DE2810607A1

DE2810607A1 - Prepn. of 2-amino-2,2-di:alkoxy-acetonitrile derivs. - by reacting amino-di:alkoxy-carbonium salt with alkali metal cyanide

Info

Publication number: DE2810607A1
Application number: DE19782810607
Authority: DE
Inventors: Helmut Dipl Ing Dr Hagen; Willi Prof Dipl Che Kantlehner
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1978-03-11
Filing date: 1978-03-11
Publication date: 1979-09-20

Abstract

Prepn. of 2-amino-2, 2-dialkoxyacetonitrile derivs. of formula (I) is carried out by mixing a carbonium salt of formula (II) with an alkali metal cyanide MCN and then reacting the mixt. at >=-4 degrees C for >=2 hr. (where each R1 is independently an aliphatic or cycloaliphatic gp.; each R2 is independently an aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic gp. or N(R2)2 is a heterocyclic ring; M is alkali metal; X is an anion of a complex halogen- or CN-contg. acid, e.g. SbCl6, FeCl4, AlCl4, BF4, ZnCl3, Fe(CN)6 or Co(CN)6). (I) are useful as intermediates for dyes, imino orthoesters, orthocarbonate esters, guanidinium salts and pesticides.

Description

Verfahren zur Herstellung von N- und O-substituierten -Amino-Process for the preparation of N- and O-substituted -amino-

a,a-dioxy-acetonitrilen Zusatz zu Patentanmeldung P 27 56 40).0 Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von N- und O-substituierten a-Amino-a,-dioxy-acetonitrilen durch Umsetzung von «-Amino-x,«-dioxy-carboniumsalzen mit Alkalicyaniden unter bestimmten Reaktionsbedingungen bezüglich Zeit und Temperatur.a, a-dioxy-acetonitrile additive to patent application P 27 56 40) .0 The The invention relates to a new process for the preparation of N- and O-substituted ones α-Amino-α, -dioxy-acetonitriles by reaction of "-amino-x," - dioxy-carbonium salts with alkali cyanides under certain reaction conditions with regard to time and temperature.

Es ist aus Liebigs Annalen der Chemie, Band 229 (1895), Seiten 168 bis 181, bekannt, daß man bei der Umsetzung von Natriummethylat und Trichloracetonitril in Gegenwart von Methylalkohol Monomethoxydichloracetonitril erhält. Ein mindestens SO-facher Überschuß von Methylalkohol wird verwendet. Entsprechend verlaufen die Umsetzungen mit äthanol, Propanol und Isobutanol.It is from Liebig's Annalen der Chemie, Volume 229 (1895), pages 168 to 181, known that in the reaction of sodium methylate and trichloroacetonitrile obtained in the presence of methyl alcohol monomethoxydichloroacetonitrile. At least one SO-fold excess of methyl alcohol is used. They run accordingly Reactions with ethanol, propanol and isobutanol.

Um die Dialkoxyverbindung zu erhalten wird als Ausgangsstoff Monoalkoxdicloracetonitril verwendet. Ganz entsprechend lehrt die Veröffentlichung, zur Herstellung der Trialkoxyacetonitrile, z.B. von Triäthoxyacetonitril und Tripropoxyacetonitril, von den Dialkoxyverbindungen, z.B. von Monochlordiäthoxyacetonitril und Monochlordipropoxyacetonitril, auszugehen; außerdem wird die Umsetzung mit festem Alkoholat in Abwesenheit von Lösungsmitteln in zugeschmolzenen Röhrchen durchgeführt. Der mndstoff muß mehrfach destilliert werden. Es wird darauf hingewiesen, daß nur Monoäthoxyacetonitril entsteht, wenn versucht wird, sämtliche Chloratome des Ausgangsstoffes auf einmal durch thanolradikale zu ersetzen, und eine Erklärung darin gefunden, daß durch den Eintritt vcn Alkoxygruppen die Widerstandsfähigkeit der Verbindung gegen das Natriumalkoholat gesteigert, durch den freigewordenen Alkohol die Lösung verdünnt und daher eine weitere Reaktion unmöglich wird (loc. cit., Seite 176).To obtain the dialkoxy compound, monoalkoxdicloroacetonitrile is used as the starting material used. Correspondingly, the publication teaches, for the preparation of the trialkoxyacetonitriles, e.g. of triethoxyacetonitrile and tripropoxyacetonitrile, of the dialkoxy compounds, e.g. from monochlorodiethoxyacetonitrile and monochlorodipropoxyacetonitrile to start with; in addition, the reaction with solid alcoholate in the absence of solvents carried out in sealed tubes. The oil must be distilled several times will. It should be noted that only monoethoxyacetonitrile is formed if an attempt is made to remove all chlorine atoms of the starting material at once by means of ethanol radicals to replace, and an explanation was found therein that by the entry of alkoxy groups the resistance of the compound to the sodium alcoholate increased by the released alcohol dilutes the solution and therefore no further reaction (loc. cit., page 176).

