DE2755910A1 - FOAMABLE THERMOPLASTIC POLYESTER COMPOSITIONS - Google Patents

FOAMABLE THERMOPLASTIC POLYESTER COMPOSITIONS

Info

Publication number
DE2755910A1
DE2755910A1 DE19772755910 DE2755910A DE2755910A1 DE 2755910 A1 DE2755910 A1 DE 2755910A1 DE 19772755910 DE19772755910 DE 19772755910 DE 2755910 A DE2755910 A DE 2755910A DE 2755910 A1 DE2755910 A1 DE 2755910A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
composition according
polyester
foaming agent
zinc
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19772755910
Other languages
German (de)
Inventor
William Edward Smith
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of DE2755910A1 publication Critical patent/DE2755910A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066Use of inorganic compounding ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Description

Schäumbare thermoplastische Polyester-Zusammensetzungen. Foamable thermoplastic polyester compositions.

Die Erfindung betrifft thermoplastische Polyester-Zusammensetzungen, die zu ausgeschäumten Gegenstanden mit ausgezeichneten Eigenschaften ausgeformt werden können. Sie betrifft insbesondere Zusammensetzungen, die einen normalerweise brennbaren hochmolekularen Polyester mit oder ohne flammhemmende Mittel enthalten und als Schäumungsmittel eine thermisch zersetzbare Zinkverbindung, ausgewählt aus Zinkcarbonat, Zinkformiat und Mischungen derselben, enthalten.The invention relates to thermoplastic polyester compositions, which can be shaped into foamed objects with excellent properties. She concerns especially compositions comprising a normally flammable high molecular weight polyester with or without flame retardant Contain agents and a thermally decomposable foaming agent Zinc compound selected from zinc carbonate, zinc formate and mixtures thereof.

Die Verwendung von hochmolekularen Polyestern in thermoplastischen Formmassen ist dem Fachmann allgemein bekannt. Solche Polyester liefern Zusammensetzungen mit ausgezeichneter Formbarkeit, und die daraus ausgeformten Gegenstände haben eine glat-The use of high molecular weight polyesters in thermoplastic Molding compositions are generally known to the person skilled in the art. Such polyesters provide compositions with excellent moldability, and the objects formed from it have a smooth

809P27/0697809P27 / 0697

te und glänzende Oberfläche, hohe Festigkeit, Steifigkeit, Temperaturbeständigkeit und andere wünschenswerte Eigenschaften.te and glossy surface, high strength, rigidity, temperature resistance and other desirable properties.

Mit der Entwicklung der Technologie für geschhumte Kunststoffe haben Polyester verbreitete Anwendung bei der Herstellung von geschäumten Kunststoffgegenständen gefunden. Dies umfasst das Zumischen eines "Blähmittels" (blowing agent), beispielsweise eines thermisch zersetzbaren Feststoffes oder einer flüssigen chemischen Verbindung zu einem thermoplastischen Polyesterharz und die Übertragung der erhaltenen schäumbaren Mischung in eine Form, in der der geschäumte Gegenstand ausgeformt wird.With the development of foamed plastic technology Polyesters have found widespread use in the manufacture of foamed plastic articles. This includes that Mixing in a "blowing agent", for example a thermally decomposable solid or a liquid chemical compound to a thermoplastic polyester resin and the transfer of the foamable mixture obtained into a Shape in which the foamed article is formed.

Zusätzlich zu dem Bedarf an hochwirksamen Schäummitteln ist es wünschenswert, das Brennverhalten der ausgeformten Zusammensetzungen, welche die vorerwähnten Polyester enthalten, zu verbessern. Die Entflammbarkeit der Polyester wurde bereits durcli Verwendung von flammhemmenden Mitteln herabgesetzt und solche Zusammensetzungen sind in zahlreichen Patenten und Veröffentlichungen beschrieben.In addition to the need for highly effective foaming agents, it is It is desirable to improve the burning behavior of the molded compositions containing the aforementioned polyesters. The flammability of the polyester has already been determined Reduced use of flame retardants and such Compositions are described in numerous patents and publications.

