DE2818398A1

DE2818398A1 - FOAMING CONCENTRATED AQUEOUS AGENT

Info

Publication number: DE2818398A1
Application number: DE19782818398
Authority: DE
Inventors: Jacques Aurence; Jacques Gallay
Original assignee: Rhone Poulenc Industries SA
Current assignee: Rhone Poulenc Industries SA
Priority date: 1977-05-04
Filing date: 1978-04-27
Publication date: 1978-11-16
Also published as: FR2389668B1; BE866693A; IT7823005A0; GB1602251A; FR2389668A1; ZA782406B; IT1096201B

Description

PATENTANWALT DR. HANS-GUNTHER EGGERT₁ DIPLOMCHEMIKERPATENT ADVOCATE DR. HANS-GUNTHER EGGERT ₁ DIPLOMA CHEMIST

5 KÖLN 51, OBERLÄNDER UFER 90 - 4 -5 COLOGNE 51, OBERLÄNDER UFER 90 - 4 -

description

Die vorliegende Erfindung betrifft wässrige konzentrierte schaumerzeugende Mittel, die insbesondere zur Verhinderung von Bränden und zur Bekämpfung von Feuer dienen.The present invention relates to aqueous concentrated suds which are particularly useful for prevention of fires and for fighting fires.

Im folgenden werden die erfindungsgemäßen Mittel als "konzentrierte Emulgierer" bezeichnet. Es geht um Mittel, die fähig sind, nach Verdünnung mit Wasser durch Rühren einen Schaum zu erzeugen. Als "schäumende Mischung" wird diejenige bezeichnet, die nach Verdünnen des konzentrierten Emulgierers mit Wasser erhalten wird.In the following, the agents according to the invention are referred to as "concentrated Emulsifiers ". These are agents that are capable of, after dilution with water, by stirring To generate foam. The term "foaming mixture" refers to that which is produced after the concentrated emulsifier has been diluted is obtained with water.

Es ist bekannt, daß schützende Schäume für verschiedene Zwecke verwendet werden: Bekämpfung von Staub,Dekontaminierung von Behältern, Schutz gegen Brände oder Bekämpfung von Feuer. Die Schäume müssen hierzu verschiedene Eigenschaften aufweisen: erhöhte Expansionsfähigkeit, erhöhte zeitliche Stabilität des Schaums, bedeutendes Wasserrückhaltevermögen, die Fähigkeit nach Dekantieren einen Schutzfilm über dem Milieu oder dem behandelten Träger zu belassen. Des weiteren müßen die schäumenden Mittel eine'gute Stabilität bezüglich Lagerung unter den Bedingungen ihrer Verwendung, beispielsweise eine gute Widerstandfahigkeit gegen niedrige Temperaturen besitzen.It is known that protective foams are used for various purposes: control of dust, decontamination of containers, protection against fire or fighting fire. The foams must have different properties for this: increased expandability, increased stability of the foam over time, significant water retention capacity, the ability to leave a protective film over the medium or the treated support after decanting. Further the foaming agent must have a'good stability with respect to Storage under the conditions of their use, for example, good resistance to low Own temperatures.

Obwohl man zahlreiche Mittel vorgeschlagen hat, die verschiedene Bestandteile enthalten, sind noch keine konzentrierten Emulgierer verfügbar, die einen Schaum erzeugen, der eine Verbesserung der Gesamtheit der vorgenannten Eigenschaften aufweist. Bn allgemeinen enthalten die bekannten Mittel Wasser, ein oberflächenaktives Mittel, einen Schaumstabilisator und einen Zusatz, der die Rolle eines Frostschutzmittels spieltAlthough numerous compositions containing different ingredients have been proposed, none are concentrated Emulsifiers available which produce a foam which improves all of the aforementioned properties having. In general, the known agents contain water, a surface-active agent, a foam stabilizer and an additive that plays the role of an antifreeze

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und die Lösung der verschiedenen Bestandteile der Mischung in der wässrigen Phase erleichtert.and dissolving the various components of the mixture facilitated in the aqueous phase.

Es wurde nun ein schaumerzeugendes konzentriertes wässriges Mittel gefunden, bei dem die daraus erzeugten Schäume besonders stabil sind, ein erhöhtes Wasserrückhaltevermögen aufweisen,und nach Dekantieren einen Schutzfilm bilden, das aus Wasser, einem oberflächenaktiven schäumenden Mittel, einem Schaumstabilisator und einem Zusatz besteht, der die Rolle eines Prostschutzmittels und eines dritten Lösungsmittels bildet, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es zusätzlich ein Heteropolysaccharid mit hohem Molekulargewicht enthält, das aus der Fermentation eines Kohlenstoffhydrates unter der Wirkung von bestimmten Bakterien und Hefepilzen stammt.A foam-producing concentrated aqueous composition has now been found in which the foams produced therefrom are particularly stable, an increased water retention capacity have, and after decanting form a protective film made of water, a surface-active foaming agent, a foam stabilizer and an additive, which has the role of a prosthesis protection agent and a third solvent which is characterized in that it additionally forms a heteropolysaccharide contains high molecular weight obtained from the fermentation of a carbohydrate under the Effect comes from certain bacteria and yeasts.

