DE2813479A1 - Thermostable resin compsn. - contains aromatic co:polyester polyamide, poly:alkylene-phenylene-ester! or ester!-ether!, copper (cpd.) and opt. mercapto-benzimidazole - Google Patents

Thermostable resin compsn. - contains aromatic co:polyester polyamide, poly:alkylene-phenylene-ester! or ester!-ether!, copper (cpd.) and opt. mercapto-benzimidazole

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DE2813479A1 DE19782813479 DE2813479A DE2813479A1 DE 2813479 A1 DE2813479 A1 DE 2813479A1 DE 19782813479 DE19782813479 DE 19782813479 DE 2813479 A DE2813479 A DE 2813479A DE 2813479 A1 DE2813479 A1 DE 2813479A1
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Abstract

Resin compsn. consists of or contains, by wt., (A) 1-98.9 (10-89.9)% aromatic copolyester, (B) 1-98.9 (10-89.9)% polyamide, (C) 0.1-98 (0.1-80)% polyalkylene-phenyleneester or polyalkylene-phenylene-ester ether; (D) 0.001-5 (0.005-2)%, w.r.t. total wt. of (A+B+C+D), Cu or a Cu cpd., and pref. (E) 10-1500 (100-1500) wt. %, w.r.t. (D), of 2-mercapto-benzimidazole. (A) is a reaction prod. of equimolar quantities of (l) a mixt. of terephthalic acid and isophthalic acid and/or functional derivs. thereof having terephthalic: isophthalic acid unit ration 9 : 1 to 1 : 9 and (2) a bisphenol having formula (1)., (where X is -0-, -S-, -SO2-, -SO-, -CO-, 1-5 C alkylene or alkylidene. R1, R2, R3, R4, R1', R2', R3' and R4' each is H, Cl, Br or 1-5 C alkyl) or a deriv. thereof. (B) contains a repeat unit having formula -(CO-R5-NH)n- (II) or -(CO-R6-CO-NH-R7-NH)-n, (III) (where R5, R6, and R7 each is 4-11C alkylene and n and n' each is no. 30-500). (C) contains a repeat unit having formula (IV). (where R8 R9, R10 and R11 each is H, Cl, Br or 1-5C alkyl; m is 1-10; n" is 30-500 and Y is an ester- or ether unit). The compsn. can be moulded or extruded to form containers, electrical components ans spindle receivers. (D) improves heat-stability of compsn. contg. (A,B,C). Impact strength loss on storage at 140 degrees C is reduced, e.g. from 240 kg. cm/Cm2 initially to 180 kg. cm./cm2 after 200 hrs. compared to 40 kg. cm./cm2 without (D). Combination of (D) and (E) further increases heat-stability. (E) suppresses the blue (Cu)H2O)4)4 colour. In an example, moulding compsn. contained copolyester derived from 1 : 1 terephthalic/isophthalic acid and bispphenol A, polyethylene terephthalate, polycaprolactam and CuCl.

Description

Harzmasse Resin mass

Die Erfindung betrifft eine neue Harzmasse, die besteht aus oder enthält (A) einen aromatischen Copolyester, (B) ein Polyamid, (0) einen Polyalkylenphenylenester oder Polya'lkylenphenylenesteräther und (D) Tupfer oder eine Kupferverbindung.The invention relates to a new resin composition which consists of or contains (A) an aromatic copolyester, (B) a polyamide, (0) a polyalkylene phenylene ester or Polyalkylenphenylenesteräther and (D) swabs or a copper compound.

In der US-Patentschrift 4 052 481 ist eine Harzmasse beschrieben, die besteht aus oder enthält (A) einen aromatischen Copolyester, (B) ein Polyamid und (C) einen Polyalkylenphenylenester oder Polyalkylenphenylenesteräther. Die se Harzmasse weist eine gute Verformbarkeit, eine gute Beständigkeit gegen Chemikalien und eine gute Wärmebeständigkeit auf, die sie für die verschiedensten Anwendungszwecke, beispielsweise für die Herstellung von Automobilteilen, von elektrischen Komponenteilen und Maschinenteilen, geeignet machen würden. Die Wärmebeständigkeit (thermische Haltbarkeit),- d. hX die Fähigkeit der geformten Harzmasse,' ihre guten,physikalischen EigensChaften, wie z. B. ihre gute .Schlagzerreißfestigkeit, nach der Lagerung oder bei der Verwendung bei haher Temperatur über einen Zeitraum beizubehalten, ist jedoch ungenügend und man ist bestrebt, die Wärmebeständigkeit (thermische Haltbarkeit) zu verbessern.US Pat. No. 4,052,481 describes a resin composition which consists of or contains (A) an aromatic copolyester, (B) a polyamide and (C) a polyalkylene phenylene ester or polyalkylene phenylene ester ether. These Resin composition has good moldability, good resistance to chemicals and good heat resistance, which makes them suitable for a wide variety of applications, for example for the production of automotive parts, electrical components and machine parts, would make suitable. The heat resistance (thermal durability), - d. hX the ability of the molded resin mass, its good physical properties, such as B. their good impact resistance, after storage or during use however, maintaining it at high temperature for a period of time is insufficient and efforts are made to improve heat resistance (thermal durability).

Im allgemeinen müssen technische Kunststoffe hervorragende Eigenschsften aufweisen und sie müssen auch in der Lage sein, diese hervorragenden Eigenschaften auch unter variierenden Bedingungen aufrechtzuerhalten, beispielsweise nachdem die Kunststoffe für einen bestimmten Zeitraum hohen Temperaturen ausgesetzt worden sind. Diese Fähigkeit, ihre hervorragenden Eigenschaften beizubehalten, d. h. ihre Haltbarkeit (Dauerhaftigkeit), ist ein sehr bedeutsames Charakteristikum bei der Bewertung von technischen Kunststoffen. Technische Sunststoffe müssen daher nicht nur hervorragende Eigenschaften besitzen, sondern sie müssen auch eine hervorragende Haltbarkeit (nauerhaftigkeit), insbesondere eine hervorragende Wärmebeständigkeit, aufweisen und es wurden bereits verschiedene.In general, engineering plastics are required to have excellent properties and they must also be able to exhibit these excellent properties maintain even under varying conditions, for example after the Plastics have been exposed to high temperatures for a period of time. This ability to maintain its excellent properties, i. H. their durability (Durability) is a very important characteristic when evaluating engineering plastics. Technical plastics therefore not only have to be excellent Have properties, but they must also have excellent durability (accuracy), particularly excellent heat resistance, have and have been different.

Versuche durchgeführt, um die Wärmebeständigkeit (thermische Haltbarkeit) von technischen Kunststoffen zu verbessern, Man ist daher seit langem bestrebt, die Wärmebeständigkeit (thermische Haltbarkeit) einer Harzmasse, die besteht aus oder enthält (A) einen aromatischen Copolyester, (B) ein Polyamid und (C) einen Polyalkylenphenylenester oder einen Polyalkylenphenylenesteräther, zu erhöhen.Tests carried out to improve the heat resistance (thermal durability) of engineering plastics, it has therefore long been endeavored to the heat resistance (thermal durability) of a resin composition composed of or contains (A) an aromatic copolyester, (B) a polyamide and (C) one Polyalkylene phenylene ester or a polyalkylene phenylene ester ether.

Die bisher bekannten Verfahren zur Erhöhung der Wärmebeständigkeit (thermischen Haltbarkeit) eines aromatischen Copolyesters umfassen beispielsweise ein Verfahren, bei dem man ein Metallsalz einer Carbonsäure dem aromatischen Copolyester zusetzt (wie beispielsweise in der US-Patentanmeldung Nr.The previously known methods for increasing the heat resistance (thermal durability) of an aromatic copolyester include, for example a process in which a metal salt of a carboxylic acid is added to the aromatic copolyester adds (such as in U.S. Patent Application No.

860 411 beschrieben), ein Verfahren, bei dem man eine Phosphorverbindung dem aromatischen Copolyester zusetzt (wie beispielsweise in der US-Patentanmeldung Nr. 710 050 beschrieben), und ein Verfahren, bei dem man eine Epoxyverbindung dem aromatischen Copolyester zusetzt (wie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung (OPI) Nr. 103 958/1976 beschrieben).860 411), a process in which a phosphorus compound added to the aromatic copolyester (as for example in US patent application No. 710 050), and a method in which an epoxy compound is the aromatic copolyester (such as in Japanese patent application (OPI) No. 103 958/1976).

Zu weiteren bekannten Verfahren zur Erhöhung der Wärmebeständigkeit (thermischen Haltbarkeit) eines Polyalkylenphenylen esters oder eines Polyalkylenphenylenesteräthers gehören z.To further known methods for increasing the heat resistance (thermal durability) of a polyalkylene phenylene ester or a polyalkylene phenylene ester ether belong e.g.

B. ein Verfahren, bei dem man ein Kupfersalz einer Nonocarbonsäure oder ein Phenol-Kupfersalz dem Polyalkylenphenylenester oder Polyalkylenphenylenesteräther zusetzt (wie beispielsweise in der britischen Patentschrift 1 033 999 beschrieben. Zu weiteren bekannten Verfahren zur Erhöhung der Wärmebeständigkeit (thermischen Haltbarkeit) eines Polyamids gehören z. B.B. a method in which a copper salt of a nonocarboxylic acid or a phenol copper salt, the polyalkylene phenylene ester or polyalkylene phenylene ester ether adds (as described, for example, in British patent specification 1,033,999. Other known methods for increasing heat resistance (thermal Durability) of a polyamide include e.g. B.

ein Verfahren, bei dem man Kupfer oder ein Kupfersalz und ein anorganisches Halogenid dem Polyamid zusetzt (wie beispielsweise in der US-Patentschrift 2 705 227 beschrieben) und ein Verfahren, bei dem man ein aromatisches Amin dem Polyamid zusetzt (wie beispielsweise in der britischen Patentschrift 549 370 beschrieben). Bisher waren jedoch keine Verfahren zur wirksamen Erhöhung der Wårmebeständigkeit (thermischen Raltbarkeit) einer Harzmasse bekannt, die besteht aus oder enthält einen aromatischen Copolyester, ein Polyamid und einen Polyalkylenphenylenester oder einen Polyalkylenphenylenester åther.a process in which one uses copper or a copper salt and an inorganic Halide added to the polyamide (such as in U.S. Patent 2,705 227) and a process in which an aromatic amine is added to the polyamide adds (as described, for example, in British patent specification 549 370). However, so far there have been no methods of effectively increasing the heat resistance Known (thermal aging) of a resin composition, which consists of or contains an aromatic copolyester, a polyamide and a polyalkylene phenylene ester or a polyalkylene phenylene ester ether.

