DE281096C - - Google Patents

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DE281096C
DE281096C DENDAT281096D DE281096DA DE281096C DE 281096 C DE281096 C DE 281096C DE NDAT281096 D DENDAT281096 D DE NDAT281096D DE 281096D A DE281096D A DE 281096DA DE 281096 C DE281096 C DE 281096C
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/02Preparation, purification or separation of ammonia
    • C01C1/08Preparation of ammonia from nitrogenous organic substances

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

JVe 281096 KLASSE \2/£. GRUPPEJVe 281096 CLASS \ 2 / £. GROUP

. CARL WALDECK in DORTMUND. Verfahren zur Gewinnung von Ammoniak aus Kokslösche.. CARL WALDECK in DORTMUND. Process for obtaining ammonia from coke sludge.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 15. August 1913 ab. Patented in the German Empire on August 15, 1913.

Die auf den Kokereien fallenden, ungeheuren Massen Kokslösche (Koks von ο bis 15 mm Korn) sind bisher wertlos, da die Kokslösche sich wegen ihres feinen Kornes und ihrer schweren Zündbarkeit als Brennstoff nicht eignet; sie wird auf Halden gefahren oder höchstens als Wegebaumaterial benutzt.The enormous masses of coke sludge falling on the coking plants (coke from ο to 15 mm grain) are so far worthless, since the coke quenching due to its fine grain and its heavy Ignitable as a fuel not suitable; it is run on heaps or at most as Road construction material used.

Der Stickstoffgehalt der Kokslösche beträgt nun etwa i,o bis 1,4 Prozent der aschefreien Kokssubstanz, je nach Art und Herkunft der Kokslösche; bei dem hohen Preis der Stickstoffprodukte, besonders des Ammoniaks, ist es klar, daß die Gewinnung des Stickstoffgehaltes in Form von Ammoniak einen hohen jg wirtschaftlichen Erfolg darstellen würde.The nitrogen content of the coke sludge is now about i, o to 1.4 percent of the ashless Coke substance, depending on the type and origin of the coke sludge; at the high price of nitrogen products, especially of ammonia, it is clear that the extraction of the nitrogen content in the form of ammonia would represent a high level of economic success.

Man hat nun bereits versucht, Ammoniak aus Wäschebergen (Kokslösche u. dgl.) zu gewinnen, ohne jedoch hierbei zu brauchbaren Resultaten zu gelangen, und zwar aus folgendem Grunde:Attempts have already been made to obtain ammonia from mountains of laundry (coke sludge etc.), but without arriving at useful results, namely from the following Reasons:

Die Entbindung des Stickstoffes der Kokslösche in Form von Ammoniak ist nur durch Verfahren möglich, bei denen gleichzeitig der Kohlenstoffgehalt fortgelöst, d. h. verbranntThe release of nitrogen from the coke oven in the form of ammonia is only possible through Processes are possible in which the carbon content is simultaneously dissolved, i.e. H. burned

o. dgl. wird, und dieses ist der schwierige Punkt, der alle bisherigen Versuche scheitern ließ; denn das Ammoniak zersetzt sich schon in seine Elemente bei etwa 500 bis 550 °, während die Oxydation des Kohlenstoffes mittels des Sauerstoffes der Luft eine hohe Temperatur erfordert. Die Entzündungstemperatur des Kokses liegt nämlich bei 700° (s.Länyi, Berechnung der Dampfkessel usw., Verlag Baedeker, Essen, Seite 10), die Verbrennungstemperatur des Kokses also noch erheblich darüber, d. h. bei einer Temperatur, bei der das entstehende Ammoniak sofort in seine Elemente zerfällt. Dementsprechend haben die Versuche, den Koks in Generatoren mit Luft unter Wasserdampfzuführung zu vergasen, zu keinem Resultat geführt, d. h. nur zu Generatorgas ohne Ammoni akgeh alt.or the like, and this is the difficult point that has made all previous attempts fail; because the ammonia decomposes into its elements at about 500 to 550 °, while Oxidation of carbon by means of oxygen in air has a high temperature requires. The ignition temperature of the coke is 700 ° (see Lanyi, calculation the steam boiler, etc., Verlag Baedeker, Essen, page 10), the combustion temperature of the coke is still considerably higher, d. H. at a temperature at which the resulting Ammonia instantly breaks down into its elements. Accordingly, the attempts have the Gasifying coke in generators with air with a supply of steam does not lead to any result led, d. H. only to generator gas without ammonia.

