DE2753830A1 - AFTER CROSS-LINKED FILMS WITH INCREASED ELASTICITY RESULTING BY REALIZATION WITH POLYISOCYANATE-MODIFIED EPOXY RESINS AND COATING MATERIALS WITH A CONTENT ON THEM - Google Patents
AFTER CROSS-LINKED FILMS WITH INCREASED ELASTICITY RESULTING BY REALIZATION WITH POLYISOCYANATE-MODIFIED EPOXY RESINS AND COATING MATERIALS WITH A CONTENT ON THEMInfo
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Nach dem Vernetzen Filme mit erhöhter Elastizität ergebende durch Umsetzung mit Polyisocyanaten modifizierte Epoxyharze und u"ocrzu?;smassen mit einem Gehalt an ihnen After crosslinking, epoxy resins modified by reaction with polyisocyanates and ocrzu? S masses containing them, which result in films with increased elasticity, are modified
Die Erfindung betrifft nach dem Vernetzen Filme mit erhöhter Elastizität ergebende durch Umsetzung mit Polyisocyanaten modifizierte Epoxyharze und Überzugsmassen mit einem Gehalt an ihnen.The invention relates to films having increased elasticity resulting from reaction with polyisocyanates after crosslinking modified epoxy resins and coating compositions containing them.
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Es ist bekannt, daß die Epoxyharze aus linearen Molekülen bestehen und endständige reaktionsfähige Epoxygruppen sowie in der Kette Hydroxygruppen aufweisen-, mit steigendem Molekulargewicht erhöht sich auch die Zahl der Hydroxygruppen.It is known that the epoxy resins consist of linear molecules and terminal reactive epoxy groups as well as having hydroxyl groups in the chain, with increasing molecular weight the number of hydroxyl groups also increases.
Die Epoxyharze werden selten für sich allein angewandt. Als selbständige Filmbildner sind nur die ein sehr hohes Molekulargewicht (etwa 30 000) aufweisenden sogenannten Phenoxyharze verwendbar.The epoxy resins are seldom used alone. As self-employed film makers, only those are very high So-called phenoxy resins having a molecular weight (about 30,000) can be used.
Als lösungsmittelfreie sowie Lösungsmittel enthaltende Uberzugsmaterialien und Gießharze werden Epoxyharze mit Molekulargewichten von 300 bis 4- 000 verwendet. Aus diesen niedermolekularen Harzen entsteht durch die bei der Vernetzung ablaufende Polyadditionsreaktion ein Block beziehungsweise Film mit entsprechenden Eigenschaften, welche einerseits vom Molekulargewicht des Epoxyharzes und andererseits vom verwendeten Vernetzungsmittel abhängen.Epoxy resins are used as solvent-free and solvent-containing coating materials and casting resins Molecular weights from 300 to 4,000 are used. From these In the case of low molecular weight resins, the polyaddition reaction that takes place during crosslinking creates a block or Film with properties that depend on the one hand on the molecular weight of the epoxy resin and on the other hand on the used Depend on crosslinking agents.
Zum Vernetzen von Epoxyharzen werden am häufigsten Polyamide und Polyamine verwendet; durch deren Wirkung läuft die Reaktion der Epoxygruppen ab. Seltener werden als Vernetzungsmittel Polyisocyanate, die mit den Hydroxygruppen reagieren und die Epoxygruppen unverändert lassen, verwendet.Polyamides and polyamines are most commonly used to crosslink epoxy resins; through their effect the Reaction of the epoxy groups. Polyisocyanates, which react with the hydroxyl groups, are less common as crosslinking agents and leave the epoxy groups unchanged.
Bei der Verwendung von Polyisocyanaten als Vernetzungsmittel sind die verhältnismäßig kurze "Topfzeit" und die Wasserempfindlichkeit nachteilig; wegen letzterer muß dafür Sorge getragen werden, daß die Lösungsmittel und Pigmente völlig wasserfrei sind.When using polyisocyanates as crosslinking agents, the relatively short "pot life" and the Water sensitivity disadvantageous; because of the latter, care must be taken that the solvents and pigments are completely anhydrous.
Bei der Vernetzung mit Polyaminen und Polyamiden ist das System gegen Wasserspuren nicht empfindlich und auch die "Topfzeit" ist lang. Der gebildete Film ist jedoch außer-When crosslinking with polyamines and polyamides, the system is not sensitive to traces of water and neither is the "Pot life" is long. However, the film formed is
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ordentlich hart und für den gewünschten Zweck häufig zu spröde; aus diesem Grunde sind zum Beispiel aus solchen Harzen erzeugte Zwischenanstrichschichten sehr schlecht schleifbar. Ein weiterer Nachteil solcher sehr harten Überzüge besteht darin, daß ihre Elastizität für viele Anwendungsgebiete nicht ausreichend ist·, ferner haftet die folgende Schicht nur dann gut, wenn sie innerhalb der nächsten 24 Stunden aufgetragen wird.quite hard and often too brittle for the desired purpose; for this reason are for example from such Intercoat layers produced by resins are very difficult to sand. Another disadvantage of such very hard coatings is that their elasticity is insufficient for many fields of application, and the following is also adherent The layer is only good if it is applied within the next 24 hours.
