DE2814129A1 - Alpha-tetralone cpds. prodn. - by reacting aromatic hydrocarbon cpds. e.g. benzene with gamma-lactone cpds. e.g. gamma-butyrolactone in hydrogen fluoride - Google Patents

Alpha-tetralone cpds. prodn. - by reacting aromatic hydrocarbon cpds. e.g. benzene with gamma-lactone cpds. e.g. gamma-butyrolactone in hydrogen fluoride

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DE2814129A1 DE19782814129 DE2814129A DE2814129A1 DE 2814129 A1 DE2814129 A1 DE 2814129A1 DE 19782814129 DE19782814129 DE 19782814129 DE 2814129 A DE2814129 A DE 2814129A DE 2814129 A1 DE2814129 A1 DE 2814129A1
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Abstract

In a new process for the prodn. of alpha-tetralones by reaction of aromatic hydrocarbons with gamma-lactones in is not ca 90 wt.% HF as solvent/catalyst and working up the reaction mixt. in a conventional manner, the reaction is carried out in a single step at ca 85-140 degrees C, pref. ca 100-120 degrees C. The alpha-tetralone prods. are useful as intermediates, esp. for dyes, pharmaceuticals and plant protection agents. Carrying out the reaction at higher temps. than previously used causes condensn. and cyclisation to proceed in a single step. Yields are good to very good. Process is partic. suitable for the prodn. of alpha-tetralones from aromatic hydrocarbons of formula (I) and (II) and lactones of formula (III): where R1-4 are each H, alkyl (pref. 1-12C), phenyl or halo, is not >1 of R1-4 being halo; or two of the residues R1-4 together can be 2-4C alkylene; and R5-10 are each H, alkyl or phenyl. Pref. aromatic hydrocarbons are benzene, toluene and halo-toluenes. Pref. lactones are gamma-butyrolactone and gamma-valerolactone.

Description

Verfahren zur Herstellung von 6-TetralonenProcess for the production of 6-tetralons

ck-Tetralone sind wertvolle Vor- und Zwischenprodukte, vor allem für die Herstellung von Farbstoffen, Pharmaka und P£lanzenschutzmitteln.ck-tetralones are valuable preliminary and intermediate products, especially for the manufacture of dyes, pharmaceuticals and pesticides.

α-Tetralone können ihrerseits nach einer Reihe bekannter Verfahren hergestellt werden. Einige dieser bekannten Verfahren gehen von Tetralin aus, das z.B. mit Chromsäure (DT-PS 346 948) oder mit Luft (DT-OS 26 31 324) zum i-Tetralon oxidiert wird.α-Tetralons can in turn by a number of known processes getting produced. Some of these known processes start from tetralin, that e.g. with chromic acid (DT-PS 346 948) or with air (DT-OS 26 31 324) to the i-tetralone is oxidized.

Nach einem anderen bekannten Verfahren werden aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol etc. in einer Friedel-Crafts-Reaktion mit γ-Lactonen zu den entsprechenden α-Tetralonen umgesetzt (Houben-Weyl, Band VII/2a, Seite 374 ff). Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß die dabei verwendeten Friedel-Crafts-Katalysatoren wie z.B. Aluminiumchlorid, Trifluoressigsäure oder Phosphorsäure bei der hier notwendigen Wasser rigen Aufarbeitung nicht nur verlorengehen, sondern auch eine zusätzliche Abwasserbelastung mit sich bringen.Another known method is aromatic hydrocarbons such as benzene etc. in a Friedel-Crafts reaction with γ-lactones to give the corresponding α-Tetralons implemented (Houben-Weyl, Volume VII / 2a, page 374 ff). This method however, has the disadvantage that the Friedel-Crafts catalysts used such as aluminum chloride, trifluoroacetic acid or phosphoric acid for the one required here Water-related work-up is not only lost, but also an additional one Bring wastewater pollution with it.