Allgemein enthalten die konzentrierten Emulgierer gemäß der ErfindungIn general, the concentrated emulsifiers according to the invention contain

A. 7o bis 3o Gew. % WasserA. 7o to 3o wt% water

B. 3o bis 7o Gew. % einer organischen Mischung, die ausB. 3o to 7o wt.% Of an organic mixture consisting of

a. dem oberflächenaktiven schäumenden Mittel,a. the surfactant foaming agent,

b. dem Schaumstabilisatorb. the foam stabilizer

c. dem Frostschutzzusatzc. the antifreeze additive

d. dem Heteropolysaccharid
besteht.d. the heteropolysaccharide
consists.

Die Verhältnisse der Bestandteile des organischen Teils B liegen allgemein in folgenden Grenzen ausgedrückt in Gewichtsprozent für jeden Bestandteil a,b,c,d in der Mischung a + b + c + d:The proportions of the constituents of the organic part B are generally expressed in the following limits Weight percent for each component a, b, c, d in the mixture a + b + c + d:

1o bis 60 % Oberflächenaktives Mittel a, 1 bis 1o % und vorzugsweise 2 bis 8 % Stabilisator bf 2o bis 60 % Zusatz c,
1 bis 3o % Heteropolysaccharid d.1o to 60% surfactant a, 1 to 10% and preferably 2 to 8% stabilizer bf 2o to 60% additive c,
1 to 3o% heteropolysaccharide d.

Die Heteropolysaccharide, die in dem erfindungsgemäßenThe heteropolysaccharides used in the invention

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Mittel verwendet werden, sind vorzugsweise solche, die man durch Fermentation von Kohlenstoffhydraten verschiedenster Art (Zucker, Amidone) unter der Wirkung von Bakterien der Art Xanthomonas erhält,, beispielsweise der folgenden Gattungen: Xanthomonas campestris, Xanthomonas begoniae, Xanthomonas phaseoli, Xanthomonas heterae, Xanthomonas incanae, Xanthomonas carotae oder Xanthomonas translucens, oder durch die Art Arthrobacter, oder durch Hefepilz der Art Cryptococus wie Cryptococus laurenti der Sorte Flavescens. Verfahren zur Herstellung von Heteropolysacchariden dieser Art sind Gegenstand zahlreicher Publikationen und Patente (vergleiche beispielsweise üS-PSen 3 o2o 2o6, 3 ooo 79o, 3 o96 293). Unter den verschiedenen Heteropolysacchariden werden solche bevorzugt, die das Ergebnis der Fermentation von Kohlenstoffhydraten unter der Wirkung von Xanthomonas campestris sind.Agents used are preferably those obtained by fermenting carbohydrates of the most varied Kind (sugar, amidone) under the action of bacteria of the kind Xanthomonas receives, for example the following Genera: Xanthomonas campestris, Xanthomonas begoniae, Xanthomonas phaseoli, Xanthomonas heterae, Xanthomonas incanae, Xanthomonas carotae or Xanthomonas translucens, or by the species Arthrobacter, or by the yeast of the Species Cryptococus such as Cryptococus laurenti of the cultivar Flavescens. Process for the production of heteropolysaccharides of this type are the subject of numerous publications and patents (compare for example üS-PSen 3 o2o 2o6, 3,000,790, 3,096,293). Among the various heteropolysaccharides, those that produce the result are preferred the fermentation of carbohydrates under the action of Xanthomonas campestris.

Die Art des oberflächenaktiven Mittels a ist nicht kritisch, abgesehen davon,daß es sich um ein schäumendes Mittel handeln muß, hierfür kann eine ionische (kationische, anionische oder amphotere) oder nichtionische Verbindung verwendet werden. Diese Verbindungen sind bekannt und in der technischen Literatur im großen Umfang beschrieben. Für die Wahl des oberflächenaktiven Mittels kann beispielsweise auf Encyclopedia of Chemical Technology Kirk Othmer Band 19, Seite 512 bis 566 verwiesen werden.The type of surfactant a is not critical, Apart from the fact that it has to be a foaming agent, an ionic (cationic, anionic or amphoteric) or nonionic compound can be used. These compounds are known and in the technical literature described on a large scale. For the choice of the surface-active agent, for example See Encyclopedia of Chemical Technology Kirk Othmer Volume 19, pages 512-566.