Die Verringerung der Härte und Erhöhung der Elastizität von Epoxyharzen kann prinzipiell auf dreierlei Art erfolgen (Depke, F. M.: Fette, Seifen, Anstrichmittel €£ ^963j, 1 045):There are basically three ways of reducing the hardness and increasing the elasticity of epoxy resins (Depke, F. M .: fats, soaps, paints € £ ^ 963j, 1 045):
a) Durch Zumischen von Weichmachern (äußeres Weichmachen),a) By adding plasticizers (external plasticizing),
b) durch Einbau von Verbindungen mit Weichmacherwirkung in die Moleküle des Epoxyharzes (inneres Weichmachen) undb) by incorporating compounds with a plasticizer effect into the molecules of the epoxy resin (inner softening) and
c) durch Verwendung von Vernetzungsmitteln, die das Produkt elastisch machen.c) by using crosslinking agents that make the product elastic.
Nach dem Fachschrifttum (Kovacs, L.: Lakkmügyantäk, Mernöki TovabbkepzS' Intezet, Budapest, 1965, Seite 35) kann das Weichmachen von Epoxyharzen noch nicht als gelöst angesehen werden, weil auch mit den besten bekannten Weichmachern beziehungsweise bei den besten bekannten Verfahren die mechanischen Eigenschaften und die Chemikalienbeständigkeit verschlechtert werden. Außerdem sind nur einige Weichmacher mit Epoxyharzen verträglich, zum Beispiel das Dibutylphthalat. Diese verschlechtern die Filmeigenschaften jedoch sehr, so daß das äußere Weichmachen nicht zum gewünschten Ergebnis führt (May, C. A. und Tanaka, Y.:According to the specialist literature (Kovacs, L .: Lakkmügyantäk, Mernöki TovabbkepzS 'Intezet, Budapest, 1965, page 35) The softening of epoxy resins cannot yet be regarded as solved, because even with the best known plasticisers or with the best known processes, the mechanical properties and chemical resistance be worsened. In addition, only some plasticizers are compatible with epoxy resins, for example this Dibutyl phthalate. However, these deteriorate the film properties very much, so that the external softening is not as desired Result leads (May, C. A. and Tanaka, Y .:
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Epoxy Chemistry and Technology, Marcel Dekker Inc., New York, 1973, Seite 305).Epoxy Chemistry and Technology, Marcel Dekker Inc., New York, 1973, page 305).
Ein inneres Weichmachen wurde durch Einbau von PoIysulfiden, Fettsäureamiden und freie Carboxylgruppen aufweisen den Polyestern angestrebt, auch dies bewährte sich jedoch nicht, weil beim Einbau der erwähnten Verbindungen auch ein Teil der Epoxygruppen reagiert, was die Möglichkeit der weiteren Vernetzung vermindert (Koväcs, L.: Lakkmügyantäk, Mernöki Toväbbkepzo' Intezet, Budapest 1965, Seite 55 bis 56).Internal softening was achieved through the incorporation of polysulphides, Fatty acid amides and free carboxyl groups are aimed at polyesters, but this has also proven itself not, because some of the epoxy groups react when the compounds mentioned are incorporated, which increases the possibility of further networking reduced (Koväcs, L .: Lakkmügyantäk, Mernöki Toväbbkepzo 'Intezet, Budapest 1965, pages 55 to 56).
Von den elastischere und weichere Filme ergebenden Vernetzungsmitteln sind die Polyamide auf der Basis von dimerisierten Fettsäuren an verbreitetsten (Riese, W. A.: Metall-Lacke, Verlag W. A. Colomb, Stuttgart, 1965, Seite 136), als Überzüge von Metallen und zur Verwendung als Füllgrundierungen sind jedoch auch die so herstellbaren Produkte nicht genügend elastisch und auch ihre Schleifbarkeit ist unzureichend. So ist für Füllgrundierungen und Zwischenanstrichschichten, die mit feinem Schmirgelpapier geschliffen werden müssen, die Verwendung von mit von Polyaminen sich ableitenden Polyamiden (Polyaminamiden) vernetzten Epoxyharzen nicht.zweckmäßig, weil sie wegen ihrer zu großen Härte schlecht schleifbar sind.Of the crosslinking agents that give more elastic and softer films, the polyamides are based on dimerized fatty acids in the most common (Riese, W. A .: Metall-Lacke, Verlag W. A. Colomb, Stuttgart, 1965, page 136), as coatings for metals and for use as filling primers However, the products that can be manufactured in this way are not sufficiently elastic, and neither is their sandability is insufficient. So is for filling primers and intermediate coats, which have to be sanded with fine emery paper, the use of polyamines themselves dissipative polyamides (polyamine amides) crosslinked epoxy resins not. expedient because they are too large because of their Hardness are difficult to grind.
