DE2753900C2

DE2753900C2 -

Info

Publication number: DE2753900C2
Application number: DE2753900A
Authority: DE
Inventors: Wayne Orrin Warminster Pa. Us Johnson
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1976-12-03
Filing date: 1977-12-03
Publication date: 1989-11-09
Also published as: JPS6115867B2; JPS53101327A; IL53502A; AU3105277A; FR2372791A1; FR2372791B1; ZA777051B; AU515358B2; CA1140563A; GB1586090A; IL53502A0; DE2753900A1

Description

Bestimmte Diphenyläther sind als Unkrautbekämpfungsmittel wirksam. Jedoch läßt sich die herbizide Wirkung eines gegebenen Diphenyläthers nicht aus einer Untersuchung der Substituentengruppen vorhersagen, die mit dem Phenylring in dem Äther verknüpft sind. Oft zeigen sehr nahe verwandte Verbindungen in einem ganz verschiedenen Ausmaß die Fähigkeit, Unkräuter zu bekämpfen. Verschiedene Diphenyläther können sich überlappende oder ergänzenden Aktivitätsbereiche oder Selektivitätsbereiche aufweisen und daher in Kombination geeignet sein, eine Vielzahl von Unkräutern bei der Aufbringung einer einzigen Zubereitung zu bekämpfen. Die bisher als Herbizid bekanntgewordenen Diphenyläther sind nicht vollständig wirksam. Ein ideales Herbizid sollte in selektiver Weise während der ganzen Wachstumssaison bei einer einzigen Aufbringung in geringen Mengen eine selektive Unkrautbekämpfung ermöglichen. Es sollte dazu in der Lage sein, alle herkömmlichen Unkräuter als Saat, als keimende Saat, als Sämlinge sowie als wachsende Pflanze abzutöten. Gleichzeitig sollte das Herbizid nicht phytotoxisch gegenüber den Nutzpflanzen sein, auf die es aufgebracht wird, und sollte sich zersetzen oder anderweitig verschwinden, um nicht permanent den Erdboden zu vergiften. Die bekannten Diphenylätherherbizide sind noch von diesen Vorstellungen entfernt, so daß es zweckmäßig wäre, neue Herbizide zur Verfügung zu haben, die eine noch selektivere Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen ermöglichen, die unter erwünschten Nutzpflanzen wachsen, oder die bekannte Herbizide in ihrer Aktivität ergänzen.Certain diphenyl ethers are used as herbicides effective. However, the herbicidal activity of a given one Diphenyl ether not from an investigation of the substituent groups predict that with the phenyl ring in the Ether are linked. Often show very closely related connections to a very different extent the weed ability to fight. Different diphenyl ethers can overlapping or complementary areas of activity or selectivity have and therefore suitable in combination be a variety of weeds when applying combat a single preparation. The so far as Diphenyl ethers that have become known as herbicides are not complete effective. An ideal herbicide should be selective Wise in one season throughout the growing season Application in small amounts of selective weed control enable. It should be able to do it all conventional weeds as seeds, as germinating seeds, as Kill seedlings as well as growing plants. At the same time the herbicide should not be phytotoxic to the crop to which it is applied and should be decompose or otherwise disappear so as not to be permanent poison the ground. The well-known diphenyl ether herbicides are still distant from these ideas, so it would be useful to have new herbicides available an even more selective control of unwanted plants allow to grow under desired crops, or complement the known herbicides in their activity.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Herbizid bereitzustellen, welches in selektiver Weise eine Unkrautbekämpfung ermöglicht.The object of the invention is to provide a herbicide, which is selective weed control enables.

Diese Aufgabe wird durch die Verbindungen gemäß Patentanspruch 1 gelöst. This object is achieved by the compounds according to claim 1 solved.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind:The compounds according to the invention are:

Allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
But-2-enyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
β-Methyl-allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
α-Methyl-allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
But-3-enyl-allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
γ,γ-Dimethyl-allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
α,α-Dimethyl-allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)- benzoat
Prop-2-inyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
α-Methylprop-2-inyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)- benzoat
α-Chlorallyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,a,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat
Glycidyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-pa-tolyloxy)-benzoat
N-Allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzamid.Allyl 2-nitro-5- (2-chloro- α , α , α- trifluoro-p-tolyloxy) benzoate
But-2-enyl-2-nitro-5- (2-chloro- α , α , α- trifluoro-p-tolyloxy) benzoate
β -methyl allyl-2-nitro-5- (2-chloro- α , α , α- trifluoro-p-tolyloxy) benzoate
α -methyl allyl-2-nitro-5- (2-chloro- α , α , α- trifluoro-p-tolyloxy) benzoate
But-3-enyl-allyl-2-nitro-5- (2-chloro- α , α , α- trifluoro-p-tolyloxy) benzoate
γ , γ -dimethyl-allyl-2-nitro-5- (2-chloro- α , α , α -trifluoro-p-tolyloxy) benzoate
α , α -dimethyl-allyl-2-nitro-5- (2-chloro- α , α , α -trifluoro-p-tolyloxy) benzoate
Prop-2-ynyl-2-nitro-5- (2-chloro- α , α , α- trifluoro-p-tolyloxy) benzoate
α- Methylprop-2-ynyl-2-nitro-5- (2-chloro- α , α , α- trifluoro-p-tolyloxy) benzoate
α- Chlorallyl-2-nitro-5- (2-chloro- α , a , α -trifluoro-p-tolyloxy) benzoate
Glycidyl-2-nitro-5- (2-chloro- α , α , α -trifluoropatolyloxy) benzoate
N-allyl-2-nitro-5- (2-chloro- α , α , α- trifluoro-p-tolyloxy) benzamide.

Die erfindungsgemäßen Diphenyläther sind sowohl als Vorauflauf- als auch als Nachauflaufherbizide geeignet, insbesondere zur Bekämpfung von Unkräutern in einem Wachstumsmedium, in dem verkaufsfähige Nutzpflanzen wachsen. Vorauflaufherbizide werden gewöhnlich dazu verwendet, den Erdboden zu behandeln, in dem die gewünschte Nutzpflanze eingebracht wird, und zwar durch Aufbringen entweder vor dem Aussähen, während des Aussähens oder, wie in den meisten Fällen, nach dem Aussähen sowie vor dem Austreten der Nutzpflanzen. Nachauflaufherbizide sind solche, die nach dem Austreten der Pflanzen aus dem Boden sowie während ihrer Wachstumsperiode aufgebracht werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind besonders wirksam gegenüber breitblättrigen Unkräutern. The diphenyl ethers according to the invention are both as Suitable pre-emergence as well as post-emergence herbicides, in particular to control weeds in a growth medium, in which salable crops grow. Pre-emergence herbicides are usually used to treat the soil, in which the desired crop is introduced, by applying either before sowing while of sowing or, as in most cases, after sowing as well as before the crops emerge. Post-emergence herbicides are those that emerge after the plants emerge applied to the soil and during its growing season will. The compounds of the invention are particularly effective against broad-leaved weeds.

Von den Nutzpflanzen, auf welche die erfindungsgemäßen Diphenyläther in vorteilhafter Weise angewendet werden können, seien beispielsweise Sojabohnen, Mais, Weizen, Gerste, Reis sowie andere Getreidenutzpflanzen und dgl. erwähnt.Of the useful plants on which the diphenyl ether according to the invention can be used in an advantageous manner, Examples include soybeans, corn, wheat, barley, rice as well as other cereal crops and the like.