In unbefriedigender Ausbeute erhält man Triäthoxyacetonitril bei der Einwirkung von Acetylcyanid auf Orthokohlensäure-tetraäthylester während 48 Stunden bei 8o bis 90°C (H. Böhme und R. Neidlein, Chem. Ber. 95, 1859 - 1862 (1962)).Triethoxyacetonitrile is obtained in unsatisfactory yield in the Effect of acetyl cyanide on tetraethyl orthocarbonate while 48 hours at 8o to 90 ° C (H. Böhme and R. Neidlein, Chem. Ber. 95, 1859 - 1862 (1962)).

Es ist aus den Chemischen Berichten, Band 104, Seiten 3 475 bis 5 485 (1971) bekannt, daß man 3imethylamino-1,1-diäthoxy-1-cyano-carboniumfluoroborat und Natriumäthylat in Äther bei 2000 herstellt.It is from Chemical Reports, Volume 104, Pages 3,475-5 485 (1971) known that 3-dimethylamino-1,1-diethoxy-1-cyano-carbonium fluoroborate and making sodium ethylate in ether at 2000.

Es ist aus der Dissertation von D. Schweizer (Universität Stuttgart, 1970), Seite 91, bekannt, daß man bei der Umsetzung von Dimethylamino-diäthoxy-carbonium-tetrafluoroborat mit Natriumcyanid in Acetonitril im Molverhältnis 1 : 1 nahezu quantitativ N,-Dimethyläthylurethan erhält. Die Reaktion wird so ausgeführt, daß man die Suspension einer Komponente der Suspension der aneren Komponente bei -5°C zutropft und dann sofort wie üblich aufarbeitet.It is from the dissertation of D. Schweizer (University of Stuttgart, 1970), page 91, known that in the implementation of dimethylamino-diethoxy-carbonium tetrafluoroborate with sodium cyanide in acetonitrile in a molar ratio of 1: 1, almost quantitative N, -dimethylethyl urethane receives. The reaction is carried out in such a way that the suspension of one component the suspension of the other component is added dropwise at -5 ° C and then immediately as usual worked up.

Die Patentanmeldung P 27 36 403.0 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Trialkoxy- und Tricycloalkoxy-acetonitrilen der Formel worin die einzelnen Reste R1 gleich oder verschieden sind und jeweils einen aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest bedeuten, wobei man Trialkoxy- oder Tricycloalkoxyearboniumsalze der Formel worin R1 die vorgenannte Beaeutung besitzt und X das Anion einer komplexen Halogenosåure oder Cyanosäure bezeichnet, mit einem Alkalicyanid umsetzt.The patent application P 27 36 403.0 describes a process for the preparation of trialkoxy- and tricycloalkoxy-acetonitriles of the formula in which the individual radicals R1 are identical or different and each represent an aliphatic or cycloaliphatic radical, trialkoxy or tricycloalkoxy carbonium salts of the formula where R1 has the aforementioned meaning and X denotes the anion of a complex halo acid or cyano acid, reacts with an alkali metal cyanide.

