyed zinc in the Occi The aluminum object is distributed v / iiv.:; C '. : Ai? A zinc-rich Zv / ischenbereich forms in the floor, which favors the adhesion of the brass. Fs the phenomenon occurs that the zinc is only from dom Substrate f : ozen v / ird, in order to obtain a more compatible crystal structure e.g. u favor, which unites the substrate and the PIeLtiorung. In the absence of alloyed zinc in the c "c- !:" object together with some zinc or increased zinc in the brass electrolyte, there is no improved adhesion. In addition, the brass with a high copper content does not become in the subsequent acid immersion baths or plating baths that cause flatting are necessary by nickel, so that no intermediate barrier layers need to be applied.

809849/ 1 002 BADORIGINAL809849/1 002 ORIGINAL BATHROOM

Das bevorzugte Verfahren zur Durchführung der Erfindung i:;'; folgendes:The preferred method of practicing the invention i :; '; the following:

1 ) Es v/ird ein gekneteter odor exkrudierter AUirniniu:.];jc.":r_: · stand oder Aluminiumsubstrat mit 1 bis 8 c/o legiertem Zink verwendet; geringere Mengen an legiertem Zink verschlechte!:.-1, die Haftung und größere Ilongen an Zink beeinflucr.on in unerwünschter Weise die physikalischen Eigenschaften des Aluminium s .1) A kneaded or extruded AUirniniu:.]; Jc. ": R_: · Stand or aluminum substrate with 1 to 8 c / o alloyed zinc is used; smaller amounts of alloyed zinc deteriorate!: .- 1 , the adhesion and larger amounts of zinc undesirably affect the physical properties of aluminum.

2) Der Aluminiumgegenstand wird dem folgenden Rcinigvags- und Aktiviervorgang unterworfen, wobei Fremdmaterial und Oxidfilmo von dem Gegenstand entfernfc verden:2) The aluminum object is given the following Rcinigvags- and subjected to activation process, whereby foreign material and Remove the oxide film from the object:

(a) Er wird in einer schwach- alkali schon Reinigungslösung während 1 bis 4 min bei 60 bis 85rC eingo;/oicht und mit einer ähnlichen alkalischen Lösung von 40 bis 55ΓΠ str^v.i!1--gesprüht. (a) It is in a weakly alkaline cleaning solution even during 1 to 4 min INPØ at 60 to 85 C r / oicht and with a similar alkaline solution of 40 to 55ΓΠ str ^ vi! 1 - sprayed.

(b) Der Gegenstand wird in einer weiteren alkalischen Wasccvlösung,vorzugsweise mit einem Gehalt vcu 68 c/o lMatrii^n^" ■_. xid, mindestens 0,5 % Trinatriu.nphosphat, 15 % IJatriu.::1.-metaphosphat und maximal 10 Jo IIatriuDcarboiiat>geätzt.(b) The article is vcu in another alkaline Wasccvlösung, preferably with a content of 68 c / o lMatrii ^ n ^ '■ _. dioxide, at least 0.5% Trinatriu.nphosphat, 15% IJatriu. ::. 1 metaphosphate and a maximum of 10 Jo IIatriuDcarboiiat> etched.

(c) Der Gegenstand v/ird in einer Schwefelsüurelösung (2 bin '!. VoI-^o) mit zugesetzten Fluoridsalzen und/oder V/asscrstc:.": peroxid gereinigt, wobei eine Wasserspülung von Raunte::".; ratur auf den Gegenstand jeweils nach dem Einweichen, dvi:.: Ätzen und der Reinigungsstufe angewandt wird.(c) The object is cleaned in a sulfuric acid solution (2 bin '!. VoI- ^ o) with added fluoride salts and / or V / asscrstc :. " : peroxide, with a water rinse of Raunte ::".; temperature on the object after soaking, dvi:.: etching and the cleaning stage is applied.

3) Der gereinigte und geätzte Gegenstand v/ird unmittelbar einer Gleichstrom-Plattierungszello zugeführt;, wobei der Gegenstand als Kathode angeordnet v/ird, um auf den Gegenstar. eine dünne Mess ing schicht (0,00012 bis 0,00025 cm (.00005 bi;; .0001 inch)) zu plattieren, welche 26 bis 75 Gew.Vo Kupfer i:n abgeschiedenen Zustand enthält. Der Elektrolyt besteht aus einer Cyanidlösung und zeigt die volle Plattierungsspannunj in dem Moment, v/o der Gegenstand eintritt·, die Plattierung sollte v/ährend 3 bis 10 min bei vorzugsweise 3 bis 5,5 A/dm'" (oder betriebsmäßig 2 bis 6,5 A/dm (30 bis 50 bzw. 20 bis 60 amps./ft )) als durchschnittliche Stromdichte durchgeführt werden.3) The cleaned and etched article is immediately fed to a DC plating cell, the article being placed as a cathode to face the opposing star. ing a thin measurement layer (0.00012 to 0.00025 cm (.00005 bi ;; .0001 inch)) to be plated, copper Vo i which 26-75 wt: contains n-deposited.. The electrolyte consists of a cyanide solution and shows the full plating voltage the moment the object enters, the plating should last for 3 to 10 minutes at preferably 3 to 5.5 A / dm '"(or operationally 2 to 6.5 A / dm (30 to 50 or 20 to 60 amps./ft)) as the average current density.

809849/1002 bad0R1Ginal809849/1002 bad0R1G inal

Der Elektrolyt sollte vorzugsweise enthalten:The electrolyte should preferably contain:

15 bis 38 g/l (2 bis 5 oz./gal,) Natriumhydroxid 30 bis 90 g/l (4 bis 12 oz./gal.) natriumcarbonat15 to 38 g / L (2 to 5 oz./gal,) sodium hydroxide 30 to 90 g / L (4 to 12 oz./gal.) Sodium carbonate

27,5 bis 72^5 g/l. (3,6 Ms 9,6 oz./gal.) freies Uatriuncyanid 27.5 to 72 ^ 5 g / l. (3.6 Ms 9.6 oz./gal.) Free uatriuncyanide

22,5 bii3 h'j g/l (3 bis 6,0 oz./gal..) Hebauelemente, in1;.: teilt zwischen Kupfer und Zink im Verhältnis von 68 bis 85 CA Kupier und 52 bis 15 c/i Zink, wobei das Verhältnis zwischen Uatriuncyanid und Ilotall das 1,2- bis 1,6-fache dos Metalles ist.22.5 bii3 h'j g / l (3 to 6.0 oz./gal ..) Hebauelemente, in 1 ;.: Divides between copper and zinc in the ratio of 68 to 85 C A Kupier and 52 to 15 c / i Zinc, whereby the ratio between uranium cyanide and ilotall is 1.2 to 1.6 times the amount of metal.

Finige Tcstbcispiolc belegen die Bedcaöung des legierten Zinks im Aluniniuinsubstrat und des Kupfergehaltes des Messinge zur Erzielung der Flaf tung. Die Proboherstellung be .et and in der Wahl verschiedener Ansätze von Aluminiumlegicrungsblcchen (etv/a 10 χ 10 cm) einschließlich värmobehandclbaro und nicht-värmcbehandclbare Legierungen undFinige Tcstbcispiolc prove the layering of the alloyed zinc in the aluminum alloy substrate and the copper content of the brass to achieve the flattening. The Probo production be .et and different approaches in their choice of Aluminiumlegicrungsblcchen (etv / a 10 χ 10 cm) including värmobehandclbaro and non-alloys and värmcbehandclbare

(a) Aufraulien einer Seite jedes Bleches (im Fall von plattierten Materialien \mrde nur die Bodenhälfte aufgerauht ),(a) Roughening one side of each sheet (in the case of Clad materials only roughened the bottom half ),

(b) Aufbringung von Aceton zur Entfernung der Schleifverbinrmng, (b) application of acetone to remove the abrasive joint,

(c) Einweichen und Sauberbürsten jedes Bleches in einer Lösung von 71 CC, die mit 60 g/l (8 oz./gal.) eines gepulverten Zusatzes aus 2,5 bis 3,5 Gev/.Jo Natriummetasilikat, 17,5 bis 18,5 Gew.SS Natriumpyrophosphat, 31,0 bis 32 Gow.Jj Natriumtetraborat, 0,5 bis 1,5 Gev/.Jo oberflächenaktiver Mittel und Benetzungsmittel und 23 bis 24 Gew.% komplexer organischer Materialien hergestellt worden war,(c) Soaking and brushing each sheet clean in a 71 C C solution containing 60 g / L (8 oz./gal.) of a powdered additive of 2.5-3.5 Gev / .Jo sodium metasilicate, 17.5 up to 18.5% by weight of sodium pyrophosphate, 31.0 to 32% by weight of sodium tetraborate, 0.5 to 1.5% by weight of surfactants and wetting agents and 23 to 24% by weight of complex organic materials had been produced,

(d) Spülung,(d) flushing,

(e) Einweichen in einer Lösung von 710C während einer 1/2 min, wobei die Lösung durch Anwendung von 60 g/l (8 oz./gal.) eines pulverförmigen Zusatzes aus 68 % Natriumoxid, 15 bis 20 °,i Natriummetasilikat, maximal 0,5 % Trinatriumphosphat, maximal 10 % Natriumcarbonat, Rest Natriumhydroxid und maximal 3,5 % Feuchtigkeit, hergestellt worden war,(e) soaking in a solution of 71 0 C for 1/2 min, the solution by application of 60 g / l (8 oz./gal.) of a powdery additive of 68% sodium oxide, from 15 to 20 °, i Sodium metasilicate, a maximum of 0.5% trisodium phosphate, a maximum of 10 % sodium carbonate, the remainder sodium hydroxide and a maximum of 3.5 % moisture,

809849/1002809849/1002

(f) Spülung,(f) flushing,

(g) erneutes Einweichen in einer Lösung gemäß (e) bei 710C wahrend einer 1/2 min,(g) renewed soaking in a solution according to (e) at 71 0 C for 1/2 min,

(h) Spülung,(h) flushing,

(i) Eintauchen in eine wäßrige Lösung von 50 % HIlO^ währen:.! 15 see,
(j) Spülung,
(i) Immersion in an aqueous solution of 50 % HIlO ^ during:.! 15 see,
(j) flushing,

(k) Einbringen in den Elektrolyt einer IIodGingplatticrzelle mit eingeschaltetem Strom unter Anwendung des Bleches als Kathode, durchschnittliche Stromdichte etwa 3,7 A/da (35 ASF), wobei der Elektrolyt aus 44 g/l freiem ITaCII, 18 g/l NaOH, 61 g/l Ka2CO3, 22 g/l Cu und 11,2 g/l Zn bestand. Die Platticrung wurde während 4 min durchgeführt. Im abgeschiedenen Zustand betrug der Kupforgchalt des IlosningG οΐ;;α 57 %. Für bestimmte angegebene Proben wurde der Kupfergehalt des Hessings variiert,(k) Introducing into the electrolyte of a IIodGingplatte cell with the current switched on, using the sheet metal as cathode, average current density about 3.7 A / da (35 ASF), the electrolyte consisting of 44 g / l free ITaCII, 18 g / l NaOH, 61 g / l Ka 2 CO 3 , 22 g / l Cu and 11.2 g / l Zn. Plating was carried out for 4 minutes. In the isolated state, the Kupforgchalt of the IlosningG οΐ ;; α 57 %. The copper content of the Hessing was varied for certain specified samples,

(1) Spülung (falls Anhaftung, wurde die Plattierung wcitcro 9 min durchgeführt, es wurde nur visuell geprüft), (m) jedes Blech wurde in eine saure Kupforplattiorungcnollo mit angelegtem Strom während 5 min zur Plattierung einer Kupferschicht darüber gebracht,
(n) Spülung,
(o) die Haftung wurde qualitativ durch
(1) Rinsing (if adhesion, plating was carried out for 9 minutes, it was only checked visually), (m) each sheet was placed in an acidic copper plating column with applied current for 5 minutes to plating a copper layer over it,
(n) flushing,
(o) the liability was qualitative through

1) Klopfen mit einer groben Feile1) Tap with a coarse file

2) Sägen2) sawing

3) Biegung des Bleches durch Rückfaltung um sich selbst (180°-Biegung)3) bending the sheet by folding it back on itself (180 ° bend)

untersucht.examined.