Bei einem Einsatz auf Feldern mit umgepflanzten Reispflanzen können die Äther entweder als Vorauflauf oder als Nachauflaufmittel auf die Unkräuter aufgebracht werden, d. h. sie können auf das Wachstumsmedium der umgepflanzten Pflanzen entweder vor dem Austreten der Pflanzen oder während ihrer frühen Wachstumsstufen aufgebracht werden. Die Äther können auf das Wachstumsmedium entweder vor oder nach dem Umpflanzen des Reises auf die jeweiligen Felder aufgebracht werden.When used in fields with transplanted rice plants the ether can be used either as a pre-emergence or as a post-emergence agent applied to the weeds, d. H. you can either on the growth medium of the transplanted plants the plants emerge or during their early stages of growth be applied. The ether can be on the growth medium either before or after transplanting the rice onto the respective fields are applied.

Die erfindungsgemäßen Diphenyläther können in jeder Menge eingesetzt werden, welche das gewünschte Ausmaß an Unkrautbekämpfung liefert. Eine bevorzugte aufgebrachte Menge der Herbizide liegt zwischen ungefähr 45 g und ungefähr 5,4 kg und insbesondere zwischen 150 g und 1,8 kg (0,1 bis 12 und insbesondere 0,25 bis 4 pounds) des Diphenyläthers pro 4050 m² (acre).The diphenyl ethers according to the invention can be used in any amount be what the desired level of weed control delivers. A preferred applied amount of the herbicides is between about 45 g and about 5.4 kg and in particular between 150 g and 1.8 kg (0.1 to 12 and in particular 0.25 to 4 pounds) of diphenyl ether per 4050 m² (acre).

Unter einigen Bedingungen können die erfindungsgemäßen Diphenyläther in vorteilhafter Weise in den Boden oder in ein anderes Wachstumsmedium vor dem Einpflanzen einer Nutzpflanze eingebracht werden. Dieses Einbringen kann auf jede herkömmliche Weise durchgeführt werden, beispielsweise durch einfaches Vermischen mit dem Erdboden, durch Aufbringen des Diphenyläthers auf die Oberfläche des Bodens und anschließendes Eingraben oder Einpflügen in den Boden bis zu der gewünschten Tiefe oder durch Verwendung eines flüssigen Trägers, um die erforderliche Eindringung und Imprägnierung zu bewerkstelligen.Under some conditions, the diphenyl ethers of the invention advantageously in the ground or in another Growth medium introduced before planting a useful plant will. This introduction can be carried out in any conventional manner be, for example, by simply mixing with the earth, by applying the diphenyl ether to the surface of the soil and then digging in or plowing in in the ground to the desired depth or by use a liquid carrier to the required penetration and Impregnation.

Ein erfindungsgemäßer Diphenyläther kann auf das Wachstumsmedium oder auf zu behandelnde Pflanzen entweder als solche oder, wie dies allgemein geschieht, als Komponente in einer herbiziden Zubereitung oder Formulierung aufgebracht werden, die auch ein für landwirtschaftliche Zwecke annehmbares Verdünnungsmittel oder einen für derartige Zwecke verträglichen Träger enthält. A diphenyl ether according to the invention can be applied to the growth medium or on plants to be treated either as such or as this generally happens as a component in a herbicidal Preparation or formulation can be applied, too an acceptable diluent for agricultural purposes or contains a carrier compatible for such purposes.

Darunter ist jede Substanz zu verstehen, die dazu verwendet werden kann, eine herbizide Verbindung in der Zubereitung aufzulösen oder zu verteilen, ohne dabei die Wirkung der herbiziden Wirkung zu verschlechtern, und ohne eine nachteilige Wirkung auf den Boden, die verwendeten Vorrichtungen, die Nutzpflanzen oder die Umgebung auszuüben. Mischungen aus erfindungsgemäßen Diphenyläthern können in allen diesen herbiziden Formulierungen eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen herbiziden Zubereitungen können entweder feste oder flüssige Formulierungen oder Lösungen sein. Beispielsweise können die Diphenyläther als benetzbare Pulver, emulgierfähige Konzentrate, Stäube, körnige Formulierungen, Aerosole oder fließfähige Emulsionskonzentrate formuliert werden. In derartigen Formulierungen werden die Verbindungen mit einem flüssigen oder festen Träger verstreckt, wobei gegebenenfalls geeignete grenzflächenaktive Mittel eingemengt werden.This means any substance that is used for this can be a herbicidal compound in the preparation dissolve or distribute without affecting the effect of deteriorate herbicidal activity, and without an adverse effect Effect on the floor, the devices used, to exercise the crops or the environment. Mixtures of Diphenyl ethers according to the invention can be herbicidal in all of these Formulations are used. The invention Herbicidal preparations can be either solid or liquid Formulations or solutions. For example, you can the diphenyl ethers as wettable powders, emulsifiable concentrates, Dusts, granular formulations, aerosols or flowable emulsion concentrates can be formulated. In such The compounds are formulated with a stretched liquid or solid carrier, where appropriate suitable surfactants are added.

Es ist gewöhnlich zweckmäßig, insbesondere bei einer Verwendung als Nachauflaufherbizide, Hilfsstoffe zuzusetzen, beispielsweise Benetzungsmittel, Ausbreitungsmittel, Dispergierungsmittel, klebrigmachende Mittel oder Klebstoffe, wobei man auf bekannte Mittel zurückgreifen kann. Beispiele für Hilfsmittel, die gewöhnlich verwendet werden, finden sich in der Veröffentlichung der John W. McCutcheon, Inc. "Detergents and Emulsifiers Annual".It is usually convenient, especially when used as post-emergence herbicides to add auxiliaries, for example Wetting agents, spreading agents, dispersing agents, tackifying agents or adhesives, wherein one can fall back on known means. examples for Tools that are commonly used can be found in the publication of John W. McCutcheon, Inc. "Detergents and Emulsifiers Annual ".

Die erfindungsgemäßen Diphenyläther können in jedem geeigneten Lösungsmittel aufgelöst werden. Beispiele für Lösungsmittel, die sich zur Durchführung der Erfindung eignen, sind Alkohole, Ketone, aromatische Kohlenwasserstoffe, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Dimethylformamid, Dioxan oder Dimethylsulfoxid. Mischungen aus diesen Lösungsmitteln können ebenfalls verwendet werden. Die Konzentration des aktiven herbiziden Wirkstoffs in der Lösung kann von 2 bis 98 Gew.-% schwanken, wobei ein bevorzugter Bereich zwischen 25 und 75 Gew.-% liegt. The diphenyl ethers according to the invention can be used in any suitable Solvents are dissolved. Examples of solvents, which are suitable for carrying out the invention, are alcohols, ketones, aromatic hydrocarbons, halogenated Hydrocarbons, dimethylformamide, dioxane or Dimethyl sulfoxide. Mixtures of these solvents can can also be used. The concentration of the active herbicidal active ingredient in the solution can range from 2 to 98 % By weight vary, with a preferred range between 25 and 75 wt .-% is.