Versuche führten zur Erkenntnis, daß die auf Ammoniak zu verarbeitende Kokslösche auf absolut gleichmäßige, und zwar die geeignete Temperatur zwischen Bildung und Zerfall von Ammoniak gebracht werden muß, wenn die Überführung des Stickstoffgehaltes in Ammoniak annähernd theoretisch verlaufen soll.Experiments led to the realization that the coke sludge to be processed on ammonia to absolutely uniform, namely the appropriate temperature between formation and decay of Ammonia must be brought when the conversion of the nitrogen content into ammonia should run approximately theoretically.

Für diese Beheizung wird nach vorliegender Erfindung der elektrische Weg, und zwar die Innenheizung, benutzt.For this heating, according to the present invention, the electrical path, namely the Internal heating, used.

Es war von vornherein nicht abzusehen, ob Kokslösche für elektrische Innenheizung überhaupt verwendbar war und ob bei deren Ver-Wendung die geeigneten Temperaturverhältnisse zu erzielen seien. ·It was impossible to foresee from the outset whether coke extinguishers for electrical interior heating would at all was usable and whether the appropriate temperature conditions were used when using them to be achieved. ·

Um demzufolge den elektrischen Widerstand des Kokses zu ermitteln, wurde ein Schamotterohr von 44 mm Weite und 315 mm Länge mit granuliertem Koks von 0 bis 15 mm Korngröße gefüllt, im ganzen mit 228 g beschickt und die Masse mit Hilfe zweier Endelektroden aus Graphit elektrisch geheizt. Es ergaben sich folgende Meßwerte:In order to determine the electrical resistance of the coke, a firebrick tube was used 44 mm wide and 315 mm long with granulated coke with a grain size of 0 to 15 mm filled, loaded with a total of 228 g and the mass with the help of two end electrodes made of graphite electrically heated. The following measured values were obtained:

150° . ·150 °. · .. 90 Volt.. 90 volts 4 Ampere4 amps 22,5 0hm,22.5 ohms, 200° ..200 ° .. • · 83 -• · 83 - 55 16,6 -16.6 - 300° . .300 °. . .. 86 -.. 86 - 55 17,2 -17.2 - 400° ..400 ° .. .. 86 -.. 86 - 66th 15 - 7015 - 70 430° . ·430 °. · .. 76 -.. 76 - 77th IIII 440° . .440 °. . .. 69 -.. 69 - 99 7.66 - .7.66 -.

Claims (1)