Die in Tabelle I gezeigten Ergebnisse der Versuche belegen klar, daß mit Aluminiumsubstraten mit einem Gehalt von 1 bis 8 % Zink (siehe Tabelle II) die Haftung ausgezeichnet λ/urdc und zwar unabhängig von den anderen Legierungselementen.The results of the tests shown in Table I clearly show that with aluminum substrates with a zinc content of 1 to 8% (see Table II) the adhesion is excellent λ / urdc, regardless of the other alloying elements.

8098A9/1DÖ28098A9 / 1DÖ2

$0$ 0

Tabelle ITable I.

BlechlegierungSheet metal alloy

2024 2036 3003 31052024 2036 3003 3105

43434343

5457 5557 60615457 5557 6061

Reflektal R-5Reflectal R-5

Ford-Gußlegierung Ford cast alloy

Ford-Gußlegierung Ford cast alloy

70467046

7075/7072-plattiert 7075/7072-plated

4343/7072-plattiert 4343/7072-plated

7178 7075 7016 70297178 7075 7016 7029

Visuelle Untersuchung der Haftung nach der IiessingscliichtVisual examination of the liability after the inspection

sah gut aus keine Haftung keine Haftunglooked good no liability no liability

Blasenbildung und Abschälung am AlBlistering and peeling on the Al

Blasen und Abschälung am AlBlisters and peeling on Al

Abschälung am Al Abschälung am AlPeeling on Al Peeling on Al

sehr starke Blasenbildung very strong blistering

Abschälung am Al Abschälung am AlPeeling on Al Peeling on Al

Abschälung am AlPeeling on Al

sah ausgezeichnet aus sah ausgezeichnet auslooked excellent looked excellent

sah gut auf 4343 aus und sah gut auf 7072 auslooked good on 4343 and looked good on 7072

sah ausgezeichnet aus sah gut aus sah ausgezeichnet aus sah ausgezeichnet aus Prüfung der Haftung nach der Kupferplattierung mit 3 Tests looked excellent looked good looked excellent looked excellent 3-test adhesion test after copper plating

Blasen und Abschälung keine Haftung keine Haftung Blasen und AbschälungBlisters and peeling no adhesion no adhesion bubbles and peeling

Blasen und AbschälungBlisters and peeling

Abschälung Abschälung schlechte HaftungPeeling Peeling Poor Adhesion

Abschälung AbschälungPeeling Peeling

AbschälungPeeling

ausgezeichnet ausgezeichnetexcellent excellent

schälte am Al auf 4343 ab, die Prüfung war ausgezeichnet auf 7072peeled off on Al on 4343, the exam was excellent on 7072

ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnet ausgezeichnetexcellent excellent excellent excellent

8098A9/1ÖÖ28098A9 / 1ÖÖ2

- Mr- - Mr-

Tabelle IITable II

ChemischeChemical AIu.-
Legie-
rung
AIu.-
Alloy
tion
SiSi NominalanalyseNominal analysis MnMn (Gew.?o, außer Al)(Wt.? O, except Al) CrCr NiNi ZnZn TiTi -- -- ίί -- !!
20242024 -- CuCu -- MgMg -- -- -- -- ι
ι
ι
ι
--
20362036 -- 4,44.4 0,250.25 1,51.5 -- -- -- -- -- ο,ο, 30033003 -- 2,62.6 1,21.2 0,450.45 -- -- -- -- _ I_ I 31053105 -- 0,10.1 0,60.6 -- -- -- -- -- 11 -- 43434343 7,57.5 -- -- 0,50.5 -- -- -- -- -- 54575457 -- -- 0,30.3 -- -- -- -- -- -- 55575557 0,10.1 -- 0,250.25 1,01.0 -- -- -- -- -- 60616061 0,60.6 0,150.15 0,150.15 0,60.6 -- -- 0,250.25 -- Reflektal
R-5-Guß-
legierung
Reflectal
R-5 cast
alloy
-- 0,30.3 -- 1,01.0 -- -- -- --
Ford 332-
Legierung
Ford 332-
alloy
9,59.5 -- 0,50.5 0,50.5 -- -- -- --
Ford 103-
Legierung
Ford 103-
alloy
9,59.5 3,03.0 0,50.5 1,01.0 -- -- -- --
70467046 0,1
max.
0.1
Max.
3,03.0 -- 1,01.0 -- -- 4,54.5 0,06
max.
0.06
Max.
70757075 -- 1,01.0 -- 1,11.1 0,260.26 -- 5,65.6 -- 70727072 -- 1,61.6 -- 2,52.5 -- -- 1,01.0 -- 71787178 0,50.5 -- 0,30.3 -- 0,30.3 -- 6,86.8 0,20.2 70167016 0,1
max.
0.1
Max.
2,02.0 -- 2,72.7 -- -- 4,54.5 0,030.03
70297029 0,1
max.
0.1
Max.
1,01.0 - 1,11.1 -- -- 4,74.7 0,03
max.
0.03
Max.
0,70.7 1,61.6

809849/1002809849/1002

2S2432Q2S2432Q

Soitliehο KorronionSoitliehο Corronion

In der Fig. 1 cind graphisch einschlägige Üborzugssysteno für Aluminium zusammongefaßt, wie sie bisher angewandt wurden; im Vergleich hierzu sind auch zwei erfindungsgemäße Ausfüiirungsfornen gezeigt. Drei der bisherigen System (Z-1, A-1 und Λ1-2) verwendeten Eintauchungsüberzügo oder chemische Umwand liingsüborzüge, um eine Haftung an Aluminium zu erzielen. Z-1 ist: ein teclanisches Zinkat verfahr en, das im einzelnen nachfolgend abgehandelt wird; A-1 ist ein übliches System unter Anwendung eines zinnhaltigen Bades, das eine schwierige Verfahronscteuerung ergibt. Das System Al-2 ist auch als Alcoa 661-Verfahren bekannt und ergibt schwierige Probleme der Auflösung des Zinküberzuges im Nickelbehandlungsbad. Das Verfahren ON-1 oder das anodische Oxidverfahren ergibt keine gute dichte Haftung des Überzugssystems. Das Verfahren Du-I (DuPont) wenddt eine elektroplattierte Weißmsssingschicht an, die etwa 90 % Zink enthält', eine derartige I-Iessingschicht begünstigt eine signifikante seitliche Korrosion, da elenentaroG Zink ziemlich geschädigt wird.In Fig. 1 cind graphically relevant extension systems for aluminum summarized, as they have been used up to now; In comparison, two embodiments according to the invention are also shown. Three of the previous systems (Z-1, A-1 and Λ1-2) used immersion coatings or chemical conversion coatings to achieve adhesion to aluminum. Z-1 is: a teclanisches zincate process, which is dealt with in detail below; A-1 is a common tin bath system which gives difficult process control. The Al-2 system is also known as the Alcoa 661 process and presents difficult problems of dissolving the zinc coating in the nickel treatment bath. The ON-1 process or the anodic oxide process does not give good tight adhesion of the coating system. The Du-I (DuPont) process uses an electroplated white brass layer containing about 90 % zinc, such an I-brass layer favors significant lateral corrosion, since natural zinc is quite damaged.

In der Fig. 2 sind die einschlägigen bekannten Plattierungsvorbehandlungen zur Anwendung auf Stahl zusammengefaßt. Es besteht nur ein geringes Problem zur Erzielung einer guten Haftung auf Stahl und die direkte Gleichstromplattierung aus Cyanidlösungen ist üblich. Kupfer oder Nickel wurden als Grenzflächenschicht mit Stahl verwendet, Jedoch haften Kupfer und Nickel nicht unter Plattierung an Aluminium. Somit ist die für Stahl angewandte Plattierungstechnologie nicht zur Anwendung auf Aluminium übertragbar. Die Messingzwischenschicht des bekannten Systems P-1, selbst wenn sie 60 bis 75 % Kupfer enthält, zeigt nicht den gleichen Korrosionsschutz, der vorliegt, wenn das Messing direkt mit dem Stahl verbunden ist.The relevant known plating pretreatments for use on steel are summarized in FIG. There is little problem in achieving good adhesion to steel and direct DC plating from cyanide solutions is common. Copper or nickel have been used as an interface layer with steel. However, copper and nickel do not adhere to aluminum with plating. Thus, the plating technology used for steel cannot be transferred to aluminum. The brass interlayer of the known system P-1, even if it contains 60 to 75 % copper, does not show the same protection against corrosion that is obtained when the brass is bonded directly to the steel.

Es ist darauf hinzuweisen, daß Aluminium von sich aus ziemlichIt should be noted that aluminum in itself is quite

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korrosionsbeständig ist aufgrund dos sich von ,".einem natürlichen O;cidi%ilin ergebenden Schutzes :lrrb. Iiach der Platticrung genießt jedoch das Aluminium diesen natürlichen ScIm"1; -. nicht mehr. Plattiertes Aluminium ist ein Teil eines potentiellen galvanischen Elementes. Alurilnium ο teilt die Anode in den meisten galvanischen Elemente da:."* ur.d neigt zur Auflösung, ausgenommen mit zinkreichen Schichten, vorl..?. das Aluminium kathodisch ist. Da Aluminium rccJ'-tioiiafUhi^cv als Stahl ist, ist die Auflösungsgcschwindigkoit tatsUchlicl: rascher als hei Stahl.is resistant to corrosion due to dos from "a natural O; cidi% ilin resulting protection.:. lrrb Iiach the Platticrung but enjoys the aluminum these natural SCIM"1; -. no longer. Clad aluminum is part of a potential galvanic element. Alurilnium ο divides the anode in most of the galvanic elements there:. "* Ur.d tends to dissolve, except with zinc-rich layers, for the time being ...?. The aluminum is cathodic. Since aluminum is rccJ'-tioiiafUhi ^ cv than steel is the speed of dissolution actually: faster than with steel.

sind
Die anderen Metalle/weniger reaktionsfähig und erzeugen toi der Plattierung Wasserstoffgas; dies ist die Elektrolytlösung, die hauptsächlich aus Wasser mit gewöhnlichen Koch-* salz und Schwefölsäure als leitenden Ilatorialion besteht. Die relative Geschwindigkeit der Korrosion steht teilweise in Beziehung zur Spannung des galvanischen Elementes. Die Spannung wiederum hängt von der Reaktionsfähigkeit der einbezogenen Metalle ab.
are
The other metals / less reactive and generate toi the plating hydrogen gas; this is the electrolyte solution, which consists chiefly of water with common salt and sulfuric acid as the conductive ionic ion. The relative rate of corrosion is partly related to the voltage of the galvanic element. The voltage in turn depends on the reactivity of the metals involved.

Ein bekanntes Verfahren, welches das galvanische Korrosionsproblem zeigt, ist dasjenige des Zinkatvorfahrens, wobei nach einer geeigneten Reinigung des Alrainiu-'substratcs eine Immersionsschicht des Zinks typischen/eise zu einer Stärke von 0,0000025 bis 0,000012 cm (.000001, bis .000005") (siehe Fig. 1) aufgebracht wird. Nach der Spülung wird eiiio Kupferschicht darüber elektroabgeschiedcn und anschließend der dekorative Überzug aus Nickel und Chrom, wobei das Nickel etwa 0,0025 cm (.001") dick ist. Das Zink ist die mühsamste und verletzlichste Schicht. Zink wird leicht boi sauren Behandlungsstufcn angegriffen und gelöst, worin Nickel- oder saure Kupferplattierungcn aufgebracht werden.) deshalb ist irgendeine Sperrabscheidung,- beispielsweise aus dickem Kupfer, notwendig, was zusätzliche Kosten verursacht.A well-known process that addresses the galvanic corrosion problem shows is that of the zincate process, where after a suitable cleaning of the aluminum substrate an immersion layer of zinc typically to a thickness of 0.0000025 to 0.000012 cm (.000001, to .000005 ") (see Fig. 1) is applied. After rinsing, eiiio Copper layer electrodeposited over it and then the decorative coating of nickel and chromium Nickel is about 0.0025 cm (.001 ") thick. The zinc is the most troublesome and vulnerable layer. Zinc becomes boi easily Acid treatment stages attacked and dissolved, in which Nickel or acid copper plating can be applied.) therefore some barrier deposition, e.g. made of thick copper, is necessary, at an additional cost caused.