Zur Herstellung von emulgierfähigen Konzentraten kann der Diphenyläther in organischen Lösungsmitteln, wie Benzol, Toluol, Xylol, methyliertem Naphthalin, Maisöl, Fichtenöl, o-Dichlorbenzol, Isophoron, Cyclohexanon, Methyloleat oder dgl., oder in Mischungen aus diesen Lösungsmitteln zusammen mit einem Emulgiermittel, das eine Dispergierung in Wasser ermöglicht, aufgelöst werden. Geeignete Emulgiermittel sind beispielsweise die Äthylenoxidderivate von Alkylphenolen oder langkettigen Alkoholen, Mercaptanen, Carbonsäuren oder reaktiven Aminen sowie teilweise veresterten mehrwertigen Alkoholen. Lösungsmittellösliche Sulfate oder Sulfonate, beispielsweise die Erdalkali- oder Aminsalze von Alkylbenzolsulfonaten, sowie die Fettalkoholnatriumsulfate mit grenflächenaktiven Eigenschaften können als Emulgiermittel entweder allein oder in Verbindung mit einem Äthylenoxidreaktionsprodukt eingesetzt werden. Fließfähige Emulsionskonzentrate werden in ähnlicher Weise zu emulgierfähigen Konzentraten formuliert und enthalten zusätzlich zu den vorstehend angegebenen Komponenten Wasser und ein Stabilisierungsmittel, wie beispielsweise wasserlösliche Cellulosederivate oder wasserlösliche Salze von Polyacrylsäuren. Die Konzentration des Wirkstoffs in den emulgierbaren Konzentraten beträgt gewöhnlich 10 bis 60 Gew.-% und in fließfähigen Emulsionskonzentraten bis zu ungefähr 75 Gew.-%.For the production of emulsifiable concentrates Diphenyl ether in organic solvents such as benzene, toluene, Xylene, methylated naphthalene, corn oil, spruce oil, o-dichlorobenzene, Isophorone, cyclohexanone, methyl oleate or the like, or in mixtures of these solvents together with an emulsifying agent that enables dispersion in water, be resolved. Suitable emulsifiers are for example the ethylene oxide derivatives of alkylphenols or long chain alcohols, mercaptans, carboxylic acids or reactive Amines and partially esterified polyhydric alcohols. Solvent-soluble sulfates or sulfonates, for example the alkaline earth or amine salts of alkylbenzenesulfonates, as well as the fatty alcohol sodium sulfates with surface-active Properties can be used as emulsifiers either alone or in combination with an ethylene oxide reaction product be used. Flowable emulsion concentrates similarly become emulsifiable concentrates formulated and included in addition to the above specified components water and a stabilizing agent, such as water-soluble cellulose derivatives or water-soluble Salts of polyacrylic acids. The concentration of the Active ingredient in the emulsifiable concentrates is usually 10 to 60 wt .-% and in flowable emulsion concentrates up to about 75% by weight.

Benetzbare Pulver, die zum Sprühen geeignet sind, können durch Vermischen der Verbindung mit einem feinteiligen Feststoff, wie einem Ton, organischen Silikaten und Carbonaten sowie Kieselerden hergestellt werden, wobei Benetzungsmittel, klebrigmachende Mittel und/oder Dispergierungsmittel derartigen Mischungen zugesetzt werden können. Die Konzentration der Wirkstoffe in derartiger Formulierungen liegt gewöhnlich zwischen 20 und 98 und vorzugsweise zwischen 40 und 75 Gew.-%. Ein Dispergierungsmittel kann 0,5 bis 3 Gew.-% der Zubereitung und eine Benetzungsmittel 0,1 bis 5 Gew.-% der Zubereitung ausmachen. Wettable powders that are suitable for spraying can by mixing the compound with a finely divided solid, like a clay, organic silicates and carbonates and silica are produced, with wetting agents, tackifying agents and / or dispersing agents Mixtures can be added. The concentration the active ingredients in such formulations are usually between 20 and 98 and preferably between 40 and 75 % By weight. A dispersant can contain 0.5 to 3% by weight of the Preparation and a wetting agent 0.1 to 5 wt .-% of the Make out preparation.

Stäube können durch Vermischen der erfindungsgemäßen Verbindungen mit feinteiligen inerten Feststoffen, die organisch oder anorganisch sein können, hergestellt werden. Materialien, die für diese Zwecke geeignet sind, sind beispielsweise botanische Mehle, Kieselerden, Carbonate und Tone. Eine bequeme Methode zur Herstellung eines Staubes besteht darin, ein benetzbares Pulver mit einem feinteiligen Träger zu verdünnen. Staubkonzentrate, die ungefähr 20 bis 80 Gew.-% des Wirkstoffs enthalten, werden gewöhnlich hergestellt und anschließend auf eine Verwendungskonzentration von ungefähr 1 bis 10 Gew.-% verdünnt.Dusts can be obtained by mixing the compounds according to the invention with finely divided inert solids that are organic or can be inorganic. Materials, which are suitable for these purposes are, for example botanical flours, silica, carbonates and clays. A convenient one Method of making a dust is to a wettable powder with a finely divided carrier dilute. Dust concentrates containing approximately 20 to 80% by weight of the active substance are usually manufactured and then to a usage concentration of approximately Diluted 1 to 10% by weight.

Körnige Formulierungen können durch Imprägnierung eines Feststoffs, wie körnige Fullererde, Vermiculith, vermahlene Maisrückstände, Saathülsen, wie beispielsweise Kleie oder Kleiehülsen, oder ähnliche Materialien hergestellt werden. Eine Lösung aus einem oder mehreren der Diphenyläther in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel kann auf den körnigen Feststoff aufgesprüht oder mit diesem vermischt werden, worauf das Lösungsmittel durch Eindampfen entfernt wird. Das körnige Material kann jede geeignete Größe besitzen. Eine bevorzugte Größe liegt zwischen 16 und 60 mesh (US Standard Siebreihe). Der Diphenyläther macht gewöhnlich ungefähr 2 bis 15 Gew.-% der körnigen Formulierungen aus.Granular formulations can be made by impregnating a solid, like granular fuller's earth, vermiculite, ground corn residues, Seed pods, such as bran or bran pods, or similar materials. A Solution from one or more of the diphenyl ethers in one volatile organic solvents can be on the granular Solid sprayed on or mixed with it, then the solvent is removed by evaporation. The granular material can be of any suitable size. A preferred size is between 16 and 60 mesh (US standard Sieve row). The diphenyl ether usually does roughly 2 to 15 wt .-% of the granular formulations.

Die erfindungsgemäßen Diphenyläther können auch mit Bindemitteln oder düngenden Materialien vor ihrem Einsatz vermischt werden. Ein Typ einer festen Düngemittelzubereitung, in dem die Diphenyläther verwendet werden können, besteht aus Teilchen eines Düngemittels oder aus Teilchen von Düngemittelbestandteilen, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumhydrat oder Ammoniumphosphat, wobei diese Teilchen mit einem oder mehreren der Äther überzogen sein können. Die festen Diphenyläther sowie das feste Düngematerial können ferner in Mischvorrichtungen vermischt werden, die Einmengung kann jedoch auch in Düngemittel, die in körniger Form vorliegen, erfolgen. Jedes relative Mengenverhältnis an Diphenyläther und Düngemittel kann verwendet werden, das für die zu behandelnden Nutzpflanzen und Unkräuter geeignet ist. Der Diphenyläther macht gewöhnlich ungefähr 5 bis ungefähr 25 Gew.-% des Düngemittels aus. Diese Düngemittel liefern Düngematerialien, welche das schnelle Wachstum der gewünschten Pflanzen begünstigen und gleichzeitig das Wachstum unerwünschter Pflanzen unterdrücken.The diphenyl ethers according to the invention can also be used with binders or fertilizing materials mixed before use will. A type of solid fertilizer preparation in which the diphenyl ether can be used from particles of a fertilizer or from particles of fertilizer components, such as ammonium sulfate, ammonium hydrate or ammonium phosphate, these particles with an or several of the ether may be coated. The solid diphenyl ether as well as the solid fertilizer can also in mixing devices can be mixed, but the concentration can also in fertilizers that are in granular form. Any relative quantitative ratio of diphenyl ether and fertilizer can be used for the one to be treated Crops and weeds are suitable. The diphenyl ether usually makes up about 5 to about 25% by weight of the fertilizer. These fertilizers provide fertilizer materials which the rapid growth of the desired Plants favor and at the same time undesirable growth Suppress plants.