Als Beispiele für anionisohe oberflächenaktive Mittel kann man erfindungsgemäß Alkalisulfonate wie Alkylsulfonate Arylsulfonate oder Alkoylarylsulfonate, insbesondere Alkoylbenzolsulfonate wie Natriumdodecylbenzolsulfonate, Natriumtridecylbenzolsulfonate, Natriumnonylbenzolsulfonate, Natriumhexadecylsulfonate, Natriumdecylsulfonate, Alkalisalze von Sulfosuccinaten von Dialkoyl, die von Alkoholen mit langer Kette stammen, wie Natriumsalze von Sulfosuccinaten von Di-2-äthylhexyl, Didecyl, Dilauryl, Dioctyl, Ditridecyl,As examples of anionic surface active agents can according to the invention, alkali metal sulfonates such as alkyl sulfonates are used Aryl sulfonates or Alkoylarylsulfonate, in particular Alkoylbenzenesulfonate such as sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium tridecylbenzenesulfonate, Sodium nonylbenzenesulfonates, sodium hexadecylsulfonates, sodium decylsulfonates, alkali salts of dialkoyl sulfosuccinates derived from long chain alcohols such as sodium salts of sulfosuccinates of di-2-ethylhexyl, didecyl, dilauryl, dioctyl, ditridecyl,

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Dialkoylsulfate oder gemischte Sulfate von Alkoyl und Alkanolaminen oder Alkalimetallen wie Natriumlaurylsulfat, Ammoniumlaurylsulfat, Natrium-2-äthylhexylsulfat, Natriumoleylesulfat verwenden.Dialkoyl sulfates or mixed sulfates of alkoyl and alkanolamines or alkali metals such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium 2-ethylhexyl sulfate, sodium oleyle sulfate use.

Unter den kationischen oberflächenaktiven Mitteln, die verwendet werden können, befinden sich beispielsweise Salze von quarternären Ammonium und tertiären Aminen und insbesondere Aminen, die wenigstens einen aliphatischen Rest mit starker Kohlenstoffzusammenlagerung wie Chloride oder Sulfate von Trimethylstearylammonium, Lauryldimethylbenzylammonium und Myristyldimethylbenzylammonium,Among the cationic surfactants that are used are, for example, salts of quaternary ammonium and tertiary amines and in particular Amines that contain at least one aliphatic radical with strong carbon assembly such as chlorides or Sulfates of trimethylstearylammonium, lauryldimethylbenzylammonium and myristyldimethylbenzylammonium,

Schließlich kann man als nichtionische oberflächenaktive Mittel die Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit Fettalkoholen oder Alkoylphenolen verwenden.Finally, one can call it a nonionic surface active Agents that use condensation products of ethylene oxide with fatty alcohols or alcohol phenols.

Unter den vorgenannten oberflächenaktiven Mitteln sind die gemischten Sulfate von aliphatischen Fettalkoholen mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen und Alkalimetallen und die quarternären Ammoniumsalze enthaltend wenigstens einen aliphatischen Rest mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen besonders gut geeignet und daher bevorzugt.Among the aforementioned surfactants are those mixed sulfates of aliphatic fatty alcohols having at least 8 carbon atoms and alkali metals and the Quaternary ammonium salts containing at least one aliphatic radical with at least 8 carbon atoms in particular well suited and therefore preferred.

Als Schaumstabilisator b kann man sehr verschiedene an sich bekannte Verbindungen einsetzen. Jedoch werden aliphatische Fettalkohole mit 8 bis 25 Kohlenstoffatomen in dem aliphatischen Rest wie Lauryl-,Myristin- und Cetylalkohol bevorzugt.Very different compounds known per se can be used as foam stabilizer b. However, they become aliphatic Fatty alcohols with 8 to 25 carbon atoms in the aliphatic radical such as lauryl, myristic and cetyl alcohol preferred.

Als Zusatz c, der die Rolle eines Frostschutzmittels und eines dritten Lösungsmittels für die verschiedenen Bestandteile des konzentrierten schaumerzeugenden Mittels spielt, kann man Glykole oder Polyole oder deren Äther nennen, wobei diese Verbindungen insgesamt mindestens 4 Kohlenstoff atome besitzen, etwa Diäthlenglykol, Diglyme, Butoxyäthanol. As additive c, the role of an antifreeze and a third solvent for the various ingredients of the concentrated foam-producing agent, one can call glycols or polyols or their ethers, these compounds having a total of at least 4 carbon atoms, such as diethylene glycol, diglyme, butoxyethanol.

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Die konzentrierten Emulgierer gemäß der Erfindung werden durch Zusatz von verschiedenen Substanzen zusammen oder getrennt zu Wasser erhalten, das gegebenenfalls das dritte Lösungsmittel enthalten kann, wobei man gleichzeitig ein oder zwei Bestandteile in dem Wasser lösen oder dispergieren und das oder die anderen Bestandteile in das dritte Lösungsmittel geben und dann die auf diese Weise erhaltenen Lösungen und/oder Dispersionen zum endgültigen Mittel mischen kann.The concentrated emulsifiers according to the invention are combined or separated by adding different substances to water obtained, which may optionally contain the third solvent, one at the same time or dissolve or disperse two components in the water and the other component or components in the third solvent and then mix the solutions and / or dispersions obtained in this way to form the final composition.

