DE2802714A1 - Polyolefin stabiliser - comprises ester prepd. from pentaerythritol or isocyanurate and alkyl-beta:mercapto-propionic acid (ester) - Google Patents

Polyolefin stabiliser - comprises ester prepd. from pentaerythritol or isocyanurate and alkyl-beta:mercapto-propionic acid (ester)

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DE2802714A1 DE19782802714 DE2802714A DE2802714A1 DE 2802714 A1 DE2802714 A1 DE 2802714A1 DE 19782802714 DE19782802714 DE 19782802714 DE 2802714 A DE2802714 A DE 2802714A DE 2802714 A1 DE2802714 A1 DE 2802714A1
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Abstract

Stabilisers for polyolefins contain esterification or transesterification prods. of pentaerythritol or tris-(2-hydroxyethyl)isocyanurate with alkyl-beta-mercaptorpropionic acids or lower esters of these acids. The acid alkyl radicals are pref. 6-28C. The acids are pref. prepd. by reacting beta-mercaptopropionic acid with an alpha-olefin in the presence of an organic peroxide or azonitrile catalyst. The prods. impact resistance to heat and UV light to polyolefin resins.

Description

Stabilisator für PolyolefinharzStabilizer for polyolefin resin

Die Erfindung betrifft ein Antioxydans, das aus Alkylmercaptopropionsäure hergestellt wird, die durch Umsetzung von Mercaptopropionsäure mit einem «-Olefin erzeugt wird.The invention relates to an antioxidant made from alkyl mercaptopropionic acid is produced by reacting mercaptopropionic acid with a «-olefin is produced.

Die Erfindung betrifft -insbesondere einen Stabilisator für Polyolefinharze, der durch Veresterung oder Umesterung von Pentaerythrit oder Tris(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat und ß-Alkylmercaptopropionsäure oder niedrig-Alkyl-ß-alkylmercaptopropionat hergestellt wird.The invention relates in particular to a stabilizer for polyolefin resins, that by esterification or transesterification of pentaerythritol or tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate and ß-alkyl mercaptopropionic acid or lower-alkyl-ß-alkyl mercaptopropionate will.

Die B-Alkylmercaptopropionsäure und das niedrig-Alkyl-ß-alkylmercaptopropionat werden durch Umsetzung eines C6-28 a-Qlefins und ß-Mercap-topropionsäure oder niedrig-Alkyl-ß-alkylmercaptopropionat in Anwesenheit eines organischen Peroxids oder einer Azonitrilverbindung als Reaktionsinitiator hergestellt.The B-alkyl mercaptopropionic acid and the lower-alkyl-ß-alkyl mercaptopropionate are made by reacting a C6-28 α-olefin and ß-mercapto-propionic acid or lower-alkyl-ß-alkyl mercaptopropionate in the presence of an organic peroxide or an azonitrile compound as a reaction initiator manufactured.

Synthesebeispiel 1 c ( CH200CC2H4S-C16 18-alkyl)4 53 g (0,5 Mol) B-Mercaptopropionsäure werden auf 700C erhitzt, und dann wird ein Gemisch aus 116,0 g (0,505 Mol) a-Olefin (C15 182 DIALEN 168: Mitsubishi Chemical) und 1,6 g Lauroylperoxid tropfenweise zugegeben. Da eine exotherme Reaktion auftritt, d.h. Wärme gebildet wird, wird das Zutropfen so kontrolliert, daß die Temperatur 120°C nicht überschreitet.Synthesis Example 1 c (CH200CC2H4S-C16 18-alkyl) 4 53 g (0.5 mol) of B-mercaptopropionic acid are heated to 700C, and then a mixture of 116.0 g (0.505 mol) of α-olefin (C15 182 DIALEN 168: Mitsubishi Chemical) and 1.6 g of lauroyl peroxide dropwise admitted. Since an exothermic reaction occurs, i.e. heat is generated, this will Controlled dropwise addition so that the temperature does not exceed 120.degree.