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Di) /-'-11T-OdC ißt elektrisch mit einer sehr wirksamen [•-'nßijrcizci-i Kathode aus rupfor verbunden. Sobald die krrrcdieronde Lösung die Zinkschicht durch ein on geringen Riß (siehe Fig,3) crrreicht, löst sich die letztere bevorzugt auf. Dies erfolgt sehr leicht, colbst mit einen gcri^go.a Kratzer oder Iladolloch in plattierten Überzug. Die KorrosiciiseoGchvindiglroit ninmfc allmählich zu. Die FJHcIio dor Zinkanodo ißt lediglich die dünne Kante der ZinkccMcht., Die Ilupfcrkathodo ist weit grüßer, l/cnn eich das Zink von I.'adclloch ablöst, bildet og eine Untercclineiduiig u.nd dcGlialb erhöht eich der freigelegte Anodenbcreicli in dem Haß, uic der Umfang dec Kreises sich erhöht. Dabei tritt ein BcGclilcunigungseffckt auf. Das Anodcn-Kathoden-Bcrciclifjverhältnis fällt stetig ab, vas bedeutet, daß die Korrosionsgcschvindigkeit fortschreitend erhöht v;ird. Violin dan Zink praktisch verringert ist oder aus dem Bereich entfernt ist, höz't die Korrosion nicht auf. Das Kupfor-Aluniinirraolcmcnt ist bekannt für die Korrosion von Aluminium. Eine -wesentliche Auflösung dos Aluminium erfolgt solange, ali3 frirchcr Elektrolyt verfügbar ist. Die Verarmung des Elektrolyts ist praktisch der einzige Verzögerungsfaktor bei üioccn galvanischen Element. Falls die Plattierung duktil ist und nicht aufgrund dos Aufbaus der KorrosionsproGi'kto bricht, kann nöglichon/cise eine eventuelle Vcrlanrrr!an*'ng der Korrosion auftreten. Üblichem/eise schreiten jedoch die Korrosionsprodulcte zu solch katastrophalen AbmesruTTcn fort,daß eine Abschälung und Blasenbildung des plattierten Systems auftritt. Infolgedessen tritt eine roitgcbreitcte Abhebung des plattierton Ilatorials (siehe Fig. 4), unsichtbare voluminöse Korrosionsprodukte unterhalb der Platticrung und eine Ausscheidung der Korrosionsprodukto aus den Rissen und eine eventuelle Schwächung der Aluminiungrundlage auf.Di) / -'- 1 1 T-OdC eats electrically connected to a very effective [• -'nßijrcizci-i cathode from rupfor. As soon as the crystalline solution reaches the zinc layer through a small crack (see FIG. 3), the latter preferentially dissolves. This is done very easily, colbst with a gcri ^ go.a scratch or Iladolloch in plated coating. The KorrosiciiseoGchvindiglroit ninmfc is gradually increasing. The surface of the zinc anodo only eats the thin edge of the zinc the circumference of the circle increases. In this case, a clearing effect occurs. The anode-to-cathode ratio falls steadily, which means that the rate of corrosion is progressively increased. If zinc is practically reduced or removed from the area, corrosion does not stop. The Kupfor-Aluniinirraolcmcnt is known for the corrosion of aluminum. Substantial dissolution of the aluminum takes place as long as ali3 fresh electrolyte is available. The depletion of the electrolyte is practically the only delay factor in the galvanic element. If the cladding is ductile and does not break due to the build-up of the corrosion proGi'cto, possible on / off corrosion may occur. Usually, however, the corrosion products progress to such catastrophic proportions that peeling and blistering of the clad system occurs. As a result, the clad ilatorial (see Fig. 4) is slightly raised, invisible, voluminous corrosion products below the cladding and the corrosion products are separated out from the cracks and the aluminum base may be weakened.

In den Fig, 5 und 6 ist ein v/oiteres bekanntes Plattierungssystem gezeigt, welches auf Aluminium angewandt wurde, ob-In Figs. 5 and 6 there is a further known plating system shown which was applied to aluminum, whether-

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wohl es einigen Erfolg im Hinblick auf die Platt <.o:;i;_:,3 von Stahl erzielt hat. Dien ist oi-.i ε.ν.3 oijioi- αϋ: .ic:i Eintauchschicht von Zinn und einer Scliiclrb von Broiizo (0,000025 cm (.00001")), voran sich yj.cdorua eine IJickclchroraplattierung anschließt, bestehender System. Falls d;lo Korrosion durch einen geringen Rica, Kratzer oder !Tadelloch erfolgt, schreitet die Korrosion senkrocht, dji», cj:i : ■ recht zur Aluminiumoberflücho, fort und vcmi sie das Aluminium durch einen Bruch in diesem Überzug erreicht, wii\l ein galvanisches Element unmittelbar zwischen den Altr/Jiraiv. ■. und der Bronze tätig. Die FlUcIiG der Kathode ist cnfLii^lici auf den Umfang des Iladellochcs beschränkt. Dies gilt bo> sonders bei Chrom als oberste Schicht. Die Korrosion kam praktisch unbegrenzt fortschreiten., Jedoch ist das AncJc:i-· Kathoden-Bereichsverhältnis größer. Auch dor Potentialgradient in der galvanischen Batterie ist kMner, da Aluminium und Bronze ziemlich nahe beieinander in der Reckti" vitatsskala stehen, sodaß die Korrosionsgcschv/indickoit etwas niedriger ist. Jedoch wird die Korrosion durch Auflösung des Aluminiums fortschreiten, wodurch sich ein Unterschneidungsbereich unterhalb der Bronze ausbildet. Die Geschwindigkeit des Angriffes um den Umfang des lJadclloches, bestimmt in der Tiefe des verbrauchten Metalles Jo Einheitszeit, fällt ab. Die Kathode besteht zu Beginn hauptsächlich aus Nickel, jedoch ist eine Bronzeschicht in Kantenrichtung freigesetzt. Wenn die Korrosion fortschreitet und sich die Unterschneidung weiter entwickelt, wird mehr und mehr bronzeplattiertes Nickel freigesetzt, sodaß die Kathodo allmählich wirksamer wird und die Korrosion erhöht wird. Dieses System erlaubt, daß das Substrat direkt angegriffen wird und ungeschützt hinterbleibt.There has probably been some success with regard to the Platt <.o:; i; _ :, 3 of steel. Dien is oi-.i ε.ν.3 oijioi- αϋ: .ic: i immersion layer of tin and a scliiclrb from Broiizo (0.000025 cm (.00001 ")), yj.cdorua preceded by an IJickchroraplattierung connects, existing system. If d; lo Corrosion occurs as a result of a small rica, scratch or! Blemish hole, the corrosion creeps up, dji », cj: i: ■ right to the aluminum surface, away and vcmi it reaches the aluminum through a break in this coating, wii \ l a galvanic element directly between the Altr / Jiraiv. ■. and the bronze. The flUcIiG of the cathode is cnfLii ^ lici limited to the circumference of the Iladellochcs. This is true bo> especially with chrome as the top layer. The corrosion came progress practically indefinitely., However, the AncJc: i- · Cathode area ratio larger. The potential gradient in the galvanic battery is also missing, since aluminum and bronze pretty close together in the Reckti " vitatsskala, so that the corrosion risk / indickoit is slightly lower. However, the corrosion will proceed as the aluminum dissolves, creating a Forms undercut area below the bronze. The speed of the attack around the perimeter of the hole determined in the depth of the used metal Jo Unit time, falls off. The cathode consists mainly at the beginning made of nickel, but is a bronze layer in the direction of the edge released. As the corrosion progresses and the undercut continues to develop, it becomes more and more bronze-plated nickel is released so that the cathodic gradually becomes more effective and the corrosion is increased. This system allows the substrate to be attacked directly and left unprotected.

Im Fall eines Anodisierungsverfahrens zur Plattierung von Aluminium verbleibt Nickel als Kathode unabhängig davon, wie weit die Korrosion fortgeschritten ist. Die Korrosions-In the case of an anodizing process for plating aluminum, nickel remains as the cathode regardless of how far the corrosion has progressed. The corrosion

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ge π clr rind igle ο it wird etuas verringert. Jodoch ist die Unterseite des Nickels r.iit den Boden .aurs Aluminium durch dio Form des O:::Lds verbunden. Dor Uachtoil des Verfahrens lic^fc darin, daß die Plattierungshaftung schlecht ist. Korrosionprodukte bauon sich auf und lockern die Plattierung und vom dies auftritt, vird mehr von der Kathode freigelegt und dia Korrosion beschleunigt sich.ge π clr beef igle ο it is reduced a little. Jodoch is the bottom of nickel r.iit the bottom .aurs aluminum by dio Form of the O ::: Lds connected. Dor Uachtoil of the procedure lic ^ fc in that the plating adhesion is poor. Corrosion products build up and loosen the plating and off this occurs, more of the cathode is exposed and dia Corrosion accelerates.

Aus den vorliegenden bekannten Verfahren ergibt ea sich, daß eine günstige oder toleriorbaro Korrosion eine ist, t-jolcl:.. (a) senkrocht durch ein plattiertes System fortschreitet und sich selbst auf ein kleines Nadelloch begrenzt, (b) niemals saitlich durch eine zum Aluminiuinsubstrat anstoßende Schicht des Systems fortschreitet und (c) irgendein eventuelles galvanisches Element mit dem Aluminium minimal verkleinert, um den Zerfall des tragenden Substrates zu verzögern. Da3 Zinkatverfahrcn versagt, da die Korrosion seitlich entlang der dem Aluminium benachbarten Schicht fortschreitet? die Zinn-Bronze-Vorbehandlung versagt, da ein zu hohes galvanisches Element mit dem Aluminium aufgestellt wird, das einen beträchtlichen eventuellen Zerfall verursadit. Das anodischo Oxidverfahren versagt, da eine dichte Haftung der Vorbehandlung mit dem Aluminium fehlt. Tatsächlich muß der Korrosionsmechanismus durch ein wirtschaftliches, günstiges. Elektroplattiervorbehandlungsverfahren gesteuert v/erden, welches diesen drei bekannten Ausführungsformen entgegengesetzt ist.From the known methods at hand, it follows that that a favorable or toleriorbaro corrosion is one, t-jolcl: .. (a) crawls through a plated system and advances itself limited to a small pinhole, (b) never by a layer adjoining the aluminum substrate the system advances and (c) minimizes any galvanic element with the aluminum, to delay the decay of the supporting substrate. Qa3 The zincate process fails because the corrosion runs along the sides of the layer adjacent to the aluminum advances? the Tin-bronze pretreatment fails because a galvanic element that is too high is set up with the aluminum, the one cause considerable eventual decay. The anodischo Oxide processes fail because the pretreatment does not adhere closely to the aluminum. Indeed, the corrosion mechanism must through an economical, inexpensive one. Electroplating pretreatment process controlled v / grounding, which is the opposite of these three known embodiments.

