DE2816504A1 - Organic and inorganic thermal copolymerisation - used for mfg. dispersion adhesive for prodn. of anticorrosive paints, waterproof coatings, fume proofing agents, elastomers etc - Google Patents

Organic and inorganic thermal copolymerisation - used for mfg. dispersion adhesive for prodn. of anticorrosive paints, waterproof coatings, fume proofing agents, elastomers etc

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DE2816504A1 DE19782816504 DE2816504A DE2816504A1 DE 2816504 A1 DE2816504 A1 DE 2816504A1 DE 19782816504 DE19782816504 DE 19782816504 DE 2816504 A DE2816504 A DE 2816504A DE 2816504 A1 DE2816504 A1 DE 2816504A1
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Abstract

Thermal copolymerisation processes are used for the prepn. of copolymers, (A), from inorganic components, (I), e.g. hydraulic cements or hydratable oxides, with organic components, (II), e.g. technical xylenes and resins, where both (I) and (II) are unsaturated w.r.t. their main valencies whereas (I) are unsaturated also w.r.t. their side-valencies which are potentially hydratable. Copolymerisation temps. are limited by xylne b.pt. and are pref. under 70-140 degrees C. Dispersion adhesives are obtd. used as (1) intermediates for further processing to (i) anti-corrosive paints for metals, (ii) water-proofing protective coatings for inorganic building materials, (iii) flame-protective agents for inflammable materials and (2) as non-inflammable adhesive for mineral fibres, e.g. glass fibre-reinforced conveyor belts for mines, and for working to non-inflammable elastomers.

Description

# Patentbeschreibung und Zusammenfassung0# Patent description and abstract0

Verfahren zur Erzeugung von Dispersionsklebern,die nicht nur als Klebstoffe einzusetzen sind sondern auch als Basis für Anstrichmaterialien sind bereite bekannt.Auch ihre Nutzenwendung im Hinblick auf flammschützende Beschichtungen ist schon beschrieben worden,und zwar in ezug auf zugesetztes hydratisiertes Ferrosulfat und auf Sulfide,wie FeS und ZnS.Ferner ist auch die fallweise Mitvewendung von Poly-Isocyanaten beschri ben worden Es ist nun gefunden worden,dass die Nebenvalenzen von bekannten Zementen,welche die Hydratisierung in Beton bewirken auch zur chemischen Abbindung von Herzlösungen ausgenutzt werden kann zwecks erzeugung von Dispersionklebern.Ferner ist durch die vorliegende Erfindung auch gefunden worden'dass in diese neuen,überwiegend anorganischen Zopolymerisationen nicht nut Harzw und ihre Monomere vorteilhaft einbezogen werden können sondern auxh sehr zahlreiche,ungesättigte organische Verbindungen einbezogen werden können,deren Monomer-Charakter im Sinne solcher Co-Polymerisationen bisher unbekannt war. Process for the production of dispersion adhesives, which are not only used as Adhesives are to be used but also as a basis for paint materials already known. Also their use in terms of flame retardant coatings has already been described in relation to added hydrated ferrous sulfate and on sulfides, such as FeS and ZnS. Furthermore, the occasional use of poly-isocyanates It has now been found that the minor valences of known Cements, which bring about hydration in concrete, also for chemical setting can be used by cardiac solutions to produce dispersion adhesives has also been found by the present invention that in this new, predominantly inorganic co-polymerizations not only included resin and its monomers advantageously but also very numerous unsaturated organic compounds can be included, their monomer character in the sense of such co-polymerizations was previously unknown.

Als anorganische CO-Polymerisations-Komponenten kommen nicht nur Zementsorten in Betracht,sondern auch zahlreiche ungesättigte,weitere Anorganika mit disponiblen Hauptvalenzen und solchen Nebenvalenzen,die durch Hydraulisierbarkeit diese Anorganika charakterisiert sind,wie ZnO,MgO,ZrO2, Al2O3.H2O, Magnesiumfosfate,Eiseniosfate,die hydratisierbar sind und sehr zahlreiche andere,hydratisierbare,zumeist wasserunlösliche oder schwerlöslíche Verbindungen.Bezüglich ungesättig ter nnorganika,die noch disponible Hauptvalenten besitzen kommen beisoielsweise Oxyde und Sulfide,welche Antlfouling Eingeschaften besitzen in Betracht,wie Cu2O, Hg2O, SnO,As2O3, Sb2O3,ausserdem auch Fe3O1 Mn3O@ und von hydratisiertbaren Verbindungen auch SiO2 und sehr viele,weitere ungesättigte Verbindungen. As inorganic CO polymerization components come not only Cement types into consideration, but also numerous unsaturated, other inorganics with disposable main valences and those secondary valences that can be hydraulically controlled these inorganics are characterized as ZnO, MgO, ZrO2, Al2O3.H2O, Magnesiumfosfate, Eiseniosfate, the Are hydratable and a very large number of other hydratable, mostly water-insoluble or poorly soluble compounds. Regarding unsaturated inorganic substances that are still available Oxides and sulphides, which anti-fouling, have the main valents Proprietary can be considered, such as Cu2O, Hg2O, SnO, As2O3, Sb2O3, also Fe3O1 Mn3O @ and of hydrated compounds also SiO2 and many other unsaturated compounds Links.

Aus Gründen von wenigstens in praktischen Grenzen überstimmenden antikorrosiven Schutzanstrichen wurden gemäss Erfindung Grundierungen entwixkelt,bei denen Fe304 als ungesättigte, anorganische Komponente der besagten Co-Polymerisate zul Einsatz kommt,enthaltend auf den Film bezogen mehr als 50% Fe3O4.For reasons of anticorrosive, at least in practical limits, overriding According to the invention, protective coatings were developed in which Fe304 as an unsaturated, inorganic component of the said copolymers for use containing more than 50% Fe3O4 based on the film.

Insoferne diese Schutzanstriche auch Ant@fouling-Zusätze für ihre Deckanstriebe brauchen werden dafür auf Basis an sich bekannter Antifouling-Metalle erfindungagemäss Mischungen von Oxyden,Suboxyden und elementaren Formen verwendet,ausserdem auch nicht bekannte Antifoulingverbidungen,wovon die erstgenannten durch Zementierung aus ihren gelösten Verbindungen erhalten werden könne; im Hinblick auf die bedeutend erhöhte Seewasser-Unlöslichkeit ist -die Inkorporierung als anorganische Co-Polymerisationskomponenten von bedeutendem Vorteil,denn der toxische Effekt gegenüber den Säften der Fouling erzeugenden Meeresorganismen wird durch die erhöhte Wasserunlöslichkeit nicht beeinträchtigt Hydrophobierung.-Verglichen mit bekannten Hydrophobterungsmitteln für anorganusches Konstruktions-und Baumaterual bietet die vorliegende Erfindung einen bis jetzt nicht erzielbaren Vorteil gegenüber dem Bekannten.Der in praktischen Grenzen übereinstimmende thermische Dilatationskoefficienten der neuen anorganisc} Mittel gegenüber dem anorganischen Konstruktions- und BaumateriaL e ergibt sich mit bedonderer Deutlichkeit nach erfolgter Exponierung des hydrophobierten Schutzfilms gegeüber der atmospherischen Feuchtigkeit.Diese führt in. situ zu einer Hydrolise der besagten Copolymere deren Zement komponente durch Hydrolyse in Beton übergeht,enthaltend die Harzkomponenten in feinster Dispersion hydrophobierenden Charakters0 Dispersionskleber von flammschützenden Charakter.Das bezieht sich zunächst auf alles Zellulose enthaltende Material,wie Papier,Pappe und Plattenmaterial,einschliesslich Isolier-Platten,Ferner auf Textilien aus Naturfasern und aus manchen Synthesefasern,ferner auch für Holz und Holzkonstruktionen, zusatzweise auch für Poly-Urethan-Schaumkomponenten.In this respect, these protective coatings also include anti-fouling additives for their Deck drives are needed based on known antifouling metals In accordance with the invention, mixtures of oxides, sub-oxides and elemental forms are also used also unknown antifouling compounds, of which the former are cemented can be obtained from their loosened compounds; in terms of significant increased seawater insolubility is -incorporation as inorganic co-polymerisation components of significant advantage because of the toxic effect on the juices of the fouling marine organisms that produce it is not affected by the increased water insolubility Hydrophobization.-Compared with known waterproofing agents for inorganic Construction and building materials, the present invention does not yet offer one achievable advantage over the known. The coinciding in practical limits thermal expansion coefficients of the new inorganic substances compared to the inorganic ones Construction and building materials e emerges with remarkable clarity after exposure of the hydrophobized protective film to the atmospheric Moisture. This leads to a hydrolysis of the said copolymers in situ Cement component passes into concrete by hydrolysis, containing the resin components in the finest dispersion of hydrophobic character0 dispersion adhesive of flame retardant Character.This refers first of all to any material containing cellulose, such as Paper, cardboard and sheet material, including insulating sheets, also on textiles made of natural fibers and some synthetic fibers, also for wood and wooden structures, also for poly urethane foam components.