Nach dem Zutropfen wird die Umsetzung 7 h bei 110°C weitergeführt. Dann werden 17,0 g (0,125 Mol) Pentaerythrit, 0,2 g p-Toluolsulfonsäure (PTS) und 300 ml Toluol zugegeben. Das Gemisch wird erhitzt und gerührt und das gebildete Wasser wird abdestilliert. Nachdem 9 ml Wasser abdestilliert sind, wird die Lösung auf Zimmertemperatur abgekühhlt. Durch Zugabe einer großen Methanolmenge zu der Lösung werden 166 g weißes Pulver erhalten (Probe Nr. 1, Fp. 62 bis 64°C).After the dropwise addition, the reaction is continued at 110 ° C. for 7 hours. Then 17.0 g (0.125 mol) of pentaerythritol, 0.2 g of p-toluenesulfonic acid (PTS) and 300 ml of toluene were added. The mixture is heated and stirred and the formed Water is distilled off. After 9 ml of water are distilled off, the solution becomes cooled to room temperature. By adding a large amount of methanol to the Solution, 166 g of white powder are obtained (sample no. 1, melting point 62 to 64 ° C.).

Synfnesebeispiel 2 C(CH2OOCC2H4S-C12-14-alkyl)4 53 g (0,5 Mol) ß-Mercaptopropionsäure werden auf 70°C erhitzt und dann werden 91,4 g (0,505 Mol) a-Olefin (C12 14 DIALEN 124), gelöst in 1,4 g Lauroylperoxid, tropfenweise zugegeben.Synthesis Example 2 C (CH2OOCC2H4S-C12-14-alkyl) 4 53 g (0.5 mol) of β-mercaptopropionic acid are heated to 70 ° C and then 91.4 g (0.505 mol) of α-olefin (C12 14 DIALEN 124), dissolved in 1.4 g of lauroyl peroxide, added dropwise.

Da eine exotherme Reaktion auftritt, d.h. Wärme gebildet wird, wird das Zutropfen so kontrolliert, daß die Temperatur 120°C nicht überschreitet Nach dem Zutropfen wird die Umsetzung 7 h bei 1100 C weitergeführt. Dann werden 17,0 g (0,125 Mol) Pentaerythrit, 0,2 g PTS und 300 ml Toluol zugegeben. Das Gemisch wird erhitzt und gerührt und das gebildete Wasser wird abdestilliert. Nach Abdestillation von 9 ml wasser wird die Lösung auf Zimmertemperatur gekühlt. Durch Zugabe von Methanol zu der Lösung werden 140 g weißes Pulver erhalten (Probe Nr. 2, Fp. 46 bis 5100).Since an exothermic reaction occurs, i.e. heat is generated, will the dropping is controlled so that the temperature does not exceed 120 ° C The reaction is continued at 1100 ° C. for 7 h after the dropwise addition. Then it will be 17.0 g (0.125 mol) of pentaerythritol, 0.2 g of PTS and 300 ml of toluene were added. The mixture is heated and stirred and the water formed is distilled off. After distillation 9 ml of water cool the solution to room temperature. By adding methanol 140 g of white powder are obtained for the solution (sample No. 2, melting point 46 to 5100).

Synthesebeispiel 3 C(CH2OOCC2H4SC18H37)4 53 g (0,5 Mol) ß-Mercaptopropionsäure werden auf 70°C erhitzt und dann werden 123,6 g (Q,505 Mol) Octadecen, gelöst in 1,7 g 2,2'-Azo-bis-isobutyronitril, tropfenweise zugegeben.Synthesis Example 3 C (CH2OOCC2H4SC18H37) 4 53 g (0.5 mol) of β-mercaptopropionic acid are heated to 70 ° C and then 123.6 g (Q, 505 mol) of octadecene, dissolved in 1.7 g of 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile, added dropwise.