Es wurde nunmehr überraschenderweise gefunden, dass gewisse Zinkverbindungen einmalig wirksame Schäummittel darstellen. Sie verbessern ebenfalls die flammhemmende Eigenschaft der ausgeformten thermoplastischen Polyester-Formzusammensetzungen. Obgleich nicht beabsichtigt ist, auf eine bestimmte Theorie festgelegt zu werden, so wird doch angenommen, dass die speziellen Zinkverbindungen bei der Ausformtemperatur des Polyesterharzes sich zersetzen und ein Gas, beispielsweise Kohlendioxid oder Kohlenmonoxid, freisetzen, welches das Schäumen verursacht und weiterhin Zinkoxid bilden. Das letztere scheint als ein tropfhemmendes Mittel zu wirken. Die am meisten geeigneten Zugabemengen sind für beide Zwecke etwa die gleichen. Die Vorwendung der Zinkverbindungen in der beschriebenen Weise macht es somit möglich, überlegene ausgeschnumte Kunststoffgegenstande herzustellen. Ein zusätzlicher Vorteil besteht darin, dass die Gegenstände hinsichtlich ihrer Entflammbarkeitseigenschaften wesentlich verbessert sind, d.h. sie zeigen eine verminder-It has now surprisingly been found that certain zinc compounds are uniquely effective foaming agents. They also improve the flame retardancy of the molded thermoplastic polyester molding compositions. While not intending to be bound by any particular theory, it is believed that the specific zinc compounds decompose at the molding temperature of the polyester resin and a gas such as carbon dioxide or carbon monoxide, which causes foaming and continues to form zinc oxide. The latter appears to be an anti-drip agent to work. The most suitable addition amounts are about the same for both purposes. The use of zinc compounds in the manner described makes thus it is possible to make superior plastic articles with a snout. An additional benefit is that the objects are significantly improved in terms of their flammability properties, i.e. they show a reduced

809827/0697809827/0697

te Neigung zu tropfen, wenn sie an eine offene Flamme kommen.tendency to drip when exposed to an open flame.

Gemäss der vorliegenden Erfindung werden somit schfiumbare thermoplastische Formzusammensetzungen geschaffen, die in inniger Mischung enthalten:According to the present invention, therefore, meltable thermoplastics are made Molding compositions created that contain in intimate mixture:

(a) ein hochmolekulares Polyesterharz und(a) a high molecular weight polyester resin and

(b) ein thermisch zersetzbares Schäummittel, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Zinkcarbonat, Zinkformiat und Mischungen derselben, wobei das Schäummittel in einer Menge vorhanden ist, die zumindest ausreichend ist, um ein Schäumen in der thermoplastischen Zusammensetzung während des Ausformens zu bewirken.(b) a thermally decomposable foaming agent selected from the group consisting of zinc carbonate, zinc formate and Mixtures thereof, wherein the foaming agent is present in an amount at least sufficient to produce a To cause foaming in the thermoplastic composition during molding.

Es wird angenommen, dass die Wirksamkeit des Zinkcarbonats in den vorliegenden Zusammensetzungen auf die Tatsache zurückzuführen ist, dass es bei der Ausformtemperatur der Polyesterharze in Zinkoxid und Kohlendioxid zerfällt. Diese beiden Produkte bewirken die Veränderungen in dem Harz, die die Grundlage filr die vorliegende Erfindung sind - das Kohlendioxid wirkt als Schäummittel und das Zinkoxid scheint als ein Mittel zu wirken, um das Abtropfen zu verzögern, wenn der geschäumte Gegenstand in die Nähe einer offenen Flamme kommt. Die Zersetzungstemperatur des Zinkcarbonats, die in einer Schmelzpunktcapillare bei etwa 240 C liegt, ist so, dass die Zusammensetzungen der Polyesterharze oder der zugehörigen Materialien, die das nicht-zersetzte Zinkcarbonat enthalten, zugänglich sind. Eine wertvolle Anwendung der vorliegenden Erfindung liegt in der Erzeugung geschäumter Polyesterharze, die in der Nähe offener Flammen das verbesserte Verhalten aufweisen.It is believed that the effectiveness of the zinc carbonate in the present compositions is due to the fact is that it breaks down into zinc oxide and carbon dioxide at the molding temperature of the polyester resins. These two products cause the changes in the resin that are the basis of the present invention - the carbon dioxide acts as a foaming agent and the zinc oxide appears to act as an agent to retard dripping when the foamed Object comes near an open flame. The decomposition temperature of zinc carbonate in a melting point capillary is at about 240 C, is such that the compositions of the polyester resins or associated materials, which contain the non-decomposed zinc carbonate are accessible. A valuable application of the present invention lies in the production of foamed polyester resins, which exhibit improved behavior in the vicinity of open flames.

Ein Zinksalz, welches sich bei der gleichen Zugabemenge wie Zinkcarbonat als wirksames Schäummittel erwiesen hat, ist Zinkformiat. Zinkformiat ist wenigstens so wirksam wie das Carbonat, offensichtlich bildet es ebenfalls Zinkoxid an Ort und Stelle, was durch die folgende Gleichung veranschaulicht wird:A zinc salt which has been found to be an effective foaming agent when added in the same amount as zinc carbonate Zinc formate. Zinc formate is at least as effective as the carbonate, apparently it also forms zinc oxide in place and place what is illustrated by the following equation:

809827/0697809827/0697

Zn(OCH)2 > ZnO + 2 CO + HgOZn (OCH) 2 > ZnO + 2 CO + HgO

In Luft setzt Zinkformiat bei etwa 2BO°C kräftig Gis frei. In der Polyesterharzschmelze bewirkt das Gas bei den Ausformt eniperaturen, dass die Schaumzusammensetzung gebildet wird.In air, zinc formate releases powerful G sharp at around 2BO ° C. In of the polyester resin melt, the gas at the molding temperatures causes the foam composition to be formed.

