DE2804303A1 - HYDRO-SOLUBLE POLYAZO DYES, METHOD FOR MANUFACTURING AND USING them - Google Patents
HYDRO-SOLUBLE POLYAZO DYES, METHOD FOR MANUFACTURING AND USING themInfo
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Description
DR. BERG OiPL. ING. SlAPF DIPL.-ING. SCIJWA3E DR. DA. SANDMAIR 0 Q f) A ? ΩDR. BERG OiPL. ING. SlAPF DIPL.-ING. SCIJWA3E DR. DA. SANDMAIR 0 Q f) A? Ω
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PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN Paris/FrankreichPRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN Paris / France
Wasserlösliche Polyazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.Water-soluble polyazo dyes, process for their Manufacture and its use.
*(0S9) W8272 Mauerkircherstr. 4t· SDOO-MfinchenJO Λ Banken:* (0S9) W8272 Mauerkircherstr. 4t SDOO-MfinchenJO Λ banks:
M8273 Telegnmme: öUüoo2/U76l Bayerische Vereinsbank München 453100M8273 Telegnmme: öUüoo2 / U76l Bayerische Vereinsbank Munich 453100
98«» BERGSTAPFPATENT München Hypo-Bank München 389000262498 «» BERGSTAPFPATENT Munich Hypo-Bank Munich 3890002624
9«3310 TELEX: OS2456O BERG d Postscheck München 65J43-8089 «3310 TELEX: OS2456O BERG d Postscheck Munich 65J43-808
- jar _- jar _
Die Erfindung betrifft wasserlösliche Polyazofarbstoffe,
die zum Färben von tierischen Fasern und insbesondere von Seide und Leder geeignet sind, da sie eine gute Affinität
für verschiedene Arten von Leder aufweisen, unabhängig davon, in welcher Weise dieses zuvor gegerbt- worden ist, ein
Verfahren zur Herstellung dieser Polyazofarbstoffe und deren Verwendung zum Färben von tierischen Fasern und von
Leder.The invention relates to water-soluble polyazo dyes,
which are suitable for dyeing animal fibers and in particular silk and leather, since they have a good affinity for different types of leather, regardless of how this has been tanned beforehand, a process for the production of these polyazo dyes and their use for Dyeing of animal fibers and
Leather.
Es hat sich gezeigt, daß Farbstoffe der allgemeinen Formel IIt has been shown that dyes of the general formula I
-ν * s ~\ C-ν * s ~ \ C
J = K-J = K-
Y
ο Y
ο
SO3KSO 3 K
N = N-A-4M = N-3)nN = N-A-4M = N-3) n
s% s %
(I)(I)
in derin the
A den Rest eines einzähnigen oder zweizähnigen Kupplungsmittels AH„ aus der Reihe der hydroxylierten und/oder aminierten Benzole oder der Reihe der hydroxylierten und/oder aminierten Naphthaline, der gegebenenfalls durch eine SuI-fonsäuregruppe substituiert ist,A is the remainder of a monodentate or bidentate coupling agent AH ″ from the series of hydroxylated and / or aminated ones Benzenes or the series of hydroxylated and / or aminated naphthalenes, optionally by a sulfonic acid group is substituted,
B den Rest eines primären diazotierbaren Aminobenzole BNH-,
wie Anilin und dessen Derivate,
η O oder 1,B the remainder of a primary diazotizable aminobenzenes BNH-, such as aniline and its derivatives,
η O or 1,
a j y 0 3 2 / 0 7 61 a jy 0 3 2/0 7 61
R eine Methylgruppe oder eine Carbonsäuregruppe, R- und R„ Wasserstoffatome oder Chloratome, R- eine Hydroxylgruppe oder ein Wasserstoffatom und R. eine Sulfonsäuregruppe oder ein Wasserstoffatom bedeuten, R a methyl group or a carboxylic acid group, R and R "hydrogen atoms or chlorine atoms, R- is a hydroxyl group or a hydrogen atom and R. mean a sulfonic acid group or a hydrogen atom,
Leder in vollen Farbtönen anfärben, die gleichmäßig und lichtecht, waschecht und trockenreinigungsecht sind.Dye leather in full shades that are even and are lightfast, washfast and dry-cleaningfast.