Die erfindungsgemäßen Diphenyläther können als herbizide Sprays nach herkömmlichen Methoden aufgebracht werden, beispielsweise unter Einsatz von großvolumigen hydraulischen Sprays, niedrigvolumigen Sprays, Luftsprays und Stäuben. Für eine niedrigvolumige Aufbringung wird gewöhnlich eine Lösung der Verbindung verwendet. Die Verdünnung und die aufgebrachte Menge hängen gewöhnlich von verschiedenen Faktoren ab, beispielsweise dem Typ der verwendeten Vorrichtung, die Aufbringungsmethode, der zu behandelnden Fläche sowie dem Typ und dem Entwicklungszustand der Unkräuter.The diphenyl ethers according to the invention can be herbicidal Sprays can be applied using conventional methods, for example using large volume hydraulic Sprays, low volume sprays, air sprays and dusts. For a low volume application usually one Solution of connection used. The dilution and the Amount applied usually depends on various factors depending, for example, on the type of device used, the method of application, the area to be treated and the type and state of development of the weeds.

Für einige Anwendungszwecke kann es zweckmäßig sein, eines oder mehrere andere Herbizide zusammen mit den erfindungsgemäßen Diphenyläthern einzusetzen. Beispiele für andere Herbizide, die zur Erzielung weiterer Vorteile und Wirkungen zugesetzt werden können, sind folgende:For some applications it may be useful to have one or several other herbicides together with the invention To use diphenyl ethers. Examples of others Herbicides used to achieve other benefits and effects The following can be added:

Carbonsäuren und DerivateCarboxylic acids and derivatives

2,3,6-Trichlorbenzoesäure und ihre Salze;
2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure und ihre Salze;
2-Methoxy-3,5,6-trichlorbenzoesäure und ihre Salze;
2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure und ihre Salze;
2,3-Dichlor-6-methylbenzoesäure und ihre Salze;
2,4-Dichlorphenoxyessigsäure und ihre Salze und Ester;
2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure und ihre Salze und Ester;
2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure und ihre Salze und Ester;
2-(2,4-5-Trichlorphenoxy)-propionsäure und ihre Salze und Ester;
4-(2,4-Dichlorphenoxy)-buttersäure und ihre Salze und Ester;
4-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-buttersäure und ihre Salze und Ester;
2,3,6-Trichlorphenylessigsäure und ihre Salze;
3,6-Endoxohexahydrophthalsäure;
Dimethyl-2,3,5,6-Tetrachlortherephthalat;
Trichloressigsäure und ihre Salze;
2,2-Dichlorpropionsäure und ihre Salze;
2,3-Dichlorisobuttersäure und ihre Salze.2,3,6-trichlorobenzoic acid and its salts;
2,3,5,6-tetrachlorobenzoic acid and its salts;
2-methoxy-3,5,6-trichlorobenzoic acid and its salts;
2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid and its salts;
2,3-dichloro-6-methylbenzoic acid and its salts;
2,4-dichlorophenoxyacetic acid and its salts and esters;
2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid and its salts and esters;
2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid and its salts and esters;
2- (2,4-5-trichlorophenoxy) propionic acid and its salts and esters;
4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid and its salts and esters;
4- (2-methyl-4-chlorophenoxy) butyric acid and its salts and esters;
2,3,6-trichlorophenylacetic acid and its salts;
3,6-endoxohexahydrophthalic acid;
Dimethyl-2,3,5,6-tetrachlorotherephthalate;
Trichloroacetic acid and its salts;
2,2-dichloropropionic acid and its salts;
2,3-dichloroisobutyric acid and its salts.

CarbaminsäurederivateCarbamic acid derivatives

Äthyl-N,N-di(n-propyl)-thiolcarbamat;
Propyl-N,N-di(n-propyl)-thiolcarbamat;
Äthyl-N-äthyl-N-(n-butyl)-thiolcarbamat;
Propyl-N-äthyl-N-(n-butyl)-thiolcarbamat;
2-Chlorallyl-N,N-diäthyldithiocarbamat;
N-Methyldithiocarbaminsäuresalze;
Äthyl-1-hexamethylenimincarbothiolat;
Isopropyl-N-phenylcarbamat;
Isopropyl-N-(m-chlorphenyl)-carbamat;
4-Chlor-2-butinyl-N-(m-chlorphenyl)-carbamat;
Methyl-N-(3,4-dichlorphenyl)-carbamat.Ethyl-N, N-di (n-propyl) thiol carbamate;
Propyl-N, N-di (n-propyl) thiol carbamate;
Ethyl-N-ethyl-N- (n-butyl) thiol carbamate;
Propyl-N-ethyl-N- (n-butyl) thiol carbamate;
2-chloroallyl-N, N -diethyldithiocarbamate;
N-methyldithiocarbamic acid salts;
Ethyl 1-hexamethyleneimine carbothiolate;
Isopropyl N-phenyl carbamate;
Isopropyl N- (m-chlorophenyl) carbamate;
4-chloro-2-butynyl-N- (m-chlorophenyl) carbamate;
Methyl N- (3,4-dichlorophenyl) carbamate.

PhenolePhenols

Dinitro-o-(sec-butyl)-phenol und seine Salze;
Pentachlorphenol und seine Salze.Dinitro-o- (sec-butyl) phenol and its salts;
Pentachlorophenol and its salts.

Substituierte HarnstoffeSubstituted ureas

3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff;
3-Phenyl-1,1-dimethylharnstoff;
3-(3,4-Dichlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethylharnstoff;
3-(4-Chlorphenyl)-3-methoxy-1,1-dimethylharnstoff;
3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-n-butyl-1-methylharnstoff;
3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methoxy-1-methylharnstoff;
3-(4-Chlorphenyl)-1-methoxy-1-methylharnstoff;
3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1,3-trimethylharnstoff;
3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1-diäthylharnstoff;
Dichloralharnstoff.3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea;
3-phenyl-1,1-dimethylurea;
3- (3,4-dichlorophenyl) -3-methoxy-1,1-dimethylurea;
3- (4-chlorophenyl) -3-methoxy-1,1-dimethylurea;
3- (3,4-dichlorophenyl) -1-n-butyl-1-methylurea;
3- (3,4-dichlorophenyl) -1-methoxy-1-methylurea;
3- (4-chlorophenyl) -1-methoxy-1-methylurea;
3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1,3-trimethyl urea;
3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-diethyl urea;
Dichloral urea.

Substituierte TriazineSubstituted triazines

2-Chlor-4,6-bis(äthylamino)-s-triazin;
2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino)-s-triazin;
2-Chlor-4,6-bis(methoxypropylamino)-s-triazin;
2-Methoxy-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazin;
2-Chlor-4-äthylamino-6-(3-methoxypropylamino)-s-triazin;
2-Methylmercapto-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazin;
2-Methylmercapto-4,6-bis(äthylamino)-s-triazin;
2-Methylmercapto-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin;
2-Chlor-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazin;
2-Methoxy-4,6-bis(äthylamino-s-triazin;
2-Methoxy-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin;
2-Metyhlmercapto-4-(2-methoxyäthylamino)-6-isopropylamino-S- triazin.2-chloro-4,6-bis (ethylamino) -s-triazine;
2-chloro-4-ethylamino-6-isopropylamino) -s-triazine;
2-chloro-4,6-bis (methoxypropylamino) -s-triazine;
2-methoxy-4,6-bis (isopropylamino) -s-triazine;
2-chloro-4-ethylamino-6- (3-methoxypropylamino) -s-triazine;
2-methylmercapto-4,6-bis (isopropylamino) -s-triazine;
2-methylmercapto-4,6-bis (ethylamino) -s-triazine;
2-methylmercapto-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazine;
2-chloro-4,6-bis (isopropylamino) -s-triazine;
2-methoxy-4,6-bis (ethylamino-s-triazine;
2-methoxy-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazine;
2-methylcapto-4- (2-methoxyethylamino) -6-isopropylamino-S-triazine.