Was die Zusammensetzung dieser flammschützenden Materialien betrifft'sowohl für Beschichtungen als auch für Mischungszusätze ist gegenüber kristallisiertem,hydratisierten Ferrosulfat eine verbesserte Form von amorpher Struktur gefunden worden,welche sich mit den besagten Dispersionsklebern besser homogenisieren lässt und auch reichlicher.Zu diesem. Zwecke wird das FeSO4.7H2O zunächst oxydiert am Besten unter VErwendung von CrO3 oder MnO2 und anschliessend neutralisiert.As for the composition of these flame retardant materials, both for coatings as well as for mixing additives is opposite to crystallized, hydrated Ferrous sulfate has been found to be an improved form of amorphous structure, which is itself with the aforementioned dispersion adhesives can be better homogenized and also more abundant this. For this purpose, the FeSO4.7H2O is first oxidized, best using it of CrO3 or MnO2 and then neutralized.

Feste Platten aus dem besagten Sulfatmaterial können als Deckplatten für militärische Bunkerinstallationen gegenüber extremen Hitze-Einstrahiungen von thermo-nuklearen Explosionen von Nutzen seinODiese nicht auf Isolationsondern nur auf endotherme Hydratwasserverdampfung. basierte Wirkung kann so ausgelegt werden,dass sie kalorienmässig noch einen reichlichen Sicherheitskoefficienten aufweisen.Zu berücksichtigen ist dabei auch die zweite Stufe des Schutzes,basierend auf -#- .Solid plates made of said sulphate material can be used as cover plates for military bunker installations against extreme heat irradiation of Thermo-nuclear explosions may be of useOthese not on insulationbut only to endothermic evaporation of water of hydration. based effect can be construed that in terms of calories, they still have an ample safety coefficient The second level of protection based on - # - .

# auf der thermischen Dissociation der Eisensulfate,ebenfalls hochendotherm,welche schliesslich eine schaumartige Decke aus Eisenoxyden zurücklassen kann, nämlich falls es überhaupt soweit kommt.# on the thermal dissociation of iron sulfates, also highly endothermic, which can finally leave behind a foam-like blanket of iron oxides, namely if it comes to that at all.

Bindemittel für nicht plastische keramische Ausgangsstoffe.-Sie basieren auf Al2O3 als auch auf MgO und ZrO2 und da sie potentiell hydratisierbar erhalten werden können sind sie für die besagten Co-Polymerisationen einsetzbar.Wegen ihrer hohe Adhesivität,verglixhen mit bekannten Bindemitteln sind sie vorteilhaft.Uberdieses sind sie mit Wasser dispergierbar,wobei die wässrigen Dispersionen bis etwa 2a% praktisch ebenso adhesiv sind wie im Originalzustande.Nach der Kalcination der so hergestellten hochfeuerfesten Formsteine sind von den Co-polymerisaten nur die Oxyde übriggeblieben,fallweise zusammen mit Kohleresten.Im Gegensatz zum Bekannten wird so die Feuerfestigdurch die Bindemittel nicht gemindert. Binders for non-plastic ceramic raw materials.-They are based on Al2O3 as well as on MgO and ZrO2 and since they are potentially hydratable They can be used for the said co-polymerizations because of their high adhesiveness, compared with known binders, they are advantageous are they dispersible with water, the aqueous dispersions up to about 2a% are practically just as adhesive as in the original state. After calcination of the so The only copolymers produced are the oxides of the highly refractory shaped bricks left over, sometimes together with leftover coal. In contrast to what is known, is so the refractory is not reduced by the binding agent.

Nichtentflammbare Elastomere.- Mischungen der besagten Dispersionskleber zusammen mit Polyvinylchlorid gemischt und mit Tricresylfosfat bestzen nach Erhitzung in Gebieten von 100-ungefähr 150°C Elastomer-Charakter,nutzbar für Druckbelastungen vor Allem. in glasfaserverstärkter Form sind die neuen Elastomere wegen ihrer Nichtenttlammbarkeit besonders in Form von Transbortbändern für Kohlegruben von Vorteil.Sie können auch für Schuhsolen und für Puffer nützlich sein,dasie dabei nur auf Druck beansprucht werden.Im kalten Originalzustande können die besagten Mischungen auch als Klebstoffe verwendet werden,die nach der Verklebung in der besagten Weise erhitzt werden. Non-flammable elastomers. Mixtures of the aforesaid dispersion adhesives mixed together with polyvinyl chloride and coated with tricresylfosfate after heating in areas from 100 to about 150 ° C elastomeric character, usable for pressure loads above all. The new elastomers are in fiberglass-reinforced form because of their non-flammability Especially advantageous in the form of transport belts for coal mines. You can too be useful for shoe soles and for buffers, since they are only exposed to pressure In the original cold state, the said mixtures can also be used as adhesives be used, which are heated in the said way after gluing.

|Ausführungsbeispiele Äuf Zement basierende Zwischenprodukt-Copolymerisate -Für diskontinuierliche Erzeugungen wird ein wischer vor. tonischer Form,nach unten verengt,von nutzbarem Fassungsraum von 3500 Litern verwendet.Der Antrieb des Mischpropellers erfolgt über ein stufenlos regelbares Getriebe,welche Umdrehungszanlen von 0-800 Touren pro Minute ermöglicht.Die Beheizung erfolgt mittels Heisswasser von bis zu 900C'welches durch den Doppelmantel des Mischers zirkuliert werden kann9ausgehend von einan Heisswasserbehälter mit Zirkulationspumpe.Vom Deckel des Mischers führt ein Kupferrohr senkrecht über Dach ins Freie,ausgestattet mit einem Kühlmantel für den Rückfluss von Lösungsmitteln.Der Prozess findet demnach unter atmosphärischem Druck statt.Die Chargierung erfolgt durch das Nannloch des Deckels, die Dechargierung durch einen Freifluss-Schieber,angebracht in der A-bschrängungsrichtung des kischerbodens.| Exemplary embodiments of cement-based intermediate product copolymers -For discontinuous generation, a wiper is used. tonic form, downwards narrowed, used by usable capacity of 3500 liters. The drive of the mixing propeller takes place via an infinitely variable gear, which revolutions from 0-800 Tours per minute possible. The heating is done with hot water of up to 900C 'which can be circulated through the double jacket of the mixer 9 from a hot water tank with circulation pump. From the lid of the mixer a copper pipe vertically over the roof to the outside, equipped with a cooling jacket for the reflux of solvents. The process therefore takes place under atmospheric conditions The charging takes place through the manhole of the lid, the de-charging by means of a free-flow valve, attached in the direction of inclination of the kischerboard.

Die Bestandteile der Ausgangsprodukte für den Copolymerisationsprozess setzen sich zusammen aus 1200 kg einer 50%igen Lösung eines Polyesters in Styrol,1200 kg Methyl-ethylketon und 100kg Xylol.Sie werden in einem Vorwärmgefäss auf 40- 50 0C angewärmt bevor sie in den besagten Schnellmischer von 3500 Liter Nurzvolumen eingetragen werden.Dort erfolgt die graduelle Eintragung von 2000 kg eines hydratisierbaren,feinstgemahlenen Tonerdezements von ungefähr 50 Al203, gesteuert von dem hmperemeter des 35 KW-Motors,ausgestattet mit dem besagten,stufenlos steuerbaren Antrieb. The components of the starting materials for the copolymerization process are composed of 1200 kg of a 50% solution of a polyester in styrene, 1200 kg methyl ethyl ketone and 100 kg xylene. They are heated to 40-50 in a preheating vessel 0C warmed up before being put into the said high-speed mixer with a short volume of 3500 liters There the gradual entry of 2000 kg of a hydratable, finely ground one takes place Alumina cement of about 50 Al203, controlled by the hmmeter of the 35 KW motor with the said, steplessly controllable drive.

Erst wenn die Chargierung abgeschlossen ist werden mittlere Tourenzahlen eingestellt und gleichzeitig werden die Tempera- @turen innerhalb von 20-30 Minuten auf 850C angehoben,und von da ab bis zum Ende der Charge in praktischen Grenzen konstant gehalten. Aber die Turenzahlen werden in der folgenden Schussphase allmählich bis zu 80% der Nennleistung des Motors gesteigert und dann 10 Minuten bei dieser TTourenzahl belassen.Für die anschliessende Dechargierung dient ein Sammelgefäss,ausgerüste mit einem langsam laufenden Rührwerk.Die Tourenzahlen des Schnellmixers werden für die Dechargierung wieder auf ein sehr niedriges Niveau gebracht,auch kann dieses Rührwerk für langsamere Dechargierung ganz abgestellt werden. Only when the charging is completed are the average number of revolutions set and at the same time the temperature @turen within increased to 850C from 20-30 minutes, and from then on until the end of the batch in practical Boundaries kept constant. But the number of goals will be in the following shooting phase gradually increased up to 80% of the rated power of the motor and then 10 minutes Leave it at this number of turns. A collecting vessel, equipped, is used for the subsequent de-charging with a slow-running agitator The speed of the high-speed mixer is set for the dechargination brought back to a very low level, this too can The agitator can be switched off completely for slower de-charging.