Erstes Ziel der Erfindung ist es daher, -die Wärmebeständigkeit (thermische Ealtbarkeit) einer Harzmasse zu verbessern, die besteht aus oder enthält (A) einen aromatischen Copolyester, (B) ein Polyamid und (C) einen Polyalkylenphenylenester oder einen Polyalkylenphenylenesteräther. Zweites Ziel der Erfindung ist es, die meschanischen Eigenschaften einer. Harzmasse1 die besteht aus oder enthält (A) einen aromatischen Copolyester, (B) ein Polyamid und CO) einen Polyalkylenphenylenester oder einen Polaylkylenphenylenesteräther, weiter zu verbessern. Drittes ZielWder Erfindung'ist es schließlich, eine Harzmasse anzugeben, die zur Herstellung von ausgezeichneten Formkörpern verwendet werden kann. Diese und weitere Ziele, Merkmale und Vorteile der Erfindung gehen aus der nachfolgenden detaillierten Beschreibung der Erfindung hervor.The first aim of the invention is therefore to improve the heat resistance (thermal Ealtability) to improve a resin composition, which consists of or contains (A) a aromatic copolyester, (B) a polyamide and (C) a polyalkylene phenylene ester or a polyalkylene phenylene ester ether. The second object of the invention is that mechanical properties of a. Resin Composition 1 which consists of or contains (A) a aromatic copolyester, (B) a polyamide and CO) a polyalkylene phenylene ester or a polyalkylene phenylene ester ether to be further improved. Third objectiveWder Invention 'is finally to provide a resin composition for the production of excellent moldings can be used. These and other goals, characteristics and advantages of the invention will be apparent from the detailed description below of the invention.

Nach umfangreichen Untersuchungen wurde nun gefunden, daß die obengenannten Ziele erfindungsgemäß dadurch erreicht werden können, daß man Kupfer oder eine Kupferverbindung in eine Harzmasse (Harzzusammensetzung) einarbeitet, die abgeleitet ist, von (A) einem aromatischen Copolyester, (B) einem Polyamid und ( CO). ) einem Polyalkylenphenylenester oder einem Polyalkylenphenylenesteräther.After extensive research, it has now been found that the above Objectives according to the invention can be achieved by using copper or a copper compound incorporated into a resin composition (resin composition) derived from (A) an aromatic copolyester, (B) a polyamide and (CO). ) a polyalkylene phenylene ester or a polyalkylene phenylene ester ether.

Ein bevorzugter Gedanke der Erfindung liegt in einer Harzmasse bzw. Harzzusammensetzung, die besteht aus oder enthält (A) einen aromatischen Copolyester, abgeleitet von '(1)'einer Mischung aus Terephthalsäure und Isophthalsäure und/oder den funktionellen Derivaten davon und (2) einem Bisphenol und/oder den funktionellen Derivaten davon, (B) ein Polyamid, (C) einen Polyalkylenphenylenester oder einen Polyalkylenphenylene St eräther und (D) Kupfer oder eine Kupferverbindung.A preferred idea of the invention lies in a resin compound or Resin composition which consists of or contains (A) an aromatic copolyester, derived from '(1)' a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid and / or the functional derivatives thereof and (2) a bisphenol and / or the functional derivatives thereof, (B) a polyamide, (C) a polyalkylene phenylene ester or a polyalkylenephenylene star ether and (D) copper or a copper compound.

Die Harzmasse weist eine überlegene Verformbarkeit auf und die aus der Harzmasse hergestellten Formkörper weisen eine hervorragende chemische Beständigkeit, Wärmebeständigkeit, hervorragende mechanische Eigenschaften und eine hervorragende thermische Haltbarkeit auf.The resin composition has superior moldability and that of Moldings produced from the resin compound have excellent chemical resistance, Heat resistance, excellent mechanical properties and excellent thermal durability.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung eine Harzmasse mit einer verbesserten Wårmebeständigkeit (thermischen Haltbarkeit), die besteht aus oder enthält (A) 1 bis 98,9 Gew.% eines aromatischen Copolyesters (nachfolgend abgekürzt mit "PPES"), bei dem es sich handelt um das Produkt der Umsetzung von etwa äquimolaren Mengen von (1) Terephthalsäure und Isophthalsäure und/oder der funktionellen Derivate davon (wobei das Nolverhältnis von Terephthalsäureeinheiten zu Isophthalsäureeinheiten etwa 9:1 bis etwa 1:9 beträgt), und (2) einem Bisphenol der folgenden allgemeinen Formel worin -X- einen Vertreter aus der Gruppe -O-, -S-, -SO2-, -SO-, -CO- und der Alkylen- und Alkylidengruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellt und R2, R3, R4, R1', R2', R3' und R4', die gleich oder voneinander verschieden sein können, jeweils ausgewählt werden aus der Gruppe Wasserstoffatom, Chloratom, Bromatom und Alkylgruppe mit 1 bis 5 Eohlenstoffatomen, oder einem Derivat davon, (B) 1 bis 98,9 Gew.% eines Polyamids (nachfolgend abgekürzt mit "PA"), das eine wiederkehrende Einheit der allgemeinen Formel enthält oder worin R5, R6 und b , die gleich oder voneinander verschieden sein können, jeweils eine Alkylengruppe mit 4 bis 11 Kohlenstoffatomen und n und n' jeweils eine ganze Zahl von 30 bis 500 bedeuten, und (U) 0,1 bis 98 Gew.% eines Polyalkylenphenylenesters (nachfolgend abgekürzt mit "PES") oder eines Polyalkylen phenylenesteräthers (nachfolgend abgekürzt mit "PEES"), der eine wiederkehrende Einheit der folgenden allgemeinen Formel enthält worin R8, R9, Rio und R11, die gleich oder voneinander verschieden sein können, jeweils ausgewählt werden aus der Gruppe Wasserstoffatom, Chloratom, Bromatom und Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, m eine ganze Zahl von 1 bis 10, n" eine ganze Zahl von 30 bis 500 und Y eine Estereinheit oder eine Äthereinheit bedeuten, und (D) 0,001 bis 5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge der Eomponenten(A), (B), (C) und (D), Kupfer oder einer Eupferverbindung.According to a preferred embodiment, the present invention relates to a resin composition with an improved heat resistance (thermal durability), which consists of or contains (A) 1 to 98.9% by weight of an aromatic copolyester (hereinafter abbreviated to "PPES") in which it is the product of the reaction of approximately equimolar amounts of (1) terephthalic acid and isophthalic acid and / or the functional derivatives thereof (the molar ratio of terephthalic acid units to isophthalic acid units being about 9: 1 to about 1: 9), and (2) one Bisphenol represented by the following general formula wherein -X- represents a representative from the group -O-, -S-, -SO2-, -SO-, -CO- and the alkylene and alkylidene groups with 1 to 5 carbon atoms and R2, R3, R4, R1 ', R2 ', R3' and R4 ', which can be the same or different from one another, are each selected from the group consisting of hydrogen atom, chlorine atom, bromine atom and alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a derivative thereof, (B) 1 to 98.9 wt .% of a polyamide (hereinafter abbreviated to "PA"), which contains a repeating unit of the general formula or wherein R5, R6 and b, which can be the same or different from one another, each represent an alkylene group having 4 to 11 carbon atoms and n and n 'each represent an integer from 30 to 500, and (U) 0.1 to 98% by weight a polyalkylene phenylene ester (hereinafter abbreviated to "PES") or a polyalkylene phenylene ester ether (hereinafter abbreviated to "PEES") containing a repeating unit represented by the following general formula wherein R8, R9, Rio and R11, which can be the same or different from one another, are each selected from the group consisting of hydrogen atom, chlorine atom, bromine atom and alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, m is an integer from 1 to 10, n "is an integer from 30 to 500 and Y is an ester unit or an ether unit, and (D) 0.001 to 5% by weight, based on the total amount of Eomponenten (A), (B), (C) and (D), copper or a copper compound .

Gemäß einer zweiten bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Harzmasse mit einer noch weiter verbesserten Wärmebeständigkeit (thermischen Haltbarkeit), welche die vorstehend angegebenen Komponenten (A), (B), (C) und (D) in den oben angegebenen Mengenanteilen enthält und die außerdem noch enthält (E) 10 bis 1500 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Komponente (D), 2-Mercaptobenzimidazol.According to a second preferred embodiment, the invention relates a resin composition with an even further improved heat resistance (thermal Shelf life), which the components (A), (B), (C) and (D) specified above contains in the proportions given above and which also contains (E) 10 to 1500% by weight, based on the weight of the component (D), 2-mercaptobenzimidazole.

In der vorstehend beschriebenen Harzmasse ist die Menge der Komponenten (A), (B), CC) jeweils in Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten (A), (B3 und (C), angegeben und diese Bezugsgrundlage wird hier durchgehend sowohl in der Beschreibung als auch in den Patenpansprüchen angewendet.In the above-described resin composition, the amount of the components is (A), (B), CC) each in% by weight, based on the total amount of components (A), (B3 and (C), and this reference basis is used throughout both in the description as well as in the patent claims.