Da eine exotherme Reaktion auftritt, d.h. Wärme gebildet wird, wird das Zutropfen so kontrolliert, daß die Temperatur 120°C nicht überschreitet. Nach dem Zutropfen wird die Umsetzung 7 h bei 11000 weitergeführt. Dann werden 17,0 g (0,125 Mol) Pentaerythrit, 0,2 g PTS und 300 ml Toluol zugegeben. Das Gemisch wird erhitzt und geruhrt und gebildetes Wasser wird abdestilliert. Nach Abdestillieren von 9 ml Wasser wird die-Lösung auf Zimmertemperatur gekühlt. Durch Zugabe von Methanol zu der Lösung werden 171,5 g weißes Pulver erhalten (Probe Nr. 3, Fp. 64,5 bis 66,500).Since an exothermic reaction occurs, i.e. heat is generated, will the dropping is controlled so that the temperature does not exceed 120.degree. To The reaction is continued at 11,000 for 7 hours after the dropwise addition. Then 17.0 g (0.125 mol) pentaerythritol, 0.2 g PTS and 300 ml toluene were added. The mixture will heated and stirred and the water formed is distilled off. After distilling off the solution is cooled to room temperature by 9 ml of water. By adding methanol 171.5 g of white powder are obtained in addition to the solution (sample no. 3, melting point 64.5 to 66,500).

Synthesebeispiel 4 C(CH2OOCC2H4S-C16-18-alkyl)4 60 g (0,5 Mol) Methyl-ß-mercapbopropionat werden auf 70°C erhitzt und dann werden 116,6 g (0,505 Mol) a-Olefin (DIALEN 168), gelöst in 1,7 g Lauroylperoxid, tropfenweise zugegeben. Da eine exotherme Reaktion stattfindet, d.h. Wärme gebildet wird, wird das Zutropfen so kontrolliert, daß die Temperatur 12000 nicht überschreitet. Nach dem Zutropfen wird die Umsetzung 7 h bei 11000 weitergeführt. Dann werden 17,0 g (0,125 Mol) Pentaerythrit und 0,9 g Natriummethylat zugegeben. Das Gemisch wird 7 h bei 100 bis 11000 unter einem Stickstoffstrom umgesetzt.Synthesis Example 4 C (CH2OOCC2H4S-C16-18-alkyl) 4 60 g (0.5 mol) of methyl β-mercapbopropionate are heated to 70 ° C and then 116.6 g (0.505 mol) of a-olefin (DIALEN 168), dissolved in 1.7 g of lauroyl peroxide, added dropwise. Because an exothermic reaction takes place, i.e. heat is generated, the dropping is controlled so that the Temperature does not exceed 12000. After the dropwise addition, the reaction is 7 h continued at 11000. Then 17.0 g (0.125 mol) of pentaerythritol and 0.9 g Sodium methylate added. The mixture is left at 100 to 11,000 for 7 hours under a stream of nitrogen implemented.

Nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur wird Toluol zugegeben und das Gemisch wird durch ein Bett aus Aluminiumoxid geleitet.After cooling to room temperature, toluene is added and that Mixture is passed through a bed of alumina.

Durch Zugabe von Methanol zu der Lösung werden 168 g weißes Pulver erhalten (Probe Nr. 4, Fp. 62 bis 64°C).Adding methanol to the solution gives 168 g of white powder obtained (sample no. 4, m.p. 62 to 64 ° C).

Synthesebeispiel 5 THEIC (OOCC2H4SC18H37)3 53 g (0,5 Mol) ß-Mercaptopropionsäure werden auf 70°C erhitzt.Synthesis Example 5 THEIC (OOCC2H4SC18H37) 3 53 g (0.5 mol) of β-mercaptopropionic acid are heated to 70 ° C.

Dann werden 123,6 g (0,505 Mol) Octadecen, gelöst in 1,7 g Lauroylperoxid, tropfenweise zugegeben. Da eine exotherme Reaktion stattfindet, d.h. Wärme gebildet wird, wird das Zutropfen so kontrolliert, daß die Temperatur 120°C nicht überschreitet.Then 123.6 g (0.505 mol) of octadecene, dissolved in 1.7 g of lauroyl peroxide, added dropwise. Because an exothermic reaction takes place, i.e. heat is generated is, the dropping is controlled so that the temperature does not exceed 120 ° C.