Als elastischere Filme ergebende Vernetzungsmittel für Epoxyharze wurden aus Hydroxygruppen aufweisenden Verbindungen, zum Beispiel Hydroxygruppen aufweisenden Polyäthern, und hochmolekularen Polyolen sowie Di- oder Polyisocyanaten hergestellte freie Isocyanatgruppen aufweisende Vorpolymere verwendet (Doyle: The Development and Use of Polyurethane Products, Mc. Graw-Hill Book Company, New York, 1971, Seite 294 bis 297). Der Nachteil dieses Verfahrens besteht darin, daß das hergestellte vernetzte ,Produkt unlöslich undCrosslinking agents for epoxy resins, which result in more elastic films, have been prepared from compounds containing hydroxyl groups, For example, polyethers containing hydroxyl groups, and high molecular weight polyols and di- or polyisocyanates prepared prepolymers containing free isocyanate groups (Doyle: The Development and Use of Polyurethane Products, Mc. Graw-Hill Book Company, New York, 1971, Pages 294 to 297). The disadvantage of this method is there in that the crosslinked product produced is insoluble and
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unschmelzbar ist.is infusible.
Die als Weichmacher wirkenden Vernetzungsmittel haben den weiteren Nachteil, daß sie in beträchtlichen Mengen, bezogen auf das Epoxyharz, eingesetzt werden müssen (Depke, F. M.: Fette, Seifen, Anstrichmittel, 6£ jj963j, 1 044 bis 1 049).The crosslinking agents which act as plasticizers have the further disadvantage that they are obtained in considerable quantities on the epoxy resin must be used (Depke, F. M .: fats, soaps, paints, 6 £ jj963j, 1 044 to 1 049).
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, unter Behebung der Nachteile des Standes der Technik neue durch Umsetzung mit Polyisocyanaten modifizierte Epoxyharze, die beim Vernetzen in üblicher Weise elastischere und weichere Überzüge als die bekannten Epoxyharze ergeben und im Falle ihres Auftragens in mehreren Schichten zwischen dem Auftragen der einzelnen Schichten eine längere Zeitdauer ermöglichen, sowie Überzugsmassen mit einem Gehalt an ihnen zu schaffen.The invention is based on the object of eliminating the disadvantages of the prior art by implementing new ones epoxy resins modified with polyisocyanates which, when crosslinked, usually produce more elastic and softer coatings than the known epoxy resins and in the case of their application in several layers between the application of the allow individual layers a longer period of time, as well as create coating compounds with a content of them.
Die Erfindung beruht auf der überraschenden Feststellung, daß das Obige durch modifizierte Epoxyharze, die durch Umsetzen eines Teiles der Hydroxygruppen bestimmter Epoxyharze mit Polyisocyanaten bestimmter Viskosität und mit bestimmtem Isocyanatgruppengehalt erhalten worden sind, vollständig erreicht werden kann.The invention is based on the surprising finding that the above by modified epoxy resins, which by Reacting some of the hydroxyl groups of certain epoxy resins with polyisocyanates of certain viscosity and with certain Isocyanate group content have been obtained can be fully achieved.
Gegenstand der Erfindung sind daher nach dem Vernetzen Filme mit erhöhter Elastizität ergebende durch Umsetzung mit Polyisocyanaten modifizierte Epoxyharze, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß als Epoxyharze solche mit Molekulargewichten von 320 bis 4- 200 und Hydroxyzahlen von 0,06 bis 0,4-5 und zu deren Modifizierung als Polyisocyanate solche mit Isocyanatgruppengehalten (NCO-Gehalten) von 1,6 bis 28 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 3,5 Gew.-%, und Viskositäten von 6 000 bis 95 000 cP unter Einsatz von mindestens 3 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-%, PoIyisocyanat, bezogen auf das modifizierte Epoxyharz, miteinander umgesetzt worden sind.The invention therefore provides films with increased elasticity resulting from reaction after crosslinking epoxy resins modified with polyisocyanates, which are characterized in that the epoxy resins are those with molecular weights from 320 to 4 200 and hydroxyl numbers from 0.06 to 0.4-5 and for their modification as polyisocyanates those with isocyanate group contents (NCO contents) of 1.6 to 28% by weight, preferably 2.5 to 3.5% by weight, and Viscosities from 6,000 to 95,000 cP using at least 3% by weight, preferably 10 to 30% by weight, polyisocyanate, based on the modified epoxy resin, have been reacted with one another.