Es ist in~der Tat überraschend, daß die erfindungsgemäße Harzmasse, welche die Kupferwerbindung enthält, eine sehr gute Wärmebeständigkeit (thermische Haltbarkeit) aufweist und daß alle hervorragenden Eigenschaften, die der Harzmasse aus den oben angegebenen Komponenten (A), (B) und (C) eigen sind, beibehalten werden. Die erfindungsgemäße Harzmasse kann daher für die Herstellung von wertvollen Formkörpern für eine sehr. große Anzahl von Anwendungen in einem breiten Bereich von verschiedenen Anwendungsgebieten verwendet werden.It is indeed surprising that the resin composition according to the invention, which contains the copper bond, a very good heat resistance (thermal Durability) and that all the excellent properties that the resin composition from the above components (A), (B) and (C) are peculiar. The resin composition according to the invention can therefore be used for the production of valuable molded articles for a very. large number of uses in a wide range of different Areas of application are used.

Der erfindungsgemäß verwendete PPES wird erhalten aus einer Mischung aus Terephthalsäure und Isophthalsäure und/oder der funktionellen Derivate davon wobei das Molverhältnis von Terephthalsäureeinheiten zu Isophthalsäureeinheiten etwa 9:1 bis etwa 1:9 beträgt) und einem Bisphenol der folgenden allgemeinen Formel worin -X- ausgewählt wird aus der Gruppe -0-, -5-, SO2, -SO-, -CO-, einer Alkylengruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffstomen und einer Alkylidengruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und worin R1, R2, r3, R4, R1', R2', R3', und R4', die gleich oder voneinander verschieden sein können, jeweils ausgewählt werden aus der Gruppe Wasserstoffatom, Chloratom, Bromatom und Alkyl- gruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, oder einem funktionellen Derivat davon.The PPES used according to the invention is obtained from a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid and / or the functional derivatives thereof (the molar ratio of terephthalic acid units to isophthalic acid units being about 9: 1 to about 1: 9) and a bisphenol of the following general formula wherein -X- is selected from the group -0-, -5-, SO2, -SO-, -CO-, an alkylene group with 1 to 5 carbon atoms and an alkylidene group with 1 to 5 carbon atoms and where R1, R2, r3, R4, R1 ', R2', R3 ', and R4', which can be the same or different from one another, are each selected from the group consisting of hydrogen atom, chlorine atom, bromine atom and alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a functional derivative thereof.

Zu geeigneten Beispielen für Alkylengruppen für X, die 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten, gehören eine Methylengruppe, eine Äthylengruppe, eine Propylengruppe, eine Tetramethylengruppe und eine Pentamethylengruppe. Zu geeigneten Beispielen für Alkylindengruppen für X, die 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten, gehören eine Athylidengruppe, eine Propylidengruppe, eine Isopropylidengruppe, eine Isobutylidengruppe und eine Pentylidengruppe.Suitable examples of alkylene groups for X having 1 to 5 carbon atoms contain a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a tetramethylene group and a pentamethylene group. Suitable examples for alkyl indene groups for X containing 1 to 5 carbon atoms include one Ethylidene group, a propylidene group, an isopropylidene group, an isobutylidene group and a pentylidene group.

Zu geeigneten Beispielen für Alkylgruppen für R1 bis R4 und Ri' bis R4', die 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten, gehören eine Methylgruppe, eine Äthylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine tert.-Butylgruppe und eine Neopentylgruppe.Suitable examples of alkyl groups for R1 to R4 and Ri 'to R4 ', which contain 1 to 5 carbon atoms, belong to a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group and a neopentyl group.

Eine Mischung aus etwa 90 bis etwa 10 Mol% Terephthalsäure und/oder den funktionellen Derivaten davon und etwa 10 bis etwa 90 Mol% Isophthalsäure und/oder den funktionellen Derivaten davon wird als Säurekomponente verwendet, die mit dem Bisphenol umgesetzt wird zur Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten PPES. Vorzugsweise wird eine Mischung aus 30 bis 70 Mol% Terephthalsäure und/oder den funktionellen Derlvaten davon und 70 bis 30 Mol% Isophthalsäure und/oder den funktionellen Derivatendavon verwendet. Der aus einem Bisphenol mit -der allgemeinen Formel (I) (nachfolgend einfach als "Bisphenol" bezeichnet) und einer Mischung aus 50 Mol% Terephthalsäure und/oder den funktionellen Derivaten davon und 50 olC% Isophthalsäure and/oder den funktionellen Derivaten davon hergestellte PPES ist am meisten bevorzugt. Das Molverhältnis zwischen den Bisphenoleinheiten und der Summe der Terephthalsäure- und Isophthalsäureeinheiten ist im wesentlichen äquimolar, d. h. es beträgt etwa 1:1, vorzugsweise 1:1, Zu Beispielen für funktionelle Derivate von Terephthalsäure oder Isophthalsäure, die erfindungsgemäß verwendet werden können, gehören Säurehalogenide, Dialkylester und Diarylester. Zu bevorzugten Beispielen für Säurehalogenide gehören Terephthaloyldichlorid, Isophthaloyldichlorid, Terephthaloyldibromid und Isophthaloyldibromid. Zu bevorzugten Beispielen für Dialkylester gehören Dialkylester dieser Säuren, die 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatome in jedem ihrer Alkylreste enthalten. Zu bevorzugten Beispielen für Diarylester gehören Diphenylt erephthalat und Diphenylisophthalat.A mixture of about 90 to about 10 mol% terephthalic acid and / or the functional derivatives thereof and about 10 to about 90 mol% isophthalic acid and / or the functional derivatives thereof is used as the acid component associated with the Bisphenol is converted to produce the PPES used according to the invention. Preferably becomes a mixture of 30 to 70 mol% terephthalic acid and / or the functional The derivatives thereof and 70 to 30 mol% of isophthalic acid and / or the functional derivatives thereof used. The one from a bisphenol with - the general formula (I) (hereinafter referred to simply as "bisphenol") and a mixture of 50 mol% Terephthalic acid and / or the functional derivatives thereof and 50 ° C% isophthalic acid PPES made and / or the functional derivatives thereof is most preferred. The molar ratio between the bisphenol units and the sum of the terephthalic acid and isophthalic acid units is substantially equimolar; H. it is about 1: 1, preferably 1: 1, for examples of functional derivatives of terephthalic acid or isophthalic acid that can be used in the present invention include acid halides, Dialkyl esters and diaryl esters. Preferred examples of acid halides include Terephthaloyl dichloride, isophthaloyl dichloride, terephthaloyl dibromide and isophthaloyl dibromide. Preferred examples of dialkyl esters include dialkyl esters of these acids, the 1 to 6, preferably 1 to 2 carbon atoms in each of their alkyl radicals. Preferred examples of the diaryl ester include diphenyl terephthalate and diphenyl isophthalate.

Beispiele für geeignete Bisphenole, die verwendet werden können, sind 4-,4'-Dihydroxydiphenyläther, Bis-(4-hydroxy-2-methylphenyl)äther, Bis-(4-hydroxy-3-chlorphenyl)äther, Bis-(4-hydroxyphenyl)sulfid, Bis-(4-hydroxyphenyl)sulfon, Bis-(4-hydroxyphenyl)keton, Bis-(4-hydroxyphenyl)methan, Bis-(4-hydroxy-3-methylphenyl)methan, Bis- (4-hydroxy-3 , 5-dichlorphenyl)methan, Bis-(4-hydroxy-3,5-dibromphen l)methan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)äthan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3-methylphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3-chlorphenyl)propan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5-dichlorphenyl)propan, 2,2-Bis-(4-hydroxy-3,5-dibromphenyl)propan und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-n-butan; 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan (Bisphenol A) ist der typischste Vertreter, es ist leicht zugänglich und es wird daher am häufigsten verwendet Typische Beispiele für die funktionellen Derivate von Bisphenolen, die verwendet werden können, sind die Alkalimetallsalze und die Diester davon mit aliphatischen Monocarbonsäuren, die 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthalten. Zu geeigneten Beispielen für aliphatische Monocarbonsäuren gehören Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure und dergleichen. Bevorzugte funktionelle Derivate der Bisphenole sind die Natriumsalze, die Kaliumsalze und die Diacetatester davon.Examples of suitable bisphenols that can be used are 4-, 4'-dihydroxydiphenyl ether, bis (4-hydroxy-2-methylphenyl) ether, bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) ether, Bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, Bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3 , 5-dichlorophenyl) methane, bis- (4-hydroxy-3,5-dibromophen l) methane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis- (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane, 2,2-bis- (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis- (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) n-butane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) is the most typical representative, it is readily available and it is therefore most commonly used Typical examples of the functional derivatives of bisphenols that can be used are the alkali metal salts and the Diesters thereof with aliphatic monocarboxylic acids containing 1 to 3 carbon atoms. Suitable examples of aliphatic monocarboxylic acids include formic acid, Acetic acid, propionic acid and the like. Preferred functional derivatives of the bisphenols are the sodium salts, the potassium salts and the diacetate esters thereof.

Das Bisphenol kann entweder einzeln oder in Form einer Mischung aus zwei oder mehreren davon verwendet werden.The bisphenol can either be used individually or in the form of a mixture two or more of them can be used.

Zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten aromatischen Copolyester können das Grenzflächenpolymerisationsverfahren, bei dem eine Lösung eines aromatischen Dicarbonsäurechlorids in einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel mit einer wässrigen alkalischen Lösung von Bisphenol gemischt wird, das Lösungspolymerisationsverfahren, bei dem Bisphenol und ein Säurechlorid in einem organischen Lösungsmittel erhitztwerdmX und das Schmelzpolymerisationsverfahren, bei dem ein Phenylester einer aromatischen Dicarbonsäure und Bisphenol erhitzt werden, die in den US-Patentschriften 3 884 990 und 3 946 091 näher beschrieben sind, beispielsweise verwendet werden. Die Herstellung von aromatischen Copolyestern ist auch in der US-Patentschrift 4 052 481 näher beschrieben.For the production of the aromatic copolyesters used according to the invention can use the interfacial polymerization process in which a solution of an aromatic Dicarboxylic acid chloride in a water-immiscible organic solvent mixed with an aqueous alkaline solution of bisphenol, the solution polymerization process, where bisphenol and an acid chloride are heated in an organic solvent X and the melt polymerization method in which a phenyl ester of an aromatic Dicarboxylic acid and bisphenol are heated, which are described in U.S. Patents 3,884 990 and 3 946 091 are described in more detail, can be used, for example. The production of aromatic copolyesters is also described in more detail in US Pat. No. 4,052,481.