Um Schäume aus den erfindungsgemäßen Mitteln zu erhalten, werden diese durch Zusatz der 1o- bis 5o-fachen Gewichtsmenge an Wasser verdünnt. Die auf diese Weise erhaltene schäumende Mischung wird dann mit Hilfe eines Gases (Luft, Stickstoff, Argon) durch an sich bekannte Mittel gerührt, um den Schaum zu erzeugen. Zu diesem Zweck kann man eine Vorrichtung verwenden, die eine wirksame Dispersion eines Gases in einer Flüssigkeit und ein kräftiges Rühren der letzteren sicherstellt. Man kann eine Einrichtung zum Eindüsen eines Gases in eine Flüssigkeit mit Hilfe einer Düse und einem Venturirohr oder auch ein Turbinenrührsystem verwenden .In order to obtain foams from the agents according to the invention, these are diluted by adding 10 to 50 times the amount by weight of water. The obtained in this way foaming mixture is then stirred with the help of a gas (air, nitrogen, argon) by means known per se, to create the foam. For this purpose one can use a device which is an effective dispersion of a Gas in a liquid and vigorous stirring of the latter. You can have a device for injecting a gas into a liquid with the help of a nozzle and a venturi or a turbine agitation system .

Aufgrund der Eigenschaften, die die erfindungsgemäßen Mittel aufweisen, können diese für zahlreiche Anwendungszwecke verwendet werden. So können sie zum Schutz gegen Staub in Behältern oder an freier Luft verwendet werden: Beispielsweise kann man sie zum Befreien von Behältern verwenden, die durch toxischen oder radioaktiven Staub zufällig oder nicht zufällig verunreinigt wurden, indem diese Behälter vollständig mit Schaum gefüllt werden; man kann ferner das Mittel zum Verhindern der Ausbreitung von Staub von Trägern oder Vektoren verschiedenster Art einsetzen. Auf diese Weise kann man Staub unterdrücken, der durch einen Förderer von Mineralien, etwa einen untertägigen Kohleförderer erzeugt wird ; man kann ferner die Schäume verwenden, um den Staub zu fixieren, der auf den verschiedensten Material-Because of the properties that the agents according to the invention have, they can be used for numerous purposes will. They can be used to protect against dust in containers or in the open air: For example you can use them to clear containers accidentally or by toxic or radioactive dust have not accidentally been contaminated by completely filling these containers with foam; one can also use the means Use to prevent the spread of dust from carriers or vectors of various kinds. In this way it is possible to suppress dust generated by a conveyor of minerals such as an underground coal conveyor will ; one can also use the foams to fix the dust, which is on the most diverse material

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blöcken, beispielsweise Kohle, Steinkohlenteerpech, vorhanden ist.blocks, for example coal, coal tar pitch, is present.

Desgleichen kann die Oberflächenverschmutzung durch zufälligen Austritt von toxischen oder radioaktiven Substanzen beispielsweise auf dem Boden bekämpft werden. Die erhaltenen Schäume können verwendet werden, um die Verbreitung und daher eine größere Kontamenierung von Naturbereichen zu verhindern, auf denen die Ablagerung des toxischen oder radioaktiven Staubes stattgefunden hat, indem auf der Bodenfläche ein Schutzfilm aus Heteropolysaccharid gebildet wird.Likewise, surface pollution can be accidental Leakage of toxic or radioactive substances, for example on the ground, can be combated. the The resulting foams can be used to prevent the spread and therefore greater contamination of natural areas to prevent on which the deposition of toxic or radioactive dust has taken place by a protective film of heteropolysaccharide is formed on the bottom surface.

Schließlich eignen sich die erfindungsgemäßen Mittel insbesondere zur Herstellung von Schäumen, die zur Vorbeugung gegen Brände oder zur Bekämpfung von Feuer dienen. Ihr leichter Einsatz, ihre leichte Expansionsfähigkeit, ihre Stabilität und ihre filmbildende Eigenschaft machen sie insbesondere zum Füllen von großen Volumen und zur Bildung von Barrieren geeignet, die die freie Zirkulation eines Gases wie die zur Verbrennung notwendige Luft verhindern.Finally, the agents according to the invention are particularly suitable for the production of foams that are used to prevent or fight fires. you ease of use, their easy expandability, their Stability and their film-forming property make them particularly useful for filling large volumes and for forming Suitable for barriers that prevent the free circulation of a gas such as the air necessary for combustion.

Man kann die Schäume als vorbeugendes Mittel verwenden. In der Tat können die sehr stabilen wässrigen Schäume als Schutz an einem Ort verwendet werden, der Feuer ausgesetzt und nicht zugänglich ist, beispielsweise ein Strebausbau eines Bergwerks, insbesondere eines Kohlebergwerkes. Dieser Schaum, der im Strebausbau verwendet wird, spielt die Rolle einer dichten Barriere für Luft und verhindert den Kontakt zwischen dem Mineral und der Luft. Es ergibt sich ein Kleben von Feinkohle, wodurch sich eine sehr beträchtliche Minderung der Oxidation und daher des in Brand geratenen Minerals ergibt.One can use the foams as a preventive agent. In fact, the very stable aqueous foams can be used as Protection used in a location subject to fire and inaccessible, such as a longwall construction a mine, in particular a coal mine. This foam, which is used in longwall mining, plays the Role of a tight barrier to air and prevents contact between the mineral and the air. It turns out a Gluing fine coal, which results in a very considerable reduction in oxidation and therefore in fire Minerals yields.