Es ist jedoch auch bekannt, die als Zwischenstufe bei der letzt genannten Reaktion durchlaufenen offenkettigen Verbindungen, nämlich die entsprechenden -Arylbuttersä'uren, in einem rück- gewinnbaren und damit umweltfreundlichen Lösungsmittel-Katalysator-System in guten Ausbeuten zu den gewünschten-Tetralonen zu cyclisieren; bei dem immer wieder rückgewinnbaren und damit umweltfreundlichen Lösungsmittel-Katalysator-System handelt es sich um wasserfreie Flußsäure, und die Reaktion wird bei;Raumtemperatur durchgeführt [J.Am.Chem.Soc. 61, 1272 (1939)7.However, it is also known to act as an intermediate in the latter Open-chain compounds passed through the reaction, namely the corresponding -arylbutyric acids, in a back recoverable and therefore environmentally friendly solvent-catalyst system to cyclize in good yields to give the desired tetralones; over and over again recyclable and therefore environmentally friendly solvent-catalyst system it is anhydrous hydrofluoric acid and the reaction is carried out at room temperature [J.Am.Chem.Soc. 61, 1272 (1939) 7.

Bei höheren Temperaturen sollen Q3-Arylbuttersäuren in Flußsäure nicht mehr cyclisieren. Aus der US-PS 3 790 609 ist nämlich u.a. bekannt, daß sich aromatische Kohlenwasserstoffe mit Lactonen in Flußsäure zu Arylalkancarbonsäuren wie z.B. zu Arylbuttersäuren, umsetzen, wobei bei den angewandten Temperaturen keine oder praktisch keine Cyclisierung erfolgen soll.At higher temperatures, Q3-arylbutyric acids should not be used in hydrofluoric acid cyclize more. From US Pat. No. 3,790,609 it is known, inter alia, that aromatic Hydrocarbons with lactones in hydrofluoric acid to arylalkanecarboxylic acids such as to Arylbutyric acids, react, with none or practically at the temperatures used no cyclization should take place.

Als Temperaturen sind solche von 0 - 800C angegeben, wobei der Bereich zwischen 25 und 800C bevorzugt ist.Temperatures from 0-800C are specified, with the range between 25 and 80C is preferred.

Wenn man in Flußsäure als Lösungsmittel-Katalysator-System, ausgehend von aromatischen Kohlenwasserstoffen und g-Lactonen, zu -Tetralonen gelangen will, muß man nach dem geschilderten Stand der Technik also erst bei Temperaturen bis zu 800C die offenkettigen t-Arylbuttersäuren herstellen (US-PS 3 790 609) und diese dann etwa bei Raumtemperatur zu den entsprechenden -Tetralonen cyclisieren /J.Am.Chem. Soc. 61, 1272 (1939)7.If you use hydrofluoric acid as a solvent-catalyst system, starting wants to get from aromatic hydrocarbons and g-lactones to tetralones, according to the state of the art described, one must only at temperatures up to produce the open-chain t-arylbutyric acids at 80 ° C. (US Pat. No. 3,790,609) and these then cyclize at about room temperature to give the corresponding tetralones /J.Am.Chem. Soc. 61, 1272 (1939) 7.

Gegenüber diesem Stand der Technik war es nun außerordentlich überraschend, als - in dem Bestreben, die Umsetzung von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit tLLactonen in Flußsäure zu den entsprechendenO(-Tetralonen in nur einem Verfahrensschritt durchzuführen - gefunden wurde, daß dieses Ziel in ausgezeichneter Weise bei höheren als den nach dem Stand der Technik bekannten Temperaturen erreicht werden kann. Nach dem Stand der Technik hätte man nämlich erwarten müssen, daß das gesteckte Ziel eher bei niedrigeren Temperaturen - etwa in der Gegend der Raumtemperatur und darunter - zu erreichen ist.Compared to this state of the art, it was now extremely surprising as - in an effort to reduce the reaction of aromatic hydrocarbons with tLlactones in hydrofluoric acid to give the corresponding O (tetralons) in just one process step - It has been found that this goal works excellently at higher than those after temperatures known in the art can be achieved. According to the state In terms of technology, one would have had to expect that the set goal would rather be lower Temperatures - around room temperature and below - to be reached is.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von i -Tetralonen durch Umsetzung von aroma- tischen Kohlenwasserstoffen mit + -Lactonen in mindestens etwa 90 gewichtsprozentiger Flußsäure als Lösungsmittel-Katalysator-System und Aufarbeitung des Reaktionsansatzes auf bekannte Weise; das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen etwa 85 und 1400C, vorzugsweise zwischen etwa 100 und 1200C in einem einzigen Reaktionsschritt durchführt.The present invention is therefore a method for Production of i-tetralons by converting aroma tables Hydrocarbons with + -lactones in at least about 90 weight percent hydrofluoric acid as a solvent-catalyst system and working up the reaction mixture known way; the process is characterized in that one carries out the reaction at temperatures between about 85 and 1400C, preferably between about 100 and 1200C in a single reaction step.