In bevorzugten Zusammensetzungen ist das Schaummittel in einer Menge vorhanden, die wenigstens etwa 0,5 Gew.-'i von (a) und (b) ausmacht und vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,5 his etwa 5 Gew.-°f, bezogen auf die vereinigten Gewichte von (a> und (b).In preferred compositions the foaming agent is in one An amount present which is at least about 0.5% by weight of (a) and (b), and preferably in an amount of about 0.5% about 5 wt. ° f, based on the combined weights of (a> and (b).

Die hochmolekularen, normalerweise brennbaren Polyester, <iie in den vorliegenden Zusammensetzungen verwendet werden, sind vorzugsweise polymere Glycolester der Terephthalsäure und der Isophthalsäure. Sie sind im Handel erhältlich oder sie können nach bekannten Verfahrenstechniken hergestellt werden, wie beispielsweise durch die Alkoholyse der Ester der Phthalsäure mit einem Glycol und anschliessende Polymerisation, durch l.rhitzen der Glycole mit freien Säuren oder mit Halogen-Derivnten derselben und durch ähnliche Verfahren. Dieselben sind beispielsweise in den US-Patenten 2 1(35 319 und 3 017 f»3i beschrieben.The high molecular weight, normally flammable polyesters used in the present compositions are preferably polymeric glycol esters of terephthalic acid and isophthalic acid. They are commercially available or they can be prepared such as by the alcoholysis of esters of phthalic acid with a glycol and subsequent polymerization, by lr of the glycols overheat with the free acids or with halide Derivnten thereof, and by methods similar to known techniques. These are described, for example, in US Patents 21 (35,319 and 3,017 f »3i.

Obgleich der Glycolanteil des Polyesters zwei bis zehn KoIi Lu η-stoffatome enthalten kann, so wird es doch bevorzugt, wenn er zwei bis vier Kohlenstoffatome in Form linearer Methylenket ten enthält.Although the glycol portion of the polyester can contain two to ten carbon atoms, it is preferred if it two to four carbon atoms in the form of linear methylene chains contains.

Es wird mehr bevorzugt, wenn die verwendeten Polyester aus der Familie resultieren, die aus hochmolekularen polymeren Glycolterephthalaten oder Isopht ha la t en bestellen, welche wiederkehrende Einheiten der allgemeinen Formel:It is more preferred if the polyester used from the Family result, which order from high molecular weight polymeric glycol terephthalates or isophthalates, which repeating units of the general formula:

809827/0697809827/0697

(CH2)n O C(CH 2 ) n OC

aufweisen, worin η eine ganze Zahl von 2 bis 4 ist, sowie Mischungen solcher Ester, einschliesslich der Copolyester der Terephthalsäure und der Isophthalsäure mit bis zu etwa 30 MoI.'-Isophthalsäure-Einheiten. have, where η is an integer from 2 to 4, and mixtures such esters, including the copolyester of terephthalic acid and isophthalic acid with up to about 30 mol .'-isophthalic acid units.

Besonders bevorzugte Polyester sind Polyethylenterephthalat) und PoIy(I,4-butylen-terephthalat). Das Letztgenannte wird speziell genannt, weil es eine gute Kristallisationsrate besitzt, so dass es für das Spritzgussverfahren Verwendung finden kann, ohne dass die Notwendigkeit besteht, kernbildende Mittel oder lange Arbeitszyklen zu verwenden, wie es zuweilen bei Polyethylenterephthalat) notwendig ist.Particularly preferred polyesters are polyethylene terephthalate) and poly (1,4-butylene terephthalate). The latter will specially named because it has a good crystallization rate, so that it can be used for injection molding can without the need to use nucleating agents or long work cycles as at times for polyethylene terephthalate) is necessary.

Zur Erläuterung sei erwähnt, dass der hochmolekulare Polyester eine grundmolare Viskositätszahl von wenigstens etwa 0,4 Deciliter/Gramm, und vorzugsweise wenigstens 0,8 Deciliter/Gramm, gemessen in einer 60:10 Phenol/Tetrachloräthan-Mischung bei 30°C, aufweist.To explain it should be mentioned that the high molecular weight polyester has an intrinsic viscosity of at least about 0.4 deciliter / gram, and preferably at least 0.8 deciliter / gram as measured in a 60:10 phenol / tetrachloroethane mixture 30 ° C.