Die Farbstoffe der allgemeinen Formel I zeigen ferner eine ausgezeichnete Stabilität und Echtheit gegenüber Säuren. Die Farbstoffe der allgemeinen Formel I ergeben volle Ausfärbungen in hellbraunen oder mittelbraunen und insbesondere bronzenen und braunroten Farbtönen. Es ist überraschend, daß die Derivate von asymmetrischen Basen, wie die von 4,3'-Diaminobenzol-sulfanilid, den Derivaten symmetrischer Basen, wie denen von 4,4'-Diaminobenzol-sulfanilid, die in der FR-PS 2 258 429 beschrieben sind, überlegen sind. Es ist weiterhin festzuhalten, daß ganz allgemein die überwiegend zur Herstellung von geeigneten Farbstoffen verwendeten Diamine symmetrisch sind.The dyes of the general formula I also show excellent stability and fastness to acids. The dyes of the general formula I give full colorations in light brown or medium brown and in particular bronze and brownish-red hues. It is surprising that the derivatives of asymmetric bases such as of 4,3'-diaminobenzene-sulfanilide, the derivatives more symmetrical Bases such as those of 4,4'-diaminobenzene-sulfanilide, which are described in French Pat. No. 2,258,429, are superior. It should also be noted that, quite generally, those used predominantly for the production of suitable dyes Diamines are symmetrical.
Gegenstand'der Erfindung sind daher die wasserlöslichen Diazofarbstoffe, die in den Ansprüchen 1 bis 5 definiert sind.The invention therefore relates to the water-soluble Disazo dyes as defined in claims 1-5.
Von den erfindungsgemäßen Farbstoffen sind die Farbstoffe der folgenden allgemeinen Formel IIAmong the dyes of the present invention are the dyes of the following general formula II
809832/0781809832/0781
N=N-C O y-SC-ΪΠN = N-C O y-SC-ΪΠ
N - K-A-(N - N-3) αN - KA- (N - N-3) α
gegenüber den Farbstoffen der nachstehenden allgemeinen
Formel IIIto the dyes of the following general
Formula III
■Μ? W■ Μ? W. Τι.Τι.
(Iiτ)(Iiτ)
bevoi'zugt , worin Λ, Π, η, R, R-, R„, R, und R. die oben angogebeiu;n Bedeutungen besitzen.preferred, in which Λ, Π, η, R, R-, R ", R, and R. the above mentioned Have meanings.
Die er ί indungncjemäßen Farbstoffe können mit Hilfe des benn.'iprurht
cn Verfahr ens hergestellt worden, indem man das
m sdiazo-dci i vat einer; Mols 4 , 3 ' -Diaminobenzol-sul f anilid
mit (iincMii Mol eine:; in 3-Stellung din ch eine Met liylgr uppe
oder eine c"ni bonrjäur egruppe subst it iiip.rt en N-SuIf ojjhenyl-
'i-pyi ar.olons ]:ui)i)t2lt und dann das erhaltene Produkt, in basi:;c'hein
Medium mit ρ i nein Mol einen monosul ί oni c?rt en Mononni
nonajiht lial in-];uj)pluii(i.r;mi t t el s , dar, geqebeneni al Is durchThe dyes according to the invention can be produced with the help of the named process, in which the
m sdiazo-dci i vat one; Mols 4, 3 '-Diaminobenzol-sul f anilid with (iincMii M ol a :; in the 3-position din ch a methyl group or a c "ni bonric acid group substit it iiip.rt en N-SuIf ojjhenyl- ' i- pyi ar.olons]: ui) i) t2lt and then the product obtained, in basi:; c'hein medium with ρ i no mol a monosul ί oni c? rt en Mononni nonajiht lial in -]; uj) pluii (i r;. mi tt el s, represents geqebeneni al is through
ßOöfi.·??/() 70 1ßOöfi. ?? / () 70 1
eine Hydroxylgruppe und/oder eine Sulfonsäuregruppe substituiert ist, kuppelt (wobei man die Verbindungen der obigen allgemeinen Formel II erhält), oder diese Kupplungen in umgekehrter Reihenfolge durchführt (wodurch man die Verbindungen der obigen allgemeinen Formel III erhält). In beiden Fällen diazotiert man anschließend die in dieser Weise erhaltene Monoamino-disazoverbindung und kuppelt sie mit einem Mol eines einzähnigen oder zweizahnigen Kupplungsmittels AH«, wonach man das erhaltene Produkt gegebenenfalls mit einem Mol des niazo-derivats eines Amins BIIH„ kuppelt, wobei A und B die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.a hydroxyl group and / or a sulfonic acid group is substituted, couples (using the compounds of the above general formula II is obtained), or these couplings are carried out in reverse order (whereby the compounds of the above general formula III). In both cases, the one in this is then diazotized Monoamino-disazo compound obtained in the manner and coupled with one mole of a monodentate or bidentate coupling agent AH «, after which the product obtained is optionally with one mole of the niazo derivative of an amine BIIH "couples, where A and B have the meanings given above.