Andererseits kann ein Schaum, dessen Dekantierindex sehr gering ist, als Schutz gegen Sauerstoff und als Kühlmittel dienen. Die Möglichkeit, die ein wässriger Schaum bietet,On the other hand, a foam with a very low decant index can be used as protection against oxygen and as a coolant to serve. The possibility that an aqueous foam offers

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- 1ο -- 1ο -

um gleichmäßig Wassermengen in einem heterogenen Feststoff zu verteilen, ohne das dieses Wasser nach unten abläuft, führt praktisch zu einer gleichmäßigen Imprägnierung des Feststoffs mit Wasser. Wenn eine Erwärmung stattfindet, wird die freigesetzte Hitze durch die Verdampfung des Wassers adsorbiert. Dies kann ausreichend sein, um eine Oxidationsreaktion in situ zu vermindern oder sogar anzuhalten.to distribute evenly amounts of water in a heterogeneous solid without this water running off downwards, practically leads to a uniform impregnation of the solid with water. When a warming takes place, the heat released is adsorbed by the evaporation of the water. This can be sufficient be to reduce or even stop an oxidation reaction in situ.

Zusätzlich weisen die Schäume unter anderem eine gute Stabilität gegenüber Hitze auf, so daß sie vorzugsweise zur Bekämpfung von Bränden, beispielsweise von Bränden in Kohlenwasserstofflagern verwendet werden können. Die Schäume bilden ferner ein bevorzugtes Mittel zum Löschen von Bränden in Streben von Bergwerken, wobei in Betracht zu ziehen ist, daß der wässrige Schaum das einzigste Mittel zum Befördern von Wasser ist, das leicht in einen Streb einzuführen ist, ohne den Strebausbau zu beschädigen.In addition, the foams have, inter alia, good stability to heat, so that they are preferably for fighting fires, for example fires in hydrocarbon storage areas can. The foams are also a preferred means of extinguishing fires in the struts of mines, it is to be noted that the aqueous foam is the only means of conveying water that easily enters a face must be introduced without damaging the face structure.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen erläutert.The invention is illustrated below with the aid of examples.

example 1

Ein Schaum mit einem Schäumvermögen von 1o wird durch zusetzen von 95 Gew.-Teilen Wasser zu 5 Gew.-Teilen einer schäumenden konzentrierten Lösung hergestellt, die folgende gewichtsmäßige Zusammensetzung hat:A foam with a foaming power of 10 is made by adding 95 parts by weight of water to 5 parts by weight a foaming concentrated solution prepared, which has the following composition by weight:

A. 44,32 % eines organischen Bestandteils enthaltendA. Containing 44.32% of an organic component

a. 32,5 Gew. % gemischtes Natriumdodecylsulfata. 32.5 wt% mixed sodium dodecyl sulfate

b. 4,33 Gew. % Laurylalkoholb. 4.33% by weight of lauryl alcohol

c. 54,15 Gew. % ß-Butoxyäthanolc. 54.15% by weight of β-butoxyethanol

d. 9.o2 Ge.w % eines Heteropolysaccharid erhalten durch Fermentation eines Kohlenstoffhydrats unter der Wirkung von Xanthomonas campestrisd. 9.o2% by weight of a heteropolysaccharide obtained by fermentation of a carbohydrate under the action of Xanthomonas campestris

B. 55,68 % Wasser.B. 55.68% water.

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Als Schäuravermögen oder Ausdehungsvermögen bezeichnet man das Verhältnis des Volumens des Schaums zum Volumen der Flüsssigkeit, aus der er hergestellt wird.The ratio of the volume of the foam to the volume of the foam is referred to as the foaming capacity or expansion capacity Liquid from which it is made.

Der auf diese Weise erhaltene Schaum besitzt einen Dekantierindex von 5o % in 1oo h (man bezeichnet als Dekantier index die Zeit,die vom Schaum benötigt wird, um 5o % seines Gewichtes zu verlieren).The foam obtained in this way has a decanting index of 50% in 100 h (it is referred to as decanting index the time it takes for the foam to lose 50% of its weight).

Vergleichend wurde in gleicher Weise ein Schaum mit einem Schäumvermögen von 1o aus einem wässrigen Mittel hergestellt, daß durch Zusatz von 95 Teilen Wasser zu 5 Gewichtsteilen einer schäumenden Lösung erhalten wurde, die folgende gewichtsmäßige Zusammensetzung hatte:For comparison, a foam with a foaming capacity of 1o was produced from an aqueous agent in the same way, that was obtained by adding 95 parts of water to 5 parts by weight of a foaming solution, the following weight by weight Composition had:

A. 42 % eines organischen Teils enthaltendA. Containing 42% of an organic part

a. 35,71 Gew. % gemischtes Natrium- und Dodecylsulfata. 35.71 wt% mixed sodium and dodecyl sulfate

b. 4,76 Gew. % Laurylalkohol,b. 4.76% by weight of lauryl alcohol,

c. 59.5 Gew. % ß-Butoxyäthanolc. 59.5% by weight of β-butoxyethanol

B. 58 % Wasser.B. 58% water.

Der Dekantierindex von 5o % betrug 2o min.The decanting index of 50% was 20 minutes.