In den bevorzugten AusfUhrungsformen kann das fakultative flammhemmende Mittel ausgewählt werden aus Materialien, die in flblicher Weise für diesen Zweck verwendet werden. Beispiele solcher flammhemmender Zusatzstoffe sind in den folgenden Patentschriften beschrieben: US. 3 833 685, US. 3 341 154, US. 3 915 926 und US. 3 671 487. Andere flammhemmende Zusatzstoffe sind beispielsweise in den folgenden Patentschriften beschrieben: US. 3 681 281, US. 3 557 053, US. 3 830 771 und G.B. 1 358 080.In the preferred embodiments, the optional flame retardant Means are selected from materials that are commonly used for this purpose. Examples of such flame retardant additives are described in the following patents: US. 3,833,685 U.S. 3,341,154, U.S. 3,915,926 and U.S. 3 671 487. Other flame retardant additives are described, for example, in the following patents: US. 3,681,281 U.S. 3,557,053, U.S. 3 830 771 and G.B. 1,358,080.

Der Offenbarungsgehalt aller dieser vorgenannten Patentschriften wird durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.The disclosure content of all of these aforementioned patents is incorporated into the present application by this reference.

809827/0697809827/0697

- je -- each -

Speziell erwähnt seien flammhemmende Zusatzstoffe, die aus aromatischen Carbonat-Homopolymeren mit wiederkehrenden Einheiten der Foreel:Special mention should be made of flame-retardant additives that consist of aromatic carbonate homopolymers with repeating units of the Foreel:

0 C 00 C 0

1 2 bestehen, worin R und R Wasserstoff, niederes Alkyl oder1 2 consist, wherein R and R are hydrogen, lower alkyl or

1 21 2

Phenyl, X und X Brom oder Chlor sind und m und r 1 bis 4Phenyl, X and X are bromine or chlorine, and m and r are 1 to 4

sind. Diese Materialien können nach den dem Fachmann bekannten Verfahrenstechniken hergestellt werden. Ebenfalls bevorzugt werden aromatische Carbonat-Co'/olymere, in denen 25 bis 75 Gew.-% der wiederkehrenden Einheiten aus Chlor- oder Bromsubstituierten zweiwertigen Phenolen, Glycol oder Dicarbonsäure-Einheiten.bestehen. In diesem Zusammenhang sei speziell auf das vorerwähnte US-Patent 3 915 926 Bezug genommen.are. These materials can be produced using process techniques known to those skilled in the art. Also preferred are aromatic carbonate copolymers in which 25 to 75% by weight of the repeating units consist of chlorine- or bromine-substituted dihydric phenols, glycol or dicarboxylic acid units. In this context, be special Reference is made to the aforementioned U.S. Patent 3,915,926.

Ein speziell bevorzugtes flammhemmendes Mittel umfasst ein 50:50 aromatisches Carbonat-Copolymer von Tetrabrombisphenol-A und Bisphenol-A in Kombination mit einer organischen oder anorganischen antimonhaltigen Verbindung, beispielsweise Antimonoxid, das in dem obengenannten US-Patent 3 915 926,Verfahren A1 beschrieben ist.A particularly preferred flame retardant comprises a 50:50 aromatic carbonate copolymer of tetrabromobisphenol-A and bisphenol-A in combination with an organic or inorganic antimony-containing compound, for example, that described antimony oxide in the aforesaid U.S. Patent 3,915,926, Method A 1 is.

Die Menge des gegebenenfalls verwendeten flammhemmenden Zusatzstoffes ist für die Erfindung nicht kritisch, so lange derselbe in einem geringen Anteil, bezogen auf die Zusammensetzung, vorliegt - grossere \nteile beeinträchtigen die physikalischen Eigenschaften - jedoch sollte er wenigstens in einerThe amount of any flame-retardant additive used is not critical to the invention, as long as the same in a small proportion, based on the composition, is present - larger parts \ n affect the physical properties - but it should at least in one

809827/0697809827/0697

solchen Menge vorliegen, dass das Polyesterharz nicht-brennend oder selbsterlöschend gemacht wird. Der Fachmann weiss bereits, dass die Menge mit der Natur des Harzes sowie der Wirksamkeit des Zusatzstoffes variiert. Im allgemeinen sollte die Menge des Zusatzstoffes jedoch 0,5 bis 50 Gewichtsteile pro 1OO Teile des Harzes betragen.be present in such an amount as to render the polyester resin non-burning or self-extinguishing. The specialist already knows that the amount varies with the nature of the resin as well as the effectiveness of the additive. In general, the crowd should of the additive, however, 0.5 to 50 parts by weight per 100 parts of the resin.