Aufgrund der vorliegenden Erfindung werden die Fehler des vorstehend abgehandelten Standes der Technik beseitigt, indemDue to the present invention, the defects of the prior art discussed above are eliminated by

(a) der Legierungsgehalt des Aluminiumsubstrates auf einen Gehalt von 4 bis 6 % Zink oder eines rekristallisierten Aluminiumsubstrates mit 1 bis 8 % Zink gesteuert wird und(a) the alloy content of the aluminum substrate is controlled to a content of 4 to 6% zinc or a recrystallized aluminum substrate with 1 to 8 % zinc and

(b) eine dünne Messingschicht direkt auf dem Aluminiumgegenstand elektroplattiert wird, wobei die Schicht 60 bis 75 % Kupfer enthält, um die seitliche Korrosion entlang der Grenzfläche mit dem Gegenstand zu vermeiden und eine dichte Haftung(b) a thin layer of brass is electroplated directly onto the aluminum article, the layer containing 60 to 75 % copper to avoid lateral corrosion along the interface with the article and to ensure a tight bond

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zu begünstigen und saure Bchandlungsstufcn, \/io die Platzierung des Nickels^direkt hierauf zu ermöglichen. Das Platticrungssystem ist im weitesten Umfang in der Fig. 1 gezeigt und als erfindungsgemäße Ausführungcform A bezeichnet. Die Stärken der clektroabgeschicdcncn Schichten sollten etwa sein: Messing 0,00025 cm (.0001"), Wickel 0,0025 cn (.001") und Chrom 0,000012 cm (.000005"). Dor Grund für die hohe Beständigkeit dieses Systems gegenüber seitlicher Korrosion dos Messing3 ist nicht völlig vorstündlich. Trotzdem wii'd angenommen, daß die Atombindung zi/ischcn dem Aluminium und dem Messing so ist, daß eine senkrechte Korrosion erzwungen wird'j es kenn ein zinkreicher Zwiecliciimetallbereich in dem Substrat zwischen dem Messing und Aluminium vorliegen, v/elcher diese Bindung begünstigt und selbstverständlich die galvanischen Elemente der Bestandteil? des Systemos ändert. Das Aluminium wird in einer sehr niedrigen Geschwindigkeit angegriffen und das Aussehen wird nicht beeinflußt, da die kleinen Nadellöcher weiße Korrosionsprodukte freisetzen und eine Abschälung oder Blasenbildung vermieden wird.to favor and sour Bchandlungsstufcn, \ / io the placement of the nickel ^ to enable directly on this. The plating system is shown to the greatest extent in FIG. 1 and is designated as embodiment A according to the invention. The thicknesses of the clektro-deposited layers should be approximately: brass 0.00025 cm (.0001 "), winding 0.0025 cn (.001 ") and chrome 0.000012 cm (.000005"). Dor reason for the high resistance of this system to lateral corrosion dos brass3 is not entirely an hourly. Nevertheless it is assumed that the atomic bond is broken aluminum and brass are such that vertical corrosion is forced in the substrate between the brass and Aluminum is present, which one favors this bond and of course the galvanic elements the constituent? of the system changes. The aluminum will be attacked at a very slow rate and the appearance will not affected, as the small pinholes are white corrosion products release and avoid peeling or blistering.

Ein alternatives erfindungsgemäßes Platticrungssystcm ist in der Fig. 1 als Ausführungsform B und in den Fig. 7 und gezeigt. Eine Kupfer- oder Wickel- und Kupfer-Schicht 10 (0,012 cm (.005")) ist zwischen zwei üessingschichtcn 11 und 12 enthalten, wobei die erste Schicht 11 60 bis 75 /J Kupfer hat, um die seitliche Korrosion an der Grenzfläche mit dem Aluminiumsubstrat zu vermeiden, während die andere Schicht 12 im abgeschiedenen Zustand 45 bis 60 % Kupfer hat, um eine langsame gesteuerte Schädigungskorrosion zua längeren Schutz des Aluminiums zu erlauben.An alternative plating system according to the invention is shown in FIG. 1 as embodiment B and in FIGS. A copper or winding and copper layer 10 (0.012 cm (.005 ")) is contained between two brass layers 11 and 12, the first layer 11 having 60 to 75 / J copper to prevent lateral corrosion at the interface to avoid the aluminum substrate, while the other layer 12 in the deposited state has 45 to 60 % copper, in order to allow slow controlled damage corrosion for a longer protection of the aluminum.

Das Kupfer 10 ist reines Kupfer und die Mcssingschichtcn werden aus Messingcyanidlosungcn eloktroabgeschieden. Das elektromotorische Differentialpotential zwischen Nickel und der Messingschicht 12 ist relativ gering und die Polar-i-The copper 10 is pure copper and the brass layers are electrodeposited from brass cyanide solution. That electromotive differential potential between nickel and the brass layer 12 is relatively low and the polar i-

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siermigccigenschnft des ilessings 12 ist go, daß sie das geringe Spannungspotential nicht wesentlich verschiebt und eine leichte Stromströmung erlaubt. Infolgedessen wird die Korrosion der Ilessingschicht 12 das Nickel unterschneiden; Dies dauert beträchtlich langer als bei irgendeinem der bisher bekannten Vorfahren und während dieses Zeitraums schützen sowohl das Kupfer als auch das Messing 11 da3 Aluminium. Wenn das Messing 12 korrodiert wird, wird eine wesentliche Penetration durch die Kupfer- oder Kupfer- und NickelGchicht 10 auftreten. Falls die Korrosion durch die zweite Ilessingschicht 1.1 fortschreiten soll, wird das galvanische Element zwischen dem Messing 11 mit hohem Kupfergehalt und dem Aluminium relativ gering zur Begünstigung der Korrosion, die, falls überhaupt, mit langsamerer Geschwindigkeit fortschreitet. Die Schicht 11 erleidet höchstens eine sehr lengsame aufbrauchende Korrosion (Seitkorrosion) zu dem vorstehenden Cu; dies ist wesentlich, um die Korrosion so zu steuern, daß sie senkrecht ist und am wenigsten nachteilig für das Aussehen. Die Korrosion schreitet durch das Kupfer und das Messing in praktisch senkrechter Richtung fort, begrenzt die Produkte der Korrosion und verhindert eine AbsciiMlung oder einen Bruch der plattierten Schichten aufgrund von Blasenbildung und fehlender Haftung. Ein bevorzugtes Verfahren der Ausführungsform B wird im einzelnen nachfolgend angegeben:siermigccigenschnft of ilessings 12 is good that you the low voltage potential does not shift significantly and allows a slight current flow. As a result, the corrosion of the ilining layer 12 becomes the Undercut nickel; This takes considerably longer than any of the heretofore known ancestors and during this period, both the copper and brass protect 11 da3 aluminum. If the brass 12 is corroded, there will be substantial penetration through the copper or copper and nickel layer 10 appear. If the corrosion is caused by the second layer of ilessing 1.1 is to progress, the galvanic element between the brass 11 with high copper content and the aluminum is relatively low in favor of corrosion, which, if at all, occurs at a slower rate progresses. The layer 11 suffers at most a very long consuming corrosion (side corrosion) to the above Cu; this is essential to control the corrosion to be perpendicular and least of all detrimental to the appearance. The corrosion progresses through the copper and brass in a practically vertical direction continues, limits the products of corrosion and prevents the clad layers from sagging or rupturing due to blistering and lack of adhesion. A preferred method of embodiment B is detailed given below:

1) Es wird ein rekristallisiertes Aluminiumsubstrat ausgewählt und angewandt, welches von der 7000-Reihe mit einem Gehalt von 4 bis 6 Jo Zink ist.1) A recrystallized aluminum substrate is selected and applied which is of the 7000 series containing 4 to 6 yo of zinc.

2) Die Aluminiumlegierung wird eingetaucht, um eine rauhe allgemeine Oberflächenreinigung zu erhalten. Diese Einweichbehandlung kann in drei Phasen ausgeführt werden, (a) Einweichung in einer schwach-alkalischen Reinigungslösung wie bei der in vorstehend abgehandelten Testbeispielen abgehandelten Stufe (c) während eines Zeitraums von 1 bis 4 min bei einer2) The aluminum alloy is dipped to a rough to obtain general surface cleaning. This soaking treatment can be carried out in three phases, (a) Soaking in a weakly alkaline cleaning solution as in the case of the test examples dealt with above Step (c) for a period of 1 to 4 minutes at a

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Temperatur von 60 bis 85 CC, (b) Strahlbespruhung den AIu-miniumsubstrates mit einer ähnlichen schwach-allzalicchc:?. Reinigungslösung, wie gemäß (a),während eines Zeitraumes von 1 bis 3 min bei einer Temperatur von 40 bis 55 CC, vo".::ol die Strahlbesprühung ausgeführt wird, indem die Lösung C-J--das Aluminiumsubstrat mit einer Kraft von etwa 1,2 atü (16 psig) gerichtet wird und (c) Spülung dos oingeuoiclitcii und besprühten Substrates mit Wasser vührend eines Zeitraumes von 1 min bei Raumtemperatur.Temperature from 60 to 85 C C, (b) jet spraying the aluminum substrate with a similar weak allzalicchc:?. Cleaning solution, as according to (a), for a period of 1 to 3 min at a temperature of 40 to 55 C C, vo ". :: ol the jet spraying is carried out by applying the solution CJ - the aluminum substrate with a force of about 1.2 atmospheres (16 psig) and (c) rinsing dos oingeuoiclitcii and sprayed substrate with water for a period of 1 min at room temperature.

3) Behandlung des eingeweichten Aluminiumsubstratca nit einem milden Ätzreiniger zur Herstellung einer gleiclir-CIDi^cn Ätzung der Aluminiumoberfläche. Die Ätzlösung ist eine alkalische schwach oder nicht-silikatisierto Elektroroiiiijir.ij;?. lösung oder eine ähnlich formulierte alkalische Lösung, dio eine gleichmäßige Ätzung auf der Oberfläche liefert, worni das Aluminium während eines Zeitraumes von 1 bis 3 min behandelt wird, wobei die Lösung bei einer Temperatur von etwa 40 bis 7O0C gehalten wird. Ein bevorzugtes Lösungcpr^lparat kann umfassen: Zugabe eines Pulvers in einer Menge von 45 bis 82 g/l (6 bis 11 oz./gal.) Wasser, wobei der Pulverzusatz maximal 3 bis 5 % Feuchtigkeit enthält und άϋ3 Pulver 68 % Natriumhydroxid, minimal 0,5 % Trinatriunphosplint 15 % Natriummetaphosphat und maximal 10?S Natriumcarbonat enthält. Dann wird das Aluminium einer Wasserspülung zur Entfernung der Produkte der schwach-alkalischen Ätzlösung unterworfen, wobei die Wasserspülung während etwa 2 nin bei Raumtemperatur durchgeführt wird.3) Treatment of the soaked aluminum substrate with a mild etching cleaner to produce a uniform CIDi ^ cn etching of the aluminum surface. The etching solution is an alkaline weakly or non-silicatizedo Elektroroiiiijir.ij;?. solution or a similarly formulated alkaline solution, dio a uniform etching on the surface provides, Worni the aluminum is treated min during a period of 1 to 3, wherein the solution is maintained at a temperature of about 40 to 7O 0 C. A preferred solution preparation can include: addition of a powder in an amount of 45 to 82 g / l (6 to 11 oz./gal.) Of water, the powder additive containing a maximum of 3 to 5 % moisture and 3 powder 68 % sodium hydroxide, contains a minimum of 0.5 % trinatriunphosplint, 15 % sodium metaphosphate and a maximum of 10? S sodium carbonate. The aluminum is then subjected to a water rinse to remove the products of the weakly alkaline etching solution, the water rinsing being carried out for about 2 minutes at room temperature.

4) Die geätzte und eingeweichte Aluminiumlegierung wird durch Eintauchen oder Einsenken in eine schwach-saure Lösung v/ährend eines Zeitraumes von etwa 1 min abgezogen, wobei dio Lösung im Bereich von 15 bis 270C gehalten v/ird. Die bevorzugte Abzugslösung kann 2 bis 12 Vol.-5a Schwefelsäure mit zugesetzten Fluoridsalzen, beispielsweise 2 g/l (0,25 oz./gal.) Ammoniumbifluorid und/oder Wasserstoffperoxid enthalten.4) The etched and soaked aluminum alloy is uring peeled off by dipping or sinking in a weakly acidic solution v / a period of about 1 min, wherein dio solution in the range of 15 to 27 0 C held v / ill. The preferred draw solution may contain 2 to 12 vols. Sulfuric acid with added fluoride salts, for example 2 g / L (0.25 oz./gal.) Ammonium bifluoride and / or hydrogen peroxide.