DiphenylätherderivateDiphenyl ether derivatives

2,4-Dichlor-4′-nitrodiphenyläther;
2,4,6-Trichlor-4′-nitrodiphenyläther;
2,4-Dichlor-6-fluor-4′-nitrodiphenyläther;
3-Methyl-4′-nitrodiphenyläther;
3,5-Dimethyl-4′-nitrodiphenyläther;
2,4′-dinitro-4-trifluormethyldiphenyläther;
2,4-Dichlor-3′-methoxy-4′-nitrodiphenyläther;
2-Chlor-4-trifluormethyl-3′-äthoxy-4′-nitrodiphenyläther;
2-Chlor-4-trifluormethyl-4′-nitrodiphenyläther;
2-Chlor-4-trifluormethyl-3′-carbäthoxy-4′-nitrodiphenyläther;
2,4-Dichlor-3′-carbomethoxy-4′-nitrodiphenyläther.2,4-dichloro-4'-nitrodiphenyl ether;
2,4,6-trichloro-4'-nitrodiphenyl ether;
2,4-dichloro-6-fluoro-4'-nitrodiphenyl ether;
3-methyl-4'-nitrodiphenyl ether;
3,5-dimethyl-4'-nitrodiphenyl ether;
2,4′-dinitro-4-trifluoromethyl diphenyl ether;
2,4-dichloro-3'-methoxy-4'-nitrodiphenyl ether;
2-chloro-4-trifluoromethyl-3'-ethoxy-4'-nitrodiphenyl ether;
2-chloro-4-trifluoromethyl-4'-nitrodiphenyl ether;
2-chloro-4-trifluoromethyl-3'-carbäthoxy-4'-nitrodiphenyl ether;
2,4-dichloro-3'-carbomethoxy-4'-nitrodiphenyl ether.

AnilideAnilides

N-(3,4-Dichlorphenyl)-propionamid;
N-(3,4-Dichlorphenyl)-methacrylamid;
N-(3-Chlor-4-methylphenyl)-2-methylpentanamid;
N-(3,4-Dichlorphenyl)-trimethylacetamid;
N-(3,4-Dichlorphenyl)-α,α-dimethylvaleramid;
N-Isopropyl-N-phenylchloracetamid;
N-n-Butoxymethyl-N-(2,6-diäthoxyphenyl)-chloracetamid;
N-n-methoxymethyl-N-(2,6-diäthylphenyl)-chloracetamid.N- (3,4-dichlorophenyl) propionamide;
N- (3,4-dichlorophenyl) methacrylamide;
N- (3-chloro-4-methylphenyl) -2-methylpentanamide;
N- (3,4-dichlorophenyl) trimethylacetamide;
N- (3,4-dichlorophenyl) - α , α -dimethylvaleramide;
N-isopropyl-N-phenylchloroacetamide;
Nn-butoxymethyl-N- (2,6-diethoxyphenyl) chloroacetamide;
Nn-methoxymethyl-N- (2,6-diethylphenyl) chloroacetamide.

UracileUracile

5-Brom-3-s-butyl-6-methyluracil;
5-Brom-3-cyclohexyl-1,6-dimethyluracil;
3-Cyclohexyl-5,6-trimethylenuracil;
5-Brom-3-isopropyl-6-methyluracil;
3-tert.-Butyl-5-chlor-6-methyluracil.5-bromo-3-s-butyl-6-methyluracil;
5-bromo-3-cyclohexyl-1,6-dimethyluracil;
3-cyclohexyl-5,6-trimethylene uracil;
5-bromo-3-isopropyl-6-methyluracil;
3-tert-butyl-5-chloro-6-methyluracil.

NitrileNitriles

2,6-Dichlorbenzonitril;
Diphenylacetonitril;
3,5-Dibrom-4-hydroxybenzonitril;
3,5-Dÿod-4-hydroxybenzonitril.2,6-dichlorobenzonitrile;
Diphenylacetonitrile;
3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile;
3,5-Dÿod-4-hydroxybenzonitrile.

Andere organische HerbizideOther organic herbicides

2-Chlor-N,N-diallylacetamid;
N-(1,1-dimethyl-2-propinyl)-3,5-dichlorbenzamid;
Maleinsäurehydrazid;
3-Amino-1,2,4-triazol;
Mononatriummethanarsonat;
Dinatriummethanarsonat;
N,N-Dimethyl-α,α-diphenylacetamid;
N,N-Di(n-propyl)-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin;
N,N-Di(n-propyl)-2,6-dinitro-4-methylanilin;
N,N-Di(n-propyl)-2,6-dinitro-4-methylsulfonylanilin;
0-(2,4-Dichlorphenyl)-0-methyl-isopropylphosphoramidothioat;
4-Amino-3,5,6-trichlorpicolinsäure;
2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon;
Di(methoxythiocarbonyl)-disulfid;
3-Isopropyl-1H-2,1,3-benzothiazidin-(4)-3H-on-2,2-dioxid;
6,7-Dihydrodipyrido[1,2-a:2′,1′-c]pyrazidiniumsalze;
1,1′-Dimethyl-4,4′-bipyridiniumsalze;
3,4,5,6-Tetrahydro-3,5-dimethyl-2-thio-2H-1,3,5-thiazdiazin.2-chloro-N, N-diallylacetamide;
N- (1,1-dimethyl-2-propynyl) -3,5-dichlorobenzamide;
Maleic acid hydrazide;
3-amino-1,2,4-triazole;
Monosodium methane sonate;
Disodium methanarsonate;
N, N-dimethyl- α , α -diphenylacetamide;
N, N-di (n-propyl) -2,6-dinitro-4-trifluoromethylaniline;
N, N-di (n-propyl) -2,6-dinitro-4-methylaniline;
N, N-di (n-propyl) -2,6-dinitro-4-methylsulfonylaniline;
0- (2,4-dichlorophenyl) -0-methyl-isopropyl phosphoramidothioate;
4-amino-3,5,6-trichloropicolinic acid;
2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone;
Di (methoxythiocarbonyl) disulfide;
3-isopropyl-1H-2,1,3-benzothiazidin- (4) -3H-one-2,2-dioxide;
6,7-dihydrodipyrido [1,2-a: 2 ′, 1′-c] pyrazidinium salts;
1,1'-dimethyl-4,4'-bipyridinium salts;
3,4,5,6-tetrahydro-3,5-dimethyl-2-thio-2H-1,3,5-thiazdiazine.

Werden Herbizidmischungen verwendet, dann hängen die relativen verwendeten Mengen von der zu behandelnden Nutzpflanze sowie dem gewünschten Ausmaß der Selektivität der Unkrautbekämpfung ab.If herbicide mixtures are used, the relative ones depend Amounts used from the crop to be treated and the desired level of selectivity in weed control from.

Die neuen Diphenyläther können nach zur Herstellung analoger Verbindungen in an sich bekannten Methoden oder nach anderen Herstellungsmethoden hergestellt werden.The new diphenyl ethers can be used to produce analog Compounds in methods known per se or by others Manufacturing methods are manufactured.