Andere Ingredienzien, wie Verstärkungsmittel, Farbstoffe, Pigmente, Stabilisatoren, Plastifizierungsmittel, Füllstoffe und dergleichen, können ebenfalls zugesetzt werden.Other ingredients, such as reinforcing agents, dyes, pigments, Stabilizers, plasticizers, fillers and the like can also be added.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Sie sollen die Erfindung indessen in keiner Weise beschränken.The following examples illustrate the invention. However, they are not intended to limit the invention in any way.

Beispiele 1 bis 3Examples 1 to 3

Trockene Mischungen aus PoIy(I,^-butylenterephthalat), mit einer grundmolaren Viskositätszahl (intrinsic viscosity) von etwa 1,05 dl/g und einer Schmelzviskosität von etwa 62Oty Pas aoc und Zinkcarbonat wurden manuell unter Stickstoff zusammengemischt und in einer Teströhre in ein Wood'sches Metallbad getaucht, welches auf einer Temperatur von etwa 210 C gehalten wurde. Das geschmolzene Harz schäumte auf, jedoch entwich das meiste Gas.Dry mixtures of poly (I, ^ - butylene terephthalate), with an intrinsic viscosity of about 1.05 dl / g and a melt viscosity of about 62Oty Pas aoc and zinc carbonate were mixed together manually under nitrogen and placed in a test tube in a Wood immersed in a metal bath, which was kept at a temperature of about 210 C. The melted resin foamed, but most of the gas escaped.

Nach dem Abkühlen wurde das Glasrohr zerbrochen und hinterliess einen geschäumten Stift, der für die Prüfung der Tropfeigenschaften geeignet war. Der zum Mischen verwendete Spatel wurde aus der geschäumten Probe herausragen gelassen und diente als Handgriff. Die Zusammensetzungen sind in der nachfolgenden Tabelle, bezogen auf 5 g Gesamtgewicht, aufgeführt.After cooling, the glass tube was broken and left behind a foamed stick suitable for testing the drip properties. The spatula used to mix was protruded from the foamed sample and served as a handle. The compositions are as follows Table based on a total weight of 5 g.

809827/0697809827/0697

Tabelle 1Table 1

Geschäumte Zusammensetzungen des PoIy(I,4-butylenterephthalat) und des Zinkcarbonats.Foamed compositions of poly (1,4-butylene terephthalate) and zinc carbonate.

Beispielexample Ingredienzien (Gramm)Ingredients (grams) PoIy(I,4-butylen-terephthalat)Poly (1,4-butylene terephthalate) ZinkcarbonatZinc carbonate

44th ,95, 95 44th ,Γ»5, Γ »5 1,1, 7575 00 ,05, 05 00 ,15, 15 o,O, 2525th

Das Tropfverhalten der Zusammensetzungen wurde getestet, indem jeder Siift in eine Flamme gehalten und dann beobachtet wurde. Die geschäumte Zusammensetzung nach Beispiel 1 aus 1 Gew.-% Zinkcarbonat brannte und tropfte in gleicher Weise wie die geschäumte Zusammensetzung nach Beispiel 2, die mit 3 Gew.-% Zinkcarbonat hergestellt worden war. Die geschäumte Zusammensetzung nach Beispiel 3, die 5 Gew.-% Zinkcarbonat enthielt, brannte zwar, jedoch wurde kein Abtropfen festgestellt.The drip behavior of the compositions was tested by each Siift was held in a flame and then observed. The foamed composition according to Example 1 of 1% by weight zinc carbonate burned and dripped in the same way as the foamed composition according to Example 2, which contains 3% by weight Zinc carbonate had been produced. The foamed composition according to Example 3, which contained 5 wt .-% zinc carbonate, Although it burned, no dripping was observed.

Beispiele 4 bis 6Examples 4 to 6

Trockene Mischungen aus PoIy(It4-butylen-terephthalat), welche ein 50:50 Copolycarbonat von Bisphenol-A und Tetrabrombisphenol-A sowie Antimonoxid als flammhemmendes Mittel (siehe US-Patent 3 915 026) und Zinkcarbonat enthielten, wurden hergestellt und in einem Teströhrchen durch Eintauchen in ein Metallbad aus Wood'schem Metall mit einer Temperatur von 29O°C ausgeschäumt. Die Zusammensetzungen sind in der nachfolgenden Tabelle 2 aufgeführt.Dry blends of poly (I t 4-butylene terephthalate) containing a 50:50 copolycarbonate of bisphenol-A and tetrabromobisphenol-A and antimony oxide as a flame retardant (see US Pat. No. 3,915,026) and zinc carbonate were prepared and described in foamed a test tube by immersion in a metal bath made of Wood's metal at a temperature of 290 ° C. The compositions are listed in Table 2 below.