Beispiele für einzähnige oder zweizähnige Kupplungsmittel AH sind hydroxylierte und/oder aminierte Benzolderivate, wie Phenol, 1, ^-OLhydroxybenzol und 1, 3-Diaminobenzol, sowie Naphthalinderivate, wie 2-Hydroxynaphthalin und 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfon.säure. Examples of monodentate or bidentate coupling agents AH are hydroxylated and / or aminated benzene derivatives, such as phenol, 1, ^ -OLhydroxybenzene and 1, 3-diaminobenzene, as well Naphthalene derivatives such as 2-hydroxynaphthalene and 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid.
Beispiele für diazotierbare Aminobenzole BNH„ sind Anilin und dessen nitrierte und/oder sulfoniert^ Derivate; und I-Amino-diphenylamin, da5; durch eine Hitrogruppe und/oder eine iJul fonsäurecjruppi; .substituiert ist, insbesondere 1-Amirio - \' -nitro- 1, 1 ' -diphenylamine ' .su I formant**.Examples of diazotizable aminobenzenes BNH are aniline and its nitrated and / or sulfonated derivatives; and I-amino-diphenylamine, da5; by a nitro group and / or an iJul fonsäurecjruppi; .substituted, in particular 1-Amirio- \ ' -nitro-1, 1' -diphenylamine '.su I formant **.
Dir· folgenden Bebspiclo diermn dar weit fron Er Kiuttituruj der Ft f induncj.· You following Bebspiclo diermn is far fron He Kiuttituruj of Ft f induncj.
Ο 0'H-V /[)7f! IΟ 0'H-V / [) 7f! I.
toto
Man löst 26,3 Gew.-Teile 4,3'-Diamino-benzol-sulfanilid in 400 Gew.-Teilen Wasser unter Verwendung von 50 Gew.-Teilen einer 3O %-igen Chlorwasserstoffsäurelösung. Man kühlt auf 5°C, gibt eine Lösung von 14 Gew.-Teilen Natriumnitrit in 28 Gew.-Teilen Wasser zu, rührt die Mischung während 1 Stunde bei 5°C und zerstört dann den geringfügigen Überschuß der salpetrigen Säure durch Zugabe einer cjeringen Menge Sulfamidsäure. Zu der Lösung des in dieser Wßise gebildeten Risdiazo-derivats gibt man im Verlaufe von 2O Minuten ohne daß die Temperatur 10°C übersteigt, eine Lösung von 25,4 Gew.-Teilen der Säure l-(4'-Sulfo-phenyl) - i-inothyl -i-pyrazolon in 200 Gew.-Teilen einer 7 %-igen Natriumhydroxidlösung. Dann gibt man im Verlaufe von 1 Stunde eine 2O ?i-ige Natriumcarboiiatlösung zu, um den pH-Wert auf 7 zu bringen. Nach Beendigung der Kupplung gibt man schnell eine Lösung von 34,1 Gew.-Teilen des Plononatriuinsalzes der l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure in 2OO Gew.-Teilen einer 7 %-igen Natriumhydroxidlösung und dann 2O Geu.-Teile Natriumcarbonat zu. Man rührt über Nacht, säuert das erhaltene Produkt mit U) S-ιcjtjr chlorwasserstoff f;;'iure auf einen pH-Wert von 4 an, gibt eine Lösung von ') Gew. -Teilen Nat r iumnitr i t in 18 (5eu. -Tt? i If η li.iüiier '.u und giei't die flijchuncj im Vorlaufe von Io Minuten in fins· ML.-;c:hiiri(j, die 1Of! Gew. -Teile» Wa:;-.»e t . H) CtVM. Teile \< > ' jqer ( h Lor w ls.'ifr:; tof f säur und Eis ►■nt h."i 11 . rim dia.