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Die Produkte dieser Abzugsbehändlung werden durch Eintauchen in V/asser während eines Zeitraumes von 1 min bei Raumtemperatur abgespült.The products of this trigger treatment are dipped rinsed in water for 1 min at room temperature.

5) Eine Hessingcchicht wird auf das in dieser Weise hergestellte Alumiiiiumsubstrat elektroabgeschicdonv dazu wird der Gegenstand in den Elektrolyt mit angelegter voller Plattierungsspannung eingetaucht, wobei die durchschnittliche Platticrungnstromdichte etwa 3 bis 5 A/dm (30 bis 50 amps./ sq.ft.) beträgt. Die Elektroabscheidung wird während 3 bis 10 min bei einer Temperatur des Elektrolyts von 21 bis 320C (AO bis 900F) durchgeführt, sodaß eine Schicht mit einer Dicke von etwa 0,00025 cm (.0001") erhalten wird. Es ist wichtig, daß die Ilossingschichtabscheidung einen hohen Kupfergehalt insbesondere im Bereich von 60 bis 75 % Kupfer, Rest Zink, enthält. Zu diesem Zweck muß der Elektrolyt aufgebaut sein aus:5) A layer of Hessing is electrodeposited onto the aluminum substrate produced in this way, for this purpose the object is immersed in the electrolyte with the full plating voltage applied, the average plating current density being about 3 to 5 A / dm (30 to 50 amps./sq.ft.) . The electrodeposition while 3 to 10 of the electrolyte of 21 min at a temperature up to 32 0 C (AO to 90 0 F) is carried out, so that a layer having a thickness of about 0.00025 cm (.0001 ") is obtained. It is It is important that the Ilossing layer deposition contains a high copper content, especially in the range of 60 to 75 % copper, the remainder being zinc. For this purpose, the electrolyte must be composed of:

(a) Hatriumcyanid 34 bis 57 g/l (4,6 bis 7,5 oz./gal.)(a) sodium cyanide 34 to 57 g / l (4.6 to 7.5 oz./gal.)

(b) Natriumhydroxid 15 bis 30 g/l (2 bis 4,0 oz./gal.)(b) sodium hydroxide 15 to 30 g / L (2 to 4.0 oz./gal.)

(c) Natriumcarbonat 30 bis 90 g/l (4 bis 12 oz./gal.)(c) Sodium Carbonate 30 to 90 g / L (4 to 12 oz./gal.)

(d) Gesamtmetall in der Lösung einschließlich von Kupfer und Zink 22 bis 45 g/l (3 bis 6 oz./gal.), wobei das Kupfer, als Prozentsatz der Gesamtmenge., 68 bis 85 % in der Lösung und das Zink, als Prozentsatz der Gesamtmenge,32 bis 15 % betragen. Dies kann durch Anwendung von Zinkcyanid in einer Menge von etwa 37,5 g/l (5,0 oz./gal.) und Kupfercyanid von etwa 37,5 g/l (5,0 oz./gal.) erreicht v/erden. Es besteht keine Notwendigkeit, einen Aufheller in den Messingplattierelektrolyt wie Dimethylsulfamat oder Natriumpolysulfid einzuschließen. Das elektroplattierte Substrat wird in Wasser von Raumtemperatur während etwa 1 min gespült.(d) Total metal in solution including copper and zinc 22 to 45 g / L (3 to 6 oz./gal.), with the copper, as a percentage of the total, 68 to 85 % in the solution and the zinc, as a percentage of the total, be 32 to 15 % . This can be achieved by using zinc cyanide at about 37.5 g / l (5.0 oz./gal.) And copper cyanide at about 37.5 g / l (5.0 oz./gal.) V / earth. There is no need to include a brightener in the brass plating electrolyte such as dimethyl sulfamate or sodium polysulfide. The electroplated substrate is rinsed in room temperature water for about 1 minute.

6) Es wird eine Kupfer- oder Kupfer- und Nickelschicht von etwa 0,0012 cm (.0005") abgeschieden. Die Kupferschicht kann fortschreitend in Schichten beispielsweise als erste Schicht (a) unter Anwendung einer Kupferschicht von 0,00012 cm6) A copper or copper and nickel layer approximately 0.0012 cm (.0005 ") is deposited. The copper layer can progressively in layers for example as the first layer (a) using a copper layer of 0.00012 cm

809849/1002809849/1002

- 26 -- 26 -

28 243 2 Q28 243 2 Q

(.00005") unter Anwendung eines Elektrolyts mit einer allgemeinen Zusammensetzung von 40 g/l (5,3 oz./gal.) CuCIT, 51 g/l (6,7 oz./gal.) NaCN, 30 g/l (4 oz./gal.) IJa2CO7 und 60 g/l (8 oz./gal.) KNaC4II4O6^H2O, (b) Plattierung einer sauren Kupferschicht aus einem Kupfersulfat- und Schwefelsäure-Elektrolyt, deren Stärke etwa 0,001 cm (.0004") beträgtjund (c) Plattierung einer Cyanidkupferschicht zu einer Stärke von etwa 0,00012 cm (.00005") ausgebildet v/erden, wobei eine Spülung nach der Ausbildung ,jeder Kupferschicht angewandt wird.(.00005 ") using an electrolyte with a general composition of 40 g / l (5.3 oz./gal.) CuCIT, 51 g / l (6.7 oz./gal.) NaCN, 30 g / l (4 oz./gal.) IJa 2 CO 7 and 60 g / l (8 oz./gal.) KNaC 4 II 4 O 6 ^ H 2 O, (b) Plating of an acidic copper layer from a copper sulphate and sulfuric acid Electrolyte which is about 0.001 cm (.0004 ") thick; and (c) plating a cyanide copper layer to a thickness of about 0.00012 cm (.00005") is formed, applying a post-formation rinse to each copper layer.

7) Elektroabscheidung einer Messingschicht mit hohem Kupfergehart mit einer Stärke von etwa 0,00075 cm (.0003"), die Kupfer in einem Bereich von 50 bis 60 % enthält. Das überzogene Substrat der vorhergehenden Stufen wird in den Elektrolyt mit angelegtem Strom gebracht, wobei die Stromdichtο etwa 3 bis 6 A/dm (30 bis 60 amps./sq.ft.)ist und die Plattierung wird während eines Zeitraumes von etwa 30 min zur Ausbildung dieser Dicke ausgeführt. Der Elektrolyt enthält vorzugsweise Natriumhydroxid in einer Menge von 26,5 g/l (3,5 oz./gal.), freies Natriumcyanid 49 g/l (6,5 oz./gal.), Kupfercyanid in einer Menge von 30 g/l (4 oz./gal.), Zinkcyanid in einer Menge von 19 g/l (2,5 oz./gal.). Das Substrat wird nach dieser Stufe gleichfalls mit V/asser von Raumtemparatur während etwa 1 min gespült.7) Electrodeposition of a high copper hardness brass layer approximately 0.00075 cm (.0003 ") thick containing copper in the range of 50 to 60 % . The coated substrate of the previous steps is placed in the electrolyte with the current applied, where the current density is o about 3 to 6 A / dm (30 to 60 amps./sq.ft.) and plating is carried out over a period of about 30 minutes to form this thickness , 5 g / l (3.5 oz./gal.), Free sodium cyanide 49 g / l (6.5 oz./gal.), Copper cyanide in an amount of 30 g / l (4 oz./gal.) Zinc cyanide in an amount of 19 g / l (2.5 oz./gal.). The substrate is also rinsed with water at room temperature for about 1 minute after this stage.

8) Elektroabscheidung einer Kupferschicht in einer Stärke von etwa 0,00012 cm (.00005") aus einer Cyanidkupferschicht, um eine optimale Haftung zwischen der Messingschicht mit 50 bis 60 % Kupfer und der folgenden Nickelschicht sicherzustellen. Es wird in Wasser gespült.8) Electrodeposition of a copper layer approximately 0.00012 cm (.00005 ") thick from a cyanide copper layer to ensure optimal adhesion between the brass layer with 50 to 60% copper and the subsequent nickel layer. It is rinsed in water.

9) Das Substrat aus den vorhergehenden Stufen wird dann in eine Säure mit einem Gehalt von 1 % H2SO4 (Vol.-So) während eines Zeitraumes von etwa 1 min eingetaucht.9) The substrate from the previous steps is then immersed in an acid containing 1% H 2 SO 4 (vol.-So) for a period of about 1 minute.

809849/1002809849/1002

10) Dann wird das vorhergehend plattierte Substrat mit einer elektrisch abgeschiedenen Nickelplattierung zu einer Minimalstärke von 0,00075 cm (.0003") unterworfen, wobei der Nickel glänzend ist und der Nickelelektrolyt vorzugsweise aus 300 g/l (40· oz./gal.) NiS0^6H20, 135 g/l10) The previously plated substrate is then subjected to electrodeposited nickel plating to a minimum thickness of 0.00075 cm (.0003 "), the nickel being shiny and the nickel electrolyte preferably being 300 g / l (40 oz./gal. ) NiS0 ^ 6H 2 0.135 g / l

(18 oz./gal.) WiCl2.6H2O, 50 g/l (6 1/2 oz./gal.) H3BO3 zusammen mit Aufhellungs- und Benetzungsmitteln aufgebaut ist, worauf das nickelplattierte Substrat dann in Wasser gespült wird.(18 oz./gal.) WiCl 2 .6H 2 O, 50 g / l (6 1/2 oz./gal.) H 3 BO 3 is built up along with whitening and wetting agents, after which the nickel-plated substrate is then immersed in water is rinsed.

11) Schließlich wird das Substrat mit einer äußeren Chromplattierung zu einer Stärke von etwa 0,000012 cm (.000005") in einem Elektrolyt mit einem Gehalt von vorzugsweise 330 g/l (45 oz./gal.) CrO, und 3 g/l (0,4 oz./gal.) H9SO. bei Anwendung einer Stromdichte von etwa 18 A/dm (175 ASF) ausgestattet. Das chromplattierte Substrat wird dann in Wasser von etv/a 88 bis 930C heiß gespült und durch Blasen mit Heißluft getrocknet.11) Finally, the substrate with an external chrome plating is about 0.000012 cm (.000005 ") thick in an electrolyte containing preferably 330 g / l (45 oz./gal.) CrO, and 3 g / l l (0.4 oz./gal.) H 9 SO. when using a current density of about 18 a / dm equipped (175 ASF). The chromium plated substrate is then rinsed in a water etv / 88 to 93 0 C hot and dried by blowing with hot air.

Eine Reihe von Testbeispielen zeigt die verbesserte Beständigkeit gegenüber seitlicher Korrosion bei den erfindungsgemäßen Ausführungsformen·} die Ergebnisse der Tests sind in den Tabellen III und IV aufgeführt. Die Beispiele in der Tabelle III variierten hinsichtlich des abgeschiedenen Kupfers in der ersten Messingschicht, während das Substrat durchgehend aus der Aluminiumlegierung 7029 bestand. In der Tabelle IV wurden Substrat und Ausführungsform zusammen mit dem Prozentsatz an abgeschiedenem Kupfer variiert. Es ergibt sich aus diesen Tabellen, daß, um keine seitliche Korrosion nach 64 Std. im CASS-Test zu erhalten, das Substrat 4 bis 6 % Zink enthalten muß und die erste Messingschicht 60 bis 75 % Kupfer abgeschieden enthalten muß. Es ergibt sich weiterhin, wie aus Fig. 9 ersichtlich, daß lediglich diejenige Probe, welche 63 % Kupfer enthält, eine scharf definierte Nadelmarkierung nach 64 Std. im CASS-Test hatte.A number of test examples show the improved resistance to lateral corrosion in the embodiments according to the invention. The results of the tests are shown in Tables III and IV. The examples in Table III varied in the amount of copper deposited in the first layer of brass while the substrate consisted of 7029 aluminum alloy throughout. In Table IV, the substrate and embodiment were varied along with the percentage of copper deposited. It can be seen from these tables that in order to avoid lateral corrosion after 64 hours in the CASS test, the substrate must contain 4 to 6% zinc and the first brass layer must contain 60 to 75 % copper deposited. It also emerges, as can be seen from FIG. 9, that only that sample which contains 63 % copper had a sharply defined needle mark after 64 hours in the CASS test.