Erst wenn das Sammelgefäss mehere Chargen enthält,vorsugswe-e entsprechend einer Arbeitsschicht erfolgt dort die Einsteling auf die gewünschte Streichfähigkeit.iafür benötigt man in der Regel 5-10% Methyl-Äthyl-Keton und fallweise 2-4% Polyvinylchloriden in Pulverform.Pigmentierungen,Zusätze von Weichmachern und oder Verdickungsmitteln und Zusätze von Fosforsäure-Estern flüchtiger Alkohole für Zwecke fosfatierander Wirkug und sonstige wohlbekannte Zusätze werden erst von der weitcrverarbeitenden Industrie durchgeführt,in nachfolgenden Ausiührungsbeispielen numerisch definiert.Nur ausnahmsweise werden solche Zusatze schon im Schnellmischer im Zuge der Chargierung gemacht,was sich besonders bei TiO2-Zusätzen in Bezug auf Homogenisierung in der Hitze günstig auswirken kann.Only if the collection container contains several batches, take appropriate precautions During a work shift, the adjustment to the desired spreadability takes place there usually 5-10% methyl-ethyl-ketone and, in some cases, 2-4% polyvinyl chlorides are required in powder form, pigmentation, additions of plasticizers and / or thickeners and additions of fosforic acid esters of volatile alcohols for fosfatierander purposes Effective and other well-known additives only become effective from the further processing Industry, defined numerically in the following examples Exceptionally, such additives are already used in the high-speed mixer in the course of charging made, which is particularly evident in the case of TiO2 additives with regard to homogenization in the Heat can have a beneficial effect.

1a.Anderungen gegenüber Beiapiel 1'betreffend die verschiedenen,anorganischen Copolymerisations-Komponenten.Im Vorangegangenen sind bereits die wichtigsten dieser anderen Komponenten genannt.Im Prinzip besteht eine proportionelle Relation zwischen den Äquivalentgewichten dieser Komponenten und Binsatzmenge gemäss Beispiel 1,aber diese Proportionalität ist durchaus nicht genau.So braucht man an Stelle von 2000 kg Zement gemäss Beispiel 1 an künstlich oder natürlich reveesibel dehydratisierbaren Aluminiumsilikaten nur ungefähr 1600 kg und das Gleiche gilt für potentiell hydratisierbares SiO2 oder ZnO und für PeD04.Für Antifoulingschwermetalle wepden hingegen anstellc der besagten 2000kg Zement ungefähr 2300 v2400 kg als Komponenten verwendet und für die besagten Pb-Copolymerisate kann sich die Bemessung auf 2700kg steigei für Verwendungen im besagten Strahlenschutz von Bunkeranlagen bei Verwendung von Bleisuboxyden als Copolymerisationskomponenten bis zu 3000kg.Hergestellt werden diese Bleisuboxyde durch kochen mit äquivalenten A!engen an Zinkstaub in einem wässrigen Medium von PH10.1a. Changes compared to Example 1 'with regard to the various, inorganic Copolymerization components. The foregoing are the most important of these called other components. In principle there is a proportional relation between the equivalent weights of these components and the amount used according to Example 1, but this proportionality is by no means exact, so you need 2000 instead of 2000 kg of cement according to Example 1 to artificially or naturally reveesible dehydratable Aluminum silicates only about 1600 kg and the same goes for potentially hydratable SiO2 or ZnO and for PeD04; for antifouling heavy metals, however, anstellc of said 2000kg cement used about 2300 v2400 kg as components and for the said Pb copolymers, the dimensioning can increase to 2700kg for Uses in the said radiation protection of bunker systems when using lead suboxides These lead suboxides are produced as copolymerization components up to 3000 kg by boiling with an equivalent amount of zinc dust in an aqueous medium of PH10.

Von hydratisierbaren Al2Q3- beziehungsweise Zr02-Ausgangsstoffen werden 2000 kg gebraucht,von MgO aber nur 600kg oder weniger0 Das Gleiche gilt für die besagten ungesättigte As- und Sb-Verbindungen.Bezüglich der Copolymerisationstemperaturen und den sonstigen Bedingungen der Arbeitsweise bestehen bestehen gegenüber der Beschreibung von Beispiel 1 nur unbedeutende Unterschiede.From hydratable Al2Q3 or Zr02 starting materials 2000 kg used, but only 600 kg or less of MgO0 The same applies to the Said unsaturated As and Sb compounds. Regarding the copolymerization temperatures and the other conditions of operation exist against the description from Example 1 only insignificant differences.

Antikorrosive Metallschutzanstriche.-Ergänzend zu den darüb@ gemachten Ausführungen bezüglich Grundierungen im Antikorro sionsschutz können auch die besagten ZnO-basierten Copolymerisate in betracht kommen. Für Schutzanstriche auf Aluminium und seine Legierungen, soweit das deh Flugzeugbau betrifft sind Anstriche mittels der Al2O3-basierten Copolymerisate vorzuziehen.Zwar besitzt dieses metall einen äusserst dünnes spontan gebildeten A1203-Film'aber mit diesem Film und dem darauf applizierten A1203-Copolymerisat-film besteht hinsicht -lich des thermischen Ausdehnungskoefficienten praktisch aureichende Übereinstimmung.Ersatz von Al durch Ti,das bedeuten schwerer ist,erübrigt sich gemäss Erfindung.Anti-corrosive metal protective coatings - in addition to those made above The aforementioned can also be used in relation to primers for anti-corrosion protection ZnO-based copolymers come into consideration. For protective coatings on aluminum and its alloys, as far as aircraft construction is concerned, are paints the Al2O3-based copolymers preferable. Although owns this metal an extremely thin spontaneously formed A1203 film but with this film and the A1203 copolymer film applied to it exists with regard to the thermal expansion coefficients practically sufficient agreement. Replacement from Al by Ti, which means heavier, is unnecessary according to the invention.

2b.Dispersionskleber für Schutzanwendungen bei bedeutend erhöten Temperaturen.-Es wurde gefunden'dass organische Fosfate, wie Kresylfosfate und Phenylfosfate und auch Fosfate flüchtiges Alkohole für die besagten Zwecke als Zusätze sehr nützlich sind.2b.Dispersion adhesive for protective applications at significantly increased temperatures.-It it has been found that organic fosfates such as cresyl fosfate and phenyl fosfate and Fosfate volatile alcohols are also very useful as additives for the said purposes are.

Das betrifft Auspufffohrschutzanstriche von motorisierten Fahrzeugen einschliesslich von Flugzeugen mit Aluminium Auspuffrohren und für Flugzeugklassen höchster Geschwindigkeiten auch für die gesamten Aluminiumflächen,welche Reibungstemperaturan von 2000C und darüber ausgesetzt sein können,ferner zahlreiche Anwendungen im industriellen Gebiet.This applies to exhaust pipe protection coatings for motorized vehicles including aircraft with aluminum exhaust pipes and for aircraft classes highest speeds also for the entire aluminum surfaces, which frictional temperature can be exposed to 2000C and above, as well as numerous industrial applications Area.

Durch die thermische Zersetzung dieser Fosfate wirkt die frei werdende Fosforsäure fosfatierend auf Detallflächen und bewirkt dadurch die Haftfestigkeit des Schutzfilms im Zusammenwirken mit der Pigmentierung durch Zinkstaub'welcher die über schüssige Fosforsäure zu Zinkfosfat abbindet.Ungefähr 20-30% dieser Fosfate,bezogen auf Trikresylfosfat sind ausreichend für diesen Zweck,zusammen mit 25- 35% Zinkstaub.Ersatz des Zinkstaubs durch äquivalente engen an Al-Pulver kommen in Frage.Zinkstaubüberschüsse werden im Zuge der Erhitzung in ZnO umgewandet und die bewirkte Volumensvermehrung kompensiert die Volumensverulste,verursacht durch Abspaltung der Organika,einschliesslich des Harzes,sodass schädliche Filmporositäten verwieden werden können.Wenigstens teilweiser Ersatz der besagten organischen Fosfate durch Fosfate von A-holen,Isopropylakohol,Äthanol oder ethanol kann auch für die besagten Einsatzgebiete in Frage kommen'aber ahuptsächlich betrifft das Verwndungen bei normalen Temperaturbedingungn.Due to the thermal decomposition of these fosfate, the released one acts Fosforic acid fosfating on detalled surfaces and thereby causes the adhesive strength of the protective film in cooperation with the pigmentation by zinc dust 'which the excess fosforic acid binds to zinc fosfate. About 20-30% of this fosfate, related on tricresylfosfate are sufficient for this purpose, along with 25-35% zinc dust substitute of zinc dust by equivalent close to Al powder come into question are converted into ZnO in the course of heating and the resulting increase in volume compensates for the loss of volume caused by splitting off of the organics, including of the resin, so harmful Film porosities can be used, at least partial replacement of said organic Fosfate by Fosfate from A-fetch, isopropyl alcohol, ethanol or ethanol can also be used for the aforementioned areas of application, but primarily this applies to uses under normal temperature conditions.

Die Freisetung der Fosforsäure durch Alkoholverdunstung bewirkt dann Fosfatierung der Metalloberfläche und fullweise auch Zersetzung unreagierter Rückstände der besagten Zementkomponenten.10%ige Zusätze der besagten Ester leichtflüchtiger Alkohole sind normalerweise ausreichend.The release of the fosforic acid then causes alcohol evaporation Formation of the metal surface and complete decomposition of unreacted residues of said cement components. 10% additives of said esters more volatile Alcohols are usually sufficient.