809827/0697809827/0697

275b9lO275b910

Tabelle 2Table 2

Geschäumte Zusammensetzungen aus Poly ( 1 , 1-butylen-l ur thalat"), Zinkcarbonat und 1 lammliemmcndc Mi 1 toi.Foamed compositions of poly (1,1-butylene-ur thalate "), zinc carbonate and 1 lamb liemmcndc Mi 1 toi.

1,Hf) !,/>1, Hf)!, />

Beispielexample

Bestandteile (Gramm) Poly(1,Ί-butylen-terepht halat) \Ingredients (grams) Poly (1, Ί-butylene-terephthalate) \

Aroma!isches C irbonat-Copolymer aus 50: T)O TBB\ +) undAroma! Ic carbonate copolymer made from 50: T) O TBB \ +) and

AntimonoxidAntimony oxide

Zinkcarbonat 0,05 O, 1.5 0,2Zinc carbonate 0.05 O, 1.5 0.2

+) Tetrabrombisphenol-\ ++) Bisphenol-A+) Tetrabromobisphenol- \ ++) bisphenol-A

Wenn die tieschaumten Zusammensetzun<ion in eine oi'i'ene gehalten wurden, dann erlosch die Zusammensetzung nach Beispiel 4, die mit 1 % Zinkcarbonat geschäumt worden war und das Tropfverhalten war wesentlich verbessert. Die Zusammensetzung nach Beispiel 5, die mit 2 '"■ Zinkcarbonat geschäumt worden war, war selbst erlöschend und wies ein wesentlich verbessertes Tropf verha lten auf. Die geschäumte Zusammenset zuii!·; nach Beispiel <) war se lbs t er löschend und die Tropl eigcnscha f t war so verbessert, dass nur noch verkohlte Stückchen anstelle von flammender F!(issigkeit abtropften.If the deeply foamed composition was kept in a liquid, the composition according to Example 4, which had been foamed with 1% zinc carbonate, was extinguished and the dripping behavior was significantly improved. The composition of Example 5, which had been foamed with 2 '' ■ zinc carbonate was even going out and had a significantly improved drip verha lten on the foamed Zusammenset slouching ·;.! For example <) was se lbs t he extinguishing and Tropl Properties were so improved that only charred bits drained off instead of flaming liquid.

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

Beispiel 7 13 Example 7 13

Das Verfahren nach Beispiel 3 wurde wiederholt, wobei 2 Gew.-% Zinkformiat anstelle der 5 Gew.-% Zinkcarbonat verwendet wurden. Es wurde eine wirksam geschäumte Zusammensetzung erhalten. Wenn dieselbe einer offenen Flamme ausgesetzt wurde, dann brannte das geschäumte Harz, es wurde jedoch kein Abtropfen festgestellt. Im Gegensatz dazu brannte und tropfte eine Probe des Polyesters.The procedure according to Example 3 was repeated, with 2 wt .-% Zinc formate was used instead of the 5% by weight zinc carbonate. An effectively foamed composition was obtained. If it has been exposed to an open flame, then the foamed resin burned, but no dripping was observed. In contrast, a sample burned and dripped of the polyester.

Beispiel 8Example 8

Eine Zusammensetzung gemäss der vorliegenden Erfindung wurde durch Ausformen einer innigen Mischung von 2 Gew.-% Zinkcarbonat und 08 Gew.-% PoIy(1,4-butylen-terephthalat) hergestellt. Unter Verwendung einer Beloit-Schaumspritzgussmaschine wurden grosse geschäumte Teile von ausgezeichnetem Aussehen bei einer Temperatur von 253°C (190°F) hergestellt. Die Teile hatten eine Dicke von G,3 mm (1/4 inch). Gesägte Stücke zeigten eine gute Schaumstruktur. Nach dem Anzünden an einer offenen Flamme tropften die Stücke kein Harz ab.A composition according to the present invention was made produced by molding an intimate mixture of 2 wt .-% zinc carbonate and 08 wt .-% poly (1,4-butylene terephthalate). Using a Beloit foam injection molding machine, large foamed parts of excellent appearance were obtained in a Temperature of 253 ° C (190 ° F). The parts were G.3mm (1/4 inch) thick. Sawn pieces showed good Foam structure. After lighting in an open flame, the pieces did not drip off any resin.