Es wurde nun gefunden, daß sich das Verfahren der Patentanmeldung weiter ausgestalten und zu einem Verfahren zur Herstellung von N- und O-substituierten a-Amino-a,a-dioxy-acetonitrilen der Formel worin die einzelnen Reste R1 gleich oder verschieden sind und jeweils einen aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest bedeuten, die einzelnen Reste R2 gleich oder verschieden sind und jeweils einen aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest bezeichnen, darüber hinaus auch das Restepaar R2 zusammen mit dem ihm benachbarten Stickstoffatom Glieder eines heterocyclischen Ringes bedeuten kann, verallgemeinern läßt, wenn man N- und O-substituierte a-Aninca,a-dioxy-carboniumsalze der Formel worin R1, R2 und X die vorgenannte Bedeutung besitzen, mit dem Alkalicyanid vermischt und dann während mindestens 2 Stunden bei einer Temperatur von mindestens -40C umsetzt Die Umsetzung kann für den Fall der Verwendung von a-Dimethylamino-a/a-diäthoxy-carbonium-tetrafluoroborat und Kaliumcyanid durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden: Im Hinblick auf die bekannten Verfahren liefert das Verfahren nach der Erfindung auf einfacherem und wirtschaftlicherem Wege N- und O-substituierte <x-Amino-a,a-dioxy-acetonitrile in besserer Ausbeute und Reinheit. Alle diese vorteilhaften Ergebnisse sind überraschend, denn man hätte mit Bezug auf den Stand der Technik N,N-Dialkyläthylurethane erwartet.It has now been found that the process of the patent application can be developed further and into a process for the preparation of N- and O-substituted a-amino-a, a-dioxy-acetonitriles of the formula where the individual radicals R1 are identical or different and each represent an aliphatic or cycloaliphatic radical, the individual radicals R2 are identical or different and each denote an aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic radical, and also the pair of radicals R2 together with the neighboring radical Nitrogen atom can mean members of a heterocyclic ring, can be generalized when one N- and O-substituted a-aninca, a-dioxy-carbonium salts of the formula where R1, R2 and X have the aforementioned meaning, mixed with the alkali metal cyanide and then reacted for at least 2 hours at a temperature of at least -40C. tetrafluoroborate and potassium cyanide are represented by the following formulas: With regard to the known processes, the process according to the invention provides N- and O-substituted <x -amino-a, a-dioxy-acetonitriles in a simpler and more economical way in better yield and purity. All of these advantageous results are surprising because one would have expected N, N-dialkylethyl urethanes with reference to the prior art.

Der Ausgangsstoff II wird mit dem Alkalicyanid in stöchiometrischer Menge, im Überschuß oder im Unterschuß, vorzugsweise in einem Verhältnis von 1 bis 3, insbesondere 1 bis 1,2, vorzugsweise etwa 1 Mol Alkalicyanid je Mol Ausgangsstoff II umgesetzt.The starting material II is stoichiometric with the alkali metal cyanide Amount, in excess or in deficit, preferably in a ratio of 1 to 3, in particular 1 to 1.2, preferably about 1 mole of alkali metal cyanide per mole of starting material II implemented.

Die Ausgangsstoffe II sind leicht durch Umsetzung von Trialkyloxoniumsalzen mit Urethanen bzw. Harnstoffen (Liebigs Ann. Chem., Band 641 (1961), Seiten 1 bis )9) zu erhalten. Bevorzugte Ausgangsstoffe II und dementsprechend bevorzugte Endstoffe 1 sind solche, in deren Formeln die einzelnen Reste R1 gleich oder verschieden sind und jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen oder einen Cycloalkylrest mit 5 bis Q Kohlenstoffatomen bedeuten, die einzelnen Reste R2 gleich oder verschIeden sind und jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, einen Aralkylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest bezeichnen, darüber hinaus auch des Restepaar R2 zusammen mit dem ihm benachbarten Stickstoffatom auch Glieder eines 5- oder 6-gliedrigen, heterocyclischen Ringes, der neben dem Stickstoffatom noch ein Sauerstoffatom enthalten kann, bedeuten kann.The starting materials II are easy by converting trialkyloxonium salts with urethanes or ureas (Liebigs Ann. Chem., Volume 641 (1961), pages 1 to ) 9). Preferred starting materials II and correspondingly preferred end materials 1 are those in whose formulas the individual radicals R1 are identical or different and each is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms or a cycloalkyl group with 5 to Q carbon atoms mean the individual radicals R2 are identical or different are and in each case an alkyl radical having 1 to 7 carbon atoms, a cycloalkyl radical having 5 to 8 carbon atoms, an aralkyl radical having 7 to 12 carbon atoms or denote a phenyl radical, and also the pair of radicals R2 together with the nitrogen atom adjacent to it also members of a 5- or 6-membered one, heterocyclic ring, which contain an oxygen atom in addition to the nitrogen atom can, can mean.