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Mit diesen Proben wurde das Korrosionsverhalten von plattierten Aluminiumlegierungsblechen oder -abschnitten durch Anwendung des CASS-Tests unter Anwendung des in ASTM B-368 aufgeführten Standardverfahrens untersucht. Dieser Test besteht im wesentlichen darin, daß die gereinigten plattierten Bleche während zunehmender Zeiträume an Dampf in einer geschlossenen Kammer ausgesetzt werden. Der Dampf wird aus einer Salz-Kupferlösung, die auf den erforderlichen pH-Wert mit Eisessig eingestellt ist, erzeugt. Die Testkreisläufe wurden jeweils während 16 Std. ausgeführt und vier derartige Kreisläufe wurden angewandt. Vor dem Test wurde jedes Blech oder jeder Abschnitt mit einem X-Muster angerissen^ das Anreißen erfolgte durch ein Carbidschneidwerkzeug, welches durch die Plattierung in das Grundmetall schnitt. Die Bleche oder Abschnitte wurden dann durch den Anriß geschnitten und Mikrophotographien wurden von dem Korrosionsfortschritt aufgenommen, falls vorhanden.These samples were used to determine the corrosion behavior of clad aluminum alloy sheets or sections examined using the CASS test using the standard method listed in ASTM B-368. This test essentially consists in keeping the clad panels cleaned for increasing periods of time exposed to steam in a closed chamber. The steam is made up of a salt-copper solution that is applied to the required pH is adjusted with glacial acetic acid. The test cycles were each carried out for 16 hours. carried out and four such cycles were used. Before the test, each sheet or section was tested with an X-pattern scribed ^ the scribing was done by a Carbide cutting tool that cut through the cladding into the base metal. The sheets or sections were then cut through the crack and photomicrographs were taken of the corrosion progress, if any available.

Physikalische Eigenschaften der plattierten ProduktePhysical properties of the clad products

Die Fig. 10 bis 17 sind Mikrophotographien der geschnittenen Anrißmarken in den Blechen aus dem Aluminium 7029 mit der Bezeichnung B-8, G-1, G-3 und G-7 gemäß Tabelle III. Die Fig. 16 mit 50-facher Vergrößerung zeigt, daß 26 % Kupfer im Messing eine beträchtliche seitliche Korrosion und Entschichtung bei 13 verursacht, wobei die Spitze dieser seitlichen Korrosion in Fig. 17 vergrößert ist. In der Fig. 14 mit 50-fächer Vergrößerung enthielt die Probe 42 % Kupfer in der ersten Messingschicht und dies erlaubte erneut eine beträchtliche seitliche Korrosion, wobei die Vergrößerung des Korrosionsfortschrittes in Fig. 15 ersichtlich ist. Gemäß Fig. 12 erlaubte die Anwendung von 56 % Cu in der Messingschicht immer noch eine gewisse seitliche Korrosion fortschreitend von dem Anriß entlang des Messings. Lediglich in den Fig. 10 und 11 bei 63 % Figures 10-17 are photomicrographs of the cut marks in the 7029 aluminum sheets designated B-8, G-1, G-3 and G-7 in Table III. Figure 16, magnified 50 times, shows that 26 % copper in the brass causes significant side corrosion and delamination at 13, the peak of this side corrosion being enlarged in Figure 17. In FIG. 14, magnified 50 times, the sample contained 42 % copper in the first brass layer and this again allowed considerable lateral corrosion, the enlargement of the corrosion progress being evident in FIG. As shown in Figure 12, the use of 56 % Cu in the brass layer still allowed some side corrosion to progress from the crack along the brass. Only in Figs. 10 and 11 at 63 %

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- 39- -- 39- -

809849/1002809849/1002

Ver-
suchs-
Ver
search-
Messingschicht
% Kupfer
Brass layer
% Copper
Abscheid.Separation Kupfer
schicht
copper
layer
Tabelle IIITable III Std.Hours. an d.
Kante
to d.
Edge
beim CASS-Testwith the CASS test 32 Std.32 hours isionision Bla
sen-
0
Blah
sen-
0
4848 Std.Hours. Bla
sen-
0
Blah
sen-
0
6464 Std.Hours. a.d.
Kan
te
ad
Kan
te
BIa-
sen-
BIa-
sen-
probesample Badbath 55,955.9 Korrosioncorrosion -- KorrcCorrc a.d.
Kan
te
ad
Kan
te
-- ivorrivorr osionosion -- corrosioncorrosion 4mm4mm 4-5mm4-5mm
G-1G-1 5858 5252 neinno ErgebnisseResults am
An
riß
at the
At
crack
-- BIa-
sen-
BIa-
sen-
am
An
riß
at the
At
crack
1mm1 mm -- am
An
riß
at the
At
crack
a.d.
Kan
te
ad
Kan
te
-- am
An
riß
at the
At
crack
2mm2mm --
G-2G-2 5353 41,841.8 neinno 1616 1mm1 mm keineno 2mm2mm 4mm4mm 1mm1 mm -- 4mm4mm 3mm3mm -- 4mm4mm 5mm5mm -- G-3G-3 4545 32,032.0 jaYes 2mm2mm -- 2mm2mm 2 mm2 mm 2mm2mm 1mm1 mm 3mm3mm 5mm5mm 15 gr.,
Blasen
u.3kl.
Blasen
4imn c/i
15 gr.,
blow
and 3cl.
blow
4imn c / i
G-6G-6 29,529.5 26,026.0 jaYes keineno keineno keineno 2mm2mm 1mm1 mm 2mm2mm 3mm3mm 2mm2mm 5mm5mm zahl
reiche
oüasen
1mm-
number
rich
oüasen
1 mm-
G-7G-7 20,320.3 63,063.0 1mm1 mm keineno 10
Bla
sen
jev/.
1mm
10
Blah
sen
jev /.
1 mm
1mm1 mm 2mm2mm keinsno 3mm3mm 2mm2mm keinsno 3mm3mm t
5 leinq
t
5 leinq
kemekeme
B-8B-8 7575 63,063.0 jaYes keineno IlIl zahl
reiche
klein«
Blasen
1mm
number
rich
small"
blow
1 mm
2mm2mm keinano titi 3mm3mm 4mm4mm ItIt 4mm4mm IlIl Il
- .. -K?
Il
- .. -K?
C-8C-8 7575 neinno keineno keineno keineno titi keineno keineno kein/no/ CQ
K)
CQ
K)
O
to
co
-P^
co
O
to
co
-P ^
co
titi IlIl ItIt titi IlIl 1mm1 mm
CDCD
IOIO

Tabelle IVTable IV

Probesample 18
18-3
18th
18-3
Legie
rung
Legie
tion
Vo rbehandlungPre-treatment DecküberzugssystemTop coating system Wi
Il
Wi
Il
und Cr
Il
and Cr
Il
°,o Cu i.d.clektro-
plattierten Mes-
c inn; schicht
(1.Schicht)
°, o Cu idclektro-
plated brass
c inn; layer
(1st shift)
CASS-Ers:ebnisse
(vis.Untersuchung
oben)
(Worte in Zoll)
CASS-Ers: ebnisse
(visual examination
above)
(Words in inches)
i.O.
Vs
OK
Vs
i.O.
1/4
OK
1/4
vonfrom
RD
RI
RD
RI
184184 7016
7016
7016
7016
Alstan-Zinnein-
tauchung
Il It
Alstan-Zinnein-
diving
Il It
52% Messing,
Il
52% brass,
Il
IlIl IlIl i.O.
1/16
OK
1/16
1/81/8 3/163/16 1 /32
1/4
1/32
1/4
RMRM 70167016 Il IlIl Il ttdd ItIt ItIt 1/161/16 i.O.OK i.O.OK 1/41/4 1818th 70297029 tf titf ti ItIt ttdd IlIl i.O.OK 1/81/8 1/81/8 i.O.OK RVRV 2121st 70467046 Elektroplattierte
Messingschicht u.
Cyanid-Cu-Schicht
u.saure Cu-Schicht
Electroplated
Brass layer u.
Cyanide Cu layer
and acidic Cu layer
IlIl IlIl ItIt 1/161/16 i.O.OK i.O.OK 3/83/8
αα 1919th 70297029 ttdd ItIt IlIl titi 6565 i.O.OK i.O.OK i.O.OK i.O.OK C
cc
C.
cc
1313th 70297029 IlIl ftft IlIl IlIl 58,358.3 i.O.OK i.O.OK i.C.i.C. <i/32<i / 32
αα 77th 70297029 ItIt titi titi IlIl 65,865.8 i.O.OK i.O.OK <i/32<i / 32 i.O.OK .£■. £ ■
CCCC
1111 70297029 titi IlIl tftf titi 56,356.3 i.O.OK i.O.OK i.O.OK <i/32<i / 32
^*^ * 66th 70297029 IlIl IlIl IfIf IlIl 58,758.7 i.O.OK i.O.OK <i/32<i / 32 <i/32<i / 32 CC. 1515th 70297029 ItIt IlIl ftft ItIt 56,356.3 i.O.OK i.O.OK i.O.OK 1/321/32 NN 2424 70297029 ππ IlIl tftf IlIl 65,865.8 i.O.OK i.O.OK i.O.OK i-0.i-0. 99 70297029 ItIt IfIf IIII ItIt 6565 i.O.OK i.O.OK i.O.OK i-0.i-0. 22 70297029 nn ItIt ttdd IlIl 58,758.7 i.O.OK 1/321/32 1/161/16 <i/2>i2<i / 2> i2 1818th 70467046 titi ttdd ItIt ItIt 5151 O/32O / 32 1/321/32 1/321/32 1/161/16 18-118-1 70467046 ItIt titi IlIl titi 58,358.3 1/321/32 1/161/16 1/81/8 1/161/16 RZRZ 18-218-2 70467046 ππ ItIt ttdd titi 58,058.0 1/321/32 1/161/16 3/323/32 3/163/16 RZRZ 70467046 ItIt titi 58,058.0 1/321/32 1/81/8

Fußnote: i.O. = "in Ordnung" oder "ohne Bedeutung"Footnote: OK = "ok" or "irrelevant"

Aus dem Vorstehenden ergibt es sich, daß die grundlegende erfindungsgemäße Lehre für vielseitige Zwecke mit großem Vorteil anwendbar ist.It follows from the foregoing that the fundamental teaching according to the invention can be used with great advantage for a variety of purposes.

So dient sie 2U einem Verfahren zur Plattierung von Gegenständen auf Aluminiumbasis, wobei (a) der Gegenstand aus einer rekristallisierten Legierung mit einem Gehalt von 1 bis 8 % Zink an mindestens einer der zu plattierenden Oberflächen ausgewählt und verwendet wird, (b) die zu plattierenden Oberflächen praktisch frei von irgendeinem Oxidfilm gereinigt werden, (c) der Gegenstand in eine Elektroplattierzelle mit angelegter Spannung eingetaucht wird, wobei der Elektrolyt der Zelle so aufgebaut ist, daß ein Messingschichtüberzug direkt auf dem Gegenstand abgeschieden wird, wobei die Schicht 60 bis 75 Gew.% Kupfer enthält, und (d) über diesen überzogenen Gegenstand ein glänzendes dekoratives Überzugssystem, das mindestens aus einem der Metalle Nickel und/oder Chrom besteht, elektroplattiert wird.Thus, it serves a process for the plating of aluminum-based objects, wherein (a) the object is selected and used from a recrystallized alloy with a content of 1 to 8% zinc on at least one of the surfaces to be plated, (b) the surfaces to be plated Surfaces can be cleaned practically free of any oxide film, (c) the object is immersed in an electroplating cell with applied voltage, the electrolyte of the cell being such that a brass coating is deposited directly on the object, the layer 60 to 75 wt. % Copper, and (d) a shiny decorative coating system, which consists of at least one of the metals nickel and / or chromium, is electroplated over this coated object.