Um gute physikalische Eigenschaften der erfindungsgemäß verwendeten aromatischen Copolyester zu gewährleisten, sollten sie eine logarithmische Viskositätszahl (# inh) definiert durch die nachfolgend angegebene Gleichung, von etwa 0,3 bis etwa X,0, vorzugsweise von 0,4 bis 0,8,haben: worin t1 die Fallzeit (in Sekunden) einer Lösung des aromatischen Copolyesters, t2 die Fallzeit (in Sekunden) des Lösungsmittels und G die Konzentration (g/dl) des aromatischen Copolyesters in der Lösung bedeuten. Die hier verwendete logarithmische Viskositätszahl wurde bestimmt in einem 1,1,2,2-Tetrachloräthan/Phenol-Gemisch (Gewichtsverhältnis 4:6) bei 2500.In order to ensure good physical properties of the aromatic copolyesters used according to the invention, they should have an inherent viscosity (# inh) defined by the equation given below, from about 0.3 to about X.0, preferably from 0.4 to 0.8 : where t1 is the falling time (in seconds) of a solution of the aromatic copolyester, t2 is the falling time (in seconds) of the solvent and G is the concentration (g / dl) of the aromatic copolyester in the solution. The inherent viscosity used here was determined in a 1,1,2,2-tetrachloroethane / phenol mixture (weight ratio 4: 6) at 2500.

Bei dem PA, einer Komponente der erfindungsgemäßen Harzmasse, handelt es sich um eine Verbindung mit einer wiederkehrenden Einheit der folgenden allgemeinen Formel oder worin R5, R6 und b , die gleich oder voneinander verschieden sein können, jeweils eine Alkylengruppe mit 4 bis 11 Eohlenstoffatomen und n und n' jeweils eine ganze Zahl von 30 bis 500 bedeuten.The PA, a component of the resin composition according to the invention, is a compound having a recurring unit of the following general formula or wherein R5, R6 and b, which can be the same or different, each represent an alkylene group having 4 to 11 carbon atoms and n and n 'each represent an integer from 30 to 500.

Zu geeigneten Beispielen für Alkylengruppen mit 4 bis 11 Kohlenstoffatomen für R5 bis R7 gehören eine Tetramethylengruppe, eine Pentamethylengruppe, eine Hexamethylengruppe, eine Heptamethylengruppe, eine Octamethylengruppe, eine Nonamethylengruppe, eine Decamethylengruppe und eine Undecamethylengruppe.Suitable examples of alkylene groups having 4 to 11 carbon atoms for R5 to R7 belong a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, a heptamethylene group, an octamethylene group, a nonamethylene group, a Decamethylene group and an undecamethylene group.

Jedes PA, das eine wiederkehrende Einheit einer der oben angegebenen allgemeinen Formeln (II) und (III) enthält, kann erfindungsgetnäß verwendet werden und es besteht keine weitere Beschrankung, Zu bevorzugten Beispielen für das PA gehören Polyhexamethylenadipamid, Polycaprolactam, Polyhexamethylensebacamid, Polydecamethylenadipamid, Polyaminoundecansäure und Polylaurolactam. Auch Copolyamide können erfindungsgemäß als PA verwendet werden. Zu Beispielen für geeignete Copolyamide gehören ein Copolyamid, abgeleitet von Caprolactam und Hexamethylenadipamid, und ein Oopolyamid, abgeleitet von Caprolactam und Hexamethylensebacamid.Each PA that has a repeating unit of one of the above general formulas (II) and (III) can be used according to the invention and there is no further limitation, To Preferred Examples of the PA include polyhexamethylene adipamide, polycaprolactam, polyhexamethylene sebacamide, polydecamethylene adipamide, Polyaminoundecanoic acid and polylaurolactam. Copolyamides can also be used according to the invention can be used as a PA. Examples of suitable copolyamides include a copolyamide, derived from caprolactam and hexamethylene adipamide, and an oopolyamide, derived of caprolactam and hexamethylene sebacamide.

Bei den erfindungsgemäß verwendeten PES und PEES handelt es sich um Verbindungen, die Einheiten der folgenden allgemeinen Formel enthalten worin R8, R9, R10 und R11, die gleich oder voneinander verschieden sein können, jeweils einen Vertreter aus der Gruppe Wasserstoffatom, Chloratom, Bromatom und Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellen und worin m eine ganze Zahl von 1 bis 10, n" eine ganze Zahl von 30 bis 500 und Y eine Estereinheit oder eine Äthereinheit (-0-) bedeuten. Zu geeigneten Beispielen für Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen für R8 bis Rii gehören eine Methylgruppe, eine Xthylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine tert.-Butylgruppe und eine Neopentylgruppe.The PES and PEES used according to the invention are compounds which contain units of the following general formula wherein R8, R9, R10 and R11, which may be the same or different from one another, each represent a member selected from the group consisting of hydrogen atom, chlorine atom, bromine atom and alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and wherein m is an integer from 1 to 10, n "is integer from 30 to 500 and Y is an ester unit or an ether unit (-0-). Suitable examples of alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms for R8 to Rii include a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group and a neopentyl group.

Zu geeigneten Beispielen für den PES, der erfindungsgemäß verwendet werden kann, gehören Polyäthylenterephthalat, Polyäthylenisophthalat, Polytrimethylenterephthalat, Polytrimethylenis ophthal at, Polyt etramethylent erephthalat und Polytetramethylenisophthal at, wobei Polyäthylenterephthalat und Polytretramethylenterephthalat bevorzugt sind.Suitable examples of the PES used in the present invention include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polytrimethylene terephthalate, Polytrimethylene is ophthalate, polytetramethylene terephthalate and polytetramethylene isophthal at, with polyethylene terephthalate and polytramethylene terephthalate being preferred.

Zu geeigneten Beispielen für den PEES, der erfindungsgemäß verwendet werden kann, gehören Polyäthylen-p-phenylenesteräther, Polyäthylen-m-phenylenesteräther, Polytrimethylen-p phenylenesteräther, Polytrimethylen-m-phenylenesteräther, Polytetramethylen-p-phenylenesteräther und Polytetramethylenm-phenylenesteräther, wobei Polyäthylen-p-phenylenesteräther bevorzugt ist.Suitable examples of the PEES used in the present invention include polyethylene-p-phenylene ester ether, polyethylene-m-phenylene ester ether, Polytrimethylene-p-phenylene ester ether, polytrimethylene-m-phenylene ester ether, polytetramethylene-p-phenylene ester ether and polytetramethylene m-phenylene ester ether, with polyethylene p-phenylene ester ether is preferred.

Als Komponente (D) können metallisches Kupfer und Eupferverbindungen verwendet werden.Metallic copper and copper compounds can be used as component (D) be used.

Das metallische Kupfer, das erfindungsgemäß verwendet werden kann, besteht aus feinteiligen Hupferteilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 0,1 bis etwa 150, vorzugsweise von etwa 1 bis etwa 100 Mikron.The metallic copper that can be used in the present invention consists of finely divided horn particles with an average particle size from about 0.1 to about 150, preferably from about 1 to about 100 microns.

Zu geeigneten Beispielen für Kupferverbindungen, die erfindungsgemäß verwendet werden können, gehören Kupfersalze von anorganischen Säuren und organischen Säuren. Zu repräsentativen Beispielen von Kupferverbindungen, die erfindungsgemaß mit Erfolg verwendet werden können, gehören Eupfer(I)-chlorid, Kupfer(II)chlorid, Kupfer(I)jodid, Kupfer(II)jodid, Kupfernaphthenat, Kupferacetat, Kupfersulfat, Kupfernitrat, Kupferformiat, Kupferoxalat, Kupferphosphat, Eupferpyrophosphat und Kupferstearat. Unter diesen Verbindungen sind Eupfer(I)chlorid, Eupfer(II)chlorid, Kupfer(I)jodid, Eupfer-(II)jodid, Kupferacetat und Kupferstearat am meisten bevorzugt. Eine geeignete Teilchengröße für das metallische Kupfer ist oben angegeben.Suitable examples of copper compounds that according to the invention Can be used include copper salts of inorganic acids and organic Acids. Representative examples of copper compounds used in the present invention Can be used with success include Eupfer (I) chloride, copper (II) chloride, Copper (I) iodide, copper (II) iodide, copper naphthenate, copper acetate, copper sulfate, copper nitrate, Copper formate, copper oxalate, copper phosphate, copper pyrophosphate and copper stearate. Among these compounds are Eupfer (I) chloride, Eupfer (II) chloride, copper (I) iodide, Eupfer (II) iodide, copper acetate and copper stearate are most preferred. A suitable one Particle size for the metallic copper is given above.