Im allgemeinen können die Diphenyläther der Formel I nach einer Methode hergestellt werden, die darin besteht, eine Benzolverbindung einer chemischen Umsetzung zur Einführung einer -COZ-Gruppe in einen Benzolkern zu unterziehen und erforderlichenfalls die Verbindung, welche die -COZ-Gruppe enthält, weiter chemisch zur Einführung eines oder mehrerer fehlender Substituenten umzusetzen.In general, the diphenyl ethers of the formula I can a method that consists of a Benzene compound of a chemical implementation for introduction undergo a -COZ group in a benzene nucleus and if necessary, the compound that the -COZ group contains, further chemically introducing one or more to implement missing substituents.

Eine Herstellungsmethode besteht in einer Veresterung oder Amidierung eines Diphenyläthers der Formel One method of manufacture is esterification or Amidation of a diphenyl ether of the formula

oder des entsprechenden Säurechlorids mit einem Alkohol der Formelor the corresponding acid chloride with an alcohol of formula

Z′-OH (IIIa)Z′-OH (IIIa)

oder mit einem Amin der Formelor with an amine of the formula

Z′-NH₂ (IIIb)Z′-NH₂ (IIIb)

worin Z′ die im Anspruch angegebene Bedeutung für Z besitzt.wherein Z 'has the meaning given for Z in the claim.

Die Veresterung wird im allgemeinen bei einer Temperatur von 0 bis 120°C und vorzugsweise bei Zimmertemperatur, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie eines Kohlenwasserstoffs oder eines chlorierten Kohlenwasserstoffs, durchgeführt. Zur Durchführung der Veresterungsreaktion wird im allgemeinen ein Äquivalent des Alkohols verwendet, wobei jedoch ein Überschuß an Alkohol ebenfalls als Lösungsmittel zur Durchführung der Reaktion eingesetzt werden kann. Wird das Säurechlorid als Reagenz verwendet, dann wird im allgemeinen ein Säureabfänger eingesetzt. Zur Durchführung der Veresterungsreaktion geeignete typische Säureabfänger sind anorganische Basen, wie Kaliumhydroxid, sowie Amine, wie 2,6-Lutidin. Zur Durchführung der Amidierungsreaktion kann ein Überschuß von 1 Äquivalent des Aminausgangsreagenses als Säureabfänger dienen. Andere herkömmliche Veresterungs- und Amidierungsmethoden, wie eine Umesterung, Transaminierung oder die Schotten-Baumann-Reaktion, können ebenfalls angewendet werden.The esterification is generally at a temperature from 0 to 120 ° C and preferably at room temperature, if appropriate in the presence of an inert organic solvent, such as a hydrocarbon or a chlorinated one Hydrocarbon. To carry out the Esterification reaction generally becomes one equivalent of alcohol used, however, an excess of alcohol also as a solvent for carrying out the reaction can be used. Will the acid chloride as a reagent used, then an acid scavenger is generally used. Suitable for carrying out the esterification reaction typical acid scavengers are inorganic bases, such as potassium hydroxide, and amines such as 2,6-lutidine. To carry out the amidation reaction can be an excess of 1 equivalent of the amine starting reagent serve as an acid scavenger. Other conventional esterification and amidation methods, such as one Transesterification, transamination or the Schotten-Baumann reaction, can also be applied.

Eine Modifizierung der vorstehend beschriebenen Herstellungsmethode zur Herstellung der erfindungsgemäßen Ester sieht die Reaktion eines Metallsalzes, wie des Natriumsalzes, eine Säure der Formel II mit einem Halogenid der Formel Z′-Hal, wobei Hal für Halogen, und vorzugsweise Chlor oder Brom, steht, vor. Diese Reaktion wird im allgemeinen bei einer Temperatur von 0 bis 120°C und vorzugsweise bei Zimmertemperatur sowie in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Benzol, durchgeführt.A modification of the manufacturing method described above for the preparation of the esters according to the invention the reaction of a metal salt such as the sodium salt Acid of the formula II with a halide of the formula Z′-Hal, where Hal is halogen, and preferably chlorine or bromine, is facing. This reaction is generally at a temperature from 0 to 120 ° C and preferably at room temperature and in an inert organic solvent such as benzene, carried out.

Ein anderer Weg, der zu den erfindungsgemäßen Verbindungen führt, sieht die Nitrierung eines Diphenyläthers der FormelAnother route leading to the compounds of the invention leads to the nitration of a diphenyl ether of the formula

worin Z die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt, unter Einsatz typischer Nitriermittel, wie Kaliumnitrat in Schwefelsäure, Acetylnitrat, einer Mischung aus Schwefelsäure und Salpetersäure oder Nitrosoniumtetrafluorborat, vor. Die Nitrierungsreaktion wird im allgemeinen bei -20 bis 100°C und vorzugsweise bei 0 bis 5°C, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels, wie Methylenchlorid oder eines anderen chlorierten Kohlenwasserstoffs, ausgeführt.wherein Z has the meaning given above possesses, using typical nitrating agents, such as potassium nitrate in sulfuric acid, acetyl nitrate, a mixture of Sulfuric acid and nitric acid or nitrosonium tetrafluoroborate, in front. The nitration reaction is generally at -20 to 100 ° C and preferably at 0 to 5 ° C, if necessary in the presence of an inert organic solvent, such as methylene chloride or another chlorinated hydrocarbon, executed.

Erfindungsgemäße Äther können auch durch Kondensieren eines Phenols der FormelEther according to the invention can also be obtained by condensing a Phenols of the formula

mit einem substituierten Halogenbenzol der Formelwith a substituted halogenobenzene of the formula

worin X¹ für ein Halogenatom, vorzugsweise ein Fluoratom, steht und Z die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt, hergestellt werden. Diese Reaktion wird im allgemeinen bei einer Temperatur von 0 bis 250°C und insbesondere 75 bis 200°C, gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels, wie Sulfolan, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, Hexamethylphosphortriamid oder eines anderen inerten polaren organischen Lösungsmittels, durchgeführt.wherein X¹ represents a halogen atom, preferably a fluorine atom, stands and Z has the meaning given above, getting produced. This reaction is generally considered a temperature of 0 to 250 ° C and in particular 75 to 200 ° C, optionally in the presence of a suitable solvent, such as sulfolane, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, hexamethylphosphoric triamide or another inert polar organic solvent.

Die Diphenyläthervorläufer können durch Umsetzung eines in geeigneter Weise substituierten Phenols oder des Kalium- oder Natriumsalz des Phenols mit einem in geeigneter Weise substituierten Halogenbenzols, wie Chlor- oder Fluorbenzol, in Gegenwart eines alkalischen Mittels hergestellt werden. Derartige Vorläufer sowie ihre Herstellung werden in der US-PS 39 28 416 beschrieben.The diphenyl ether precursors can be converted into a appropriately substituted phenol or potassium or sodium salt of the phenol with an appropriate substituted halogenobenzene, such as chlorobenzene or fluorobenzene, be prepared in the presence of an alkaline agent. Such precursors and their manufacture are in the US-PS 39 28 416 described.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. In der Tabelle I werden typische Diphenyläther gemäß vorliegender Erfindung zusammen mit ihren Elementaranalysenwerten angegeben. Spezifische erläuternde Beispiele für die Herstellung der Verbindungen der Beispiele 1, 7 und 12 finden sich in der Tabelle I. Alle Temperaturangaben verstehen sich in °C. Alle Teil- und Prozentangaben beziehen sich, sofern nicht anders angegeben, auf das Gewicht. The following examples illustrate the invention without it to restrict. Table I shows typical diphenyl ethers according to the present invention together with their elementary analysis values specified. Specific illustrative examples for the preparation of the compounds of Examples 1, 7 and 12 can be found in Table I. Understand all temperature information in ° C. Obtain all parts and percentages unless otherwise stated, the weight.