^citi'Tt ./ahc en.l '■ 'Λ iiti U-n bei :SCV unl zer-26.3 parts by weight of 4,3'-diamino-benzene-sulfanilide are dissolved in 400 parts by weight of water using 50 parts by weight of a 3O% strength hydrochloric acid solution. The mixture is cooled to 5 ° C., a solution of 14 parts by weight of sodium nitrite in 28 parts by weight of water is added, the mixture is stirred for 1 hour at 5 ° C. and the slight excess of nitrous acid is then destroyed by adding a small amount Sulfamic acid. A solution of 25.4 parts by weight of the acid 1- (4'-sulfophenyl) - is added to the solution of the risdiazo derivative formed in this water over the course of 20 minutes without the temperature exceeding 10 ° C. i-inothyl-i-pyrazolone in 200 parts by weight of a 7% sodium hydroxide solution. A 20% sodium carbonate solution is then added over the course of 1 hour in order to bring the pH to 7. After the coupling has ended, a solution of 34.1 parts by weight of the plononatriuine salt of 1-amino-8-hydroxy-naphthalene-3,6-disulfonic acid in 200 parts by weight of a 7% sodium hydroxide solution and then 2O are quickly added Geu. Parts of sodium carbonate. The mixture is stirred overnight, the product obtained is acidified with U) S-ιcjtjr hydrogen chloride f ;; 'iure to a pH value of 4, a solution of') parts by weight of sodium nitrate in 18 (5eu. - Tt? I If η li.iüiier '.u and giei't the flijchuncj in the lead of Io minutes in fins · ML .-; c: hiiri (j, the 1Of! Parts by weight »Wa:; -.» Et . H) CtVM. Parts \ <> 'jqer (h Lor w ls.'ifr :; tof f acid and ice ► ■ nt h. "I 11. Rim dia. ^ Citi'Tt ./ahc en.l ' ■ 'Λ iiti Un at: S C V unl zer-
8 0 «J -i ! ' ·' f) 7 fi I8 0 «Y -i! '·' F) 7 fi I
stört dann die überschüssige salpetrige Säure durch Zugabe einer geringen Menge Sulfamidsäure. Anschließend gießt man die erhaltene Diazoverbindung im Verlaufe von 20 Minuten in eine Lösung von 11 Gew.-Teilen Resorcin, 40 Gew.-Teilen Natriumhydroxid und 30 Gew.-Teilen Natriumcarbonat in 2OO Gew.-Teilen Wasser, wobei man die Temperatur unterhalb 1O°C hält. Nach Beendigung der Kupplung gibt man eine Lösung des in üblicher Weise ausgehend von 9,3 Gew.-Teilen Anilin erhaltenen Diazoniumsalzes zu. Nach Beendigung der Reaktion isoliert man den Farbstoff in üblicher Weise.then interfere with the excess nitrous acid by adding a small amount of sulfamic acid. Then pour the diazo compound obtained over the course of 20 minutes in a solution of 11 parts by weight of resorcinol, 40 parts by weight of sodium hydroxide and 30 parts by weight of sodium carbonate in 2OO parts by weight of water, keeping the temperature below 10 ° C. After completing the coupling you give a Solution in the usual way starting from 9.3 parts by weight Aniline obtained diazonium salt to. After the Reaction, the dye is isolated in the usual way.
Dieser Farbstoff färbt in unterschiedlicher Weise gegerbte Leder in einem hellbronzefarbenen Farbton an, der sich bei den üblichen Untersuchungen als echt erweist.This dye stains leather tanned in different ways in a light bronze shade that is proves to be genuine to the usual investigations.