Das 2-Mercaptobenzimidazol, das in der zweiten bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Harzmasse verwendet werden kann, wird durch die folgende Formel dargestellt Bei der erfindungsgemäßen Harzmasse handelt es sich um eine quaternäre Masse (Zusammensetzung), die besteht aus oder enthält (A) PPES, (B) PA, (C) PES oder PEES und (D) Kupfer oder eine Kupferverbindung, und die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Harzmasse (Harzzusammensetzung) variieren in Abhängigkeit von dem Mischungsverhältnis der einzelnen Komponenten. Bei zunehmendem Gehalt an PPES besteht die Neigung, daß die Wärmebeständigkeit (thermische Stabilität) der Harzmasse zunimmt, bei zunehmendem Gehalt an PA hat die Harzmasse eine verbesserte Wärmebeständigkeit, , Verformbarkeit, Verschleißfestigkeit und Abriebsbeständigkeit und bei zunehmendem Gehalt an PES oder PEES wird die Verformbarkeit der Masse verbessert, Bei Formkörpern, die nur aus PPES hergestellt sind, ist eine HaarriBbildung zu beobachten, wenn sie in heißem Wasser oder Wasserdampf stehengelassen werden, was zu einer deutlichen Verschlechterung ihrer mechanischen Eigenschaften, wie z. B. der Schlagfestigkeit, führt. Das Auftreten einer Haarrißbildung kann auf wirksame Weise verhindert werden durch Zugabe von PES oder PEES zu dem PPES. Deshalb ist die erfindiinsgemäß verwendete Copolyesterharzmasse frei von einer Haarrißbildung.The 2-mercaptobenzimidazole which can be used in the second preferred embodiment of the resin composition of the present invention is represented by the following formula The resin composition according to the invention is a quaternary mass (composition) which consists of or contains (A) PPES, (B) PA, (C) PES or PEES and (D) copper or a copper compound, and the properties of the invention Resin composition (resin composition) vary depending on the mixing ratio of each component. As the content of PPES increases, the heat resistance (thermal stability) of the resin composition tends to increase, as the content of PA increases, the resin composition has improved heat resistance, deformability, wear resistance and abrasion resistance, and as the content of PES or PEES increases, the deformability of the Improved mass. In moldings made only from PPES, hairline formation can be observed when they are left to stand in hot water or steam, which leads to a significant deterioration in their mechanical properties, e.g. B. the impact resistance, leads. The occurrence of crazing can be effectively prevented by adding PES or PEES to the PPES. Therefore, the copolyester resin composition used according to the invention is free from hairline cracking.

Die Menge an PES oder PEES, die zur Verhinderung des Auftretens einer Haarrißbildung ausreicht, beträgt mindestens etwa 0,1 Gew.%. Die erfindungsgemäß verwendete aromatische Copolyesterharzmasse sollte PPES und PA jeweils in einer Menge von 1 Gew.% oder mehr enthalten, vom Standpunkt der Wärmebeständigkeit (thermischen Stabilität), chemischen Beständigkeit, Verformbarkeit und Abriebsbeständigkeit aus betrachtet, und deshalb enthält die erfindungsgemäß verwendete Harzmasse (A) 1 bis 98,9 Gew.% PPES, (B) 1 bis-98,9 Gew.% PA und (0) 0,1 bis 98 Gew./% PES oder PEES.The amount of PES or PEES used to prevent a Sufficient hairline cracking is at least about 0.1% by weight. According to the invention aromatic copolyester resin composition used should contain PPES and PA in one Amount of 1% by weight or more from the standpoint of heat resistance (thermal Stability), chemical resistance, deformability and abrasion resistance and therefore the resin composition (A) used in the present invention contains 1 to 98.9 wt% PPES, (B) 1 to -98.9 wt% PA and (0) 0.1 to 98 wt% PES or PEES.

Die erfindungsgemäß verwendete Harzmasse weist ausgezeichnete mechanische, chemische, elektrische und thermische Eigenschaften über einen breiten Bereich der Mlschungsverhältnisse auf. Um eine gute Verformbarkeit, eine gute chemische Bestädigkeit, eine gute Wärmestabilität und gute mechanische Eigenschaften zu erzielen, enthält die Harzmasse vorzugsweise PPES in einer Menge von 10 bis 89,9 Gew.%, PA in einer Menge von 10 bis 89,9 Gew.% und PES oder PEES in einer Menge von 0,1 bis 80 Gew.%. Eine besonders bevorzugte Menge an PPES, PA und PES oder PEES beträgt 15 bis 84,9 Gew.%, 15 bis 84,9 Gew.% bzw. 0,1 bis 70 Gew.%.The resin composition used in the invention has excellent mechanical, chemical, electrical and thermal properties over a wide range of Mixing ratios on. To ensure good deformability, good chemical resistance, to achieve good thermal stability and good mechanical properties the resin composition preferably PPES in an amount of 10 to 89.9% by weight, PA in one lot from 10 to 89.9% by weight and PES or PEES in an amount of 0.1 to 80% by weight. A particularly preferred amount of PPES, PA and PES or PEES is 15 to 84.9% by weight, 15 to 84.9% by weight and 0.1 to 70% by weight, respectively.

Besonders gute mechanische Eigenschaften werden erhalten mit einer Harzmasse, die enthält 15 bis 80-Gew.% PPES, 15 bis 80 Gew.% PA und 5 bis 70 Gew.% PES oder PEES. Außerdem wird eine besonders gute Wärmebeständigkeit (thermische Stabilität) erhalten mit einer Harzmasse, die enthält 15 bis 84,9 Gew.0% FPES, 15 bis 84,9 Gew.% PA und 0,1 bis weniger als 5 Gew.% pES oder PEES, vorzugsweise mit 30 bis 69,9 Gew.% PPES, 30 bis 69,9 Gew.% PA und 0,1 bis weniger als 40 Gew.% PES oder PS, Die Menge an Kupfer oder Kupferverbindung (D), die erfindungsgemäß verwendet wird, liegt innerhalb des Bereiches von 0,001 bis 5 Gew.%, vorzugsweise von 0,005 bis 2 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten (A), (B), (C) und (D), Wenn die Menge an Kupfer oder Kupferverbindung (D) 5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten (A), (B), (C) und (D), übersteigt, wird keine weitere ausgeprägte Zunahme der Wärmebeständigkeit (thermischen Haltbarkeit) erhalten und Mengen von mehr als 5 Gew.% beeinflussen manchmal in nachteiliger Weise die mechanischen Eigenschaften der Harzmasse.Particularly good mechanical properties are obtained with a Resin compound which contains 15 to 80% by weight PPES, 15 to 80% by weight PA and 5 to 70% by weight PES or PEES. In addition, particularly good heat resistance (thermal Stability) obtained with a resin composition containing 15 to 84.9% by weight FPES, 15 up to 84.9% by weight of PA and 0.1 to less than 5% by weight of pES or PEES, preferably with 30 to 69.9% by weight PPES, 30 to 69.9% by weight PA and 0.1 to less than 40% by weight PES or PS, The amount of copper or copper compound (D) used in the invention is within the range of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 up to 2% by weight, based on the total amount of components (A), (B), (C) and (D), When the amount of copper or copper compound (D) is 5% by weight based on the total amount of components (A), (B), (C) and (D), no more pronounced Increase in heat resistance (thermal durability) obtained and amounts of more than 5% by weight sometimes adversely affects the mechanical properties the resin mass.

Wenn weniger als 0,001 Gew.% der Komponente (D) verwendet wird, wird keine ausreichende Erhöhung der Wärmebeständigkeit (thermischen Haltbarkeit) erzielt.If less than 0.001% by weight of component (D) is used, then does not achieve a sufficient increase in heat resistance (thermal durability).

Der Effekt der Erhöhung der Wärmebeständigkeit (thermischen Haltbarkeit) durch das Kupfer oder die Kupferverbindung, das (die) erfindungsgemäß verwendet wird, ist sehr ausgeprägt.The effect of increasing heat resistance (thermal Durability) by the copper or copper compound used in the present invention is very pronounced.

Wenn beispielsweise Kupfer oder die Kupferverbindung in der Harzmasse nicht enthalten ist, welche die obengenannten Eomponenten (A), (B) und (C) enthält, wird die Schlagfestigkeit der Harzmasse, welche nur die Komponenten (a), (B) und (C) enthält, auf etwa die Hälfte der Anfangs-Schlagfestigkeit herabgesetzt nach 1-tägiger Lagerung bei 140°C an der Luft.For example, if copper or the copper compound in the resin composition does not contain, which contains the above-mentioned Eomponenten (A), (B) and (C), becomes the impact resistance of the resin composition containing only components (a), (B) and (C) contains, reduced to about half of the initial impact strength after Storage for 1 day at 140 ° C in air.

Dagegen ist bei der Harzmasse, welche die Komponenten (A), (B) und (C) und auch Kupfer oder die Kupferverbindung (D) erfindungsgemäß enthält, die Abnahme der Schlagfestigkeit geringer auch bei 1-wöchiger oder längerer Lagerung bei 14000 an der Luft.On the other hand, in the resin composition containing components (A), (B) and (C) and also contains copper or the copper compound (D) according to the invention, the decrease the impact resistance is lower even after 1 week or longer storage at 14000 in the air.

Allgemein gilt, daß dann, wenn Kupfer oder die Kupferverbindung in einen aromatischen Copolyester allein eingearbeitet wird, das Kupfer oder die Kupferverbindung den aromatischen Copolyester in nachteiliger Weise beeinflußt, wobei eine ausgeprägte Verschlechterung des Copolyesters beim Erhitzen, beispielsweise während des Schmelzextrudierens, auftritt.In general, if copper or the copper compound is in an aromatic copolyester is incorporated alone, the copper or the copper compound adversely affects the aromatic copolyester, with a pronounced Deterioration of the copolyester on heating, for example during melt extrusion, occurs.

Trotz dieser Tatsache wird durch die Einarbeitung von Kupfer oder der Kupferverbindung in die erfindungsgemäße Harzmasse die Wärmebeständigkeit (thermische Haltbarkeit) deutlich erhöht (verbessert) und dies ist sehr überraschend im Hinblick auf die nachteiligen Effekte von Kupfer oder der Kupferverbindung auf den aromatischen Copolyester. Berner hat die erfindungsgemäße Harzmasse die typische Eigenschaft, daß durch die Einarbeitung des Kupfers oder der Kupferverbindung die mechanischen Eigenschaften, insbesondere die Schlagfestigkeit, alle verbessert werden -im Vergleich zu der Harzmasse, welche das Kupfer oder die Kupferverbindung nicht enthält.Despite this fact, the incorporation of copper or the copper compound in the resin composition according to the invention the heat resistance (thermal Durability) significantly increased (improved) and this is very surprising in terms of on the adverse effects of copper or the copper compound on the aromatic Copolyester. Berner, the resin composition according to the invention has the typical property that by incorporating the copper or the copper compound the mechanical Properties, particularly impact resistance, are all improved -in comparison to the resin composition which does not contain the copper or the copper compound.