Als aromatische Kohlenwasserstoffe und als +-Lactone kommen alle möglichen unsubstituierten und substituierten Aromaten und t-Lactone in Frage, wobei als Einschränkung praktisch lediglich zu berücksichtigten ist, daß die möglichen Substituenten bei den angewandten Reaktionsbedingungen nicht reagieren.Aromatic hydrocarbons and + -lactones are all possible unsubstituted and substituted aromatics and t-lactones in question, with a restriction in practice it is only to be taken into account that the possible substituents in do not react to the reaction conditions used.

Bevorzugte aromatische Kohlenwasserstoffe sind solche der Formeln I und II bevorzugte -Lactone sind solche der Formel III: wobei in den Formeln I und II R1 - R4 = unabhängig voneinander Wasserstoff Alkyl, vorzugsweise mit 1-12 und 4nsbesondere mit 1-4 C-Atomen, Phenyl Halogen, vorzugsweise Br, Cl, F wobei jedoch höchstens einer der Reste R1-R4 = Halogen sein soll und für diesen Fall mindestens ein weiterer dieser Reste ein Rest aus der angegebenen Gruppe außer Wasserstoff und Halogen ist und wobei zwei der Reste R1-R4 zusammen auch einen Alkylenrest mit 2-4 C-Atomen bedeuten können, und in der Formel III R5-R10 = unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, vorzugsweise mit 1-12 und insbesondere mit 1-4 C-Atomen, oder Phenyl.Preferred aromatic hydrocarbons are those of the formulas I and II preferred lactones are those of the formula III: where in the formulas I and II R1 - R4 = independently of one another hydrogen, alkyl, preferably with 1-12 and especially with 1-4 carbon atoms, phenyl, halogen, preferably Br, Cl, F where, however, at most one of the radicals R1-R4 = Should be halogen and in this case at least one further of these radicals is a radical from the specified group other than hydrogen and halogen and where two of the radicals R1-R4 together can also mean an alkylene radical with 2-4 carbon atoms, and in formula III R5-R10 = independently of one another hydrogen, alkyl, preferably with 1-12 and in particular with 1-4 carbon atoms, or phenyl.

Als konkrete, für das Verfahren einsetzbare aromatische Kohlenwasserstoffe seien in beispielhafter Weise genannt: Benzol, Toluol' Xylole, Tetralin, Biphenyl, Naphthalin, Chlortoluole, Fluortoluole, Monobromnaphthalin, Acenaphthen etc.; bevorzugt sind Benzol, Toluol, Xylole und Halogentoluole.As specific aromatic hydrocarbons that can be used for the process are mentioned by way of example: benzene, toluene, xylenes, tetralin, biphenyl, Naphthalene, chlorotoluenes, fluorotoluenes, monobromonaphthalene, acenaphthene, etc .; preferred are benzene, toluene, xylenes and halotoluenes.

Als konkrete γ-Lactone kommen beispielsweise in Frage: Butyrolacton, t -Valerolacton, α -Methyl- r -butyrolacton, γ -Phenyl - t -butyrolacton, T -Octansäurelacton, 1"'-Decansäurelacton etc.; bevorzugt sind γ -Butyrolacton und r-Valerolacton.As specific γ-lactones, for example: butyrolactone, t -Valerolactone, α -Methyl- r -butyrolactone, γ -Phenyl - t -butyrolactone, T-octanoic acid lactone, 1 "'-decanoic acid lactone, etc .; γ-butyrolactone are preferred and r-valerolactone.

Die aus den aromatischen Kohlenwasserstoffen der Formeln 1 und II und den tr-Lactonen der Formel III entstehenden « -Tetralone besitzen die allgemeinen Formeln IV und V worin die Reste R1-R1o die bei den Formeln I, II und III angegebenen Bedeutungen besitzen.The -tetralones formed from the aromatic hydrocarbons of the formulas 1 and II and the tr-lactones of the formula III have the general formulas IV and V in which the radicals R1-R1o have the meanings given for formulas I, II and III.