In der folgenden Tabelle I sind weitere Beispiele von Ti isazofarbstoffen (n = 0) oder Toirakisazof.ai bsiofίcn (η = 1) der nachstehenden allgemeinen Formel IIa angegeben, die nach der Verf ahrensweise den Bei .spiels 1 hergest el It worden sind, wobei die 25,4 Grw.-Tei]ο der Säure l-(4'-Sulfophenyl)-S-mcithyl-S-pyrazoloi1 durch ein« äquivalent e molare1 Menge1 dos angegebenen Pyi a?olom; und die 11 (5t>w.-Tc?ilc? Resorcin dm ch eine äquivalonio molare Menge des angegebenen Kupplungsmittel s AH und cjegobcnumf al Is die c), 3 Gew.-Teilo Anilin durch ei no äquivalente? molar« IIoikjc; dcjs ancjogobonnn /i'iinr; BlJH- oi i;cM si uoi df?n sind.In the following table I further examples of Ti isazo dyes (n = 0) or Toirakisazof.ai bsiofίcn (η = 1) of the following general formula IIa are given, which were produced according to the procedure of the examples 1, where the 25.4 percentages of the acid 1- (4'-sulfophenyl) -S-mcithyl-S-pyrazoloi 1 by an equivalent molar 1 amount 1 of the specified pyi a? olom; and the 11 (5t> w.-Tc? ilc? resorcinol dm ch an equivalonio molar amount of the specified coupling agent s AH and cjegobcnumf al Is the c ), 3 parts by weight of aniline by ei no equivalents? molar «IIoikjc; dcjs ancjogobonnn / i'iinr; BlJH- oi i; cM si uoi df? N are.
-c 8U9H3//07B1 - c 8U9H3 // 07B1
EAD ORIGINALEAD ORIGINAL
-veil-veil
•ι <κ-;; ' ■· • ι < κ - ;; '■ ·
ν-ν-
ο vSiv,,,-/oο v Siv ,,, - / o
spielat
game
StellungSO 3 H in
position
auf LederColor tone
on leather
benzol1,3-dihydroxy
benzene
grünlight brown
green
anilin4 nitro
aniline
sulfo-4'-
nitro-di-
phenylamin4-amino-2'-
sulfo-4'-
nitro-di-
phenylamine
rotlight brown
Red
grünlight brown
green
anilin4-nitrο-
aniline
sulfο-4'-ni-
tro-diphe-
nylamin4-amino-2'-
sulfο-4'-ni-
tro-diphe-
nylamine
8098 3 2/07618098 3 2/0761
Wenn man in Beispiel 6 die 34,1 Gew.-Teile des Mononatriumsalzes der l-Amino-S-hydroxy-naphthalin-S,6-disulfonsäure durch 23,9 Gew.-Teile 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure ersetzt, erhält man einen Farbstoff, der sich bei den üblichen Untersuchungen als echt erweist und Leder in einem hellbraunroten Farbton anfärbt und der der nachstehenden allgemeinen Formel Hb entspricht, in der R eine Methylgruppe, R1 und R„ Wasserstoffatome, A einen von 1,3-Dihydroxybenzol abgeleiteten Rest und B einen von 4-Amino-2'-sulfo-4'-nitro-diphenylamin abgeleiteten Rest bedeuten und die SO^H-Gruppe in der 4'-Stellung steht.If, in Example 6, the 34.1 parts by weight of the monosodium salt of 1-amino-S-hydroxynaphthalene-S, 6-disulfonic acid are replaced by 23.9 parts by weight of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6 -sulphonic acid, a dye is obtained which proves to be genuine in the usual investigations and dyes leather in a light brown-red shade and which corresponds to the following general formula Hb, in which R is a methyl group, R 1 and R are hydrogen atoms, A is one of 1,3-Dihydroxybenzene radical and B is a radical derived from 4-amino-2'-sulfo-4'-nitro-diphenylamine and the SO ^ H group is in the 4 'position.
N-N-CO V-SO0-NH-\ ONN-CO V-SO 0 -NH- \ O
X ' X ' - = N-A--& = S-B)n X ' X ' - = NA - & = SB) n
(lib)(lib)
In der folgenden Tabelle II sind weitere Beispiele für Polyazofarbstoffe der obigen allgemeinen Formel Hb angegeben, die nach der Verfahrensweise des Beispiels 11 unter Anwendung der bezüglich der Tabelle I angegebenen Auswahlregeln hergestellt worden sind.In the following table II further examples of polyazo dyes of the above general formula Hb are given, by following the procedure of Example 11 using the selection rules given in relation to Table I. have been manufactured.