Durch die kombinierte Verwendung von Kupfer oder der Eupferverbindung (D) und 2-Mercaptobenzimidazol (E) mit den vorstehend beschriebenen Komponenten (A), (B) und (C) erhält man einen besonders ausgeprägten Effekt in bezug auf die Erhöhung der Wärmebeständigkeit (thermischen Haltbarkeit), und die blaue Farbe, die eine Folge des Kupferionenekomplexes [Cu(H2O)4]++ ist, der durch das Kupferior in Gegenwart von Feuchtigkeit gebildet wird, kann durch 2-Mercaptobenzimidazol weitgehend unterdrückt werden.Through the combined use of copper or the copper compound (D) and 2-mercaptobenzimidazole (E) with the components described above (A), (B) and (C), a particularly pronounced effect is obtained with respect to the Increase in heat resistance (thermal durability), and the blue color, which is a consequence of the copper ion complex [Cu (H2O) 4] ++, which is caused by the copper ore formed in the presence of moisture can largely be caused by 2-mercaptobenzimidazole be suppressed.

Um die Stabilität der erfindungsgemäßen Harzmasse noch weiter zu erhöhen (zu verbessern), ist es möglich, der Harzmasse verschiedene Arten von Wärmestabilisatoren zuzusetzen, wie z.In order to further increase the stability of the resin composition according to the invention (to be improved), it is possible to add various kinds of heat stabilizers to the resin composition add such.

B. Phosphorverbindungen der folgenden Formeln und aromatische Aminverbindungen der folgenden Formeln und und sterisch gehinderte Phenole der folgenden Formeln CH3 OH CH3 CH3 C # C CH3 CH3 CH3 und In der Regel wird ein Wärmestabilisator in einer Menge von etwa 0,01'bis etwa 5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Harzmasse, verwendet.B. phosphorus compounds of the following formulas and aromatic amine compounds represented by the following formulas and and hindered phenols of the following formulas CH3 OH CH3 CH3 C # C CH3 CH3 CH3 and As a rule, a heat stabilizer is used in an amount of about 0.01 to about 5% by weight, based on the total weight of the resin composition.

Der erfindungsgemäßen Harzmasse können verschiedene Antiverwitterungsmittel zur Verbesserung ihrer Verwitterungsbeständigkeit zugesetzt werden. Zu Beispielen für geeignete Anti~ verwitterungsmittel gehören Benzotriazolderivate und Benzophenonderivate. Besonders bevorzugte Beispiele für diese Verbindungen sind 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-t-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(2'-Eydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol und dergleichen. In der Regel wird das Antiverwitterungsmit tel in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Harzmasse, verwendet.Various anti-weathering agents can be added to the resin composition of the present invention can be added to improve their weathering resistance. For examples suitable anti-weathering agents include benzotriazole derivatives and benzophenone derivatives. Particularly preferred examples of these compounds are 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-Hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole and the same. Usually, the anti-weathering agent is used in an amount of About 0.01 to about 5% by weight, based on the total weight of the resin composition, is used.

Um die mechanischen Eigenschaften, wie z. B. die Schlagfestigkeit oder die Dehnung beim Bruch, der erfindungsgemäßen Harzmasse noch weiter zu verbessern, ist es möglich, einen Kautschuk, wie z. B. einen Acrylnitril/Butadien-Eautschuk oder Styrol/Butadien-Kautschuk, ein Acrylnitril/Butadien/-Styrol(ABS)-Harz, ein Polycarbonat, Polyäthylen, Polypropylen, ein Polyurethan, Polystyrol, EVA-Copolymere, Poly(acry late), Polytetrafluoräthylen oder Poly(methylmethacrylat)> der Harzmasse zuzusetzen. Eine geeignete Menge dieser Kautschuke oder polymeren Materialien, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, beträgt etwa 1 bis etwa 30 Gew.%, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 10 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Harzmasse, Außerdem können gewünschtenfalls gewöhnliche Verstärkungsfüllstoffe, wie Glasfasern, anorganische Silicate, Siliciumdioxid, Quarz, Silicagel, Kohlefasern, Cristobalit, Asbest, Ton oder GaNk in die erfindungsgemäße Harzmasse eingearbeitet werden. Eine geeignete Menge für diese Verstärkungsfülltoffe liegt innerhalb des Bereiches von etwa 1 bis etwa 50 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Harzmasse.In order to achieve the mechanical properties, such as B. the impact resistance or to further improve the elongation at break of the resin composition according to the invention, it is possible to use a rubber such as B. an acrylonitrile / butadiene rubber or styrene / butadiene rubber, an acrylonitrile / butadiene / styrene (ABS) resin Polycarbonate, polyethylene, polypropylene, a polyurethane, polystyrene, EVA copolymers, Poly (acrylic late), polytetrafluoroethylene or poly (methyl methacrylate)> of the resin compound to add. A suitable amount of these rubbers or polymeric materials that Can be used according to the invention is about 1 to about 30 wt.%, Preferably about 1 to about 10 wt.%, Based on the total weight of the resin composition, In addition If desired, ordinary reinforcing fillers such as glass fibers, inorganic ones Silicates, silicon dioxide, quartz, silica gel, carbon fibers, cristobalite, asbestos, clay or GaNk incorporated into the resin composition according to the invention will. A suitable amount for these reinforcing fillers is within the range from about 1 to about 50 weight percent based on the weight of the resin composition.

Das Nischen der Eomponenten zur Herstellung der erfindungsgemäßen Harzmasse kann unter Anwendung konventioneller Verfahren durchgeführt werden. Jede der Komponenten der erfindungsgemäßen Harzmasse muß im Wesentlichen gleichmäßig dispergiert sein. Wenn die Dispersion unvollständig oder ungleichmäßig ist, entstehen Nikroaggregate jeder Komponente und diese Aggregate beeinträchtigen die mechanischen Eigenschaften der Harzmasse. Das ist natürlich unerwünscht.The niche of the Eomponenten for the production of the invention Resin molding can be carried out using conventional methods. Every the components of the resin composition of the invention must be substantially uniform be dispersed. If the dispersion is incomplete or uneven, it will arise Nikroaggregate each component and these aggregates affect the mechanical Properties of the resin composition. That is of course undesirable.

Das am meisten bevorzugte Verfahren zum Nischen der Eomponenten ist die Verwendung eines Schmelzextruders. Zu Beispielen für Verfahren, in denen ein Schmelzextruder verwendet wird, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Harzmasse angewendet werden können, gehören das vorherige Nischen aller Komponenten der Harzmasse und das anschließende Mischen in der Schmelze mit einem Schmelzextruder zur Herstellung von Schnitzeln aus der Harzmasse; das erste Mischen eines Teils der Komponenten für die Harzmasse und das anschließende Nischen in der Schmelze mit einem Schmelzextruder zur Herstellung von Schnitzeln, das Mischen der Schnitzel mit dem restlichen Anteil der Eomponenten und das Formen der dabei erhaltenen Mischung zu Schnitzeln unter Verwendung eines Schmelzextruders und dergleichen.The most preferred method of niche the components is the use of a melt extruder. For examples of procedures in which a Melt extruder is used for the production of the resin composition according to the invention can be applied include the previous niche of all the components of the resin composition and then melt mixing with a melt extruder for manufacture of chips from the resin mass; the first mixing of some of the components for the resin mass and the subsequent niche in the melt with a melt extruder for making schnitzel, mixing the schnitzel with the remaining portion the Eomponenten and the shaping of the resulting mixture into chips Use of a melt extruder and the like.

Ein biaxiales Extruder, in dem eine Rotation in der gleichen oder in verschiedenen Richtungen angewendet wird, ist gegenüber einem uniaxialen Extruder bevorzugt zur Herstellung der erfindungsgemäßen Harzmasse. Durch Verwendung eines biaxialen Extruders wird ein verbessertes Mischen erzielt.A biaxial extruder in which rotation is in the same or used in different directions is compared to a uniaxial extruder preferred for the production of the resin composition according to the invention. Using a biaxial Improved mixing is achieved through the extruder.

Die erfindungsgemäße Harzmasse weist eine hervorragende Verformbarkeit' hervorragende mechanische Eigenschaften, hervorragende chemische Eigenschaften, hervorragende elektrische Eigenschaften, eine hervorragende Wärmebeständigkeit und hervorragende Wärmealterungseigenschaften auf und sie kann durch Formpressen, Formspritzen, Extrusionsformen und unter Anwendung ähnlicher konventioneller Formverfahren zu verschiedenen brauchbaren Formkörpern geformt werden. Zu Beispielen für Formkörper, die hergestellt werden können, gehören Spindelempfänger, elektrische Komponententeile, Behälter und verschiedene andere Formkörper, die auf solchen Gebieten verwendet werden können, wo qualitativ hochwertige technische Kunststoffe erforderlich sind.The resin composition of the present invention has excellent moldability ' excellent mechanical properties, excellent chemical properties, excellent electrical properties, excellent heat resistance and excellent heat aging properties and it can be processed by compression molding, injection molding, Extrusion molding and using similar conventional molding techniques various useful moldings can be molded. For examples of moldings, that can be manufactured include spindle receivers, electrical component parts, Containers and various other molded articles used in such fields where high quality engineering plastics are required.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Die darin angegebenen Teile, Prozentsätze, Verhältnisse und dergleichen beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben ist, alle auf das Gefacht.The invention is illustrated in more detail by the following examples, but without being limited to it. The parts, percentages, Unless otherwise specified, relationships and the like refer to all on the compartment.

Beispiele 1 und 2 und Vergleichsbeisiel 1 Eine Nethylenchloridlösung (292 kg) von Terephthaloyldichlorid und Isophthaloyldichlorid (Molverhältnis 1:1) wurde mit 450 kg einer wässrigen Natriumhydroxidlö sung von 23 kg 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan gemischt und es wurde ein aromatischer Copolyester hergestellt unter Anwendung eines Grenzflächenpolymerisationsverfahrens. Der Copolyester hatte eine logarithmische Viskositätszahl (#inh), bestimmt bei 2500 in- einer Phenol/Tetrachloräthan-Mischung (Gewichtsverhältais 6:4) in einer Konzentration von 1 g/dl, von 0,70.Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 A solution of ethylene chloride (292 kg) of terephthaloyl dichloride and isophthaloyl dichloride (molar ratio 1: 1) was mixed with 450 kg of an aqueous sodium hydroxide solution of 23 kg of 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane mixed and an aromatic copolyester was prepared using a Interfacial polymerization process. The copolyester was logarithmic Viscosity number (#inh), determined at 2500 in a phenol / tetrachloroethane mixture (Weight ratio 6: 4) in a concentration of 1 g / dl, of 0.70.