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Zwar können auch mehr als 100 Gew.-% Polyisocyanat, bezogen auf das modifizierte Epoxyharz, verwendet werden, die unter Verwendung von so hohen Polyisocyanatmengen hergestellten Produkte zeigen jedoch die für Epoxyharze charakteristischen Eigenschaften in geringerem Maße.It is true that more than 100% by weight of polyisocyanate, based on the modified epoxy resin, those prepared using such high amounts of polyisocyanate can be used However, products show the properties characteristic of epoxy resins to a lesser extent.
Die Polyisocyanate, mittels welcher die erfindungsgemäßen modifizierten Epoxyharze modifiziert sind, können aliphatisch, cycloaliphatisch, aromatisch oder aliphatisch-aromatisch sein. Bevorzugt sind Isocyanatvorpolymere, welche auch Äther- und Urethangruppen aufweisen.The polyisocyanates by means of which the modified epoxy resins according to the invention are modified can be aliphatic, be cycloaliphatic, aromatic or aliphatic-aromatic. Isocyanate prepolymers and so are preferred Have ether and urethane groups.
Gegenstand der Erfindung sind auch Überzugsmassen, welche durch einen Gehalt an 1 oder mehr erfindungsgemäßen modifizierten Epoxyharzen zusammen mit Lösungsmitteln und/oder Pigmenten und/oder Füllstoffen gekennzeichnet sind. Sie können in üblicher Weise vernetzt werden. Als Vernetzungsmittel können vorzugsweise Fettsäurepolyamide, Polyamine, Aminaddukte oder verätherte Phenolharze verwendet werden. Die mit dem Vernetzungsmittel versetzten Überzugsmassen können in üblicher Weise, zum Beispiel mit einem Pinsel, einer Rolle oder einer Spritzpistole, auf die zu überziehende Fläche aufgebracht werden. Das Aushärten kann je nach dem verwendeten Vernetzungsmittel bei Zimmertemperatur oder durch Einbrennen erfolgen«The invention also relates to coating compositions which have been modified by a content of 1 or more according to the invention Epoxy resins are labeled along with solvents and / or pigments and / or fillers. she can be networked in the usual way. Fatty acid polyamides, polyamines, Amine adducts or etherified phenolic resins can be used. The coating compositions to which the crosslinking agent has been added can be applied in the usual way, for example with a brush, a roller or a spray gun, on the to be coated Surface to be applied. Curing can take place at room temperature, depending on the crosslinking agent used or by baking «
Die Hauptvorteile der Erfindung sind zusammengefaßt wie folgt:The main advantages of the invention are summarized as follows:
a) Die erfindungsgemäßen modifizierten Epoxyharzprodukte können infolge der unverändert gebliebenen Epoxygruppen mit den üblichen Verbindungen vernetzt werden·a) The modified epoxy resin products according to the invention can as a result of the unchanged remaining epoxy groups are crosslinked with the usual compounds
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b) Aus den erfindungsgemäßen modifizierten Epoxyharzprodukten beziehungsweise diese enthaltenden Überzugsmassen können Überzüge mit einer bisher unerreichten Elastizität erzeugt werden. Sie sind als Bindemittel für leicht schleifbare Füllgrundierungen und Zwischenanstrichschichten sowie ferner als Innenüberzüge für Tuben und Aerosolbehälter aus Metall ausgezeichnet verwendbar. b) From the modified epoxy resin products according to the invention or these containing coating compositions can be coatings with a previously unattainable elasticity be generated. They are used as binders for easily sandable filler primers and intermediate coats as well as inner coatings for tubes and aerosol containers Made of metal, excellent usability.
c) Durch entsprechende Wahl des Molekulargewichtes,, der Menge und des Gehaltes an reaktionsfähigen Isocyanatgruppen des die Epoxyharzmoleküle der erfindungsgemäßen modifizierten Epoxyharzprodukte verbindenden Polyisocyanates kann die Härte der aus den erfindungsgemäßen Produkten hergestellten Überzüge innerhalb weiter Grenzen variiert werden.c) By appropriate choice of the molecular weight ,, the amount and content of reactive isocyanate groups of the epoxy resin molecules of the polyisocyanates linking modified epoxy resin products of the present invention the hardness of the coatings produced from the products according to the invention can be within further limits can be varied.