«uab32/07ß1«Uab32 / 07ß1
spielat
game
StellungSO 3 H in
position
auf LederColor tone
on leather
thalin2-hydroxynaph
thalin
rotlight brown
Red
naphthalin-6-sul-
fonsäure2-amino-8-hydroxy
naphthalene-6-sul-
fonic acid
Wenn man in Beispiel 12 die 23,9 Gew.-Teile der 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure durch 22,3 Gew.-Teile 1-Amino-naphthalin-6-sulfonsäure ersetzt, erhält man einen Farbstoff, der sich bei üblichen Untersuchungen als echt erweist, Leder in einem braunorangen Farbton anfärbt und der nachstehenden allgemeinen Formel lic entspricht, in der η den Wert O besitzt, R eine Methylgruppe, R und R Wasserstoffatome und A einen von Phenol abgeleiteten Rest bedeuten und die SO_H-Gruppe in der 4'-Stellung steht.If in Example 12 the 23.9 parts by weight of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid by 22.3 parts by weight of 1-amino-naphthalene-6-sulfonic acid replaced, one obtains a dye which, in normal examinations, turns out to be genuine proves, dyes leather in a brown-orange shade and corresponds to the general formula lic below, in the η has the value O, R a methyl group, R and R Hydrogen atoms and A denote a radical derived from phenol and the SO_H group is in the 4'-position.
: - M-< O >- so„-::h-<: - M- < O> - so "- :: h- <
(TI;)(TI;)
399.C399.C
0 9 8 3 2/07610 9 8 3 2/0761
ISIS
In der nachstehenden Tabelle III sind weitere Beispiele von Polyazofarbstoffen der allgemeinen Formel lic angegeben, die nach der Verfahrensweise von Beispiel 15 unter Anwendung der bezüglich der Tabelle I angegebenen Auswahlregeln hergestellt worden sind.In the following table III further examples of polyazo dyes of the general formula lic are given, by following the procedure of Example 15 using the selection rules given in relation to Table I. have been manufactured.
. TABELLE III. TABLE III
StellungSO 3 H in
position
Wenn man in Beispiel 1 die Reihenfolge der beiden ersten Kupplungen vertauscht, erhält man einen Farbstoff, der Leder in einem braungelben Farbton anfärbt und der nachstehenden allgemeinen Formel IHa entspricht, in der R eine Methylgruppe, R1 und R„ Wasserstoffatome, A einen von 1,3-Dihydroxybenzol abgeleiteten Rest und B einen von Anilin abgeleiteten Rest bedeuten und die SCUH-Gruppe in der 41-Stellung steht.If the sequence of the first two couplings is reversed in Example 1, a dye is obtained which dyes leather in a brownish yellow shade and corresponds to the following general formula IHa, in which R is a methyl group, R 1 and R are hydrogen atoms, A is one of 1 , 3-dihydroxybenzene-derived radical and B is a radical derived from aniline and the SCUH group is in the 4 1 -position.
399.C399.C
809832/0761809832/0761
OS K - N-A-tN = N-B)nOS K - N-A-tN = N-B) n
ClIIa)ClIIa)
Wenn man in Beispiel 2 die Reihenfolge der beiden ersten Kupplungen vertauscht, erhält man einen Farbton, der Leder in einem braunroten Farbton anfärbt und der obigen allgemeinen Formel IHa entspricht, in der η den Wert 0 besitzt, R eine Methylgruppe, R1 und R„ Wasserstoffatome und A einen von 1,3-Dihydroxybenzol abgeleiteten Rest bedeuten und die SO_H-Gruppe in der 4'-Stellung steht.If the sequence of the first two couplings is reversed in Example 2, a color is obtained which dyes leather in a brownish-red color and corresponds to the above general formula IHa, in which η has the value 0, R a methyl group, R 1 and R " Hydrogen atoms and A denote a radical derived from 1,3-dihydroxybenzene and the SO_H group is in the 4'-position.
Wenn man in Beispiel 20 1,3-Dihydroxybenzol durch 1,3-Diaminobenzol ersetzt, erhält man einen Farbstoff, der Leder in einem braunen Farbton anfärbt.If in Example 20 1,3-dihydroxybenzene by 1,3-diaminobenzene replaced, a dye is obtained that stains leather in a brown shade.
Wenn man in Beispiel 21 1,3-Dihydroxybenzol durch 1,3-Diaminobenzol ersetzt, erhält man einen Farbstoff, der Leder mit einem grünlichbraunen Farbton anfärbt.If in Example 21 1,3-dihydroxybenzene by 1,3-diaminobenzene replaced, a dye is obtained that stains leather with a greenish-brown shade.