Die vorgenannten Reste können noch.durch unter den Reaktionsbedingungen inerte Gruppen, z.B. Alkylgruppen, Alkoxygruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, substituiert sein. Unter den Alkalicyaniden sind das Kaliumcyanld, Lithiumcyanid und insbesondere Natriumcyanid bevorzugt. Das Anion X ist ein Anion einer komplexen Halogenosäure, zweckmäßig der Säuren HS-oC16, HFeC14, HA1C14, HBF4, H2SnC16, HZnC13, H(BiC14), H(InCl4), H(TlC14), H(GaC14), H(AuC14), oder einer komplexen Cyanosäure, zweckmäßig der Säuren H2 LFe(CN)6] s H5[e(CN)6], H3[Co(CN)6].The abovementioned residues can also be used under the reaction conditions inert groups, e.g. alkyl groups, alkoxy groups each with 1 to 4 carbon atoms, be substituted. Among the alkali cyanides are potassium cyanide and lithium cyanide and especially sodium cyanide is preferred. The anion X is an anion a complex halogen acid, expediently the acids HS-oC16, HFeC14, HA1C14, HBF4, H2SnC16, HZnC13, H (BiC14), H (InCl4), H (TlC14), H (GaC14), H (AuC14), or a complex Cyanoic acid, preferably the acids H2 LFe (CN) 6] s H5 [e (CN) 6], H3 [Co (CN) 6].

Bevorzugte Ausgangsstoffe II sind die Tetrachloroferrate, Hexachlorostannate, Trichlorzinkate, Tetrachloroaluminate und insbesondere die Hexachloroantimonate und Tetrafluoroborate.Preferred starting materials II are the tetrachloroferrates, hexachlorostannates, Trichlorozincates, tetrachloroaluminates and especially the hexachloroantimonates and tetrafluoroborates.

Geeignete Ausgangsstoffe II sind beispielsweise: Dimethoxy-, Diäthoxy-, Dipropoxy-, Diisopropoxy-, Dibutoxy-, Di-sek.-butoxy-, Di-tert. -butoxy-, Diisobutoxy-, Dicyclopentoxy-, -Dicyclohexoxymono-(dimethylamino)-carboniumtetrafluoroborat; analoge, mit den vorgenannten Gruppen unterschiedlich an den zwei Sauerstc,fatomen substituierte Dioxy-monoamino-carboniumsalze; entsprechende an der Aminogruppe gleich oder unterschiedlich durch Athyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sek. -Butyl-, Isobutyl-, tert.-Butyl-, Cyclohesyl-, Benzyl-, Phenyl-gruppen disubstituierte Dioxy-monoamino-carboniumsalze; analoge, eine Morpholinyl-, Piperidinyl-, Pyrrolidinyl-, Pyrryl-gruppe tragende Dioxy-monoamino-carboniumsalze; entsprechende Hexachloroantimonate.Suitable starting materials II are, for example: Dimethoxy, diethoxy, Dipropoxy, diisopropoxy, dibutoxy, di-sec-butoxy, di-tert. -butoxy-, diisobutoxy-, Dicyclopentoxy, dicyclohexoxymono- (dimethylamino) carbonium tetrafluoroborate; analog, with the aforementioned groups differently substituted on the two oxygen atoms Dioxy monoamino carbonium salts; corresponding on the amino group identical or different by ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec. -Butyl-, isobutyl-, tert-butyl-, Cyclohesyl, benzyl, phenyl groups disubstituted dioxy-monoamino-carbonium salts; analogous ones bearing a morpholinyl, piperidinyl, pyrrolidinyl, pyrryl group Dioxy monoamino carbonium salts; corresponding hexachloroantimonates.

Die Vermischung der beiden Komponenten wird zweckmäßig bei einer Temperatur von -50 bis +100C, vorzugsweise von -50 bis -60C, insbesondere von -20 bis -10 C, drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt. Zweckmäßig beendigt man den Zusatz der einen zur anderen Komponente, wobei vorteilhaft beide in Gestalt ihrer Suspensionen in einem der nachgenannten organischen Lösungsmitteln zur Anwendung gelangen, nach einer Vermischungszeit von 0,5 bis 5, vorzugsweise 1 bis 2 Minuten.The mixing of the two components is expedient at one temperature from -50 to + 100C, preferably from -50 to -60C, in particular from -20 to -10 C, carried out without pressure or under pressure, continuously or discontinuously. Appropriate the addition of one component to the other is terminated, both of which are advantageous in the form of their suspensions in one of the organic solvents mentioned below come to use, after a mixing time of 0.5 to 5, preferably 1 to 2 minutes.