809827/0697809827/0697

Claims (1)

PatentansprücheClaims Schäumbare thermoplastische Formmasse , dadurch gekennzeichnet , dass sie in inniger Mischung enthält:Foamable thermoplastic molding compound, thereby characterized in that it contains in an intimate mixture: (a) einen hochmolekularen linearen Polyester allein
oder in Kombination mit einem flammhemmenden fiittel und
(a) a high molecular weight linear polyester alone
or in combination with a flame retardant agent and
(b) ein thermisch zersetzbares Schäummittel, ausgewählt(b) a thermally decomposable foaming agent im wesentlichen
aus der Gruppe, bestehend/aus Zinkcarbonat, ZinU-
essentially
from the group consisting of zinc carbonate, ZinU-
formiat und/oder Mischungen derselben, wobei das Schäummittel in einer Menge vorhanden ist, die zumindest ausreicht, um ein Schäumen in der thermoplastischen Zusammensetzung während des Ausformens zu bewirken.formate and / or mixtures thereof, wherein the foaming agent is present in an amount that is at least sufficient to cause foaming in the thermoplastic composition during molding to effect. 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1,dadurch a e kennzeichnet , dass das Sctiäummittel (b)
Zinkcarbonat ist.
2. Composition according to claim 1, characterized denotes a e that the Sctiäummittel (b)
Is zinc carbonate.
3.3. Zusammensetzung nach UispruchComposition according to claim dadurchthrough this GeGe kennzeichnet Zinkformiat ist.indicates Is zinc formate. dass das Schäummittel (h) that the foaming agent (h) 809827/0697809827/0697 ORIGINAL 4NSPECTEDORIGINAL 4NSPECTED . Zusammensetzung nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet , dass das Schäummittel (b) in einer Menge von wenigstens etwa 0,5 Gew.-'', bezogen auf das Gesamtgewicht von (a) und (b), vorliegt. . Composition according to Claim 1, characterized in that the foaming agent (b) is present in an amount of at least about 0.5% by weight, based on the total weight of (a) and (b). 5. Zusammensetzung nach Anspruch 4 , d a d u r c Ii gekennzeichnet , dass das Schaummittel (b) in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 5 Gew.-7, bezogen auf das kombinierte Gewicht von (a) und (b),vor liegt.5. Composition according to claim 4, characterized d a d u r c Ii that the foaming agent (b) in an amount of about 0.5 to about 5 wt to the combined weight of (a) and (b). 6. Zusammensetzung nach Anspruch 1,da durch gekennzeichnet , dass der Polyester eine grundmolare Viskositätszahl von wenigstens etwa 0,1 Deciliter/Gramm, gemessen in einer Lösung aus einer ΠΟ:4Ο Mischu6. Composition according to claim 1, characterized in that the polyester has an intrinsic viscosity of at least about 0.1 deciliter / gram, measured in a solution of a ΠΟ: 4Ο mix weist.shows. Mischung von Phenol und Trichloräthan bei 30 C, auf-Mixture of phenol and trichloroethane at 30 C, Zusammensetzung räch Anspruch 6,dadurch gekennzeichnet , dass der Polyester eine grundmolare Viskositritszahl von wenigstens etwa 0,F Deciliter/Gramm, gemessen in einer Lösung aus einer Γ>0:40 Mischui
weist.
Composition according to claim 6, characterized in that the polyester has an intrinsic molecular viscosity of at least about 0. F deciliter / gram, measured in a solution of a Γ> 0:40 mixture
shows.
Mischung von Phenol und Trichloräthan bei 3O°C, auf-Mixture of phenol and trichloroethane at 30 ° C, 8. Zusammensetzung nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet , dass der Polyester ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus polymeren Glycolterephthalt- und Isophthalat-Estern mit wiederkehrenden Einheiten der Formel: 08. Composition according to claim 1, characterized that the polyester is selected from the group consisting of polymeric glycol terephthalate and isophthalate esters with repeating units of the formula: 0 (CH2)n 0 C / V(CH 2 ) n 0 C / V worin η eine ganze Zahl von 2 bis 4 ist und Mischungen solcher Ester.where η is an integer from 2 to 4 and mixtures such ester. Li. Zusammensetzung nach \nspruch 8 , d a el u r c iiLi. Composition according to \ nspruch 8, since el ur c ii gekennzeichnet , dass der Polyester PoIy(1, 4-lnitylen-terepht Iia lat ) ist .marked that the polyester PoIy (1,4-lnitylene-terepht Iia lat) is. 10. Zusammensetzung nach Anspruch 1 , ti :i d u r c h10. The composition of claim 1, ti: i d u r c h gekennzeichnet , dass sie eben I a LIs eine flammhemmende ? enge eines t'lnmmhcnimcndcn Mittels aufweist.marked that they just I a LIs a flame retardant? tightness of an interim means having.
DE19772755910 1976-12-22 1977-12-15 FOAMABLE THERMOPLASTIC POLYESTER COMPOSITIONS Withdrawn DE2755910A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US75354376A 1976-12-22 1976-12-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2755910A1 true DE2755910A1 (en) 1978-07-06

Family

ID=25031090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19772755910 Withdrawn DE2755910A1 (en) 1976-12-22 1977-12-15 FOAMABLE THERMOPLASTIC POLYESTER COMPOSITIONS

Country Status (7)