Nach dem Zutropfen wird das Reaktionsgemisch 7 h bei 11000 gerührt. Dann werden 43,6 g (0,167 Mol) Tris(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat (THEIC), 0,2 g PTS und 300 ml Toluol zugegeben.After the dropwise addition, the reaction mixture is stirred at 11,000 for 7 h. Then 43.6 g (0.167 mol) of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate (THEIC), 0.2 g of PTS and 300 ml of toluene are added.

Das Reaktionsgemisch wird erhitzt und gerührt. Das gebildete Wasser wird abdestilliert und nach Abdestillieren von 9 ml Wasser wird das Reaktionsgemisch auf Zimmertemperatur gekühlt.The reaction mixture is heated and stirred. The formed water is distilled off and after distilling off 9 ml of water, the reaction mixture becomes cooled to room temperature.

Durch Zugabe von Methanol zu der Lösung werden 198,5 g weißes Pulver erhalten (Probe Nr. 5, Fp. 75 bis 7700).Adding methanol to the solution gives 198.5 g of white powder (Sample No. 5, m.p. 75 to 7700).

Synthesebeispiel 6 THEIC 4 O0CC2H4S-C16 18-alkYl)3 53 g (0,5 Mol) ß-Mercaptopropionsäure werden auf 70°C erhitzt.Synthesis Example 6 THEIC 4 O0CC2H4S-C16 18-alkYl) 3 53 g (0.5 mol) ß-mercaptopropionic acid are heated to 70 ° C.

Dann werden 116,6 g (0,505 Mol) a-01efin (DIALEN 168), gelöst in 1,7 g Lauroylperoxid, tropfenweise zugegeben. Da eine exotherme Reaktion auftritt, d.h. Wärme gebildet wird, wird das Zutropfen so kontrolliert, daß die Temperatur 120°C nicht überschreitet. Nach dem Zutropfen wird das Reaktionsgemisch 7 h bei 11000 gerührt. Dann werden 43,6 g (0,167 Mol) Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat, 0,2 g PTS und 300 ml Toluol zugegeben und gebildetes Wasser wird abdestilliert. Nach Abdestillieren von 9 ml Wasser wird die Lösung auf Zimmertemperatur gekühlt. Nach Zugabe von Methanol zu der Lösung werden 190,5'g weißes Pulver erhalten (Probe Nr. 6, Fp. 72 bis 76°C).Then 116.6 g (0.505 mol) of α-01efin (DIALEN 168), dissolved in 1.7 g of lauroyl peroxide added dropwise. Since an exothermic reaction occurs, i. Heat is generated, the dropping is controlled so that the temperature is 120 ° C does not exceed. After the dropwise addition, the reaction mixture is at 11,000 for 7 hours touched. Then 43.6 g (0.167 mol) of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, 0.2 g PTS and 300 ml of toluene are added and the water formed is distilled off. After distilling off the solution is cooled to room temperature by 9 ml of water. After adding methanol 190.5 g of white powder are obtained for the solution (sample no. 6, melting point 72 to 76 ° C.).