Der Zeitpunkt nach Beendigung der Zusätze und damit der Vermischung wird hier als Beginn der Umsetzung definiert, ohne Berücksichtigung darauf, daß kleine Anteile der Komponenten schon während der Vermischung vor Ende des Zusatzes der einen Komponente reagieren.The time after the additions and thus the mixing are completed is defined here as the beginning of implementation, without Consideration make sure that small proportions of the components already during the mixing before the end react to the addition of one component.

Die Umsetzung wird bei mindestens -40C, im allgemeinen bei einer Temperatur von -40C bis +1200C, vorteilhaft von -40°C bis +500C, vorzugsweise von 0 bis +30°C, zweckmäßig von +10 bis +50°C, drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich, während mindestens 2 Stunden, zweckmäßig von 2 bis 100, vorteilhaft von 40 bis 66 Stunden, insbesondere von 55 bis 66 Stunden, durchgeführt. Zweckmäßig verwendet man unter den Reaktionsbedingungen inerte Lösungsmittel. Als Lösungsmittel kommen z.B. in Frage: aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B.The reaction is carried out at at least -40C, generally at one temperature from -40C to + 1200C, advantageously from -40 ° C to + 500C, preferably from 0 to + 30 ° C, expediently from +10 to + 50 ° C, without pressure or under pressure, continuously or discontinuously, for at least 2 hours, suitably from 2 to 100, advantageously from 40 to 66 Hours, in particular from 55 to 66 hours performed. Used appropriately one solvent inert under the reaction conditions. Come as a solvent e.g. in question: aromatic hydrocarbons, e.g.

Toluol, Benzol, Athylbenzol, o-, m-, p-Xylol, Isopropylbenzol, Methylnaphthalin; Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere Chlorkohlenwasserstoffe, z.B. Tetrachloräthylen, 1,1,2,2- oder 1,1,1,2-Tetrachloräthan, Dichlorpropan, Methylenchlorid, Di--chlorbutan, Chloroform, Chlornaphthalin, Dichlornaphthalinv Tetraohlorkohlenstoff, 1,1,1- oder 1,1,2-Trichloräthan, Trichloräthylen, Pentachloräthan, 1,2-Dichloräthan, l,l-Dichloräthan, l,2-cis-Dichloräthylen, Chlorbenzol, Fluorbenzol, Brombenzol, Jodbenzol, o-, p- und m-DichlorbentS, o-, p-, m-Dibrombenzol, o-, m-, p-Chlortoluol, 1,2,4-Trichlorbenzol; am a-C-Atom zur Cyanogruppe durch Heteroatome unsubstituierte Nitrile wie Acetonitril, Butyronitril, Isobutyronitril, Benzonitril, m-Chlorbenzonitril; Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid, Diäthylsulfoxid, Dimethylsulfon, Diäthylsulfon, Methyläthylsulfon, Tetramethylensulfon (Sulfolan); Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon; und entsprechende Gemische. Zweckmäßig verwendet man das Lösungsmittel in einer Menge von 400 bis 10 000 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 450 bis 1 000 Gewichtsprozent, bezogen auf Ausgangsstoff II.Toluene, benzene, ethylbenzene, o-, m-, p-xylene, isopropylbenzene, methylnaphthalene; Halogenated hydrocarbons, especially chlorinated hydrocarbons, e.g. tetrachlorethylene, 1,1,2,2- or 1,1,1,2-tetrachloroethane, dichloropropane, methylene chloride, dichlorobutane, Chloroform, chloronaphthalene, dichloronaphthalene, carbon tetra-carbon, 1,1,1- or 1,1,2-trichloroethane, trichlorethylene, pentachloroethane, 1,2-dichloroethane, l, l-dichloroethane, l, 2-cis-dichloroethylene, chlorobenzene, fluorobenzene, bromobenzene, iodobenzene, o-, p- and m-dichlorobenzene, o-, p-, m-dibromobenzene, o-, m-, p-chlorotoluene, 1,2,4-trichlorobenzene; on the a-carbon atom to the cyano group by heteroatoms unsubstituted nitriles such as acetonitrile, Butyronitrile, isobutyronitrile, benzonitrile, m-chlorobenzonitrile; Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, Diethyl sulfoxide, dimethyl sulfone, diethyl sulfone, methyl ethyl sulfone, tetramethylene sulfone (Sulfolane); Dimethylformamide, N-methylpyrrolidone; and corresponding mixtures. Appropriate if the solvent is used in an amount of 400 to 10,000 percent by weight, preferably from 450 to 1,000 percent by weight, based on starting material II.