Weiterhin ergibt sich ein Verfahren zur Plattierung eines Gegenstandes auf Aluminium- oder Magnesiumbasis, wobei (a) der zu überziehende Gegenstand auf einen Gehalt zwischen 1 und 8 % Zink in legiertem Zustand ausgewählt und hergestellt wird, (b) nach praktisch vollständiger Entfernung des Oxidüberzuges von dem Gegenstand auf diesen unmittelbar und direkt darauf eine Unterschicht aus Messing mit einem Kupfergehalt im Bereich von 60 bis 75 Gew.?6 der abgeschiedenen Schicht, falls das Substrat aus Aluminium besteht, und 40 bis 60 Gew.%, falls das Substrat aus Magnesium besteht, elektroplattiert wird und (c) über diesen überzogenen Gegenstand ein glänzender dekorativer Überzug, der mindestens aus einem der Metalle Nickel und/oder Chrom besteht, elektroabgeschieden wird.Furthermore, there is a method for plating an object based on aluminum or magnesium, wherein (a) the object to be coated is selected and produced to a content between 1 and 8% zinc in the alloyed state, (b) after virtually complete removal of the oxide coating immediately and directly on top of the object a sub-layer of brass with a copper content in the range of 60 to 75% by weight of the deposited layer if the substrate consists of aluminum and 40 to 60% by weight if the substrate consists of magnesium , is electroplated and (c) a shiny decorative coating, which consists of at least one of the metals nickel and / or chromium, is electrodeposited over this coated object.

In diesen Ausführungsformen sind vorteilhaft aufeinanderfolgende Schichten aus Kupfer und aus Messing zwischen der UnterschichtIn these embodiments there are advantageously successive layers of copper and brass between the sub-layer

8098A9/10028098A9 / 1002

- 33 -- 33 -

und dem glänzenden dekorativen Überzug elektroabgeschieden.and the glossy decorative coating electrodeposited.

Ferner ergibt sich ein Verfahren zur Plattierung von hochfesten Aluminiumlegierungen mit einem Gehalt von 4 bis 8 % Zink und 1 bis 4 % Magnesium, wobei (a) nach praktisch vollständiger Entfernung des Oxidfilmes von dem Aluminiumlegierungsgegenstand darauf direkt und unmittelbar eine Schicht aus Messing mit einem Gehalt von 60 bis 75 Gew.% Kupfer im abgeschiedenen Zustand elektroabgeschieden wird und (b) darüber ein glänzendes dekoratives Überzugssystem, welches aus mindestens einem der Metalle Nickel und/oder Chrom besteht, elektroabgeschieden wird.There is also a method of plating high strength aluminum alloys containing 4 to 8 % zinc and 1 to 4 % magnesium, wherein (a) after the oxide film has been virtually completely removed from the aluminum alloy article, a layer of brass containing thereon directly and immediately from 60 to 75% by weight of copper is electrodeposited in the deposited state and (b) a shiny decorative coating system, which consists of at least one of the metals nickel and / or chromium, is electrodeposited over it.

Die Lehre dient auch zu einem Verfahren zum Schutz eines Metalles auf Aluminiumbasis gegen Korrosion, wobei das Aluminiummetall 1 bis 4 % Zink enthält, wobei ein Schichtsystem aus Chrom auf Nickel auf Kupfer auf dem Aluminiummetall elektroabgeschieden wird, wobei es die zusätzliche Stufe der Einbettung einer Unterschicht aus Kupfer mit Messing umfaßt, wobei das Messing Kupfer im Bereich von 45 bis 75 Gew.% im abgeschiedenen Zustand enthält.The teaching also provides a method for protecting an aluminum-based metal against corrosion, the aluminum metal containing 1 to 4 % zinc, a layer system of chromium on nickel on copper being electrodeposited on the aluminum metal, with the additional step of embedding an underlayer comprising copper with brass, the brass containing copper in the range of 45 to 75% by weight as deposited.

Ferner ergibt sich ein Verfahren zur Plattierung einer Aluminiumlegierung mit einem Überschichtsystem, wobei die Legierung 4 bis 8 % Zink enthält und nach der Reinigung des Aluminiumgegenstandes von Aluminiumoxid unmittelbar und direkt darauf eine erste Messingschicht zu einer Stärke im Bereich von etwa 0,00012 bis 0,00025 cm (.00005 bis .0001") elektroplattiert ist, wobei die erste Messingschicht ausreichend Kupfer zur Bildung eines kathodischen Schutzes für das Überschichtungssystem, welches mindestens Nickel und/oder Chrom enthält, und zur AusbiHmg einer derartigen Polarisation enthält, daß die Stromströmung durch irgendein galvanisches Element zwischen dem Aluminiumgegenstand und dem Überschichtungssystem ausreichend zur Absenkung des Ausmaßes der Korrosion verringert ist, welches niedriger als das Ausmaß der zwischenFurthermore, there is a method for plating an aluminum alloy with an overcoat system, wherein the alloy contains 4 to 8 % zinc and, after the aluminum object has been cleaned of aluminum oxide, a first brass layer to a thickness in the range of approximately 0.00012 to 0 immediately thereafter. 00025 cm (.00005 to .0001 ") is electroplated, the first brass layer containing sufficient copper to form a cathodic protection for the overlay system, which contains at least nickel and / or chromium, and to develop such a polarization that the current flow through any galvanic element between the aluminum article and the overlay system is reduced sufficiently to lower the level of corrosion, which is lower than the level between

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Kupfer und Nickel vorkommenden Korrosion ist.Corrosion is common to copper and nickel.

Es ergeben sich ferner ein Verfahren zur Elektroplattierung von Nickel und Chrom auf einen Gegenstand auf Aluminiümbasis, wobei nach praktisch vollständiger Entfernung des Aluminium-Überzuges hiervon der Gegenstand auf Aluminiumbasis durch direkt darauf erfolgende Elektroplattierung (a) eines Dreischichtsystems unter Einschluß einer ersten Schicht aus Messing mit einem Gehalt von 60 bis 75 Gew.% Kupfer im abgeschiedenen Zustand, (b) einer zweiten Schicht aus entweder Kupfer oder Kupfer und Nickel in einer Stärke von etwa 0,0012 cm (.0005") und (c) einer dritten Schicht aus Messing mit einem Gehalt von 50 bis 60 Gew.% Kupfer im abgeschiedenen Zustand geschützt wird, oder ein Plattierungsverfahren zum Schutz eines Metalles auf Aluminiumbasis, wobei das Metall 4 bis 8 % legiertes Zink enthält und das System Chrom auf Nickel auf Kupfer auf Aluminium umfaßt, wobei eine elektroplattierte Schicht aus Messing zwischen dem Kupfer und Aluminiummetall zwischenabgeschieden wird, wobei das Messing 60 bis 75 Gew.% Kupfer enthält.There is also a process for electroplating nickel and chromium on an aluminum-based object, after which, after the aluminum coating has been virtually completely removed therefrom, the aluminum-based object is directly electroplated (a) using a three-layer system including a first layer of brass containing 60 to 75 weight percent copper as deposited, (b) a second layer of either copper or copper and nickel about 0.0012 cm (.0005 ") thick, and (c) a third layer of brass with a content of 50 to 60% by weight of copper as deposited, or a plating process for protecting an aluminum-based metal, the metal containing 4 to 8 % alloyed zinc and the system comprising chromium on nickel on copper on aluminum, wherein an electroplated layer of brass is interdeposited between the copper and aluminum metal, the brass Contains 60 to 75% by weight of copper.

Ferner kann die Lehre für ein Verfahren zur Elektroplattierung von Nickel und Chrom auf einen Gegenstand auf Aluminiumbasis angewandt werden, wobei nach praktisch vollständiger Entfernung des Aluminiumoxidüberzuges darauf der Gegenstand auf Aluminiumbasis durch direkt darauf erfolgende Elektroplattierung eines Dreischichtsystemes aus (a) einer ersten Schicht aus Messing mit 60 bis 75 Gew.% Kupfer im abgeschiedenen Zustand, (b) einer zweiten Schicht aus Kupfer in einer Stärke von etwa 0,0012 cm (.0005") und (c) einer dritten Schicht aus Messing mit einem Gehalt von 50 bis 60 Gew.% Kupfer im abgeschiedenen Zustand geschützt wird.Further, the teaching of a method for electroplating nickel and chromium onto an aluminum-based article can be found can be applied, after virtually complete removal of the aluminum oxide coating thereon the aluminum-based article by electroplating directly on top of a three-layer system consisting of (a) a first layer of brass with 60 to 75 wt.% copper as deposited, (b) a second layer of copper about 0.0012 cm thick (.0005 ") and (c) a third layer of brass with a content of 50 to 60% by weight copper in the deposited state is protected.

Es ergeben sich dabei Gebrauchsgegenstände,insbesondere Stoßstangen für Kraftfahrzeuge, wobei die Gegenstände die folgen-This results in objects of daily use, in particular bumpers for motor vehicles, whereby the objects have the following

809849/1002809849/1002

den physikalischen Eigenschaften besitzen: ausgezeichnete Haftung der elektroplattierten Überzüge, die sich durch keine Abschälung irgendeines Oberflächenteiles zu erkennen gibt, nachdem der Gegenstand um mehr als 90° mit einem Radius von 3,1 bis 12 mm (1/8 bis 1/2") gebogen wurde, und der sich durch praktisch keine seitliche Korrosion in der an das Aluminium anstoßenden Messingschicht nach 64 Std. in einem beschleunigten Kupfer-Essigsäure-Salz-Sprühtest zu erkennen gibt.the physical properties have: excellent adhesion of electroplated coatings which can be recognized by no peeling of any surface portion after the article by more than 90 ° mm with a radius from 3.1 to 12 (1/8 to 1/2 ") was bent, and which is evident from practically no lateral corrosion in the brass layer adjoining the aluminum after 64 hours in an accelerated copper-acetic acid-salt spray test.

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Claims (12)