Vergleichssynthesebeispiel 1 C(CH2OOCC2H4SC12H25)4 Im Verlauf von etwa 1 h wird ein Gemisch aus 101 g (0,5 Mol) n-Laurylmercaptan und 0,5 g NaOCH3 zu 68,4 g (0,8 Mol) Methylacrylat bei 25 bis 30°C zugegeben. Nach dem Zutropfen wird die Umsetzung 15 h bei 25 bis 30°C weitergeführt. 67,0 g Methyl-3-n-laurylmercaptopropionat werden durch Destillation (151 bis 153°C/0,3 mmHg) erhalten. 57,6 g (0,2 Mol) dieses Esters, 6,5 g (0,048 Mol) Pentaerythrit und 0,25 g NaOCH3 werden 7 h bei 100 bis 11000 unter einem Stickstoffstrom umgesetzt. Nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur wird Toluol zugegeben und das Reaktionsgemisch wird durch eine Schicht aus Aluminiumoxid geleitet. Durch Zugabe von Methanol zu der Lösung werden 58,0 g weißes Pulver erhalten (Vergleichsprobe Nr.1 , Fp. 45 bis 47,5°C).Comparative Synthesis Example 1 C (CH2OOCC2H4SC12H25) 4 In the course of a mixture of 101 g (0.5 mol) of n-lauryl mercaptan and 0.5 g of NaOCH3 added to 68.4 g (0.8 mol) of methyl acrylate at 25-30 ° C. After dropping the reaction is continued at 25 to 30 ° C for 15 h. 67.0 g of methyl 3-n-lauryl mercaptopropionate are obtained by distillation (151 to 153 ° C / 0.3 mmHg). 57.6 g (0.2 moles) of this Esters, 6.5 g (0.048 mol) pentaerythritol and 0.25 g NaOCH3 are 7 h at 100 to 11000 reacted under a stream of nitrogen. After cooling to room temperature toluene is added and the reaction mixture is passed through a layer of alumina directed. By adding methanol to the solution, 58.0 g of white powder is obtained (Comparative sample No. 1, m.p. 45 to 47.5 ° C).

Verleichssvnthesebeispiel 2 THEIC(OOCC2H4SC12H25)3 57,6 g (0,2 Mol) Methyl-3-n-laurylmercaptopropionat, hergestellt nach dem gleichen Verfahren, wie in Vergleichssynthesebeispiel 1 beschrieben, 15,6 g (0,06 Mol) Tris(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat und 0,25 g NaOCH3 werden 7 h bei 100 bis 110°C 9 unter einem Stickstoffstrom umgesetzt. Nach dem Abkühlen wird Toluol zugegeben und das gesamte Reaktionsgemisch wird durch eine Schicht aus Aluminiumoxid geleitet. Durch Zugabe von Methanol zu der Lösung werden 66,5 g weißes Pulver erhalten (Vergleichsprobe Nr. 2, Fp. 66 bis 6800).Comparative Example 2 THEIC (OOCC2H4SC12H25) 3 57.6 g (0.2 mol) Methyl 3-n-lauryl mercaptopropionate, prepared by the same process as described in Comparative Synthesis Example 1, 15.6 g (0.06 mol) of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate and 0.25 g of NaOCH3 are reacted for 7 h at 100 to 110 ° C 9 under a stream of nitrogen. After cooling, toluene is added and the entire reaction mixture is passed through passed a layer of aluminum oxide. By adding methanol to the solution 66.5 g of white powder are obtained (comparative sample No. 2, melting point 66 to 6800).

B e i s p i e l 1 100 Gew.Teile nichtstabilisiertes Polypropylenharz (Profax 6501), 0,2 Teile Calciumstearat, 0,1 Teil Stearyl-ß-(3,5-dit-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat und 0,3 Teile der Verbindung der Probe werden durch Vermahlen und Vermischen auf einer Mischvorrichtung 10 min vermischt. Dieses zubereitete Gemisch wird durch eine Mischwalze 6 min bei 180°C verknetet.For example, 1 100 parts by weight of non-stabilized polypropylene resin (Profax 6501), 0.2 part of calcium stearate, 0.1 part of stearyl-ß- (3,5-dit-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and 0.3 parts of the compound of the sample are made up by grinding and mixing mixed in a mixer for 10 minutes. This prepared mixture is through a Mixing roller kneaded for 6 min at 180 ° C.