Die Reaktion kann wie folgt durchgeführt werden: Eine Suspension von Alkalicyanid in einem vorgenannten organischen Lösungsmittel wird bei der Vermischungstemperatur einer Suspension des Ausgangsstoffes II in einem vorgenannten Lösungsmittel langsam zugesetzt. Das so gebildete Gemisch von Ausgangsstoff II, Alkalicyanid und Lösungsmittel wird während der Reaktionszeit bei der Reaktionstemperatur gehalten. Dann wird der Endstoff in üblicher Weise, z.B. durch Filtration und fraktionierte Destillation, isoliert.The reaction can be carried out as follows: A suspension of Alkali cyanide in an aforementioned organic solvent is used at the mixing temperature a suspension of the starting material II in one of the foregoing Solvent added slowly. The mixture of starting material II thus formed, Alkali cyanide and solvent are used during the reaction time at the reaction temperature held. Then the end product is processed in the usual way, e.g. by filtration and fractionated Distillation, isolated.

Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren N- und O-substituierten a-Amino-a,a-dioxy-acetonitrile sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen, Iminoorthoestern, Orthokohlensäureestern, Guanidiniumsalzen und Schädlingsbekämpfungsmitteln.The N- and O-substituted ones which can be prepared by the process of the invention α-Amino-α, α-dioxy-acetonitriles are valuable intermediate products for the production of dyes, imino orthoesters, orthocarbonic acid esters, guanidinium salts and Pesticides.

Die in dem folgenden Beispiel aufgeführten Teile bedeuten Gewichtsteile.The parts listed in the following example are parts by weight.

Beispiel 117 Teile Dimethylamino-dläthoxy-carbonium- fluoroborat erden zu einer Suspension von 65 Teilen Kaliumcyanid in 200 Teilen trockenem Acetonitril portionsweise während 30 Minuten bei -140C zugegeben. Anschließend rührt man das Gemisch noch 0 65 Stunden bei 22 C. Dann wird das Gemisch abgesaugt und vom Filtrat das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand wird fraktioniert destilliert. Man erhält 29,6 Teile (34 ß der Theorie) a-Dimethylamino-a,-diäthoxy-acetonitril.Example 117 parts of dimethylamino-dlethoxy-carbonium fluoroborate earth to a suspension of 65 parts of potassium cyanide in 200 parts of dry acetonitrile added in portions over 30 minutes at -140C. Then stir it Mixture for a further 0-65 hours at 22 ° C. Then the mixture is suctioned off and the filtrate is removed the solvent is distilled off in vacuo. The residue is fractionally distilled. 29.6 parts (34 ß of theory) of a-dimethylamino-a, diethoxy-acetonitrile are obtained.

Kp (15 mbar) 68 bis 700C.Kp (15 mbar) 68 to 700C.

Claims

A process for the preparation of N- and O-substituted α-aminoa, a-dtoxy-acetonitriles of the formula where the individual radicals R1 are identical or different and each represent an aliphatic or cycloaliphatic radical, the individual radicals R2 are identical or different and each denote an aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic radical, and also the pair of radicals R2 together with the neighboring radical Nitrogen atom can mean members of a heterocyclic ring, according to the procedure for the preparation of trialkoxy- and tricycloallcoxy-acetonitriles of the formula in which the individual radicals RI are identical or different and each represent an aliphatic or cycloaliphatic radical, trialkoxy or tricycloalkoxycarbonium salts of the formula where R1 has the aforementioned meaning and X denotes the anion of a complex halogen acid or cyano acid, reacts with an alkali metal cyanide, according to patent application P 7 36 403.0, characterized in that N- and O-substituted-aminoa, a-dioxsy-carbonium salts are used formula where R1> R2 and X have the aforementioned meaning, mixed with the alkali metal cyanide and then reacted for at least 2 hours at a temperature of at least -40C.