3a.Hydrophobierende Anstriche.- Bei den dafür in Betracht kommenden Bau-und Konstruktionsmaterialien handelt es sich hauptsächlich um Beton,Gasbeton,Asbestzement,Silikatsteine, Gips und Naturstein.Die besonderen Vorteile der neuen,übrowiegend anorganischen,hydrophobierenden Anstrichstoffe ist bereits im gleichlautenden Kapitel der Patentbeschreibung beschrieben worden.Die Weiterverarbeitungen des Zwischenprodukt-Copolymerisats für die besagten Zwecke besteht in der Hauptsache in unterschiedlichen Pigmentierungen,wofür zumeist 3-5% Pigment ausreichend ist.Nur für Weiss oder hellgrau kannen 6-8% Ti02 erforderlich seiner Zusatz von wohlbekannten Verdünnungsmitteln oder Verdickungsmitteln bewegt sich in Grenzen von 3-7$ in der Regel.3a.Hydrophobic coatings - For those eligible for this Building and construction materials are mainly concrete, aerated concrete, asbestos cement, silicate bricks, Gypsum and natural stone: the special advantages of the new, predominantly inorganic, hydrophobic properties Coating materials are already described in the chapter of the patent description with the same name The further processing of the intermediate copolymer for the said Purpose consists mainly in different pigmentations, for which mostly 3-5% pigment is sufficient; only for white or light gray may 6-8% Ti02 be required moves its addition of well-known thinners or thickeners usually within $ 3-7.

Eine Sonderbehandlung betrifft die Erzielung von Undurck sigkett gegenüber radioaktiven Binstrahlungen und wurde funden durch PbO oder anderen Bleloxyden als Copolymeri@ tionBkomponenten.Sie dienen als Anstrichfilme,die gemüse Beispiel 1a als aonorganische Copolymerisationskomponenten dienen könnn.Hydrophobierende Anstrichfilme,die bis nahe 80 % PbO enthalten können auf diese Weise erzielt werden.Die Anwendung betrifft Behälter aus Beton oder Asbestzement vorzugsweise die zur Dauerlagerung von Atommüll bestimmt sind und für Schutzplatten militärischen Charakters hauptsächlich. A special treatment concerns the achievement of Undurck sigkett against radioactive radiation and was found by PbO or other bleloxides as copolymerization components. They serve as paint films, the vegetables example 1a can serve as inorganic copolymerization components Paint films that contain up to 80% PbO can be achieved in this way Application concerns containers made of concrete or asbestos cement, preferably those for permanent storage intended for nuclear waste and mainly for protective panels of a military nature.

Für gesteigerte Intensivierung der hydrophobierenden Eigenschafteh der besagten Dispeersionskleber haben sich lösungen von Pech bewährt.Das betrifft besonders Unterbodenschutz vom motorisierten Vehikeln aller Art,ausserdem auch Auskleidung von Kanalisationsrohren.Sowohl Lösungen von Steinkohlenteerpech-Sorten als auch Bitumensorten der Erdölindustrie kamen in Betracht.Inkorporierung dieser Lösungen als Teil der der organischen Copolymerisationskomponenten gemäss Beispiel 1 sind am vorteilhaftesten für den Effekt'wobei 10- 20% Bitumen oder Pech bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten angewendet werden können. For increased intensification of the hydrophobing properties The aforementioned dispersion adhesives have proven their worth as solutions from bad luck especially underbody protection of motorized vehicles of all kinds, as well as lining Both solutions of types of coal tar pitch as well as solutions Oil industry bitumens were considered to incorporate these solutions as part of the organic copolymerization components according to Example 1 most beneficial for the effect, where 10-20% bitumen or pitch based on the Total weight of components can be applied.

4.Flammfestmachende Dispersionskleber,vorzugsweise für Erst -lung von Nichtentilammbarkeit von entflammbaren Feststoffen.-Das für diesen Schutz in Betracht kommende Material ist bereits in der Patentbeschreibung näher bezeichnet worden.Dafür wird FeS04.7H20 aus der TiO2-Pabrikation versendet.Für seine U=wandlung in ein amorphes Produkt gemäss Patentbeschreibung wird im Masstabe von 100kg FeSO4.7H2O ein Mischgefäss von 200Liter nutzbarem Inhalt benötigt.Für die besagte Oxydation und partielle Neutralisation werden 10kg CrO3 und 15 kg Wasser eingetragen während der Mischer läuft.Ftir Neutralisation bis zu PHt-8 können bis zu 35kg Fe3O4-Pigment zugesetzt werden.Erwärmung der Charge mit Hilfe des heizmantels des Mischers beschleunigt die Homogenisierung,ist aber nicht unbedingt notwendig.Der Heizmantel ist auf kühlung umschaltbar,damit fiir fallweisen Zusatz von 15kg Isopropyl-Fosforsäure-Ester die Charge auf NormaLtemperatur abgekühlt werden kann.Eine Mischung mit dem Dispersionskleber besteht aus ungefähr 70% davon plus 30» dea besagten Esters.Im Verlaufe der Anwendung und Eintrockung des besagten Gemisches entweicht das Isopropanol unter teil: weiser Bildung von Eisenfosfaten aus dem zugesetzten Fe304 Dieses Eisenfosfat verbessert nicht nur die Mechanischen Filneigenschaftenwsondert steigert auch die Flammfestheit der :ProdukteDas gilt allerdings nicht für Zusätze zu Poly-Urethankotnponenten.In diesem Falle kann das Sulfatgemisch auch als Solches angewendet werden und zwar im Ausmasse von 20-30» vom Ganzen, Das Gleiche kann fallweise für ähnliche Zwecke in Betracht kommen'wie für manche flammfestzumachenden Beschichtung von Teppichtextilien,deren ausschliessliche rückseitige Beschic#. 4. Flame retardant dispersion adhesive, preferably for first-time use of non-flammability of flammable solids .-- That for this protection in Material to be considered is already specified in the patent description FeS04.7H20 from the TiO2 production is sent for this purpose. For its U = conversion In an amorphous product according to the patent description, 100kg FeSO4.7H2O a mixing vessel of 200 liters usable content is required for the said oxidation and partial neutralization, 10 kg of CrO3 and 15 kg of water are introduced during the mixer is running for neutralization up to PHt-8 can up to 35kg Fe3O4 pigment can be added. The batch is heated with the help of the heating jacket of the mixer accelerates the homogenization, but is not absolutely necessary The heating jacket can be switched to cooling, so that 15 kg of isopropyl-fosforic acid ester can be added on a case-by-case basis the batch can be cooled to normal temperature. A mixture with the dispersion adhesive consists of about 70% of it plus 30 »dea said ester. In the course of use and drying of the said mixture, the isopropanol escapes under some: weiser Formation of Eisenfosfaten from the added Fe304 This Eisenfosfat improves not only the mechanical properties of the film but also increases the flame resistance der: Products However, this does not apply to additives to polyurethane components in this case the sulphate mixture can also be used as such to the extent of 20-30 »of the whole, the same may occasionally for similar purposes come into consideration 'as for some flame-retardant coating of carpet textiles, their exclusive back cover #.

tungje nach Porosität der Ware 800 - 2000g davon brauchen kann.Nicht nur die Endothermie der Sulfat-Hydratwasserverdampfung ist an dem Flammschutz beteiligt, sondern auch der Sauerstoff-Verbrauch des besagten Fe3O4in Kontakt mit Flammen,was zu Ferriverbindungen führt.Auch das Fosfatradikal trägt zum Flammschutz bei.Tung, depending on the porosity of the goods, may need 800 - 2000 g of it. Not only the endotherm of the sulphate hydrate evaporation is involved in the flame protection, but also the oxygen consumption of said Fe3O4 in contact with flames, what The fosfate radical also contributes to flame retardancy.

4a.Nichtenrflammbarmachung von Poly-Urethan-Weichschaum.-Auch für diese Imprägnierungen kann das besagte Sulfatgemisch ohne Disperionskleber verwendet werden.Ausserdem ist eine der Imprägnierungsvorrichtung angepasste Verdünnung erforderlich, in der Regel mit 10- 15 % Wasser,bezogen auf das GesamtgewicLt Die Imprägnierung erfolgt fast immer nur oberflächlich,für Schaumstoffbahnen von beispielsweise 50mm Dicke bis zu einer Tiefe von 2-4mm,was für den Schutz praktisch als ausreichend gefunden wurde.Auf diese Weise verbleibt der grösste Teil des Schaumstoffs praktisch im Originalzustande,sodass Weichheit und Elastizität nicht beeinträchtigt werden.500 - 900g des Imprägnierungsmaterials werden für diese Partialle Imprägnierung bezogen auf 1000g Weichschaum verbraucht.Bei Lagerung unter Belüftungabedingungen ist es bereits möglich die Trocknung der Ware zu bewirken.Die kontinuierliche Trocknung im Luftstrom ist bei niedrigen Temoeraturen, wie 35 -45°C durchzuführen.4a.Non-flammable poly-urethane flexible foam.-Also for The said sulfate mixture can be used for this impregnation without dispersion adhesive In addition, one of the Impregnation device adapted Dilution required, usually with 10-15% water, based on the total weight The impregnation is almost always superficial, for foam sheets from for example 50mm thick to a depth of 2-4mm, which is practical for protection was found to be sufficient. In this way most of the foam remains practically in its original condition, so that softness and elasticity are not impaired 500 - 900g of the impregnation material are used for this partial impregnation based on 1000g of soft foam consumed, when stored under ventilation conditions it is already possible to effect the drying of the goods. Continuous drying in the air stream is to be carried out at low temperatures, such as 35 -45 ° C.