80 Teile des dabei erhaltenen aromatischen Copoiyesters wurden mit 20 Teilen Polyäthylentrtephthalat (einem Produkt der Firma Nippon Ester Co., Ltd., mit einer logarithmischen Viskositätszahl, bestimmt in einer Phenol/Tetrachloräthan-Mischung (Gewichtsverhältnis 6:4), bei 25°C in einer Konzentration von 1 g/dl, von 0,60) gemischt. Die Mischung wurde 16 Stunden lang bei. 1000C getrocknet und bei 2800C durch einen Extruder extrudiert und zu Pellets zerschnitten (nachfolgend als "PB-Polymeres" bezeichnet). Jedes der Pellets wurde mit Polycarprolactan (einem Produkt der Firma Unitika, Ltd., mit einer logarithmischen Viskositätszahl, bestimmt bei 2500 in einer Mischung aus Phenol' und Tetrachloräthan (Gewischsverhältnis 6:4) in einer Konzentration von 1 g/dl, von 1,07) und mit Kupfer(I)chlorid in den in der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Mengen gemischt. Die Mischung wurde 16 Stunden lang bei 10000 getrocknet und dann unter Verwendung eines Extruders bei 2800C extrudiert zur Herstellung von Pellets mit den in der nachfolgenden Tabelle als Proben Nr. 1, 2 und 3 angegebenen Zusammensetzungen.80 parts of the aromatic copolyester obtained were with 20 parts of polyethylene trtephthalate (a product of Nippon Ester Co., Ltd., with an inherent viscosity, determined in a phenol / tetrachloroethane mixture (Weight ratio 6: 4), at 25 ° C in a concentration of 1 g / dl, of 0.60) mixed. The mixture was at for 16 hours. Dried at 1000C and at 2800C extruded through an extruder and cut into pellets (hereinafter referred to as "PB polymer" designated). Each of the pellets was coated with polycarprolactan (a product of the company Unitika, Ltd., with an inherent viscosity determined at 2500 in one Mixture of phenol 'and tetrachloroethane (weight ratio 6: 4) in one concentration of 1 g / dl, of 1.07) and with copper (I) chloride in the table below I mixed given amounts. The mixture was dried at 10,000 for 16 hours and then extruded using an extruder at 2800C to make Pellets with those specified in the table below as sample no. 1, 2 and 3 Compositions.

Tabelle I Zusammensetzung (Gewichtsteile) Probe PB-Poly- Polycapro- Kupfer(I)-Nr. neres lactem chlorid Beispiel Nr. Table I Composition (parts by weight) Sample PB-Poly- Polycapro- Copper (I) no. Neres lactem chloride example no1

1 50 50 - Vergleichsbeispiel 1 2 50 50 0,05 Beispiel 1 3 50 50 0,1 Beispiel 2 Die Pellets der Proben Nr. 1 bis 3 wurden unter Verwendung einer Spritzgußvorrichtung geformt zur Herstellung eines Schlagzerreiß festigkeit-Teststückes. Aus jedem der Teststücke wurde ein gut geformtes Produkt erhalten. Jedes der SchlagmrreiSfestigkeits-2eststücke wurde in heißer Luft bei einer konstanten Temperatur von 140°O gehalten und die Schlagzerreißfestigkeit jedes der Teststücke wurde zu dem in der nachfolgenden Tabelle lt angegebenen Zeitpunkt gemessen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II angegeben.1 50 50 - Comparative Example 1 2 50 50 0.05 Example 1 3 50 50 0.1 Example 2 The pellets of Sample Nos. 1 to 3 were used an injection molding machine to produce an impact strength test piece. A well-molded product was obtained from each of the test pieces. Each of the impact tear strength test pieces was kept in hot air at a constant temperature of 140 ° O and the Impact tear strength of each of the test pieces became that in the table below Measured according to the specified time. The results thereby obtained are as follows Table II given.

Tabelle lt Schlagzerreißfestigkeit (kg. cm/cm²) Probe Am Nach 30 Nach 100 Nach 200 Nr. Anfang Stunden Stunden Stunden Beispiel Nr. Table lt Impact Tensile Strength (kg. Cm / cm²) Sample Am After 30 After 100 After 200 No. Beginning of Hours Hours Hours Example No.

1 240 120 60 40 Vergleichsbeispiel 1 2 240 230 200 180 Beispiel 1 3 235 230 210 200 Beispiel 2 Aus den Ergebnissen der vorstehenden Tabelle II ist zu ersehen, daß die erfindungsgemäßen Harzmassen eine deutlich verbesserte Wärmebeständigkeit (thermische Haltbarkeit) aufweisen.1 240 120 60 40 Comparative Example 1 2 240 230 200 180 Example 1 3 235 230 210 200 Example 2 From the results in Table II above it can be seen that the resin compositions according to the invention have a markedly improved heat resistance (thermal durability).

Beispiele 3 bis 6 und Vergleischsbeispiel 2 95 Teile des in Beispiel 1 erhaltenen aromatischen Copolyesters wurden mit 5 Teilen Polyäthylen-p-phenylenester äther (einem Produkt der Firma A-TELL Co., Ltd., mit einer logarithmischen Viskositätszahl, bestimmt in einer Mischung aus Phenol und Tetrachloräthan (Mischungsverhältnis 6:4) bei 250G in einer Konzentration von 1 g/dl, von 0,59> gemischt.Examples 3 to 6 and Comparative Example 2 95 parts of that in Example 1 obtained aromatic Copolyesters were made with 5 parts of polyethylene-p-phenylene ester ether (a product from A-TELL Co., Ltd., with an inherent viscosity, determined in a mixture of phenol and tetrachloroethane (mixing ratio 6: 4) at 250G at a concentration of 1 g / dl, from 0.59> mixed.

Die Mischung wurde 16 Stunden lang bei 10000 getrocknet und durch einen Extruder bei 30000 extrudiert und zu Pellets zerschnitten (nachfolgend als "PS-Polymeres" bezeichnet). Die Pellets wurden jeweils mit Polycaprolactam (einem Produkt der Firma Unitika, Ltd., mit einer logarithmischen Viskositätszahlt bestimmt bei 250C in einer Mischung aus Phenol und Tetrachloräthan (Gewichtsverhältnis 6:4) in einer Eonzentration von 1 g/dl, von 1,35), Kupfer(I)jodid und 2-Mercaptobenzimidazol in den in der nachfolgenden Tabelle III angegebenen Mengen gemischt. Die Mischung wurde 16 Stunden lang bei 10000 getrocknet und dann unter Verwendung eines Extruders bei 2700G extrudiert und zu Pellets mit den in der nachfolgenden Tabelle III als Proben Nr. 4 bis 8 angegebenen Zusammensetzungen zerschnitten.The mixture was dried at 10,000 for 16 hours and allowed to through extruded an extruder at 30,000 and cut into pellets (hereinafter referred to as Referred to as "PS polymer"). The pellets were each with polycaprolactam (a Product of the company Unitika, Ltd., determined with an inherent viscosity number at 250C in a mixture of phenol and tetrachloroethane (weight ratio 6: 4) in a concentration of 1 g / dl, of 1.35), copper (I) iodide and 2-mercaptobenzimidazole mixed in the amounts given in Table III below. The mixture was dried at 10,000 for 16 hours and then using an extruder at 2700G and extruded into pellets having the properties listed in Table III below as Samples Nos. 4 to 8 indicated compositions cut.

Tabelle III Zusammensetzung (Gewichtsteile) Probe PA- Polycapro- Kupfer(I)- 2-Mercapto- Beispiel Polymeres lactam jodid benzimidazol Nr. Table III Composition (parts by weight) Sample PA- Polycapro- Copper (I) - 2-mercapto example polymer lactam iodide benzimidazole no.

4 50 50 - - Vergleichsbeispiel2 5 50 50 0,05 - Beispiel3 6 50 50 0,05 0,15 Beisp. 4 7 60 40 0,1 - Beisp. 5 8 60 40 0,1 0,2 Beisp. 6 Die Pellets der Proben Nr. 4 bis 8 wurden jeweils unter Verwendung einer Spritzgußvorrichtung zur Herstellung eines Schlagzerreißfestigkeits-Teststückes geformt. Mit jedem der Teststücke wurde ein gut geformtes Produkt erhalten. Jedes der Schlagzerreißfestigkeits-Teststücke wurde in heißer Luft gelagert, die bei einer konstanten Temperatur von 14000 gehalten wurde, und die Schlagzerreißfestigkeit jedes der Teststücke wurde zu dem in der nachfolgenden Tabelle IV angegebenen Zeitpunkt gemessen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle IV angegeben.4 50 50 - - Comparative Example 2 5 50 50 0.05 - Example 3 6 50 50 0.05 0.15 Ex. 4 7 60 40 0.1 - Ex. 5 8 60 40 0.1 0.2 Ex. 6 the Pellets of Sample Nos. 4 to 8 were each made using an injection molding machine molded to make an impact tensile test piece. With each of the A well-shaped product was obtained for test pieces. Each of the impact tear strength test pieces was stored in hot air that was kept at a constant temperature of 14,000 and the impact tensile strength of each of the test pieces became that in FIG measured time indicated in Table IV below. The results obtained are given in Table IV below.

Tabelle IV Schlagzerreißfestigkeit (kg.cm/cm2) Probe Am Nach 30 Nach 100 Nach 200 Nr. Anfang Stunden Stunden Stunden Beispiel Nr. Table IV Impact Tensile Strength (kg.cm/cm2) Sample Am After 30 Post 100 after 200 no. Start hours hours hours example no.