Die Flußsäure, welche sowohl als Lösungsmittel als auch als Katalysator dient, soll mindestens etwa 90 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 95 bis 100 Gewichtsprozent und insbesondere 98-100 Gewichtsprozent Fluorwasserstoff enthalten (Rest: Wasser, ggf. auch indifferente organische Lösungsmittel) und wird in Mengen von vorzugsweise etwa 3-15, insbesondere etwa 4-10 Gewichtsteilen pro Gewichtsteil t-Lacton eingesetzt.The hydrofluoric acid, which acts both as a solvent and as a catalyst serves, should be at least about 90 percent by weight, preferably about 95 to 100 percent by weight and in particular contain 98-100 percent by weight of hydrogen fluoride (remainder: water, possibly also inert organic solvents) and is preferably used in amounts of about 3-15, in particular about 4-10 parts by weight per part by weight of t-lactone are used.

Die Mengen der eingesetzten aromatischen Kohlenwasserstoffe ist vorzugsweise der Menge r -Lacton etwa äquimolar; es ist aberauch ein überschuß möglich, jedoch kaum nötig.The amount of the aromatic hydrocarbons used is preferred the amount of r -lactone about equimolar; an excess is also possible, however hardly necessary.

Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann beispielsweise so erfolgen, daß man den aromatischen Kohlenwasserstoff sowie das T -Lacton bei Temperaturen unterhalb 200C (Siedepunkt der Flußsäure) in beliebiger Reihenfolge in der Flußsäure löst und das Reaktionsgemisch,zweckmäßig unter Rühren,auf die gewünschte und erforderliche Reaktionstemperatur bringt. Es können auch einer oder beide Reaktionspartner kontinuierlich zugefügt werden.The method according to the invention can be carried out, for example be done so that the aromatic hydrocarbon and the T -lactone at Temperatures below 200C (boiling point of hydrofluoric acid) in any order dissolves in the hydrofluoric acid and the reaction mixture, advantageously with stirring, to the desired and brings the required reaction temperature. One or both of the reactants can also be used be added continuously.

Kontinuierlich wird das Verfahren mit besonderem Vorteil so durchgeführt, daß man alle 3 Komponenten gleichmäßig einem Reaktionsgefäß bzw. Reaktionsrohr zuführt.The process is carried out continuously with particular advantage in such a way that that all 3 components are fed uniformly to a reaction vessel or reaction tube.

Die Reaktionszeit beträgt je nach Reaktionstemperatur und Reaktivität des eingesetzten Aromaten und 7¢-Lactons im Durchschnitt zwischen etwa 12 und 72 Stunden.The reaction time depends on the reaction temperature and reactivity of the aromatic and 7 [alpha] -lactones used, on average between about 12 and 72 Hours.

Da die Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bei Temperaturen oberhalb des Siedepunktes der Flußsäure durchgeführt wird, ist die Verwendung von Druckgefässen wie beispielsweise Autoklaven erforderlich, wobei bevorzugtes Gefäßmaterial Stahl ist.Since the reaction according to the process according to the invention at temperatures is carried out above the boiling point of hydrofluoric acid, the use of Pressure vessels such as autoclaves required, with the preferred vessel material Steel is.

Nach Beendigung der Reaktion wird zweckmäßig so verfahren, daß man die Flußsäure bei Normaldruck abdestilliert und den Rückstand in bekannter Weise (i8nkristallisieren, Destillieren) aufarbeitet. Auch kann man nach beendeter Reaktion die Flußsäure lösung in Wasser eintragen, die Reaktionsprodukte absaugen oder etwa mit Halogenkohlenwasserstoffen extrahieren.After the reaction has ended, the procedure is such that one the hydrofluoric acid is distilled off at normal pressure and the residue in a known manner (i8ncrystallize, distill) worked up. You can also after the end of the reaction the hydrofluoric acid Enter solution in water, the reaction products Aspirate or extract with halogenated hydrocarbons.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist wegen der Rückgewinnbarkeit des Lösungsmittels und Katalysators (Flußsäure) umweltfreundlich und besitzt den weiteren Vorzug, in einem einzigen Reaktionsschritt von den jeweiligen aromatischen Kohlenwasserstoffen und den entsprechenden γ-Lactonen direkt zud -Tetralonen zu führen, ohne daß die angewandte Temperatur oder die übrigen Reaktionsbedingungen während der Reaktion verändert werden müssen. Die Ausbeuten anO(-Tetralonen sind gut bis sehr gut.The inventive method is because of the recoverability of the Solvent and catalyst (hydrofluoric acid) environmentally friendly and has the other Preferably, in a single reaction step of the respective aromatic hydrocarbons and to lead the corresponding γ-lactones directly to d -tetralones without the temperature used or the other reaction conditions during the reaction need to be changed. The yields of O (tetralones are good to very good.