4b.-Das besagte flammschützende Sulfatmaterial gemäss Beispiel 4,mit oder ohne Dispersionskleber hat sich auch in der Herstellung von steifen,nichtentflammbaren Platten aus je 2 Schichten Holzfurnier und einer mittellage als geeignet erwiesen.Die Mittel-Lage für solche Elemente für die Erzeugung von Zwischenwänden besonders im Fertigbau einzusetzen sind kann am Besten aus 1 oder 2 Lagen eines gut porösen Glassfasergewebes oder aus Glasvliess von lOO - 500 zum bestehen. 4b.-The said flame-retardant sulfate material according to Example 4, with or without dispersion glue has also proven itself in the manufacture of rigid, non-flammable Boards made of 2 layers of wood veneer each and a middle layer proved to be suitable Middle layer for such elements for the creation of partition walls, especially in the Prefabricated buildings are best made of 1 or 2 layers of a well-porous glass fiber fabric or from glass fleece from 100 - 500 to exist.

Für die beiden Holzfurnier-Aussenseiten eignen sich am Besten dunkle Sorten von nicht mehr als 0.3 - 0.4mm Dicke.Zu dem Imprägnierungsmaterial kommen unmittelbar vor der Verendung 15-20% Poly-Isocyanat,wohlbekannt als Poly-Urethan Pomponent.Diese Mischung hat bei Normaltemperatur eine Topfeit von nur 15 Minuten,sie kann aber fast auf das Doppelte erstreckt werden,indem sie auf wenige Grade über 0° vorgekühlt wird. For the two outer sides of the wood veneer, dark ones are best Varieties no more than 0.3-0.4mm thick. Add to the impregnation material immediately before use 15-20% poly-isocyanate, well known as poly-urethane Pomponent.This mixture has a pot-life of only 15 minutes at normal temperature, she but can be almost doubled by being over a few degrees 0 ° is pre-cooled.

In Abhängigkeit von der Porosität der besagten Mittellage werden von dem Flammschutzmaterial 1500 - 2500 g pro #2 des Furnierplatten-Elements verbraucht.Die Pressung der fertig verklebten Elemente erfordert nur einen Druck von 300-400kg/m², sie hat aber fast so lange zu dauern,wie die chemische Reaktion des besagten Poly-Isocyanats,nämlich nahezu 24 Stunden.Aus diesem Grunde wird eine vielzahl solcher elemente in übereinander geschichteten Zustande auf einmal gepresst, wobei jeweils als Zwischenlagen Polyäthylen-Zwischenlagen einzulegen sind, die Verklebungen von Elementen zwischeneinander verhindern.Depending on the porosity of said middle layer, the flame retardant material consumed 1500 - 2500 g per # 2 of the veneer panel element Pressing the fully glued elements only requires a pressure of 300-400kg / m², but it has to last almost as long as the chemical reaction of the said poly-isocyanate, namely almost 24 hours. For this reason, a large number of such elements are placed one on top of the other layered states pressed at once, with polyethylene intermediate layers as intermediate layers must be inserted that prevent elements from sticking together.

4c.-Schutzplatten.-iurch blosses Altern im uverdünnten Zustande und oder mit geringfügiger Antrocknung können aus dem besagten,hydratisierten Sulfatmaterial feste Platten erhalten werden.Diese Erstarrung kann 1-3 Tage in Anspruch nehmen.Auf Grund ihrer hohen Hydratwasserverdampfungs-Entropie können diese Platten so ausgelegt werden,dass diese Platten-Entropie mehrere hundert tausend kg-Kalorien /pro m2 betragen,weshalb sie geeignet sind,als Deckplatten für Bunker-Installationen vor Allem militärischei Charakters gegenüber extremen Hitze-Einstrahlungen atomar-explosiven Charakters dienen können. 4c. Protective Plates .-- by mere aging in the undiluted state and or with a little drying can be made from said hydrated sulphate material solid plates can be obtained. This solidification can take 1-3 days Due to their high entropy of hydration water evaporation, these plates can be designed in this way that this plate entropy is several hundred thousand kg calories / per m2, which is why They are suitable as cover plates for bunker installations, especially military ones Character against extreme heat radiation of an atomic-explosive character can serve.

Dieser ersten Entropiestufe folgt potentiell eine weitere von vergleichbarer Entropie,basierend auf der thermischen Dissociation der Sulfate.Sie können potentiell eine Schichte von porösen Eisenoxyden zurück lassen,mehr oder minder oberflächlich.This first level of entropy is potentially followed by another of a comparable level Entropy, based on the thermal dissociation of sulphates. They can potentially Leaving behind a layer of porous iron oxides, more or less superficial.

Auf diese Weise ergibt sich potentiell eine dritte isolierende Stufe.In Kombination mit dem hydrophobierenden Anstrich gemäss Beipielpunkt 3a (Sonderbehandlung),basierend auf Bieisuboxyd-Co-Polymerisaten für darunterliegenden Bton oder Asbestzement ergibt sich ein ergänzender Strahlungsschutz.In this way there is potentially a third insulating level Combination with the hydrophobic coating according to example point 3a (special treatment), based on suboxide co-polymers for underlying cement or asbestos cement complementary radiation protection.

5.-Bindmittel für nichtplastische,keramische Ausgangsstoffe.5.-Binding agent for non-plastic, ceramic raw materials.

Für die Herstellung von Bindemitteln auf Al203-Basis eignet sich am besten Tonerdehydrat,das bei 300 - 4000C entwässert wurde und zwar bis zu einer Hydratwasserverminderung,entsprechend ungefähr A1203.H20 bis Al2O3.1.5 H20.Sie sind gut hydratisierbar und folglich am Besten für dieribesagte Co-Polymeresation geeignet.Das Gleiche gilt für eisenarme, Si02-haltige Bauxite.Dieser optimale Entwässrungsgrad gilt auch für Hydroxide ZrO2 und MgO.For the production of binders based on Al203, am is suitable best alumina hydrate that has been dehydrated at 300 - 4000C up to one Reduction of the water of hydration, corresponding to approximately A1203.H20 to Al2O3.1.5 H20. They are well hydratable and therefore best suited for the aforementioned co-polymerisation The same applies to low-iron, Si02-containing bauxites, this optimal degree of dewatering also applies to hydroxides ZrO2 and MgO.

Die Zusammensetzung der Charge für Co-Polymerisation kann für Tonerede aus 250 kg äthyl -methyl-Keton und aus 250kg einer 40%igen Polyesterlösung betragen plus 500kg des besagten par tiell dehydratisierten, rehydratisierbaren Al203.1 .5 H20.Für rehydratiseres NgO erhöht sich wegen des niedrigen specifischen Gewichts die Menge des Methyl- äthyl-Ketons auf 500kg.The composition of the batch for co-polymerisation can be used for clay from 250 kg of ethyl methyl ketone and from 250 kg of a 40% polyester solution plus 500kg of said partially dehydrated, rehydratable Al203.1.5 H20. For more rehydrated NgO increases because of the low specific gravity the amount of methyl ethyl ketone to 500kg.

Die Copolymerisationsprozedur einschliesslich ihrer Temperatur grenzen wird gegenüber Beispiel 1a,b nicht nennenswert beeinträchtigt.Das Gleiche gilt für nachträglich hergestellte wäsrige Suspensionen aus den erzeugten Co-Polymerisierten Dispersionsklebern.ihr Wassergehalt,der von der kEramischen Industrie einzumischen ist beträgt ungefähr 25% vom Ganzen.Limit the copolymerization procedure including its temperature is not significantly impaired compared to example 1a, b. The same applies to subsequently produced aqueous suspensions from the copolymers produced Dispersion adhesives. Their water content, which is used by the ceramic industry to mix in is about 25% of the whole.

6.Weiterverarbeitung der besagten Zementbasierten Co-polymerisate auf nicht entflammbare Elastomere.-Mischungen für diesen Zweck können 15 Teile des Copolymerisats zusammen mit 60 Teilen BrikresylSosfat,30 Teilen Polyvinylchlorid und 25 Teilen Zinkstaub enthalten.Die Erhitzung innerhalb von Formen für Puffer, Stiefelsolen,manche Autoreifen und für vergleich bare Zwecke kahn bei 120-1300C erfolgen bis auch ins Innere gleiche, durchwegs gleiche Temperatur erreicht ist,was 40- 60 Minuten oder mehr dauern kann,wonach noch 20 -30 Minuten tie Temperatur konstant gehalten wird bevor die Produkte aus den Formen genommen werden.Bür Herstellung vor nicht entflammbaren Transportbändern,inAbesondere für Verwendung in Kohlebergwerken können aus der gemäss BescheibuLg erwähnten Glasfaserverstärkung auch 2 oder mehr Lagen eint flüssigkeitsdurchlässigen Nylongewebes mit der vorgenannter Mischung getränkt werden für anschliessende thermische Poly merisierung bei 130 - 1400C.Als Unterlage während der tnermischen Behaldlung eignet sich unter Anderem hochgeleimtes glänzendes Papier,das von dem erzeugten Band gut abtrennbar ist.6. Further processing of the said cement-based copolymers on non-flammable elastomers. Mixtures for this purpose can use 15 parts of the Copolymer together with 60 parts of BrikresylSosfat, 30 parts of polyvinyl chloride and 25 parts zinc dust. Heating inside molds for buffers, Boot soles, some car tires and for comparable purposes can be bought at 120-1300C also take place inside same, consistently same temperature is reached, which can take 40-60 minutes or more, after which another 20-30 minutes The temperature is kept constant before the products are removed from the molds For manufacture of non-flammable conveyor belts, especially for Use in coal mines can be made from the glass fiber reinforcement mentioned in the description also 2 or more layers of a liquid-permeable nylon fabric with the aforementioned Mixture to be soaked for subsequent thermal polymerisation at 130 - 1400C. As a base during thermal treatment is among other things Highly sized glossy paper that can be easily separated from the tape produced.