Λ I Verfahren zur Plattierung von Gegenständen auf Aluminiumbasis, dadurch gekennzeichnet, daß Λ I Process for the plating of objects based on aluminum, characterized in that (a) der Gegenstand aus einer rekristallisierten Legierung mit einem Gehalt von 1 bis 8 % Zink an mindestens einer der zu plattierenden Oberflächen ausgewählt und verwendet wird,(a) the article is selected and used from a recrystallized alloy with a content of 1 to 8 % zinc on at least one of the surfaces to be plated, (b) die zu plattierenden Oberflächen praktisch frei von irgendeinem Oxidfilm gereinigt v/erden,(b) the surfaces to be plated practically free of any Cleaned oxide film, (c) der Gegenstand in eine Elektroplattierzelle mit angelegter Spannung eingetaucht wird, wobei der Elektrolyt der Zelle so aufgebaut ist, daß ein Messingschichtüberzug direkt auf dem Gegenstand abgeschieden wird, wobei die Schicht 60 bis 75 Gew.% Kupfer enthält^und(c) the article is immersed in an applied voltage electroplating cell, the electrolyte of the cell being constructed so that a brass layer coating is deposited directly on the article, the layer containing 60 to 75 weight percent copper ^ and (d) über diesen überzogenen Gegenstand ein glänzendes dekoratives Überzugssystem, das mindestens aus einem der Metalle Nickel und/oder Chrom besteht, elektroplattiert wird.(d) a shiny decorative over this coated item Coating system, which consists of at least one of the metals nickel and / or chromium, is electroplated. 2. Verfahren zur Plattierung eines Gegenstandes auf Aluminiumoder Magnesiumbasis, dadurch gekennzeichnet, daß2. A method for plating an object based on aluminum or magnesium, characterized in that that (a) der zu überziehende Gegenstand auf einen Gehalt zwischen(a) the object to be coated to a content between 1 und 8 % Zink in legiertem Zustand ausgewählt und hergestellt wird,1 and 8 % zinc is selected and manufactured in an alloyed state, (b) nach praktisch vollständiger Entfernung des Oxidüberzuges von dem Gegenstand auf diesen unmittelbar und direkt darauf eine Unterschicht aus Messing mit einem Kupfergehalt im Be-(b) after practically complete removal of the oxide coating from the object on this immediately and directly thereon an underlayer of brass with a copper content in the 809849/1002809849/1002 20243202024320 öloil reich von 60 bis 75 Gew.% der abgeschiedenen Schicht, falls das Substrat aus Aluminium besteht, und 40 bis 60 Gew.?o, falls das Substrat aus Magnesium besteht, elektroplattiert wird undrich from 60 to 75% by weight of the deposited layer, if the substrate is made of aluminum, and 40 to 60% by weight, if the substrate is made of magnesium, is electroplated and (c) über diesen überzogenen Gegenstand ein glänzender dekorativer Überzug, der mindestens aus einem der Metalle Nickel und/oder Chrom besteht, elektroabgeschieden wird.(c) on top of this coated object a glossy decorative coating consisting of at least one of the metals Nickel and / or chromium is made, is electrodeposited. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß aufeinanderfolgende Schichten aus Kupfer und aus Messing zwischen der Unterschicht und dem glänzenden dekorativen Überzug elektroabgeschieden werden. 3. The method according to claim 2, characterized in that successive layers of copper and brass are electrodeposited between the underlayer and the shiny decorative coating. 4. Verfahren zur Plattierung von hochfesten Aluminiumlegierungen mit einem Gehalt von 4 bis 8 % Zink und 1 bis 4 % Magnesium, dadurch gekennzeichnet, daß4. Process for the plating of high-strength aluminum alloys with a content of 4 to 8 % zinc and 1 to 4 % magnesium, characterized in that (a) nach praktisch vollständiger Entfernung des Oxidfilmes von dem Aluminiumlegierungsgegenstand darauf direkt und unmittelbar eine Schicht aus Messing mit einem Gehalt von 60 bis 75 Gew.% Kupfer im abgeschiedenen Zustand elektroabgeschieden wird und(a) after virtually complete removal of the oxide film from the aluminum alloy article thereon directly and immediately electrodeposited a layer of brass with a content of 60 to 75% by weight copper in the deposited state will and (b) darüber ein glänzendes dekoratives Überzugssystem, welches aus mindestens einem der Metalle Nickel und/oder Chrom besteht, elektroabgeschieden wird.(b) a shiny decorative coating system, which consists of at least one of the metals nickel and / or chromium exists, is electrodeposited. 5. Verfahren zum Schutz eines Metalles auf Aluminiumbasis gegen Korrosion, wobei das Aluminiummetall 1 bis 4 % Zink enthält, wobei ein Schichtsystem aus Chrom auf Nickel auf Kupfer auf dem Aluminiummetall elektroabgeschieden wird, dadurch gekennzeichnet , daß es die zusätzliche Stufe der Einbettung einer Unterschicht aus Kupfer mit Messing umfaßt, wobei das Messing Kupfer im Bereich von 45 bis 75 Gew.% im abgeschiedenen Zustand enthält.5. A method for protecting an aluminum-based metal against corrosion, the aluminum metal containing 1 to 4 % zinc, a layer system of chromium on nickel on copper being electrodeposited on the aluminum metal, characterized in that it comprises the additional step of embedding a sub-layer Comprises copper with brass, the brass containing copper in the range of 45 to 75% by weight as deposited. 609343/1002609343/1002 6. Verfahren zur Plattierung einer Aluminiumlegierung mit einem Überschichtungssystem, wobei die Legierung 4 bis 8 % Zink enthält, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Reinigung des Aluminiumgegenstandes von Aluminiumoxid unmittelbar und direkt darauf eine erste Messingschicht zu einer Stärke im Bereich von etwa 0,00012 bis 0,00025 cm (.00005 bis .0001") elektroplattiert ist, wobei die erste Messingschicht ausreichend Kupfer zur Bildung eines kathodischen Schutzes für das Überschichtungssystem, welches mindestens Nickel und/oder Chrom enthält, und zur Ausbildung einer derartigen Polarisation enthält, daß die Stromströmung durch irgendein galvanisches Element zwischen dem Aluminiumgegenstand und dem Überschichtungssystem ausreichend zur Absenkung des Ausmaßes der Korrosion verringert ist, welches niedriger als das Ausmaß der zwischen dem Kupfer und Nickel vorkommenden Korrosion ist.6. A method for plating an aluminum alloy with an overlay system, the alloy containing 4 to 8 % zinc, characterized in that after cleaning the aluminum object from aluminum oxide immediately and directly thereon a first brass layer to a thickness in the range of about 0.00012 to 0.00025 cm (.00005 to .0001 ") with the first brass layer containing sufficient copper to form cathodic protection for the overlay system containing at least nickel and / or chromium and to form a polarization such that the current flow is reduced by any galvanic element between the aluminum article and the overlay system sufficiently to lower the level of corrosion, which is lower than the level of corrosion occurring between the copper and nickel. 7. Verfahren zur Elektroplattierung von Nickel und Chrom auf einen Gegenstand auf Aluminiumbasis, dadurch gekenn zeichnet , daß nach praktisch vollständiger Entfernung des Aluminiumüberzuges hiervon der Gegenstand auf Aluminiumbasis durch direkt darauf erfolgende Elektroplattierung (a) eines Dreischichtsystemes unter Einschluß einer ersten Schicht aus Messing mit einem Gehalt von 60 bis 75 Gew.% Kupfer im abgeschiedenen Zustand, (b) einer zweiten Schicht aus entweder Kupfer oder Kupfer und Nickel in einer Stärke von etwa 0,0012 cm (.0005") und (c) einer dritten Schicht aus Messing mit einem Gehalt von 50 bis 60 Gew.% Kupfer im abgeschiedenen Zustand geschützt wird.7. A method for electroplating nickel and chromium onto an aluminum-based article, thereby marked shows that after practically complete removal of the aluminum coating therefrom, the aluminum-based article by electroplating (a) a three-layer system immediately thereafter including a first layer Made of brass with a content of 60 to 75% by weight of copper in the deposited Condition, (b) a second layer of either copper or copper and nickel about 0.0012 cm thick (.0005 ") and (c) a third layer of brass with a content of 50 to 60% by weight copper in the deposited state is protected. 8. Plattierungsverfahren zum Schutz eines Metalles auf Aluminiumbasis, wobei das Metall 4 bis 8 % legiertes Zink enthält und das System Chrom auf Nickel auf Kupfer auf Aluminium umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß8. A plating process for protecting an aluminum-based metal, the metal containing 4 to 8 % alloyed zinc and the system comprising chromium on nickel on copper on aluminum, characterized in that §09843/1002§09843 / 1002 eine elektroplattierte Schicht aus Messing zwischen dem Kupfer und Aluminiummetall zwischenabgeschieden wird, wobei das Messing 60 bis 75 Gew.% Kupfer enthält.an electroplated layer of brass is interdeposited between the copper and aluminum metal, the Brass contains 60 to 75 wt.% Copper. 9. Plattierungsverfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet , daß das Metall auf Aluminiumbasis rekristallisiert ist.9. Plating method according to claim 8, characterized in that the metal is aluminum-based is recrystallized. 10. Verfahren zur Elektroplattierung von Nickel und Chrom auf einen Gegenstand auf Aluminiumbasis, dadurch gekennzeichnet , daß nach praktisch vollständiger Entfernung des Aluminiumoxidüberzuges darauf der Gegenstand auf Aluminiumbasis durch direkt darauf erfolgende Elektroplattierung eines Dreischichtsystemes aus (a) einer ersten Schicht aus Messing mit 60 bis 75 Gew.% Kupfer im abgeschiedenen Zustand, (b) einer zweiten Schicht aus Kupfer in einer Stärke von etwa 0,0012 cm (.0005") und (c) einer dritten Schicht aus Messing mit einem Gehalt von 50 bis 60 Gew.% Kupfer im abgeschiedenen Zustand geschützt wird.10. Process for electroplating nickel and chromium to an aluminum-based article, thereby characterized in that after practically complete removal of the aluminum oxide coating thereon the article based on aluminum by electroplating a three-layer system from (a) a first directly thereon Layer of brass with 60 to 75 wt.% Copper in the deposited state, (b) a second layer of copper in one About 0.0012 cm (.0005 ") thick and (c) a third layer of brass containing 50 to 60 weight percent Copper is protected in the deposited state. 11. Gebrauchsgegenstand, erhalten nach Anspruch 10, wobei eine Schicht aus reinem Kupfer und eine zweite Schicht aus Messing zwischen der ersten Schicht aus Messing und dem dekorativen Überzugssystem ausgebildet sind, wobei die zweite Schicht aus Messing 50 bis 60 Gew.% Kupfer enthält.11. The commodity obtained according to claim 10, wherein a layer of pure copper and a second layer of brass are formed between the first layer of brass and the decorative coating system, the second layer of brass containing 50 to 60% by weight of copper. 12. Gebrauchsgegenstand, erhalten nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Gegenstand die folgenden physikalischen -Eigenschaften besitzt: ausgezeichnete Haftung der elektroplattierten Überzüge, die sich durch keine Abschälung irgendeines Oberflächenteiles zu erkennen gibt, nachdem der Gegenstand um mehr als 90° mit einem12. commodity obtained according to claim 10, characterized in that the object has the following physical properties: excellent Adhesion of the electroplated coatings, which can be recognized by no peeling of any part of the surface there after moving the object by more than 90 ° with a 8098A9/1ÖÖ28098A9 / 1ÖÖ2 2S243202S24320 Radius von 3,1 bis 12 mm (1/8 bis i/2") gebogen wurde, und der sich durch praktisch keine seitliche Korrosion in der an das Aluminium anstoßenden Messingschicht nach 64 Std. in einem beschleunigten Kupfer-Essigsäure-Salz-Sprühtest zu erkennen gibt.Radius from 3.1 to 12 mm (1/8 to i / 2 ") bent, and due to practically no lateral corrosion in the brass layer adjoining the aluminum after 64 hours in an accelerated copper acetic acid salt spray test recognize there. 809840/1002809840/1002
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3339481A1 (en) * 2016-12-21 2018-06-27 Dr. M. Kampschulte GmbH & Co. KG Method and kit of parts for the pretreatment of objects to be chromed

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6022308U (en) * 1983-07-20 1985-02-15 アロン化成株式会社 Core mold for injection molding
JPS60145013U (en) * 1984-03-08 1985-09-26 積水化学工業株式会社 Pipe joint forming equipment
JP2574016B2 (en) * 1988-11-22 1997-01-22 日本碍子株式会社 Sodium-sulfur battery
US5511558A (en) * 1994-06-06 1996-04-30 Becton, Dickinson And Company Blood collection assembly having additive dispensing means and method for sample collection using same
US20080218566A1 (en) * 2007-03-07 2008-09-11 Malik Craig L Metallized print head container and method
EP3353844B1 (en) 2015-03-27 2022-05-11 Mason K. Harrup All-inorganic solvents for electrolytes
US10707531B1 (en) 2016-09-27 2020-07-07 New Dominion Enterprises Inc. All-inorganic solvents for electrolytes
US11142841B2 (en) 2019-09-17 2021-10-12 Consolidated Nuclear Security, LLC Methods for electropolishing and coating aluminum on air and/or moisture sensitive substrates

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD17512A (en) *

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE606850C (en) * 1930-11-07 1934-12-12 Siemens Ag Process for generating firmly adhering galvanic deposits on aluminum and its alloys
DE873478C (en) * 1950-06-16 1953-04-13 Metallgesellschaft Ag Process for applying hard chrome layers to light metal
US3468765A (en) * 1966-08-04 1969-09-23 Nasa Method of plating copper on aluminum
US3909209A (en) * 1973-11-05 1975-09-30 Gould Inc Method of treating aluminum and aluminum alloys and article produced thereby
JPS5355034A (en) * 1976-10-28 1978-05-19 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Developing solution for electrophotography

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD17512A (en) *

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Plating, 1972, S. 431-436 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3339481A1 (en) * 2016-12-21 2018-06-27 Dr. M. Kampschulte GmbH & Co. KG Method and kit of parts for the pretreatment of objects to be chromed

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JPS542228A (en) 1979-01-09
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CA1123369A (en) 1982-05-11
JPS5651239B2 (en) 1981-12-03

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