Tabelle I Table I

Diphenyläther - Physikalische Daten Diphenyl ether - physical data

Example 1 Preparation of allyl-2-nitro-5- (2-chloro- α , α , α- trifluoro-p-tolyloxy) benzoate

51 g (0,4 Mol) Oxalylchlorid werden tropfenweise zu einer Lösung von 109 g (0,3 Mol) 2-Nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor- p-tolyloxy)-benzoesäure in 200 ml Benzol zugegeben. Die Lösung wird unter Rückfluß während einer Zeitspanne von 18 Stunden erhitzt. Lösungsmittel und überschüssiges Reagens werden abgestrippt, worauf 250 ml eines frischen Benzols und 18 g (0,31 Mol) Allylalkohol zugesetzt werden. Dann folgt die Zugabe von 35 g (0,32 Mol) 2,6-Lutidin in 50 ml Benzol, wobei die Zugabe tropfenweise bei Zimmertemperatur erfolgt. Die Mischung wird mit Äther verdünnt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und durch etwas Kieselgel filtriert. Die Lösungsmittel werden entfernt. Nach einem Stehenlassen verfestigt sich der Rückstand und wird in Hexan aufgeschlämmt. Auf diese Weise erhält man 114 g Allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)- benzoat in Form eines wachsartigen Feststoffs.51 g (0.4 mol) of oxalyl chloride are added dropwise to a solution of 109 g (0.3 mol) of 2-nitro-5- (2-chloro- α , α , α- trifluoro-p-tolyloxy) benzoic acid in 200 ml of benzene added. The solution is heated under reflux for a period of 18 hours. The solvent and excess reagent are stripped off, after which 250 ml of a fresh benzene and 18 g (0.31 mol) of allyl alcohol are added. This is followed by the addition of 35 g (0.32 mol) of 2,6-lutidine in 50 ml of benzene, the addition being carried out dropwise at room temperature. The mixture is diluted with ether, washed with water, dried and filtered through a little silica gel. The solvents are removed. After standing, the residue solidifies and is slurried in hexane. In this way, 114 g of allyl-2-nitro-5- (2-chloro- α , α , α- trifluoro-p-tolyloxy) benzoate are obtained in the form of a waxy solid.

NMR-Daten:NMR data:

NMR (60 hz) 4,9 (d), 5,3, 5,5 (d,d) 6,2 (m), 7,2 (m), 7,4 (m), 7,6 (m), 7,85 (m), 8,1 (m).NMR (60 Hz) 4.9 (d), 5.3, 5.5 (d, d) 6.2 (m), 7.2 (m), 7.4 (m), 7.6 (m), 7.85 (m), 8.1 (m).

Example 7 Preparation of α , α- dimethylallyl-2-nitro-5- (2-chloro- α , α , α - trifluoro-p-tolyloxy) benzoate

Zu einer Lösung von 8,7 g (0,10 Mol) 2-Methyl-3-buten-2-ol in 100 ml Tetrahydrofuran bei 25°C werden portionsweise 4,2 g einer 57%igen Öldispersion von Natriumhydrid (0,10 Mol) zugegeben. Die Lösung wird magnetisch solange gerührt, bis die Gasfreisetzung aufhört. Eine Lösung von 38,0 g (0,10 Mol) 2-Nitro-5-(2-chlor-α,α,a-trifluor-p-tolyloxy)-benzoylchlorid in 50 ml Benzol wird tropfenweise unter Rühren zugesetzt. Nach 3 Stunden wird die Lösung zur Trockne unter Vakuum eingedampft, mit 200 ml Äther verdünnt, mit 100 ml einer verdünnten wäßrigen Natriumbicarbonatlösung extrahiert, mit 100 ml Wasser extrahiert und getrocknet. To a solution of 8.7 g (0.10 mol) of 2-methyl-3-buten-2-ol in 100 ml of tetrahydrofuran at 25 ° C, 4.2 g of a 57% oil dispersion of sodium hydride (0.10 Mol) added. The solution is stirred magnetically until the gas release stops. A solution of 38.0 g (0.10 mol) of 2-nitro-5- (2-chloro- α , α , a -trifluoro-p-tolyloxy) benzoyl chloride in 50 ml of benzene is added dropwise with stirring. After 3 hours, the solution is evaporated to dryness in vacuo, diluted with 200 ml of ether, extracted with 100 ml of a dilute aqueous sodium bicarbonate solution, extracted with 100 ml of water and dried.

Die Lösung wird durch eine kurze, mit Kieselgel gefüllte Säule vakuumfiltriert und dann unter Vakuum eingedampft. Dabei erhält man 22,55 g α,α-Dimethylallyl-2-nitro-5- (2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)-benzoat in Form eines hellgelben Öles.The solution is vacuum filtered through a short column filled with silica gel and then evaporated under vacuum. This gives 22.55 g of α , α -dimethylallyl-2-nitro-5- (2-chloro- α , α , α -trifluoro-p-tolyloxy) benzoate in the form of a light yellow oil.

Example 12 Preparation of N-allyl-2-nitro-5- (2-chloro- α , α , α- trifluoro-p-tolyloxy) benzamide

Eine Lösung von 2-Nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor-p-tolyloxy)- benzoylchlorid (0,0875 Mol in 82,5 ml Benzol, hergestellt wie in Beispiel 1) wird tropfenweise bei Zimmertemperatur zu einer Lösung von Allylamin (10 g, 0,175 Mol in 100 ml Benzol) zugesetzt. Wärme wird freigesetzt, während Allylaminhydrochlorid ausfällt. Nach einem Rühren über Nacht wird die Lösung mit 150 ml Äther verdünnt und dann mit 150 ml verdünnter Chlorwasserstoffsäure und 150 ml Wasser extrahiert. 8 g eines nichtidentifizierten Feststoffs werden abfiltriert und verworfen. Das Lösungsmittel wird dann entfernt, wobei man 33,99 g N-Allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α-trifluor- p-tolyloxy)-benzamid in Form eines gelben Öls erhält, das sich beim Stehenlassen verfestigt. Eine Umkristallisation aus Isopropanol und 5%igen Methanol liefert 28,74 g des Amids als Produkt mit einem Schmelzpunkt von 64 bis 68°C.A solution of 2-nitro-5- (2-chloro- α , α , α- trifluoro-p-tolyloxy) benzoyl chloride (0.0875 mol in 82.5 ml benzene, prepared as in Example 1) is added dropwise at room temperature added to a solution of allylamine (10 g, 0.175 mol in 100 ml of benzene). Heat is released while allylamine hydrochloride fails. After stirring overnight, the solution is diluted with 150 ml of ether and then extracted with 150 ml of dilute hydrochloric acid and 150 ml of water. 8 g of an unidentified solid are filtered off and discarded. The solvent is then removed to give 33.99 g of N-allyl-2-nitro-5- (2-chloro- α , α , α- trifluoro-p-tolyloxy) benzamide in the form of a yellow oil which is solidified on standing. Recrystallization from isopropanol and 5% methanol gives 28.74 g of the amide as a product with a melting point of 64 to 68 ° C.

Die folgenden Beispiele zeigen die herbiziden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Diphenyläther.The following examples show the herbicidal properties the diphenyl ether according to the invention.