Die beschriebene Ausgangsmischung für diese Elastomere kanz auch als Klebstoff dienen der tnermisch auszuhärten ist.The starting mixture described for these elastomers can also be called Adhesives are used to harden internally.

Besonders geeignet ist er deshalb für die besagten steifen Furnierplatten gemäss Beispiel 4b. Die Pressen für solche Platten sind normalerweise für Erhitzung eingerichtet'die vorstehend beschrieben ist.Der Vorteil in diesem Zusammenhang ist die Vermeidung eng begrenzter Topfzeiten,für den Klebstoff welcher gemäss Beispiel Poly-Isocyanat braucht.It is therefore particularly suitable for the aforementioned stiff veneer panels according to example 4b. The presses for such plates are usually for heating set up 'which is described above. The advantage in this context is the avoidance of narrowly limited pot lives, for the adhesive according to the example Poly isocyanate needs.

Die Ausgangsmischung für diese nichtentflammbaren Elastomere ist demgegenüher bei Normaltemperatur in praktischen Grenzen lagerfähig.Die Flammwidrigkeit wird durch das Fosfatradikal unterstützt0 Im Hinblick auf den aussergewöhnlich vielseitigen Anwendungsbereich der vorliegenden Erfindung können die vorstehendenSeschreibuDgen und Beispiele nicht als ihre Eingrenzung aufgefasst werden.Durch das nachfolgende Kommentar kann das verdeatlicht werden.Was zunächst Beispiel 1 betrifft so kommt an Stelle des besagten Tonerdezements durchaus aucfl Calcium silikatzement,sowohl is Portlandzement als auch in der wohlbekannten weissen Dlodification,die als Komponente der besagten Copolymerisation den Vorteil hat,dass auf diese Wei für weisses Anstrichmaterial weniger als die Hälfte des TiOt verbraucht wird als für Tonerdezement angegeben.Weiterhin iii Bezug auf Beispiel 2 ist dort auf die Anwendungsmöglichkeit toxischer Sulfide,wie As2O3 nicht hingewiesen worden,die bisher als Antifoulingzusätze nicht einsetzbar waren weil sie als Solche nicht genügend seewasserbeständig sind.Im erfindungsgemäss copolymerisierten Zustande ist ihre Seewasserbeständigkeit,besonders wenn auch als ungesättigte organische Komponenten toxische cyklische oder heterocyklische Verbind dungen als Copolymerisationskomponenten eingesetzt werden.The starting mixture for these non-flammable elastomers is on the other hand Can be stored within practical limits at normal temperature supported by the Fosfatradikal0 With regard to the extraordinarily versatile The above writings may apply to the present invention and examples not as their limitation be perceived by The following comment can be obfuscated. First of all, example 1 Concerning, calcium silicate cement can be used in place of said calcium aluminate cement, both is Portland cement as well as the well-known white dodification which is used as a component the said copolymerization has the advantage that on this white for white paint material less than half of the TiOt is consumed than indicated for high-alumina cement iii Reference to Example 2 is there on the use of toxic sulfides, such as As2O3 has not been pointed out, which previously could not be used as antifouling additives were because they as such are not sufficiently seawater resistant.Im according to the invention copolymerized states is their resistance to seawater, especially if as unsaturated organic components toxic cyclic or heterocyclic compound Applications are used as copolymerization components.

Was Beispiel 3 anbelangt so kann ein Kommentar zu der Bildung der dort genannten Bleisuboxyde aus PbO von Nutzen sei in Die Methode der Reduzierung auf nassem wege mit Hilfe von elektronegativen Aletallen,am Besten mit Aluminium-Altblech produziert primär elementares Blei amorpher struktur,welche pyrophor ist.Nach seiner Abfiltration wird es getrocknet und dabei tritt spontan eine Oxydation ein,die zum grossen Teil oder auch vollständig Suboxyde bilden.Sie sind in höherem Masse ungesättigt als PbO und daher noch reaktiver für die besAgte Copolymerisation.Ausserdem liefern sie ihnen noch noch höheren Bleigenalt als Anstrichstoffe,nämlich nahe 80t PbO ist nicht das einzige Ausgangprodukt dafür.PbSO4 und der der Vorteile,der sich aus der beschriebenen,nachträglichen wässrigen Dispersion dieser Copolymerisate ergibt beruht darauf,dass bei der Bintrocknung und der dabei erfolgenden Entweichung flüchtiger Bestandteile keine Entflammungsgefahr mehr besteht,denn der gleichzeitige,entweichende Wasser dampf verhindert Entflammung.Im Ofenbau ist das von geringerer Bedeutung,aber sehr wichtig bei Reparaturarbeiten während des Ofenbetriebs.As for example 3, a comment on the formation of the Lead suboxides from PbO mentioned there are useful in The Method of Reduction on the wet route with the help of electronegative aletals, preferably with aluminum scrap metal primarily produces elemental lead with an amorphous structure, which is pyrophoric It is filtered off and dried and oxidation occurs spontaneously, which leads to the Form a large part or even completely sub-oxides. They are unsaturated to a higher degree than PbO and therefore even more reactive for the above-mentioned copolymerization it has an even higher lead content than paints, namely close to 80t PbO not the only starting product for this. PbSO4 and that of advantages, that from the described, subsequent aqueous dispersion of these copolymers results is based on the fact that during the bin drying and the resulting escape There is no longer any risk of ignition of volatile constituents, because the one that escapes at the same time Steam prevents ignition, which is less important in furnace construction, but very important for repair work while the furnace is in operation.

bezüglich Beispiel 1a sind noch besonders die Co-Polymdrisate auf Basis Fe3O4 für Stahlkorrosionsschutz hervorzuheben.with regard to example 1a, the copolymers are particularly evident Base Fe3O4 for steel corrosion protection should be emphasized.

Denn nach erfolgter Hydrolyse in situ wird,wenn auch sehr allmählich Fe304 freigesetzt,welches trotz seines hydrophobierenden Harzgehaltes in Bezug auf den thermischen Ausdehnungskoefficienten bei Grundierungen dem thermischen ausdehnungskoefficienten von Stahl' am nächsten kommt.Nahe 60% Fe3O4 im Film kann ansonst kaum erzielt werden.Auch die besagten fosfatierenden Zusätze wirken für die Haftfestigkeit mit.Im Sinne eines abgestimmten Anstrichsystems passt dazu natürlich am Besten das Gleiche auf Fe304-basierte Copclymerisat.Aber dort wo die schwarze Farbe als Deckanstrich nicht in Frage kommt kann Eisenoxydrot oder Eisenoxydgelb in Frage kommen, Die besonders gute, vergleichsweise Haltbarkeit ZnO-basiertet Copolymerisat-Anstriche auf Holz etwa für Fensterahmen ist zwar theoretisch kaum zu erklären,konnte aber praktisch festgestellt werden.This is because after hydrolysis has taken place in situ, albeit very gradually Fe304 is released, which despite its hydrophobic resin content in relation to the coefficient of thermal expansion for primers the coefficient of thermal expansion von Stahl '. Nearly 60% Fe3O4 in the film can hardly be achieved otherwise the said fosfating additives contribute to the adhesive strength. In the sense of a Coordinated coating system, of course, is best matched by the same Fe304-based Copclymerisat.But where the black color is out of the question as a top coat iron oxide red or iron oxide yellow can come into question, the particularly good, comparatively Durability ZnO-based copolymer paints on wood, for example for window frames can hardly be explained theoretically, but could be determined in practice.

besagte Neutralisation kann auch niedrig gebrannte bXagnesia verwendet werden oder andere für Neutralisation bekannte Stoffe.said neutralization can also be used with low-fired bXagnesia or other substances known for neutralization.

Bezüglich der in Beispiel 4c beschriebenen ,endotherm wirksamen Schutzplatten kommen auch sinnvolle Kombination der besagten'hydratisierten Sulfate in Betracht.Dabei kann eine obere Lage aus den beschriebeben hydratisierten Eisensulfaten bestehen'während die untere Lage auf wohlbekannten Aluminiu um nium sulfaten bestehen kann.Auf diese Weise würde sich im äussersten,potentiell möglichen Endegiekt Al203 bilden,dessen Schmelzpunkt nahe an 20000 liegt. With regard to the endothermic protective plates described in Example 4c A sensible combination of the said hydrated sulfates can also be considered An upper layer can consist of the hydrated iron sulfates described above the lower layer can consist of well-known aluminum sulphates Way, Al203 would form in the outermost, potentially possible end-equilibrium, its Melting point is close to 20,000.