Example 2

Es wurde gemäß Beispiel 1 gearbeitet, wobei 95 Gewichtsteile Wasser mit 5 Gewichtsteile eines schäumenden Mittels mit folgenden gewichtsmäßigen Zusammensetzungen gemischt wurden(bezogen auf die Summe von 1oo aus Wasser und dem organischen Teil): .The procedure was as in Example 1, with 95 parts by weight of water with 5 parts by weight of a foaming agent were mixed with the following compositions by weight (based on the sum of 100 of water and the organic part):.

Wasser 52,2 %Water 52.2%

gemischtes Natrium- -und Dodecylsulfat 13,5 % Lauralalkohol 1,8 %
ß-Butoxyäthanol 59,5 %
Heteropolysaccharid nach Beispiel 1 1o %mixed sodium and dodecyl sulfate 13.5% Laural alcohol 1.8%
ß-butoxyethanol 59.5%
Heteropolysaccharide according to Example 1 1o%

Dann wurden zu 95 Gewichtsteilen des verdünnten schäumendenThen, 95 parts by weight of the diluted foaming

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Mittels 5 Gewichtsteile Raney-Nickel gegeben.Given by means of 5 parts by weight of Raney nickel.

Als Gasträger wurde Stickstoff verwendet, wobei man einen Schaum mit einem Schäumvermögen von 1o in einem offenen 1 1-Gefäß herstellte. Diesen Schaum ließ man 48 h an freier Luft stehen,ohne das geringste Anzeichen einer Verschlechterung des pyrophorischen Charakters des Raney-Nickels feststellen zu können. Nach 48 h wurde der Schaum durch Bespritzen mit Aceton zerstört. Die Acetonlösung, die Nickel in Suspension enthielt, wurde während 3 min auf 3ooo g zentrifugiert (Erdbeschleunigung) . Der Rückstand wurde mit Wasser in einer 2o-fachen Menge seines Volumens aufgenommen und dann die wässrige Suspension während 1 h gerührt. Das Raney-Nickel wurde dann unter inerter Atmosphäre filtriert. Nach Trocknen stellte man ein spontanes Entflammen fest.Nitrogen was used as the gas carrier, one being Produced foam with a foaming capacity of 1o in an open 1 1 container. This foam was left in the open air for 48 hours stand without the slightest sign of deterioration to determine the pyrophoric character of Raney nickel. After 48 h the foam was sprayed with Acetone destroyed. The acetone solution, which contained nickel in suspension, was centrifuged at 3,000 g for 3 min (acceleration due to gravity) . The residue was taken up with water in a 2o-fold amount of its volume and then the aqueous suspension stirred for 1 h. The Raney nickel was then filtered under an inert atmosphere. After drying a spontaneous ignition was found.

Example 3

In ein 1o 1-Gefäß wurden Alumniumoxxdkugeln gefüllt und ein Schaum mit einem Schäumvermögen von 75 eingeführt, der aus einem schäumenden verdünnten Mittel hergestellt wurde, das durch Zusatz von 95 Gewichtsteilen Wasser zu 5 Gewichtsteilen eines konzentrierten schäumenden Mittels mit folgender gewichtsmäßiger Zusammensetzung erhalten wurde: Wasser 56,84 %Alumnium oxide spheres were filled into a 1o 1 vessel and a Introduced foam with a foaming power of 75, which was prepared from a foaming dilute agent that by adding 95 parts by weight of water to 5 parts by weight of a concentrated foaming agent the following composition by weight was obtained: water 56.84%

gemischtes Natrium- und Dodecylsulfat 14,7 % Laurylalkohol 1,96 %
ß-Butoxyäthanol 24,5 %
Heteropolysaccharid nach Beispiel 1 2 %mixed sodium and dodecyl sulfate 14.7% lauryl alcohol 1.96%
ß-butoxyethanol 24.5%
Heteropolysaccharide according to Example 1 2%

Der Schaum füllte alle Hohlräume,die zwischen den Kugeln existierten ,aus und bedeckte die Oberfläche des Gefäßes. Nach 36 h Aufbewahrung bedeckte der Schaum immer noch das Aluminiumoxid.The foam filled all the voids between the balls existed, and covered the surface of the vessel. After 36 hours of storage, the foam still covered that Alumina.

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Example 4

In einen Kohlehaufen, der stark gelüftet worden war und dessen innere Temperatur 4o C betrug, wurde ein Schaum gemäß Beispiel 3 eingeführt. Nach Einführen des Schaumes stellte man fest, daß die Temperatur der Kohle progressiv bis auf Umgebungstemperatur absank. Der Schaum bildet eine den Zutritt von Sauerstoff aus der Luft verhindernde Barriere und verhindert die Oxidation des Kohlenstoffs.Into a pile of coal that had been well ventilated and the internal temperature of which was 40 C. a foam according to Example 3 was introduced. After introducing the foam, it was found that the temperature the coal progressively decreased to ambient temperature. The foam forms an access from Barrier preventing oxygen from the air and preventing the oxidation of carbon.