d) Die erfindungsgemäßen modifizierten Epoxyharze beziehungsweise diese enthaltenden Überzugsmassen können nach dem Zusatz des Vernetzungsmittels auch in dicker Schicht auf Metallflächen aufgetragen werden und bilden dort Überzüge mit der erforderlichen Elastizität, welche der Wärmeausdehnung des Untergrundes zu folgen vermögen und keine Risse bekommen.d) The modified epoxy resins according to the invention or containing them After the addition of the crosslinking agent, coating compositions can also be used in a thick layer are applied to metal surfaces and form there coatings with the required Elasticity that is able to follow the thermal expansion of the subsurface and none Get cracks.
e) Bei Verwendung der erfindungsgemäßen modifizierten Epoxyharzprodukte zusammen mit Vernetzungsmitteln zum Aufbau von aus mehrerene) When using the modified epoxy resin products according to the invention together with Crosslinking agents for the construction of several
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Schichten bestehenden überzügen ist die Häftling zwischen den Schichten auch dann gut, wenn zwischen dem Auftragen der vorhergehenden und dem der folgenden Schicht mehr als 24 Stunden liegen; zwischen dem Auftragen der einzelnen Schichten können auch einige Wochen vergehen, was besonders beim Anstreichen von großen Gegenständen ein nicht zu unterschätzender Vorteil ist.The inmate is also covered in layers between the shifts good if between the application of the previous and the following layer lying for more than 24 hours; between the application of each layer A few weeks also pass, especially when painting large objects is an advantage that should not be underestimated.
Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail by means of the following examples.
Es wurden 70 Gew.-Teile eines Epoxyharzes {spikote 1 001 [Hersteller: Deutsche Shell-Chemie GmbH]} (Molekulargewicht: 900 und Hydroxyzahl: 0,25) geschmolzen. Die Schmelze wurde auf 90 bis 10O0C erhitzt und unter ständigem Rühren mit 30 Gew.-Teilen eines Isocyanatvorpolymers {pesmocap 11 [Hersteller: Bayer AGJj (Isocyanatgruppengehalt: 2,4 Gew.-% und Viskosität: 80 000 cP) als PoIyisocyanat versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde auf 140 bis 1600C erhitzt. Dabei wurde unter ständigem Rühren alle 30 Minuten eine Probe entnommen. Diese wurde in einem Gemisch aus 50 Gew.-Teilen Xylol und 50 Gew.-Teilen Butanol im Verhältnis von 1 : 1 gelöst und es wurde die Auslaufzeit der Lösung in einem DIN-Becher mit einer Düse von 4 mm (siehe die ungarische Norm MSZ 9650/3-73) gemessen. Als die Auslaufzeit der Lösung 80 bis 90 Sekunden betrug, wurde die Reaktion durch Kühlen abgebrochen (die Reaktionsdauer betrug etwa 2 Stunden). Das erhaltene Produkt wurde 70 parts by weight of an epoxy resin {spikote 1 001 [manufacturer: Deutsche Shell-Chemie GmbH]} (molecular weight: 900 and hydroxyl number: 0.25) were melted. The melt was heated to 90 to 10O 0 C under stirring with 30 parts by weight of an isocyanate prepolymer {pesmocap 11 [manufacturer: Bayer AGJj (isocyanate group content: 2.4 wt .-%, and viscosity: 80,000 cP) was added as PoIyisocyanat . The reaction mixture was heated to 140 to 160 0 C. A sample was taken every 30 minutes with constant stirring. This was dissolved in a mixture of 50 parts by weight of xylene and 50 parts by weight of butanol in a ratio of 1: 1 and the flow time of the solution in a DIN beaker with a nozzle of 4 mm (see the Hungarian standard MSZ 9650 / 3-73) measured. When the flow time of the solution was 80 to 90 seconds, the reaction was stopped by cooling (the reaction time was about 2 hours). The product obtained became
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ΊΟΊΟ
in einem Gemisch aus 50 Gew.-Teilen Xylol und 50 Gew.-Teilen Isobutanol gelost.in a mixture of 50 parts by weight of xylene and 50 parts by weight Isobutanol dissolved.