Eine weitere Verwendung der besagten,auf hydratisierten Sulfaten basierten flammschützenden Klebstoffe und zwar ohne die besagten Dispersionskleber bezieht sich auf Isolationsplatten aus Mineralfasern,Glasfaser oder Steinwolle.Für den Zusammenhalt und die Festigkeit dieser Isolationsplatten werden bisher entflammbare,orgamische Klebstoffe verwendet,wie Phenyl-Pormaldehydkleber.Wenn anstatt dessen die besagten,hydratisierten Sulfate verwendet werden,hat das auch den Vorteil, dass beim Trocknen solcher Isolationsplatten bloss Wasserdampf entweicht im Gegensatz zu den üblen Gerüchen,die bei der Trocknung von Platten entstehen,hergestellt mittels Phenol-Bormaldehydklebern. Another use of said hydrated sulfates based flame retardant adhesives without the aforementioned dispersion adhesives refers to insulation panels made of mineral fibers, glass fiber or rock wool the cohesion and strength of these insulation panels are previously inflammable, organic Adhesives used, such as phenyl-formaldehyde glue, if said instead, hydrated Sulphates are used, this also has the advantage that when drying such insulation panels only water vapor escapes in contrast to the bad smells that occur during drying from panels, manufactured using phenol-formaldehyde adhesives.

Was Beispiel 5 anbelangt,so ist bezüglich der Copolymerasation von Zirkonoxyd in form-son dehydratisiertem,potentiell rehydrtisierbarem ZrO2 zu bemerken,dass für seine Copolymerisation eine analoge Chargenzusammensetzung in Betracht kommt ~wie für Al203-Hydrate beschrieben. As for Example 5, as regards the copolymerization of Zirconia in form-son dehydrated, potentially rehydratable ZrO2 to notice that an analogous batch composition is suitable for its copolymerization ~ as described for Al203 hydrates.

Einer der Vorteile,der sich aus der beschriebenen,nachträglichen wässrigen Dispersion dieser Copolymerisate ergibt beruht darauf,dass bei der Eintrocknung und der dabei erfolgenden Entweichung flüchtiger Bestandteile keine Entflammungsgefahr mehr besteht,denn der gleichzeitige,entweichende Wassetdampf verhindert Entflammung.Im Ofenbau ist das von geringerer Bedeutung,aber sehr wichtig bei Reparaturarbeiten während des Ofenbetriebs.One of the advantages of the described, subsequent aqueous Dispersion of these copolymers is based on the fact that during drying and the resulting escape of volatile components, there is no risk of ignition there is more, because the simultaneous, escaping steam prevents inflammation Furnace construction is of minor importance, but very important for repair work while the furnace is in operation.

Bezüglich beispiel 1a sind noch besonders die Co-Polymerisate auf Basis Fe304 für Stahlkorrosionsschutz hervorzuhebenr Denn nach erfolgter Hydrolyse in situ wird,wenn auch sehr allmählich Fe304 freigesetzt,wefches trotz seines hydrophobierenden Harzgehaltes in Bezug auf den thermischen Ausdehnungskoefficienten bei GTrundierungen-dem thermischen Ausdehnungskoefficienten von Stahl am nächsten kommt.Nahe 60% Fe304 im Film kann ansonsten kaum erzielt werden.Auch die besagten fosfatierenden Zusätze wirken für die Haftfestigkeit mit.Im Sinne eines abgestimmten Anstrichsystems passt dazu natürlich am besten das Gleiche auf Fe304-basierte Copclvmerisat.Aber dort wo die schwarze narbe als Deckanstrich nicht in Frage kommt kann Eisenoxydrot oder Eisenoxydgelb in Frage kommen Die besonders gute, vergleichsweise Haltbarkeit ZnO-basierten Copolymerisat-Anstriche auf Rolz etwa für Fensterahmen ist zwar theoretisch kaum zu erklären,konnte aber praktisch festgestellt werden.With regard to example 1a, the copolymers in particular are shown Base Fe304 for steel corrosion protection to be emphasized after hydrolysis Fe304 is released in situ, albeit very gradually, despite its hydrophobic properties Resin content in relation to the coefficient of thermal expansion in GT primers-dem The thermal expansion coefficient of steel comes closest: almost 60% Fe304 Otherwise it can hardly be achieved in the film, including the aforementioned fosfating additives contribute to the adhesive strength. In terms of a coordinated paint system, it fits Of course, it would be best to do the same on Fe304-based copolymers, but there where the black scar is out of the question as a top coat, iron oxide red or Iron oxide yellow come into question The particularly good, comparatively ZnO-based durability Copolymer paints on wood for window frames, for example, are not theoretically possible to explain, but could be determined practically.

Claims (15)