Example 13

Dieses Beispiel zeigt die herbiziden Aktivität der erfindungsgemäßen Diphenyläther gegenüber einer Vielzahl von herkömmlichen Unkräutern. Unter Einhaltung der nachfolgend beschriebenen Methode werden Diphenyläther im Hinblick auf ihre Bekämpfung eines Teils oder aller der folgenden Unkräuter getestet:This example shows the herbicidal activity of the invention Diphenyl ether versus a variety of conventional ones Weeds. In compliance with the following Diphenyl ethers are used to combat them tested part or all of the following weeds:

Zweikeimblättrige Unkräuter (D)Dicotyledon weeds (D)

Spitzklette (Xanthium pensylvanicum)
Ringelblume (Tagetes spp.)
Prunkwinde (Ipomoea purpurea)
Tomate (Lycopersicon esculentum)
Grieswurzel (Abutilon theophrasti)Norway burdock (Xanthium pensylvanicum)
Marigold (Tagetes spp.)
Morning glory (Ipomoea purpurea)
Tomato (Lycopersicon esculentum)
Semolina (Abutilon theophrasti)

Einkeimblättrige Unkräuter (M)Single-leaf weeds (M)

Hühnerhirse (Echinochloa tectorum)
Flaumtrespe (Bromus tectorum)
Fuchsschwanzgras (setaria faberii)
Cypergras (Cyperus esculentus)
Wilder Hafer (Avena fatua)Chicken millet (Echinochloa tectorum)
Downy bristle (Bromus tectorum)
Foxtail grass (setaria faberii)
Cypergrass (Cyperus esculentus)
Wild oats (Avena fatua)

Es wird folgende Testmethode angewendet. Saatmaterialien der ausgewählten Nutzpflanzen und Unkräuter werden in den Erdboden in Beeten eingebracht. Zur Durchführung von Vorauflauftests werden die Beete mit der Testverbindung unmittelbar nach dem Einpflanzen behandelt. Zur Durchführung von Nachlauftests läßt man die Saat keimen, worauf nach 2 Wochen die Beete mit der Testverbindung behandelt werden. Die zu untersuchende Verbindung wird in Aceton aufgelöst, mit Wasser verdünnt und auf die Beete unter Einhaltung eines Trägervolumens entsprechend 190 l pro 450 m² sowie einer Auftragsmenge von 900 g und 1,8 kg pro 4050 m² versprüht. Ungefähr 2 Wochen nach der Aufbringung der Testverbindung wird der Wachstumszustand der Pflanzen beobachtet und die phytotoxische Wirkung der Verbindung untersucht. Die Ergebnisse typischer Tests sind in der Tabelle II zusammengefaßt. In dieser Tabelle ist der durchschnittliche Prozentsatz der durch die Testverbindungen erzielbaren Bekämpfung als Prozentsatz der Pflanzen ausgedrückt, die durch die Verbindung abgetötet werden. The following test method is used. Seeds of the selected crops and weeds are in the Soil placed in beds. For performing pre-emergence tests the beds with the test connection are immediately treated after planting. For performing follow-up tests the seeds are allowed to germinate, after 2 weeks the beds are treated with the test compound. The too investigating compound is dissolved in acetone, with water diluted and on the beds while maintaining a carrier volume corresponding to 190 l per 450 m² and an order quantity sprayed of 900 g and 1.8 kg per 4050 m². About 2 weeks after application of the test compound the growth state of the plants observed and the phytotoxic effect examined the connection. The results of typical tests are summarized in Table II. In this table is the average percentage through the test compounds achievable control as a percentage of plants expressed that are killed by the connection.

Tabelle II Table II

Herbizide Wirkung Herbicidal effects

Ähnliche Tests zeigen, daß Mais, Sojabohnen, Weizen und Reis gegenüber der Verbindung von Beispiel 1 unempfindlich sind.Similar tests show that corn, soybeans, wheat and Rice insensitive to the compound of Example 1 are.

Example 14

Die Verbindungen der Beispiele 1 bis 12 werden ebenfalls im Rahmen von herkömmlichen Feldversuchen getestet. Bei der Durchführung eines typischen derartigen Tests wird die Verbindung des Beispiels 1 (Allyl-2-nitro-5-(2-chlor-α,α,α- trifluor-p-tolyloxy)-benzoat) im Hinblick auf die Bekämpfung einer Anzahl von einjährigen Gräsern und breitblättrigen Unkräutern sowie auf ihre Verträglichkeit gegenüber einer Anzahl von herkömmlichen Nutzpflanzen getestet. In der Tabelle III sind die Ergebnisse dieser Tests zusammengefaßt.The compounds of Examples 1 to 12 are also tested in the context of conventional field tests. In carrying out a typical such test, the compound of Example 1 (allyl-2-nitro-5- (2-chloro- α , α , α - trifluoro-p-tolyloxy) benzoate) is used to control a number of annual grasses and broad-leaved weeds and tested for tolerance to a number of conventional crops. The results of these tests are summarized in Table III.

Tabelle III Table III

In Feldversuchen ermittelte Aktivität Activity determined in field tests

Vorauflauf Pre-emergence

Nachauflauf Post-emergence

Von den Nutzpflanzen, die gegenüber dieser Verbindung bei Feldtests eine Verträglichkeit zeigen, seien Mais, Sojabohnen, Baumwolle, Gerste und Reis bei einer Vorauflaufanwendung sowie Mais, Sojabohnen, Gerste und Reis bei Nachauflaufversuchen erwähnt.Of the crops that contribute to this compound Field tests show tolerance, be it corn, soybeans, Cotton, barley and rice in a pre-emergence application as well as corn, soybeans, barley and rice Post-emergence attempts mentioned.

Bei der Durchführung eines anderen Feldversuches wurden die Verbindungen der Beispiele 1 bis 12 auf ihre Unkrautbekämpfung sowie daraufhin untersucht, ob sie gegenüber Sojabohnen und Mais verträglich sind. Von den Unkräutern, die natürlich auftraten oder in die Felder ausgesäht wurden, seien Grieswurzel, Prunkwinde, Kanadische Gänsekresse (Cassia obtusifola), weißer Gänsefuß (Chenopodium album), Fuchsschwanz (Amaranthus retroflexus), Portulack (Portulaca oleracea), Sandkraut (Stellaria media) sowie Hühnerhirse erwähnt.When carrying out another field trial the compounds of Examples 1 to 12 for weed control as well as examined whether they are against soybeans and corn are tolerated. From the weeds, that naturally occurred or were sown in the fields, be semolina, morning glory, Canadian goose cress (Cassia obtusifola), white goose foot (Chenopodium album), Foxtail (Amaranthus retroflexus), purslane (Portulaca oleracea), chickweed (Stellaria media) and chicken millet mentioned.

In der Tabelle V sind typische Ergebnisse, die bei der Durchführung dieser Tests erhalten werden, zusammengefaßt. Table V summarizes typical results obtained when these tests are performed.

Alle Verbindungen sind gegenüber Sojabohnen und Mais bei den eingesetzten Mengen verträglich.All compounds are against soybeans and corn compatible with the amounts used.

Claims

1. Diphenyl ether of the formula wherein Z-OCH₂CH = CH₂-OCH₂CH = CHCH₃ -OCH₂CH₂CH = CH₂ -OC (CH₃) ₂-CH = CH₂-OCH₂C≡CH or-NHCH₂CH = CH₂ means.

2. Herbicidal preparation, characterized in that it contains a compound according to claim 1 and a carrier which is compatible with agricultural purposes or a diluent which is compatible with such purposes, the preparation being in the form of

a) granules, an aerosol or a dust or
b) is in the form of a wettable powder, emulsifiable concentrate or flowable emulsion concentrate, each containing a surface-active agent.