Durch Vernetzen von 100 Gew.-Teilen des so erhaltenen modifizierten Epoxyharzes mit 4-0 bis 50 Gew.-Teilen eines Fettsäurepolyamides wurde ein Film, der weicher als der Film aus dem nicht modifizierten Epoxyharz war, erhalten. Die Härte des mit dem modifizierten Epoxyharz erzeugten Filmes betrug nämlich bei der Messung nach Persoz (ungarische Norm MSZ 9540/4-71) 38%, während die Härte des aus dem in der gleichen Weise vernetzten nicht modifizierten Epoxyharz erhaltenen Filmes 74% war.By crosslinking 100 parts by weight of the modified epoxy resin thus obtained with 4-0 to 50 parts by weight of a Fatty acid polyamides, a film softer than the film made from the unmodified epoxy resin was obtained. The hardness of the film produced with the modified epoxy resin was measured according to Persoz (Hungarian Standard MSZ 9540 / 4-71) 38%, while the hardness of the in the same way crosslinked unmodified epoxy resin obtained was 74%.
Diese Ergebnisse sind zusammen mit den mit anderen erfindungsgemäßen Epoxyharzen erhaltenen in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Das eingesetzte Polyisocyanat hatte in allen Fällen einen Isocyanatgruppengehalt von 2,4 Gew.-% und eine Viskosität von 80 000 c? und zum Vernetzen des Harzes wurde jeweils dasselbe Fettsäurepolyamid verwendet.These results, along with those obtained with other epoxy resins of the present invention, are shown in the following Table compiled. The polyisocyanate used had an isocyanate group content of in all cases 2.4% by weight and a viscosity of 80,000 c? and the same fatty acid polyamide was used to crosslink the resin used.
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OO O CD 00OO O CD 00
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Die Härte des Epoxyharzfilmes in Abhängigkeit von der zum Modifizieren verwendeten PolyisocyanatmengeThe hardness of the epoxy resin film depending on the amount of polyisocyanate used for modification
*) zur Umsetzung mit dem nicht modifizierten Epoxyharz verwendete Polyisocyanatmenge*) Amount of polyisocyanate used to react with the unmodified epoxy resin
cn co oocn co oo
Aus der obigen Tabelle ist gut ersichtlich, daß die Härte des vernetzten Epoxyharzes mit steigender Polyisocyanatmenge abnimmt.From the above table it can be clearly seen that the hardness of the crosslinked epoxy resin increases with an increase in the amount of polyisocyanate decreases.
Es wurden zu 90 Gew.-Teilen eines Epoxyharzes {Epikote 828 [Hersteller: Deutsche Shell-Chemie (Molekulargewicht: 380 und Hydroxyzahl: 0,08) 10 Gew.-Teile eines Polyisocyanates \Desmodur E 14 [Hersteller: Bayer AG]} (Isocyanatgruppengehalt: 3>5 Gew.-% und Viskosität: 8 000 cP) zugegeben. Das Gemisch wurde unter Rühren auf 110 bis 120°C erhitzt und nach 30 Minuten abgekühlt und es wurden 10 Gew.-Teile Butylglycidyläther als aktives Verdünnungsmittel zugegeben. Die Auslaufzeit des Gemisches (gemessen mit einem DIN-Becher mit einer Düse von 4 mm) betrug 450 bis 500 Sekunden.It became 90 parts by weight of an epoxy resin {Epikote 828 [manufacturer: Deutsche Shell-Chemie (molecular weight: 380 and hydroxyl number: 0.08) 10 parts by weight of a polyisocyanate \ Desmodur E 14 [manufacturer: Bayer AG]} (Isocyanate group content: 3> 5% by weight and viscosity: 8,000 cP) was added. The mixture was heated to 110 to 120 ° C with stirring heated and cooled after 30 minutes and there were 10 parts by weight of butyl glycidyl ether was added as an active diluent. The flow time of the mixture (measured with a DIN cup with a nozzle of 4 mm) 450 to 500 seconds.
In 60 Gew.-Teilen des erhaltenen Gemisches aus modifiziertem Epoxyharz und aktivem Verdünnungsmittel wurden 20 Gew.-Teile eines Pigmentes und 20 Gew.-Teile eines Füllstoffes dispergiert. Vor der Verwendung wurden 30 Gew.-Teile eines aromatischen Polyaminvernetzungsmittels zugesetzt. Die so erhaltene lösungsmittelfreie überzugsmasse war für Beton- und Metallflächen ausgezeichnet verwendbar. Ihre Elastizität war größer als die der aus dem nicht modifizierten Epoxyharz hergestellten Überzugsmasse. Die letztere wies nämlich einen Elastizitätswert von 0,5 mm, gemessen mit einem Erichsen-Apparat (ungarische Norm MSZ 9640/6-74), auf, während der entsprechende Wert des mit dem modifizierten Epoxyharz erzeugten Überzuges 4,2 mm betrug.In 60 parts by weight of the resulting mixture of modified epoxy resin and active diluent were 20 parts by weight of a pigment and 20 parts by weight of a filler are dispersed. Before use, 30 parts by weight an aromatic polyamine crosslinking agent added. The solvent-free coating thus obtained was for Concrete and metal surfaces can be used excellently. Its elasticity was greater than that from the unmodified one Epoxy resin-made coating composition. Namely, the latter had an elasticity value of 0.5 mm as measured by an Erichsen apparatus (Hungarian standard MSZ 9640 / 6-74), while the corresponding value of the coating produced with the modified epoxy resin was 4.2 mm.