Country Link
JP (1) JPS5382869A (en)
AU (1) AU510525B2 (en)
CA (1) CA1100697A (en)
DE (1) DE2755910A1 (en)
FR (1) FR2375289A1 (en)
GB (1) GB1567417A (en)
MX (1) MX145963A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4248974A (en) * 1978-06-15 1981-02-03 Nissan Motor Company, Limited Binder composition for foundry sand containing zinc carbonate dispersed in resin
US4687802A (en) * 1985-02-25 1987-08-18 General Electric Company Glass fiber reinforced polyester molding compositions containing metal salts

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4438223A (en) * 1983-08-22 1984-03-20 Uniroyal, Inc. Blowing agent composition containing zinc formate and metal salt activator
US4655962A (en) * 1986-03-25 1987-04-07 Uniroyal Chemical Company, Inc. Blowing agent composition
US4692475A (en) * 1986-03-25 1987-09-08 Uniroyal Chemical Company, Inc. Blowing agent composition
US4777188A (en) * 1986-12-31 1988-10-11 Uniroyal Chemical Company, Inc. Process for producing foamed elastomeric compositions
IT1252223B (en) * 1991-12-16 1995-06-05 M & G Ricerche Spa CELLULAR POLYESTER RESINS AND THEIR PREPARATION PROCEDURE

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE789357A (en) * 1971-09-27 1973-03-27 Hoechst Ag IMPROVEMENT IN THE MANUFACTURING OF THERMOPLASTIC POLYMERIC FOAMS
GB1466427A (en) * 1974-04-03 1977-03-09 Fisons Ltd Process for expanding thermoplastic polymers

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4248974A (en) * 1978-06-15 1981-02-03 Nissan Motor Company, Limited Binder composition for foundry sand containing zinc carbonate dispersed in resin
US4687802A (en) * 1985-02-25 1987-08-18 General Electric Company Glass fiber reinforced polyester molding compositions containing metal salts

Also Published As

Publication number Publication date
GB1567417A (en) 1980-05-14
MX145963A (en) 1982-04-26
CA1100697A (en) 1981-05-05
AU510525B2 (en) 1980-07-03
FR2375289B1 (en) 1985-03-08
FR2375289A1 (en) 1978-07-21
AU3184077A (en) 1979-06-28
JPS5382869A (en) 1978-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2221772C2 (en) Flame-retardant, glass fiber reinforced thermoplastic polyester molding compound
US3717609A (en) Flame retardant polymers
DE2655162A1 (en) FOAMED THERMOPLASTIC COMPOSITIONS MADE OF A LINEAR POLYESTER AND AN IONIC CROSS-LINKED COPOLYMER
DE2310742C2 (en) Flame-retardant thermoplastic polyester molding compound
US4035333A (en) Flame-resistant resin composition
DE2242509C2 (en) Non-drip, flame retardant, glass reinforced polyester resins and processes for their manufacture
US4222926A (en) Flame-retardant thermoplastic polyester resin compositions
DE2331826A1 (en) THERMOPLASTIC MASS
PL81705B1 (en)
DE2856270A1 (en) RESIN COMPOSITION
DE2457148C3 (en) Flameproof resin masses
DE2629539A1 (en) THERMOPLASTIC MOLDING COMPOUNDS MADE FROM A LINEAR POLYESTER AND A POLY (ESTERURETHANE)
DE69628498T2 (en) Flame retardant moldable thermoplastic compositions
EP0030618A1 (en) Flame-resistant moulding masses based on polyethyleneterephthalate, process for their preparation and their use in producing mouldings
DE2755910A1 (en) FOAMABLE THERMOPLASTIC POLYESTER COMPOSITIONS
US4191678A (en) Fire retardant polyester-polytetrafluoroethylene compositions
US3876580A (en) Flame-resistant thermoplastic molding compositions and moldings made therefrom
DE2654840A1 (en) THERMOPLASTIC COMPOSITION OF LINEAR POLYESTER MODIFIED WITH AN IONIC CROSS-LINKED COPOLYMER
DE2823552C2 (en) Fire retardant resin compound
DE2631756A1 (en) NEW FLAME RETARDANT POLYCARBONATE COMPOSITIONS
DE2750062A1 (en) Solvent resistant polycarbonate compsn. - contg. polyester prepd. from cyclohexane di:methanol
DE2247652A1 (en) FLAME RESISTANT AND SELF-EXTINGUISHING MOLDING COMPOUNDS
DE2524195A1 (en) DRIP-RESISTANT THERMOPLASTIC COMPOSITION
DE2431389A1 (en) FOAMABLE POLYESTER MATERIAL
DE2642513A1 (en) FLAME-RETARDANT POLYESTER RESIN COMPOSITES AND METHOD FOR THEIR MANUFACTURE

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8130 Withdrawal