Patentansprüche: erfahren und seine Produkte für die ErzeugunS \,o aus anorganischen Komponenten, wie hydraulischem Zement Sorten (hydratisierbarem Zement Sorten) oder hydratisierbaren Oxyden zusammen mit organischen Komponenten, wie technischen Xylol-Sorten und Harz-Sorten, wobei sowohl die anorganischen, wie auch die organischen Copolymerisations-Komponenten ungesättigter Natur sind, welcher Begriff bezüglich der Hauptvalenzen für beide Komponentarten uneingeschränkt gilt, für die besagten anorganischen Komponenten ausserdem für solche Nebenvalenzen, die potentielle hydratisierbar sind, dadurch gekennzeichnet, daß die besagten Copolymerisationen durchwegs thermischer Natur sind und zwar durchwegs bei höheren Temperaturen, begrenzt durch den Siedepunkt des besagten Xylols, welches unter diesen Bedingungen die Entstehung der zu erzielenden Dispersionskleber ermöglicht, welche Dispersionskleber in der Hauptsache als Zwischenprodukte in Betracht kommen und zwar für die Weiterverarbeitung auf antikorrosive Metall-Anstrichstoffe, für Weiterverarbeitung auf hydrophovierende Schutzanstrichstoffe für anorganisches Konstruktions- und Häuserbau-Material, für Weiter-Verarbeitung auf Flammschutzmittel für entflammbare Stoffe und als nicht-entflammbarer Klebstoff hauptsächlich für Mineral-Fasern und für Weiterverarbeitung auf nichtentflammbare Elastomere. Patent claims: experienced and its products for the production o made of inorganic components, such as hydraulic cement varieties (hydratable Cement types) or hydratable oxides together with organic components, such as technical xylene grades and resin grades, both inorganic and such also the organic copolymerization components are unsaturated in nature, which The term regarding the main valences applies without restriction to both types of components, for the said inorganic components also for those minor valences that are potentially hydratable, characterized in that said copolymerizations consistently of a thermal nature, and indeed consistently at higher temperatures, are limited by the boiling point of said xylene, which under these conditions is the formation the dispersion adhesive to be achieved allows which dispersion adhesive in the Mainly as intermediate products, namely for further processing on anti-corrosive metal paints, for further processing on hydrophobic Protective paints for inorganic construction and house building material, for Further processing on flame retardants for flammable substances and as non-flammable Adhesive mainly for mineral fibers and for further processing on non-flammable Elastomers. 2. Verfahren und seine Produkte gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den ungesättigten anorganischen Komponenten auch um ihre niedrigeren, potentiell oxidierbaren Oxidationsstufen handeln kann, wie Fe304, pbO, As203, ferner um potentiell hydratisierbare Oxide wie MgO, ZnO, ZrO2 handeln kann, ferner um potentiell zu A1203.3H20 weiter hydrarisierbare Hydroxide von A1203, ferner um niedere Oxide von Cu, Hg und Sn, die potentiell in höhere Wertigkeitsstufen übergeführt werden könnten, ferner um 3-wertige Oxide und Sulfide von As und Sb, die potentiell in ihre 5-wertigen Stufen über geführt werden könnten, ferner um Phosphate ungesättigter Alkohole, wie Phenol oder Kresol, wobei die besagten Komponenten sowohl einzeln als auch in nützlicher Kombination verwendet werden können. 2. The method and its products according to claim 1, characterized in that that the unsaturated inorganic components are also their lower, can act potentially oxidizable oxidation states, such as Fe304, pbO, As203, furthermore may be potentially hydratable oxides such as MgO, ZnO, ZrO2, and also potentially to A1203.3H20 further hydratable hydroxides of A1203, furthermore to lower oxides of Cu, Hg and Sn, which are potentially converted into higher valence levels could also be trivalent oxides and sulfides of As and Sb, which are potentially in Their pentavalent levels could be carried over, furthermore to unsaturated phosphates Alcohols such as phenol or cresol, said components being both individually as well as used in useful combination can be. 3. Verfahren und seine Produkte gemäß Anspruch 1-2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den besagten, ungesättigten, organischen Komponenten auch um ungesättigte Harze und um gelöste Harzmonomere handeln kann.3. The method and its products according to claim 1-2, characterized in that that said, unsaturated, organic components are also unsaturated Resins and dissolved resin monomers. 4. Verfahren und seine Produkte gemäß Anspruch 1-3, gekennzeichnet durch zuzusetzende Verdünnungsmittel, vor allem für passende Konsistenz der besagten Copolymerisierten Dispersionskleber.4. The method and its products according to claims 1-3, characterized by adding diluents, especially for the appropriate consistency of the said Copolymerized dispersion adhesive. 5. Verfahren und seine Produkte gemäß Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Maximaltemperaturen für die besagten Copolymerisationen vorzugsweise um das Gebiet von 70- 140° handelt.5. The method and its products according to claims 1-4, characterized in that that the maximum temperatures for said copolymerizations are preferred is the area of 70-140 °. 6. Anwendung des Verfahrens und seiner Produkte gemäß Anspruch 1-5, betreffend Zusätze von Antifouling-Charakter für die besagten antikorrosiven Metallanstrichstoffe, basierend auf an sich bekannten elektropositiven Metallen wie Cu, Hg und Sn, dadurch gekennzeichnet, dadurch gekennzeichnet, daß es sich dabei um ihre amorphen Suboxide handelt, die bekanntermaßen aus löslichen Verbindungen dieser Metalle durch Fällungsreaktionen mittels elektronegativer Metalle, wie Zn, Al gewonnen werden können.6. Application of the method and its products according to claims 1-5, regarding additives of antifouling character for said anticorrosive metal paints, based on known electropositive metals such as Cu, Hg and Sn, thereby characterized, characterized in that it is their amorphous suboxides acts that are known to consist of soluble compounds of these metals through precipitation reactions can be obtained by means of electronegative metals such as Zn, Al. 7. Anwendungen des Verfahrens und seiner Produkte gemäß Anspruch 1-6, gekennzeichnet durch metallfosfatierende Phosphorsäure-Ester-Zusatze handelt, die den antikorrosiven Schutzanstrichen zuzusetzen sind, für Anwendungen bei normalen Temperaturen vorzugsweise um Phosphorsäure-Ester leichtflüchtiger Alkohole, wie Isopropyl- oder Äthylalkohol, während für Anwendungszwecke, die auch bedeutend erhöhte Temperaturgebiete betreffen vorzugsweise schwerflüchtige Phosphorsäure-Ester in Betracht kommend, basierend auf Phenol oder Kresylalkohol.7. Applications of the method and its products according to claims 1-6, characterized by metal-forming phosphoric acid ester additives, which to be added to the anti-corrosive protective coatings for normal applications Temperatures preferably around phosphoric acid esters of volatile alcohols, such as Isopropyl or ethyl alcohol, while for uses that are also significantly increased Temperature ranges relate primarily to low-volatility phosphoric acid esters in Considerable based on phenol or cresyl alcohol. 8. Anwendung des Verfahrens und seiner Produkte gemäß Anspruch 1-5, betreffend hydrophobierende Schutzanstriche für Behälter von Atom-Müll, für Schutzdecken und Schutzverkleidungen für zivile und militärische Zwecke, dadurch gekennzeichnet, daß für gleichzeitige Undurchlässigkeit gegenüber radioaktiven Einstrahlungen die betreffenden Anstrichmaterialien in Bezug auf die anorganischen, ungesättigten Komponenten der Copolymerisationen in Form von PvO und/oder amorphen Suboxyden eingesetzt werden, welche Suboxyde auch aus dem besagten PbO hergestellt werden können und zwar mittels Reduktion durch elektronegativen Metallen, wie Fe, Zn oder Al, welche Reduktion am besten in einem kochenden, wässrigen schwach alkalischen Medium durchzuführen ist. 8. Application of the method and its products according to claims 1-5, Concerning hydrophobic protective coatings for containers of nuclear waste, for protective covers and protective cladding for civil and military purposes, characterized in that that for simultaneous impermeability to radioactive radiation the paint materials concerned with respect to the inorganic, unsaturated components the copolymerizations are used in the form of PvO and / or amorphous suboxides, which sub-oxides can also be produced from said PbO by means of Reduction by electronegative metals such as Fe, Zn or Al, which reduction best carried out in a boiling, aqueous, weakly alkaline medium is. 9. Anwendung des Verfahrens und seiner Produkte gemäß Anspruch 1-5 betreffend die besagten Flammschutzmittel für entflammbare Feststoffe, herzustellen aus hydratisierten Eisen- und/ oder Mangansulfaten, dadurch gekennzeichnet, daß durch einen separaten vorbereitenden Verfahrensschritt für Konversion des ursprünglich kristallinischen Charakters dieser Sulfate in amorphe Struktur gesorgt wird. 9. Application of the method and its products according to claims 1-5 relating to said flame retardants for flammable solids of hydrated iron and / or manganese sulfates, characterized in that through a separate preparatory process step for conversion of the original crystalline character of these sulfates in amorphous structure is taken care of. 10. Anwendungen des Verfahrens und seiner Produkte gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die besagten Beschichtungen und Imprägnierungen mit den auf hydratisierten Sulfaten basierten Flammschutzmitteln sich auf Sicherheitsmaßnahmen beziehen, bestehend aus poröser Gangart in Kohlengruben, welche selbstentzündliche Kohlenreste enthalten können und die äußerlich mit Kohlenstaub bedeckt sein können.10. Applications of the method and its products according to claim 9, characterized in that said coatings and impregnations with hydrated sulfate-based flame retardants rely on safety measures refer, consisting of porous gangue in coal mines, which are self-igniting May contain coal residues and which may be externally covered with coal dust. 11. Anwendung des Verfahrens und seiner Produkte gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die besagten oxydierten und neutralisierten Sulfate wenigstens zum Teil durch andere hydratisierte, nicht hycroskopische Anorganika ersetzt werden können, vor Allem durch Sulfate von Mg, Zn und Al einschließlich von Alaunen.11. Application of the method and its products according to claim 10, characterized in that said oxidized and neutralized sulfates at least in part by other hydrated, non-hycroscopic, inorganics can be replaced, especially by sulfates of Mg, Zn and Al including of alums. 12. Anwendung des Verfahrens und seiner Produkte gemäß Anspruch 9-ll, dadurch gekennzeichnet, daß die betreffenden flammschützenden Anorganika für sich selbst angewendet werden ohne die besagten Dispersionskleber.12. Application of the method and its products according to claim 9-ll, characterized in that the relevant flame retardant inorganics for themselves can be applied even without the aforementioned dispersion adhesive. 13. Anwendung des Verfahrens und seiner Produkte gemäß Anspruch 9-12, dadurch gekennzeichnet, daß die besagten auf hydratisierten Sulfaten basierten Flammschutzmittel im unverdünnten Zustande, hauptsächlich durch Alterung in feste Platten verwandelt werden, welche im Hinblick auf ihre besonders hohe, endotherme Hydratwasserverdampfungs-Kapazität gegenüber Hitze-Einstrahlungen thermonuklearen Ursprungs besonders zum Schutze von zivilen und militärischen Bunkerinstallationen oder vergleichbaren oberirdischen Installationen geeignet sind, auch im Hinblick darauf, daß der besagte endotherme Hydratwasserverdampfungsschutz von einer praktisch ebensohoch endothermen Sulfatersetzung gefolgt sein kann, welche fallweise bis zur Bildung eines porösen Metalloxydrückstandes führen kann.13. Application of the method and its products according to claims 9-12, characterized in that said hydrated sulfate based flame retardants in the undiluted state, transformed into solid plates mainly through aging which in view of their particularly high, endothermic hydration water evaporation capacity against heat radiation of thermonuclear origin, especially for the protection of civil and military bunker installations or comparable above ground Installations are suitable, also in view of the fact that said endothermic Protection against evaporation of water of hydration from practically just as endothermic sulphate decomposition can be followed, which in some cases up to the formation of a porous metal oxide residue can lead. 14. Anwendungen des Verfahrens und seiner Produkte gemäß Anspruch l bezugnehmend auf die besagten abgeleiteten, nichtentflammbaren Elastomere, dadurch gekennzeichnet, daß die besagten copolymerisierten Dispersionskleber zusammen mit Kresylfosfaten und Polyvinylchloriden-auf Temperaturen hauptsächlich im Gebiete von 100-150° erhitzt werden.14. Applications of the method and its products according to claim l referring to said derived non-flammable elastomers, thereby characterized in that said copolymerized dispersion adhesives together with Cresylfosfate and polyvinylchloride-at temperatures mainly in the area can be heated from 100-150 °. 15. Anwendung des Verfahrens und seiner Produkte gemäß Anspruch 1-5, betreffend die besagten abgeleiteten Bindemittel für nicht plastische keramische Rohstoffe der Industrie feuerfesterSteine, gekennzeichnet durch Verwendung potentiell hydratisierbarem MgO als ungesättigte, anorganische Copolymerisationskomponente für die besagten Copolymerisationen, deren Erzeugnisse fallweise dann noch in pastose, wässrige Dispersionen übergeführt werden können.15. Application of the method and its products according to claims 1-5, concerning said derived binders for non-plastic ceramic Refractory brick industry raw materials, characterized by potential use hydratable MgO as an unsaturated, inorganic copolymerization component for the said copolymerizations, the products of which are then still in pasty, aqueous dispersions can be transferred.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5897870A (en) * 1996-09-20 1999-04-27 Basf Aktiengesellschaft Aqeous or aqueous-alcoholic hair-cosmetic formulation

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US5897870A (en) * 1996-09-20 1999-04-27 Basf Aktiengesellschaft Aqeous or aqueous-alcoholic hair-cosmetic formulation

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