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Es wurden zu 15 Gew.-Teilen eines Epoxyharzes {Epikote 828 {Hersteller: Deutsche Shell-Chemie GmbH]]-(Molekulargewicht: 380 und Hydroxyzahl: 0,08) 15 Gew.-Teile eines Polyisocyanates jDesmodur E 14 [Hersteller: Bayer AGjj (Isocyanatgruppengehalt: 3>5 Gew.-% und Viskosität: 8 000 cP) zugegeben. Das Gemisch wurde 30 Minuten lang bei 100 bis 1200C gerührt und nach dem Abkühlen in einem Gemisch aus 10 Gew.-Teilen Xylol und 10 Gew.-Teilen Äthylenglykolmonoäthyläthermonoacetat (Äthylglykolacetat) gelöst. In dieser Lösung wurden 30 Gew.-Teile eines Pigmentes und 20 Gew.-Teile eines Füllstoffes dispergiert. Die erhaltene Farbsuspension wurde vor der Verwendung mit 7>5 Gew.-Teilen eines aromatischen Polyaminvernetzungsmittels vermischt.15 parts by weight of an epoxy resin {Epikote 828 {manufacturer: Deutsche Shell-Chemie GmbH]] - (molecular weight: 380 and hydroxyl number: 0.08) 15 parts by weight of a polyisocyanate jDesmodur E 14 [manufacturer: Bayer AGjj (Isocyanate group content: 3> 5% by weight and viscosity: 8,000 cP) was added. The mixture was stirred for 30 minutes at 100 to 120 0 C and dissolved, after cooling in a mixture of 10 parts by weight of xylene and 10 parts by weight Äthylenglykolmonoäthyläthermonoacetat (ethylglycol acetate). 30 parts by weight of a pigment and 20 parts by weight of a filler were dispersed in this solution. The color suspension obtained was mixed with 7> 5 parts by weight of an aromatic polyamine crosslinking agent before use.
So wurde eine lösungsmittelarme mit einem Pinsel auch dick auftragbare Überzugsmasse erhalten. Auf einen mit dieser Masse erzeugten Überzug konnte die nächste Schicht auch 1 Woche später aufgetragen werden und sie haftete trotzdem gut.In this way, a low-solvent coating compound was obtained which could also be applied thickly with a brush. On one with This coating produced the next layer could also be applied 1 week later and it adhered still good.
Es wurden 20 Gew.-Teile eines Epoxyharzes (Epikote 1 009 [Hersteller: Deutsche Shell-Chemie GmbH]} (Molekulargewicht: 3 800 und Hydroxyzahl: 0,40) in einem Gemisch aus 7 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 3 Gew.-Teilen Xylol und 11 Gew.-Teilen Butylacetat gelöst. Zu dieser Lösung wurde unter Rühren 1 Gew.-Teil eines Polyisocyanates £Desmodur E 14 [Hersteller: Bayer AGjJ (Isocyanatgruppengehalt: 3,5 Gew.-% und Viskosität: 8 000 cP) zugegeben und das Gemisch wurde· 2 Stunden lang bei 110 bis 1200C gerührt.There were 20 parts by weight of an epoxy resin (Epikote 1 009 [manufacturer: Deutsche Shell-Chemie GmbH]} (molecular weight: 3,800 and hydroxyl number: 0.40) in a mixture of 7 parts by weight of cyclohexanone, 3 parts by weight Parts of xylene and 11 parts by weight of butyl acetate. 1 part by weight of a polyisocyanate Desmodur E 14 [manufacturer: Bayer AGJJ (isocyanate group content: 3.5% by weight and viscosity: 8,000 cP) was added to this solution with stirring. added and the mixture was stirred at 110 to 120 ° C. for 2 hours.