Dann wird eine 1,0 mm dicke Folie durch Kompressionsverformen bei 1800C, 200 kg/cm2, 5 min, hergestellt. Aus dieser Folie werden Teststücke von 10 x 20 mm herausgeschnitten und ein Erwärmungsversuch wird auf Al-Folien in einem Geer-Ofen bei 160°C in Luftatmosphäre lurchgeführt. Die Färbung der Folien und der Geruch der als Probe verwendeten Verbindungen werden notiert.Then a 1.0 mm thick sheet is formed by compression molding 1800C, 200 kg / cm2, 5 min. From this film test pieces of 10 x 20 mm cut out and a heating test is carried out on Al foils in one Geer oven at 160 ° C in an air atmosphere. The coloring of the foils and the The smell of the compounds used as a sample is noted.

Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßt.The results are summarized in Table I.

Tabelle I Nr. Verbindung für die Probe Begin der Zer- Verfärbung der Geruch der setzung, h Folie Probe Vergleich 1-1 Dilaurylthiodipropionat 570 sehr schwaches keiner Vergleichsprobe Gelb 1-2 Vergleichsprobe Nr. 1 675 schwachgelb riecht 1-3 " Nr. 2 690 sehr schwaches riecht wenig Gelb Beispiel 1-1 Probe Nr. 1 980 keine keiner 1-2 Probe Nr. 2 965 " " 1-3 Probe Nr. 3 970 " " 1-4 Probe Nr. 4 970 " " 1-5 Probe Nr. 5 985 " " 1-6 Probe Nr. 6 1020 " " Beispiel 2 0,5 mm dicke Folien bzw. Filme werden nach der folgenden Rezeptur hergestellt.Table I No. Compound for the sample Begin the discoloration of the Smell of the settlement, h slide sample comparison 1-1 dilauryl thiodipropionate 570 very weak none comparative sample yellow 1-2 comparative sample No. 1 675 pale yellow smell 1-3 "No. 2,690 very faint smell little yellow Example 1-1 sample No. 1 980 none none 1-2 sample # 2 965 "" 1-3 sample # 3 970 "" 1-4 sample # 4 970 "" 1-5 Sample No. 5 985 "" 1-6 Sample No. 6 1020 "" example 2 0.5 mm thick foils or films are produced according to the following recipe.

Der Erwärmungstest wird in einem Geer-Ofen bei 1 600C durchgeführt. Das Gelbwerden der Folien nach 64stündiger Bestrahlung mit fluoreszierendem Licht wird mit einem Hunter-Colormeter bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle II aufgeführt.The heating test is carried out in a Geer oven at 1,600C. The yellowing of the films after exposure to fluorescent light for 64 hours is determined with a Hunter color meter. The results are shown in Table II.

Zubereitun¢ nichtstabilisiertes Polypropylenharz 100 Teile 1,1,3-Tris(2-methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-butan O,1 Verbindung der Probe 0,3 Tabelle II Nr. Verbindung für die Probe Beginn der Gelb-Zersetzung, h werden Vergleich 2-1 Distearylthiodipropionat 480 0,21 2-2 Vergleichsprobe Nr. 1 830 0,18 2-3 Vergleichsprobe Nr. 2 810 0,17 Beispiel 2-1 Probe Nr. 1 1130 0,12 2-2 Probe Nr. 2 1060 0,11 2-3 Probe Nr. 3 1170 0,12 2-4 Probe Nr. 4 1040 0,13 2-5 Probe Nr. 5 1100 0,11 2-6 Probe Nr. 6 1150 0,12 B e i s p i e l 3 100 Gew.Teile stabilisiertes Polyäthylenharz (Hizex 5100E) und 0,15 Teile Verbindung für die Probe werden 5 min auf einer Mischsalze bei 15000 verknetet. Dann wird eine 1,2 mm dicke Folie durch Kompressionsverformung bei 15000, 180 kg/cm2, 5 min, hergestellt. Aus dieser Folie werden Teststücke von 10 x 20 mm herausgeschnitten, und der Erwärmungstest wird auf Al-Folien in einem Geer-Ofen bei 15000 in Luftatmosphäre durchgeführt.Preparation ¢ non-stabilized polypropylene resin 100 parts 1,1,3-tris (2-methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -butane O, 1 compound of sample 0.3 Table II No. compound for sample beginning of Yellow decomposition, h are comparison 2-1 distearyl thiodipropionate 480 0.21 2-2 comparison sample No. 1 830 0.18 2-3 Comparative Sample No. 2 810 0.17 Example 2-1 Sample No. 1 1130 0.12 2-2 Sample No. 2 1060 0.11 2-3 Sample No. 3 1170 0.12 2-4 Sample No. 4 1040 0.13 2-5 Sample No. 5 1100 0.11 2-6 Sample No. 6 1150 0.12 Example 3 100 parts by weight stabilized polyethylene resin (Hizex 5100E) and 0.15 part compound for the sample are kneaded for 5 min on a mixed salt at 15,000. Then a 1.2mm thick Film produced by compression deformation at 15,000, 180 kg / cm2, 5 min. the end this film becomes test pieces of 10 × 20 mm cut out, and the heating test is performed on Al foils in a Geer oven at 15,000 in air atmosphere carried out.