Example 5

Ein Schaum hergestellt aus der gleichen Mischung wie in Beispiel 2 wird verwendet, um eine Menge aus feinteiliger Kohle am Boden eines Gefäßes mit 4o cm Durchmesser zu bedecken. Nach vollständigen Dekantieren des Schaums (am Ende von mehreren Tagen) bedeckt ein engmaschiges Netz die Oberfläche der feinverteilten Kohle und ist dort agglomeriert, wobei die Kohle keinen Staub mehr bildet, wenn sie gerührt wird.A foam made from the same mixture as in Example 2 is used to make a lot of finely divided To cover coal at the bottom of a vessel with a diameter of 40 cm. After the Foam (at the end of several days) a close-meshed network covers the surface of the finely divided coal and is agglomerated there, whereby the coal no longer forms dust when it is stirred.

Example 6

Ein Schaum erhalten aus einer Mischung gemäß Beispiel 2 wird über einen Sandhaufen geschüttet. Der Erzeuger ist ein Strahlrohr ,das an seinem Ende mit einer Brause versehen ist, die von einem Gewebe bedeckt ist, das eine Maschenweite von 8o u besitzt. Der auf diese Weise erhaltene Schaum besteht aus sehr kleinen Blasen. Er ist sehr stabil. Nach 4 Tagen ist der Haufen immer noch mit einem Schutzteppich aus Schaum bedeckt.A foam obtained from a mixture according to Example 2 is poured over a pile of sand. Of the The generator is a jet pipe, which is provided with a shower at its end, which is covered by a fabric is, which has a mesh size of 8o u. The foam obtained in this way consists of very small bubbles. He is very stable. After 4 days, the pile is still covered with a protective carpet Foam covered.

Nach sieben Tagen hat sich ein Schutzfilm auf der Oberfläche des Haufens gebildet.After seven days, a protective film has formed on the surface of the pile.

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Example 7

Ein Schaum (I) hergestellt aus einer Mischung gemäß Beispiel 3 wird zum Löschen eines Behälters enthaltend 13 1 Kraftstoff F brennend verwendet. Die Abmessungen des Behälters entsprechen der Norm AFNOR NRS 61 9o2.A foam (I) produced from a mixture according to Example 3 is used to extinguish a container containing it 13 1 Fuel F used burning. The dimensions of the container correspond to the AFNOR NRS 61 9o2 standard.

Nach 1 min Brandzeit wird der Schaum auf den entflammten Behälter geschüttet. Die Löschzeit und die hierzu notwendige Schaummenge wird notiert.After a fire time of 1 minute, the foam is poured onto the inflamed container. The deletion time and the time required for this The amount of foam is noted.

Ein identischer Versuch wird mit einem Emulgierer (II) vorgenommen, der das Heteropolysaccharid nicht enthält.An identical experiment is carried out with an emulsifier (II) which does not contain the heteropolysaccharide.

Der Emulgierer (II) besitzt folgende gewichtsmäßige Zusammensetzung:The emulsifier (II) has the following composition by weight:

gemischtes Dodecyl- und Triäthanolaminsulfat 2o %mixed dodecyl and triethanolamine sulfate 2o%

^C1o~ ^C2o -^{Fettalkoho1 5 %}
ß-Butoxväthanol 2o % ^C 1o ~ ^C 2o - ^{fatty alcohol1 5%}
ß-butoxy ethanol 2o%

Natriumdodecanoat 1 %
Wasser 39 %
Harnstoff 9 %Sodium dodecanoate 1%
Water 39%
Urea 9%

Dieses Mittel besitzt eine Zusammensetzung, die analog zu bestimmten handelsüblichen Mitteln ist.This agent has a composition that is analogous to certain commercially available agents.

Die löschenden Schäume werden aus einer verdünnten wässrigen Mischung hergestellt, die durch Zusatz von 5 Gewichtsteilen jedes der beiden Mittel zu 95 Gewichtsteilen Wasser erhalten werden. The extinguishing foams are made from a dilute aqueous mixture obtained by adding 5 parts by weight of each of the two compositions to 95 parts by weight of water can be obtained.

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Schaumfoam Einspritzzeit des
SchaumesInjection time of the
Foam Gewicht des
verwendeten
SchaumsWeight of
used
Foam LöschzeitDeletion time (ID(ID 45 see45 see 4.2oo kg4,2oo kg 4 min 47 see4 min 47 see (D(D 2o see2o see 1.880 kg1,880 kg 32 see32 see

Example 8

Ein zylindrischer 4 1-Behälter der an seinem Boden eine Verengung, einen Dekantieransatz und ein Eintrittsrohr für Schaum im unteren Bereich des Behälters aufweist, wird mit Klümpchen aus Petrolpech einer Größe von etwa 1 bis 2 cm gefüllt, die auf einem Metallgewebe ruhen, das auf der Verengung des Behälters ruht. Die Klümpchen sind mit einem feinen Staub bedeckt der hochfliegt, wenn sie gehandhabt werden, undder schwarze Spuren an den Fingern verursacht.A cylindrical 4 l container which has a at its bottom Has a constriction, a decanting attachment and an inlet pipe for foam in the lower region of the container with lumps of petrol pitch about 1 to 2 cm in size filled, which rest on a metal mesh that rests on the narrowing of the container. The lumps are with a fine dust that flies up when handled and leaves black marks on the fingers.