4 200 160 90 10 Vergleichsbeispiel 2 5 210 190 175 140 Beispiel 3 6 210 200 190 170 Beispiel 4 7 200 185 180 150 Beispiel 5 8 210 200 195 180 Beispiel 6 Die in der vorstehenden Tabelle IV angegebenen Ergebnisse zeigen, daß die eine Kupferverbindung enthaltenden erfindungsgemäßen Harzmassen eine überlegene Wärmebeständigkeit (thermische Haltbarkeit) aufweisen. Die in der vorstehenden Tabelle IV angegebenen Ergebnisse zeigen ferner, daß die zusätzlich zu einer Kupferverbindung 2-Mercaptobenzimidazol enthaltenden Harzmassen eine noch bessere Wärmebeständigkeit (thermische Haltberkeit) aufweisen.4 200 160 90 10 Comparative Example 2 5 210 190 175 140 Example 3 6 210 200 190 170 Example 4 7 200 185 180 150 Example 5 8 210 200 195 180 Example 6 The results given in Table IV above show that the one Resin compositions of the present invention containing copper compound are superior in heat resistance (thermal durability). Those given in Table IV above Results also show that, in addition to a copper compound, 2-mercaptobenzimidazole Resin compositions containing even better heat resistance (thermal Durability).

Die Erfindung wurde zwar vorstehend unter Bezugnahme auf bevorzugte Ausführungsformen näher erläutert, es ist jedoch für den Fachmann selbstverständlich, daß.sie darauf keineswegs beschränkt ist, sondern daß diese in vielfacher Ilinsicht abgeändert und modifiziert werden können, ohne daß dadurch der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird.Although the invention has been preferred with reference to FIG Embodiments explained in more detail, but it is a matter of course for a person skilled in the art that it is by no means restricted to this, but that it is seen from a multiple perspective altered and modified without departing from the scope of the present Invention is abandoned.

Claims (13)

P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Harzmasse, dadurch g e k e n n z e i c h ii e t , daß sie besteht aus oder enthält (M) 1 bis 98,9 Gew.% eines aromatischen Copölyesters, bei dem es sich handelt um das Produkt der Umsetzung von etwa äquimolaren Mengen von (1) einer Mischung von Terephthalsäure und isophthalsäure und/oder der funktionellen Derivate davon mit einem Molverhältnis von Terphthalsäureeinheiten zu Isophthalsäureeinheiten von etwa 9:1 bis etwa 1:9 und (2) einem Bisphenol der allgemeinen Formel worin -X- einen Vertreter aus der Gruppe -O-, -S-, -SO2-, -SO-, -CO-, einer Alkylengruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und einer Alkylidengruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen darstellt und R1,-R2, R3, R4, R1', R2', R3' und R4', die gleich oder voneinander verschieden sein können, jeweils.Patent claims 1. Resin composition, characterized in that it consists of or contains (M) 1 to 98.9% by weight of an aromatic copolymer, which is the product of the reaction of approximately equimolar amounts of (1) a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid and / or the functional derivatives thereof with a molar ratio of terephthalic acid units to isophthalic acid units of about 9: 1 to about 1: 9 and (2) a bisphenol of the general formula wherein -X- represents a representative from the group -O-, -S-, -SO2-, -SO-, -CO-, an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms and an alkylidene group having 1 to 5 carbon atoms and R1, -R2 , R3, R4, R1 ', R2', R3 'and R4', which may be the same or different from each other, respectively. ausgewählt werden aus der Gruppe Wasserstoffatom, Chloratom, Bromatom und Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, oder einem Derivat davon, (B) 1 bis 98,9 Gew.% eines Polyamids, das eine wiederkehrende Einheit der folgenden allgemeinen Formel enthält oder worin R5, R6 und R7, die gleich oder voneinander verschieden sein können, jeweils eine Alkylengruppe mit 4 bis 11 Kohlenstoffatomen und n und n' jeweils eine ganze Zahl von 30 bis 500 bedeuten, (C) 0,1 bis 98 Gew.% eines Polyalkylenphenylenesters oder eines polyalkylenphenylenesteräthers, der eine wiederkehrende Einheit der folgenden allgemeinen Formel enthält worin R8,. Rg, R10 und R11, die gleich oder voneinander verschieden sein können, jeweils ausgewählt werden aus der Gruppe Wasserstoffatom, Chloratom, Bromatom und Alkylgrupp'e mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, m eine ganze Zahl von 1 bis 10, n" eine ganze Zahl von 30 bis 500 und Y eine Estereinheit oder eine Äthereinheit bedeuten, und (D) 0,001 bis 5 Gew.0/o, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten CA), (B), (C) und (D), Kupfer oder einer Kupferverbindung.are selected from the group consisting of hydrogen atom, chlorine atom, bromine atom and alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a derivative thereof, (B) 1 to 98.9% by weight of a polyamide containing a repeating unit represented by the following general formula or wherein R5, R6 and R7, which may be the same or different, each represent an alkylene group having 4 to 11 carbon atoms and n and n 'each represent an integer of 30 to 500, (C) 0.1 to 98% by weight of one Polyalkylene phenylene ester or a polyalkylene phenylene ester ether containing a repeating unit represented by the following general formula wherein R8 ,. Rg, R10 and R11, which can be the same or different from one another, are each selected from the group consisting of hydrogen atom, chlorine atom, bromine atom and alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms, m is an integer from 1 to 10, n "is an integer of 30 to 500 and Y is an ester unit or an ether unit, and (D) 0.001 to 5% by weight, based on the total amount of components CA), (B), (C) and (D), copper or a copper compound . 2. Harzmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Komponente (A) 10 bis 89,9 Gew.%, die Menge der Komponente (B) 10 bis 89,9 Gew.% und die Menge der Komponente CO) 0,1 bis 80 Gew.% betragen.2. Resin composition according to claim 1, characterized in that the amount of component (A) 10 to 89.9% by weight, the amount of component (B) 10 to 89.9% by weight and the amount of component CO) is 0.1 to 80% by weight. 3. Harzmasse nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Komponente (D) 0,005 bis 2 Gew.% beträgt.3. Resin composition according to claim 1 and / or 2, characterized in that the amount of component (D) from 0.005 to 2% by weight. 4. Harzmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei'dem Bisphenol um 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan handelt.4. Resin composition according to at least one of claims 1 to 3, characterized characterized in that the bisphenol is 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane acts. 5. Harzmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyamid ausgewählt wird aus der, Gruppe Polycaprolactam, Polyhexamethylenadipamid, Polyhexamethylensebacamid, Polyaminoumdecansäure und Polylaurolactam.5. Resin composition according to at least one of claims 1 to 4, characterized characterized in that the polyamide is selected from the group polycaprolactam, Polyhexamethylene adipamide, polyhexamethylene sebacamide, polyaminoum decanoic acid and polylaurolactam. 6. Harzmasse nach mindestens einem der Anspruche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyalkylenphenylenester oder der Polyalkylenphenylenesteräther ausgewählt wird aus der Gruppe Polyäthylenterephthalat, Polytetramethylenterephthalat und Polyäthylen-p-phenylenesteräther.6. Resin composition according to at least one of claims 1 to 5, characterized characterized in that the polyalkylene phenylene ester or the polyalkylene phenylene ester ether is selected from the group of polyethylene terephthalate and polytetramethylene terephthalate and polyethylene-p-phenylene ester ether. 7. Harzmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Kupferverbin dung um ein Kupfersalz einer anorganischen Säure handelt.7. Resin composition according to at least one of claims 1 to 6, characterized characterized in that the copper compound is a copper salt of an inorganic one Acid acts. 8. Harzmasse nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Kupfersalz der anorganischen Säure ausgewählt wird aus der Gruppe Eupfer(I)chlorid, KupferCll)chlorid, Eupfer(I)jodid, Kupfer(II)jodid, Kupfersulfat und Kupfernitrat.8. Resin composition according to claim 7, characterized in that the copper salt the inorganic acid is selected from the group Eupfer (I) chloride, KupferCll) chloride, Eupfer (I) iodide, copper (II) iodide, copper sulfate and copper nitrate. 9. Harzmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Eupferverbindung um ein Kupfersalz einer organischen Säure handelt.9. Resin composition according to at least one of claims 1 to 6, characterized characterized in that the copper compound is a copper salt of an organic one Acid acts. 10. Harzmasse nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Kupfersalz der organischen Säure ausgewählt wird aus der Gruppe Kupfernaphthenat, Kupferacetat, Kupferformiat, Kupferoxalat, Kupferphosphat, Kupferpyrophosphat und Kupf'erstearat.10. Resin composition according to claim 9, characterized in that the copper salt the organic acid is selected from the group copper naphthenate, copper acetate, Copper formate, copper oxalate, copper phosphate, copper pyrophosphate and copper stearate. 11. Harzmasse nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich noch enthält (E) 10 bis 1500 Gew.%, bezogen auf die Menge der Komponente (D), 2-Mercaptobenzimidazol.11. Resin composition according to at least one of claims 1 to 10, characterized characterized in that it also contains (E) 10 to 1500% by weight, based on the amount of component (D), 2-mercaptobenzimidazole. 12. Harzmasse nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Komponente (A) 10 bis 89,9 Gew.%, die Menge der Komponente (B) 10 bis 89,9 Gew.% und die Menge der Komponente (C) 0,1 bis 80 Gew.% betragen.12. Resin composition according to claim 11, characterized in that the amount of component (A) 10 to 89.9% by weight, the amount of component (B) 10 to 89.9% by weight and the amount of the component (C) is 0.1 to 80% by weight. 13. Harzmasse nach Anspruch 11 und/oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Komponente (E) 100 bis 1500 Gew.% beträgt.13. Resin composition according to claim 11 and / or 12, characterized in that that the amount of component (E) is 100 to 1500 wt.%.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4187358A (en) * 1977-12-29 1980-02-05 Unitika Ltd. Resin composition

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JPS53119953A (en) 1978-10-19

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