3""C 809832/0761 3 "" C 809832/0761
Man spült, neutralisiert und spült erneut 100 Gew.-Teile eines rein chromgegerbten Boxcalfleders. Anschließend überführt man es in eine Walkmaschine, die 1 Gew.-Teil des Farbstoffs von Beispiel 1 in 500 Gew.-Teilen Wasser mit einer Temperatur von 600C enthält. Man walkt während 45 Minuten bei 60°C durch und gibt dann ein Fettungsmittel zu, das mit Hilfe eines Dispergiermittels in 50 Gew.-Teilen Wasser suspendiert ist. Man walkt während weiterer 30 Minuten und führt dann die üblichen Nachbehandlungen durch. Man erhält ein Leder, das gleichmäßig in einem hellbronzenen Farbton angefärbt ist, der sich bei den üblichen Untersuchungen als echt erweist.100 parts by weight of a purely chrome-tanned boxcal leather are rinsed, neutralized and rinsed again. Subsequently, converting it to a fulling machine, which contains 1 part by weight of the dyestuff of Example 1 in 500 parts by weight of water having a temperature of 60 0 C. It is drummed through for 45 minutes at 60 ° C. and then a fatliquoring agent is added, which is suspended in 50 parts by weight of water with the aid of a dispersing agent. You drum for a further 30 minutes and then carry out the usual after-treatments. A leather is obtained which is uniformly dyed in a light bronze shade which has been found to be genuine in the usual tests.
Man befeuchtet 100 Gew.-Teile eines rein .chromgegerbten Velourleders in Gegenwart von Ammoniak und bringt es dann in eine Walkmaschine ein, die eine Lösung von 10 Gew.-Teilen des Farbstoffs von Beispiel 1 in 2000 Gew.-Teilen Wasser mit einer Temperatur von 60°C enthält. Man walkt während 1 Stunde bei 6O°C, gibt dann 5 Gew.-Teile einer 85 %-igen Ameisensäurelösung zu, walkt während weiterer 30 Minuten, spült, trocknet und führt die üblichen Nachbehandlungen durch. Man erhält ein Leder, das gleichmäßig und durchgehend in einem hellbronzenen Farbton angefärbt ist, der sich bei den üblichen Untersuchungen als echt er-100 parts by weight of a pure chrome-tanned one is moistened Suede in the presence of ammonia and then brings it into a fulling machine, which is a solution of 10 parts by weight of the dye of Example 1 in 2000 parts by weight of water at a temperature of 60 ° C. You walk during 1 hour at 60 ° C., then 5 parts by weight of an 85% strength formic acid solution are added, drumming for a further period 30 minutes, rinses, dries and carries out the usual after-treatments. The result is a leather that is uniform and is dyed in a light bronze shade throughout, which is proven to be genuine in normal examinations.
809832/0761809832/0761
weist.shows.
Man befeuchtet 100 Gew.-Teile eines chromgegerbten und mit Hilfe eines synthetischen oder pflanzlichen Gerbmittels nachgegerbten
Leders in Gegenwart von wenig Ammoniak. Dann überführt man es in eine Walkmaschine, die 6 Gew.-Teile des
Farbstoffs von Beispiel 1 in 2000 Gew.-Teilen Wasser mit
einer Temperatur von 600C enthält. Man walkt während einer
Stunde bei 600C und gibt dann 3 Gew.-Teile einer 85 %-igen
Ameisensäurelösung zu. Man walkt während weiterer 30 Minuten bei 60°C, spült und trocknet.100 parts by weight of a chrome-tanned leather retanned with the aid of a synthetic or vegetable tanning agent are moistened in the presence of a little ammonia. Then it is transferred to a fulling machine, the 6 parts by weight of the
Dyestuff from Example 1 in 2000 parts by weight of water
a temperature of 60 0 C contains. After drumming for one hour at 60 0 C, and then 3 parts by weight of an 85% formic acid solution. It is drummed for a further 30 minutes at 60 ° C., rinsed and dried.
Man erhält ein Leder, das gleichmäßig in dem gleichen hellbronzenen Farbton angefärbt ist, wie die Leder der Beispiele 24 und 25, welcher Farbton sich bei den üblichen Untersuchungen als echt erweist.A leather is obtained which is uniformly dyed in the same light bronze shade as the leather of the examples 24 and 25, which color shade proves to be genuine in the usual examinations.
8U3S32/07ß18U3S32 / 07ß1
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