Ein Schaum mit einem Schwellwert von 6 wird aus einer Mischung gemäß Beispiel 1 hergestellt und zum Füllen des Behälters über das Schaumeintrittsrohr verwendet.A foam with a threshold value of 6 is produced from a mixture according to Example 1 and used to fill the The container is used via the foam inlet pipe.

Wenn der Schaum dekantiert und das Pech an Luft bei normaler Temperatur getrocknet wird, stellt man einerseits fest, daß ein Teil des Staubs von der dekantierten Flüssigkeit aufgenommen wurde, und daß andererseits die Klümpchen wenigstens teilweise mit einer feinen Haut bedeckt sind. Ferner stellt man fest, daß die Klümpchen nicht mehr den Nachteil aufweisen, daß bei ihrer Handhabung Staub hochfliegt oder daß sie schwarze Spuren an den Händen verursachen, der Staub wurde teilweise entfernt und teilweise durch die verbliebene Polymerhaut befestigt. Ein identischerWhen the foam is decanted and the pitch is dried in air at normal temperature, you put on the one hand found that some of the dust was taken up by the decanted liquid, and on the other hand that the Lumps are at least partially covered with a fine skin. It is also found that the lumps are not more have the disadvantage that dust flies up when they are handled or that they leave black marks on the hands cause the dust was partially removed and partially attached by the remaining polymer skin. An identical one

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m-m-

Versuch mit dem Vergleichsmittel von Beispiel 1, das kein Polysaccharid enthält, zeigte, daß die Klümpchen bei ihrer Handhabung noch Staub hochfliegen lassen und schwarze Spuren an den Händen verursachen.Experiment with the comparative agent from Example 1, which is no Contains polysaccharide, showed that the lumps still raise dust when handled and cause black marks on the hands.

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Claims

PATENT ADVOCATE DR. HANS-GUNTHER EGGERT ₁ DIPLOMA CHEMIST

η ο ι ο ο q ρ η ο ι ο ο q ρ

5 COLOGNE 51, OBERLÄNDER UFER 90 * " ^w '

Cologne, April 13, 1978 No. 32

Rhone-Poulenc Industries, 22 _f Avenue Montaigne , 75 Paris, 8eme, France

Foaming concentrated aqueous agent

Claims

Foaming concentrated aqueous composition containing water, a foaming surfactant Agent, a foam stabilizing agent, an additive that has the role of an antifreeze and one that Solution supporting agent characterized in that it contains a high molecular weight heteropolysaccharide, which comes from the "fermentation of a carbohydrate under the action of certain bacteria and yeasts.

2 .. Means according to claim 1, characterized in that it

A. 3o to 7o wt% water

B. 7o to 3o% by weight of an organic mixture with the following composition by weight:

a. 1o to 6o% of a surfactant

b. 1 to 1o% of a foam stabilizer

c. 2o to 6o% of an antifreeze additive

d. 1 to 3o% heteropolysaccharide
contains.

3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the polysaccharide from the fermentation of carbohydrates under the action of bacteria of the species Xanthomonas

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originates.

4. Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that that the heteropolysaccharide from the fermentation of carbohydrates under the action of Xanthomonas campestris originates.

5. Agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that that the surfactant is selected from the group consisting of mixed sulfates of alkali metals and aliphatic fatty alcohols having at least 8 carbon atoms and quaternary ammonium salts which at least one aliphatic radical containing at least 8 carbon atoms is formed.

6. Composition according to claim 5, characterized in that the surfactant is the mixed sulfate of dodecyl and sodium is.

7. Agent according to one of claims 1 to 6, characterized in that that the foam stabilizer is selected from the group formed by the fatty alcohols, containing 8 to 25 carbon atoms.

8. Composition according to claim 7, characterized in that the foam stabilizer is lauryl alcohol.

9. Agent according to one of claims 1 to 8, characterized in that that the antifreeze is a glycol, a polyol, an ether of a glycol or polyol and an alkanol, these compounds having a total of at least 4 carbon atoms.

10. Means make claim 9, characterized in that the Antifreeze additive is ß-butoxyethanol.

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11. Method for producing stable foams from Foam-producing agents according to one of Claims 1 to 1o, characterized in that a solution consisting of the concentrated foam-producing agent by adding 1ο to 5o times its weight in water has received, stirs with a gas.

12. Use of foams according to claim 11 for production a protective layer on surfaces.

13. Use of foams according to claim 11 for combating of dust.

14. Use of foams according to claim 11 for prevention against fires in face construction of coal mines.

15. Use of foams according to claim 11 for extinguishing of fire of various origins.

16. Use of foams according to claim 11 for extinguishing Fire that comes from hydrocarbons.

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