Es ergibt sich aus diesen Zahlen, daß der Widerstand des Kokses und damit die erforderliche Klemmenspannung mit der Temperatur ganz erheblich fällt, was nicht allein auf den negativen Temperaturkoeffizienten des Kokses, sondern wahrscheinlich auf die Strukturänderung der ganzen Masse mit zurückzuführen ist, da ganz geringfügige Druckänderungen bedeutende Abweichungen der von den Instrumenten angezeigten Werte ergeben. Gleich- und Wechselstrom eignet sich gleich gut, eventuell kann Dreiphasenstrom verwendet werden, wenn die Ofenform entsprechend gewählt wird. Temperaturmessungen ergaben, daß bei dieser elektrischen Beheizung die in die Röhre gefüllte Kokslösche auf technisch gleichmäßige Temperatur unschwer gebracht wird. Beim Leiten von Wasserdampf durch die mit Kokslösche gefüllte und auf die zweckmäßige Temperatur gebrachte Röhre tritt ein Zerfall des Wasserdampfes ein, der zur völligen Entbindung des in der Kokslösche enthaltenen Stickstoffes in Form von Ammoniak führt. Durchschnittlich wurden 88 bis 99 Prozent des in der Kokslösche enthaltenen Stickstoffes als Ammoniak ausgebracht. Das Ausbringen war am höchsten bei nicht zu feinem Koksmehl von mäßigem Aschengehalt, war dagegen am ungünstigsten bei hochaschenhaltiger (40 bis 50 Prozent Asche) Kokslösche von feinem Korn. Die Temperatur der in die Röhre geladenen Kokslösche kann höher als die Zerfalltemperatur des Ammoniaks gewählt werden, wodurch die Reaktion schneller verläuft, während das entstehende Ammoniak von den Wasserdämpfen eingehüllt und so der Zersetzung entzogen wird, wobei der Wasserdampf auch mit geringerer Temperatur als die Temperatur der elektrisch geheizten Kokslösche die Röhre passieren kann.It follows from these figures that the resistance of the coke and thus the required terminal voltage falls quite considerably with the temperature, which is not only due to the negative temperature coefficient of the coke, but probably also to the structural change of the whole mass, since very slight changes in pressure result in significant deviations from the values displayed by the instruments. Direct and alternating current are equally suitable; three-phase current can possibly be used if the furnace shape is selected accordingly. Temperature measurements showed that with this electrical heating the coke sack filled in the tube is easily brought to a technically uniform temperature. When water vapor is passed through the tube filled with coke extinguisher and brought to the appropriate temperature, the water vapor decomposes, which leads to the complete release of the nitrogen contained in the coke extinguisher in the form of ammonia. On average, 88 to 99 percent of the nitrogen contained in the coke sack was released as ammonia. The yield was highest with not too fine coke powder with a moderate ash content, but was most unfavorable with high ash content (40 to 50 percent ash) coke sludge with fine grain. The temperature of the coke quench loaded into the tube can be selected to be higher than the decomposition temperature of the ammonia, whereby the reaction proceeds faster, while the ammonia formed is enveloped by the water vapors and thus removed from the decomposition, the water vapor also having a lower temperature than the temperature of the electrically heated coke oven can pass the tube. Bei dem Verfahren wird nicht nur der Stickstoffgehalt der Kokslösche in Form von Ammoniak gewonnen, sondern es entstehen gleichzeitig bedeutende Mengen Wasserstoff, die die Rentabilität des Prozesses weiter steigern. Der Prozeß verläuft nämlich gemäß den Versuchen nach der FormelIn the process, not only is the nitrogen content of the coke sludge in the form of ammonia won, but at the same time there are significant amounts of hydrogen, which the Further increase the profitability of the process. Namely, the process proceeds according to the experiments according to the formula C+ 2H2O= 2H2 + CO2.C + 2H 2 O = 2H 2 + CO 2 . Es entstehen also pro 12 kg Kohlenstoff etwa 44 cbrn Wasserstoff, welch letzterer ziemlich rein infolge der leichten Ausschaltbarkeit der Kohlensäure zu gewinnen ist und ein vorzügliches Produkt für die Wassergasschweißung usw. abgibt.So there are about 44 cbrn of hydrogen per 12 kg of carbon, the latter fairly large can be obtained purely as a result of the ease with which the carbon dioxide can be switched off and an excellent one Product for water gas welding, etc. Interessant war die versuchsmäßig beobachtete Entstehung von beträchtlichen Mengen Methan, die wahrscheinlich nach der Formel verläuft:The experimentally observed formation of considerable quantities was interesting Methane, which probably goes by the formula: = CH4+ CO2.= CH 4 + CO 2 . Es ist nicht unmöglich, daß die günstige Ausbeute an Amoniak auf die obengenannte Beobachtung zurückzuführen ist, daß infolge der elektrischen Innenheizung eine Strukturänderung der ganzen Masse eintritt. Als Wasserdampf wird man eventuell aus Gründen der Rentabilität die Abgase von mit Koksgas betriebenen Gasmaschinen verwenden, die vorwiegend aus Wasserdampf bestehen und 500° Temperatur haben.It is not impossible that the favorable yield of ammonia is due to the above Observation can be attributed to the fact that a structural change as a result of the electrical internal heating the whole crowd enters. For reasons of profitability, the exhaust gases from coke gas may be used as water vapor Use operated gas machines, which mainly consist of water vapor and 500 ° Have temperature. Pa ten τ-An SPRU cn:Pa ten τ-An SPRU cn: Verfahren zur Gewinnung von Ammoniak aus Kokslösche (feinkörnigem Koks) mittels Wasserdampfs oder eines Gemisches von Wasserdampf mit anderen Gasen bei der für die Umsetzung des im Ausgangsmaterial enthaltenen Stickstoffes in Ammoniak günstigen Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur auf elektrischem Wege durch innere Erhitzung (Widerstandsbeheizung) des Ausgangsmaterials erzeugt wird.Process for the production of ammonia from coke sludge (fine-grained coke) by means of Water vapor or a mixture of water vapor with other gases for the conversion of the starting material nitrogen contained in ammonia at a favorable temperature, characterized in that that the temperature is electrically heated by internal heating (resistance heating) of the starting material is generated.
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