Das erfindungsgernäße Verfahren wird durch die nachfolgenden Beispiele weiter erläutert: Beispiel 1: In einem Polyäthylengefäß wurden unter Rühren und Kühlen (-300C) 25,03 g (0.25 Mol) T'-Valerolacton und 31,85g (0.3 Mol) m-Xylol langsam in 120 ml wasserfreie Flußsäure eingetropft.The method according to the invention is illustrated by the following examples further explained: Example 1: In a polyethylene jar with stirring and cooling (-300C) 25.03 g (0.25 mol) T'-valerolactone and 31.85 g (0.3 Mol) m-xylene was slowly added dropwise to 120 ml of anhydrous hydrofluoric acid.

Die Mischung wurde anschließend in einen vorgekühlten 250 ml V4A-Stahlautoklaven umgefüllt und 24 Stdn. auf 100°C erhitzt.The mixture was then placed in a pre-cooled 250 ml V4A steel autoclave transferred and heated to 100 ° C for 24 hours.

Nach Abkühlen wurde die Reaktionsmischung auf 2 kg Eis gegossen und anschließend mit Methylenchlorid extrahiert. Nach Trocknen und Einengen der organischen Phase verblieben 49,5 y eines rotbraunen, zähen Öls, das im Vakuum fraktioniert destilliert wurde.After cooling, the reaction mixture was poured onto 2 kg of ice and then extracted with methylene chloride. After drying and concentrating the organic 49.5 y of a red-brown, viscous oil remained in the phase and fractionated in vacuo was distilled.

Ausbeute: 36,4 g 4,5,7-Trimethyl-tetralon(1) vom Kp. 0.15 : 97-990C (entsprechend 78 % d.Th., bezogen auf eingesetztes t-Valerolacton).Yield: 36.4 g of 4,5,7-trimethyl-tetralone (1) with a boiling point of 0.15: 97-990C (corresponding to 78% of theory, based on the t-valerolactone used).

Beispiel 2: 37,98 g (0.3 Mol) 4-Chlortoluol und 25.03 g (0.25 Mol) -Valerolacton wurden, wie unter Beispiel 1 ausgeführt, in Flußsäure zur Reaktion gebracht. Der rotbraune Eindampfrückstand (37,58 g) enthielt nach Gaschromatographie neben 11 % 4-Chlortoluol und 27,3 % 8-Valerolacton zwei neue Substanzen (43,1 und 17,5 %). Fraktionierte Vakuumdestillation dieses Gemisches ergab u.a.Example 2: 37.98 g (0.3 mol) 4-chlorotoluene and 25.03 g (0.25 mol) Valerolactone were, as stated in Example 1, in hydrofluoric acid for the reaction brought. The red-brown evaporation residue (37.58 g) contained according to gas chromatography In addition to 11% 4-chlorotoluene and 27.3% 8-valerolactone, two new substances (43.1 and 17.5%). Fractional vacuum distillation of this mixture gave i.a.