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Dem erhaltenen modifizierten Epoxyharz wurde eine 65%-ige Lösung von 13 Gew.-Teilen veräthertem Ehenolharz in Butanol zugemischt, worauf das Ganze mit einem Gemisch aus 20 Gew.-Teilen Äthylenglykolmonoäthyläther (Äthylglykol), 4 Gew.-Teilen Diäthylenglykolmonoäthyläther (Äthyldiglykol),The modified epoxy resin obtained became a 65% strength Solution of 13 parts by weight of etherified phenolic resin in butanol mixed in, whereupon the whole thing with a mixture of 20 parts by weight of ethylene glycol monoethyl ether (ethyl glycol), 4 parts by weight of diethylene glycol monoethyl ether (ethyl diglycol),
6 Gew.-Teilen Diacetonalkohol, 6 Gew.-Teilen Butylacetat und6 parts by weight of diacetone alcohol, 6 parts by weight of butyl acetate and
7 Gew.-Teilen Methyläthylketon verdünnt und mit 2 Gew.-Teilen einer 10%-igen butanolischen Phosphorsäure (H^PO.) versetzt wurde.7 parts by weight of methyl ethyl ketone and diluted with 2 parts by weight a 10% butanolic phosphoric acid (H ^ PO.) added became.
Die erhaltene Lösung ergab nach dem Aufbringen auf die Innenfläche von Verpackungsmitteln aus Metall (wie Tuben und Aerosolbehältern) und 15 Minuten langem Einbrennen bei 1800C beziehungsweise 4 Minuten langem Einbrennen bei 260 C einen elastischen und gegen die einzufüllenden Waren beständigen Überzug, der die sich an das Lackieren anschließenden Arbeitsgänge des Formens (Ausbilden des Halses und Wölben des Bodens sowie bei Tuben scharfes Biegen) gut vertrug. Ein aus einem Lack ähnlicher Zusammensetzung, jedoch unter Verwendung eines nicht modifizierten Epoxyharzes hergestellter Überzug bekam bei diesen Arbeitsgängen oftmals Brüche. The solution obtained gave after application to the inner surface of containers of metal (such as tubes and aerosol containers) and 15 minutes stoving at 180 0 C and 4 several minutes of baking at 260 C an elastic and resistant against be filled goods coating the Forming operations following painting (forming the neck and arching the bottom as well as sharp bending in the case of tubes) well tolerated. A coating made from a varnish of a similar composition, but using an unmodified epoxy resin, often cracked during these operations.
Es wurden 44 Gew.-Teile eines Epoxyharzes {Epikote 1 004 [Hersteller: Deutsche Shell-Chemie Gmblfj] (Molekulargewicht: 1 400 und Hydroxyzahl: 0,34) in einem Gemisch aus 24 Gew.-Teilen Äthylenglykolmonoäthyläthermonoacetat (Äthylglycolacetat) und 24 Gew.-Teilen Xylol gelöst, Zu dieser Lösung wurden unter Rühren 2,2 Gew.-Teile einesThere were 44 parts by weight of an epoxy resin {Epikote 1 004 [manufacturer: Deutsche Shell-Chemie Gmblfj] (Molecular weight: 1,400 and hydroxyl number: 0.34) in a mixture of 24 parts by weight of ethylene glycol monoethyl ether monoacetate (Ethyl glycol acetate) and 24 parts by weight of xylene dissolved, 2.2 parts by weight of a were added to this solution with stirring
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Polyisocyanates pesmodur E 21 [Hersteller: Bayer AGj] (Isocyanatgruppengehalt: 16 Gew.-% und Viskosität: 10 000 cP) zugegeben. Dieses Gemisch wurde 45 bis 60 Minuten lang bei 110 bis 1200C gerührt. Während dieses Arbeitsganges stieg die Auslaufzeit der Lösung (DIN-Becher mit einer Düse von 4 mm) von 80 Sekunden auf 180 Sekunden an.Polyisocyanates pesmodur E 21 [manufacturer: Bayer AGj] (isocyanate group content: 16% by weight and viscosity: 10,000 cP) were added. This mixture was stirred at 110 to 120 ° C. for 45 to 60 minutes. During this operation, the flow time of the solution (DIN cup with a nozzle of 4 mm) increased from 80 seconds to 180 seconds.
Die erhaltene Lösung des modifizierten Epoxyharzes wurde vor der Verwendung mit 6 Gew.-Teilen eines Polyaminvernetzungsmittels vermischt. Mit dem erhaltenen Lack konnten elastische Überzüge hergestellt werden, auf welchen die nächste Schicht auch dann gut haftete, wenn sie einige Tage später aufgetragen wurde.The resulting solution of the modified epoxy resin was mixed with 6 parts by weight of a polyamine crosslinking agent before use mixed. With the varnish obtained it was possible to produce elastic coatings on which the next layer adhered well even if it was applied a few days later.
PatentansprücheClaims
809823/0856809823/0856
Claims (2)
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- 1977-12-02 ES ES464708A patent/ES464708A1/en not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0185878A1 (en) * | 1984-12-22 | 1986-07-02 | Hüls Aktiengesellschaft | Polyethylene fuel tank with reduced permeability |
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