Zehn Versuchsstücke werden als Probe verwendet, und die Zeit, während der mehr als fünf Stücke sich verfärben und wachs artig werden, wird als Beginn der Zersetzung bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle III aufgeführt.Ten test pieces are used as a sample and the time during which more than five pieces change color and become waxy is called the beginning determined by decomposition. The results are shown in Table III.

Tabelle III Nr. Verbindung für die Probe Beginn der Zersetzung, h Vergleich 3-1 keine 183 3-2 Vergleichsprobe Nr. 1 314 3-3 Vergleichsprobe Nr. 2 337 Beispiel 3-1 Probe Nr. 1 482 3-2 Probe Nr. 2 470 3-3 Probe Nr. 3 466 3-4 Probe Nr. 4 457 3-5 Probe Nr. 5 465 3-6 Probe Nr. 6 491 Table III No. Compound for the sample Start of decomposition, h Comparison 3-1 none 183 3-2 Comparison sample No. 1 314 3-3 Comparison sample No. 2 337 Example 3-1 Sample No. 1 482 3-2 Sample No. 2 470 3-3 Sample No. 3 466 3-4 Sample No. 4 457 3-5 Sample No. 5 465 3-6 Sample No. 6 491

Claims (1)

Patentanspruch Stabilisator für Polyolefinharz, dadurch gekennzeichnet, daß er durch Veresterung oder Umesterung von Pentaerythrit oder Tris(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat und ß-Alkylmercapto-propionsäure oder niedrig-Alkyl-ß-alkylmercaptopropionat hergestellt worden ist, wobei die ß-Alkylmercaptopropionsäure und das niedrig-Alkyl-ß-alkylmercaptopropionat durch Umsetzung eines 6-28 C a-Olefins und ß-Mercaptopropionsäure oder niedrig-Alkyl-ß-mercaptopropionats in Anwesenheit eines organischen Peroxids oder einer Azonitrilverbindung als; Reaktioninitiator erhalten worden sind. Patent claim stabilizer for polyolefin resin, characterized in that that he is by esterification or transesterification of pentaerythritol or tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate and ß-alkyl mercapto-propionic acid or lower-alkyl-ß-alkyl mercaptopropionate has been, the ß-alkyl mercaptopropionic acid and the lower-alkyl-ß-alkyl mercaptopropionate by reacting a 6-28 C α-olefin and ß-mercaptopropionic acid or lower-alkyl-ß-mercaptopropionate in the presence of an organic peroxide or an azonitrile compound as; Reaction initiator have been received.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0250087A1 (en) * 1986-06-05 1987-12-23 Mallinckrodt, Inc. Pentaerythritol co-esters
RU2499275C2 (en) * 2012-03-23 2013-11-20 Игорь Владимирович Рябов Multifrequency method of measuring absolute propagation time of chirp radio signals

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EP0250087A1 (en) * 1986-06-05 1987-12-23 Mallinckrodt, Inc. Pentaerythritol co-esters
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