1.) 13,54 g 5-Chlor-4,8-dimethyl-tetralon(1) Kp. 0 25 93-97°C (44 % d.Th., bezogen auf umgesetztes γ-Valerolacton) Analyse (C12H13ClO): Ber. C: 69.1 H: 6.3 Cl: 17.0 gef. C: 69.2 H: 6.3 Cl: 17.2 1H-NMR (CDCl3): # = 7.25 (2 H, AB-Spektrum); 3,55 (1 H,mci; 2.55 (3 H, s); 3.10 - 1.80( 4 H, m); 1.27 ppm (3 H, d) IR-Spektrum (Film): Hauptbanden bei: 3090, 2990, 2980, 1695 cm 2. )4,4 g 8-Chlor-4 ,5-dimethyl-tetralon (1) Fp: 64-65°C (n-Hexan) (14,3 % d.Th., hezogen auf umgesetztes T -Valerolacton) Analyse (C12H13ClO): Ber: C:69.1 H: 6.3 Cl:17.0 gef. C: 69.1 H:6.2 Cl:17.1 H-NMR-Spektrum (CDCl3): # = 7.32 (2H,s); 3.37 (1 H, ms); 2.65-2.95 (2 H, m); 2.40 (311,s); 1.80-2.60 (2 H, m), 1.30 ppm (3 H, d) IR-Spektrum (Film): Hauptbanden bei: 2960, 1695, 1255, 822 cm Beispiel 3: Wie unter Beispiel Nr. 1 beschrieben, wurden 100,12 g (1.0 Mol) -Valerolacton mit 151,91 g (1.2 Mol) 4-Chlortoluol in 500 ml wasserfreier Flußsäure umgesetzt. Nach beendeter Reaktion wurde der Autoklav erneut aufgeheizt (Sumpftemperatur: 32-104°C); dabei destillierten 465 ml Flußsäure (93 %,bezogen auf eingesetzte HF) ab. Der ölige Rückstand (197,52 g) wurde mit Wasser gewaschen und fraktioniert i.V. destilliert, dabei wurden u.a.1.) 13.54 g of 5-chloro-4,8-dimethyl-tetralone (1) b.p. 0 25 93-97 ° C (44 % of theory, based on converted γ-valerolactone) Analysis (C12H13ClO): Ber. C: 69.1 H: 6.3 Cl: 17.0 found. C: 69.2 H: 6.3 Cl: 17.2 1H-NMR (CDCl3): # = 7.25 (2 H, AB spectrum); 3.55 (1 H, mci; 2.55 (3 H, s); 3.10 - 1.80 (4 H, m); 1.27 ppm (3 H, d) IR spectrum (film): main bands at: 3090, 2990, 2980, 1695 cm 2. ) 4.4 g of 8-chloro-4,5-dimethyl-tetralone (1) mp: 64-65 ° C (n-hexane) (14.3% of theory, drawn for converted T-valerolactone) Analysis (C12H13ClO): Calc .: C: 69.1 H: 6.3 Cl: 17.0 found C: 69.1 H: 6.2 Cl: 17.1 H NMR spectrum (CDCl3): # = 7.32 (2H, s); 3.37 (1H, ms); 2.65-2.95 (2H, m); 2.40 (311, s); 1.80-2.60 (2 H, m), 1.30 ppm (3 H, d) IR spectrum (Film): Main bands at: 2960, 1695, 1255, 822 cm Example 3: As under example No. 1 described, 100.12 g (1.0 mol) of valerolactone with 151.91 g (1.2 mol) 4-chlorotoluene reacted in 500 ml of anhydrous hydrofluoric acid. After the reaction has ended the autoclave was heated again (bottom temperature: 32-104 ° C.); distilled in the process 465 ml of hydrofluoric acid (93%, based on the HF used). The oily residue (197.52 g) was washed with water and fractionally distilled i.V.

erhalten: 1.)38,46 g γ -Valerolacton 2.)82,85 g 5-Chlor-4,8-dimethyl-tetralon (1) vom Kp0.15: 97-99°C (64,6 % d.Th., bezogen auf umgesetztes γ-Valerolacton).obtained: 1.) 38.46 g of γ-valerolactone 2.) 82.85 g of 5-chloro-4,8-dimethyl-tetralone (1) with a boiling point of 0.15: 97-99 ° C (64.6% of theory, based on converted γ-valerolactone).

3.)17,93 g 8-Chlor-4,5-dimethyl-tetralon(1) (14,0 % d.Th., bezogen auf umgesetztes γ -Valerolacton).3.) 17.93 g of 8-chloro-4,5-dimethyl-tetralone (1) (14.0% of theory, based on on converted γ-valerolactone).

Beispiele 4 - 8: analog Beispiel 1 wurden folgende Umsetzungen durchgeführt: Beispiel Aromat γ-Lacton Reaktions- Produkt Ausbeute 1) Nr. [°C] [% d.Th] 4 Bezol Butyrolacton 120 α-Tetralon 99 5 m-Xylol " " 100 5,7-Dimethyl- 58 tetralon (1) 6 p-Xylol " " 100 5,8-Dimethyl- 68 tetralon(1) 7 Napthalin " " 100 1,2,3,4- 47 Tetrahydro- phenanthren 1-on bezogen auf umgesetztes lactonExamples 4 - 8: The following reactions were carried out analogously to Example 1: Example aromatic γ-lactone reaction product yield 1) No. [° C] [% of theory] 4 Bezol butyrolactone 120 α-tetralone 99 5 m-xylene "" 100 5,7-dimethyl-58 tetralone (1) 6 p-xylene "" 100 5,8-dimethyl-68 tetralone (1) 7 naphthalene "" 100 1,2,3,4- 47 Tetrahydro phenanthrene 1-on based on converted lactone

Claims (1)

Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von α -Tetralonen durch Umsetzung aromatischer Kohlenwasserstoffe mita-Lactonen in mindestens etwa 90 gewichtsprozentiger Flußsäure als Lösungsmittel-Katalysator-System und Aufarbeitung des Reaktionsansatzes auf bekannte Weise, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung be Temperaturen zwischen etwa 85 und 140°C, vorzugsweise zwischen etwa 100 und 1200C in einem einzigen Reaktionsschritt durchführt 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als aromatische Kohlenwasserstoffe Verbindungen der Formeln 1 oder II und als γ-Lactone Verbindungen der Formel III verwendet, wobei in den Formeln I und II R1-R4 = unabhängig voneinander Wasserstoff Alkyl, vorzugsweise mit 1-12 und insbesondere mit 1-4 C-Atomen, Phenyl Halogen, vorzugsweise Br, Cl, F wobei jedoch höchstens einer der Reste R1 -R4 = Halogen sein soll und für diesen Fall mindestens ein weiterer dieser Reste ein Rest aus der angegebenen Gruppe außer Wasserstoff und Halogen ist und wobei zwei der Reste R1 - R4 zusammen auch einen Alkylenrest mit 2-4 C-Atomen bedeuten können, und in der Formel III R5 - R10 = unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, vorzugsweise mit 1 - 12 und insbesondere mit 1 - 4 C-Atomen, oder Phenyl.Claims 1. A process for the preparation of α-tetralones by reacting aromatic hydrocarbons with α-lactones in at least about 90 percent by weight hydrofluoric acid as a solvent-catalyst system and working up the reaction mixture in a known manner, characterized in that the reaction is carried out at temperatures between about 85 and 140 ° C, preferably between about 100 and 1200C in a single reaction step. 2. Process according to claim 1, characterized in that compounds of the formulas 1 or II are used as aromatic hydrocarbons and, as γ-lactones, compounds of the formula III used, where in the formulas I and II R1-R4 = independently of one another hydrogen, alkyl, preferably with 1-12 and in particular with 1-4 carbon atoms, phenyl halogen, preferably Br, Cl, F where, however, at most one of the radicals R1 - R4 should be halogen and, in this case, at least one further of these radicals is a radical from the specified group other than hydrogen and halogen and where two of the radicals R1 - R4 together can also mean an alkylene radical with 2-4 carbon atoms, and in which Formula III R5-R10 = independently of one another hydrogen, alkyl, preferably with 1-12 and in particular with 1-4 carbon atoms, or phenyl. 3. Verfahren nach Anspruch 1 -2, dadurch gekennzeichnet, daß man als aromatische Kohlenwasserstoffe Benzol, Toluol, Xylole und Halogentoluole, sowie als t-Lactone t-Butyrolacton oder #-Valerolacton verwendet.3. The method according to claim 1 -2, characterized in that as aromatic hydrocarbons benzene, toluene, xylenes and halotoluenes, as well as used as t-lactones t-butyrolactone or # -valerolactone.
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WO2003101925A1 (en) * 2002-06-03 2003-12-11 Showa Denko K. K. Process for producing aromatic compounds by friedel-crafts reaction
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CN110283058A (en) * 2019-07-04 2019-09-27 海门华祥医药科技有限公司 The novel method for synthesizing of 1-tetralone

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