DE2747168B2 - A method for preventing stickiness of a hydrogel made of a water-soluble acrylamide type polymer - Google Patents
A method for preventing stickiness of a hydrogel made of a water-soluble acrylamide type polymerInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Verhindern der Klebrigkcit der Oberfläche eines wasserlöslichen Polymeren des Acrylamidtyps.The invention relates to a method for preventing the tackiness of the surface of a water-soluble one Acrylamide type polymers.
Wasserlösliche Polymere, wie Polyacrylamide, teilhydrolysierte Produkte (anionische) von Polyacrylamidcn oder kationischc oder nichtionischc Copolymere, enthaltend Acrylamid (nachfolgend allgemein als Polymere vom Acrylamidtyp bezcichnci) haben in den vergangenen Jahren erhöhlc Bedeutung erlangt als Papicrleime. blattbildende Verdicker, WasscrbehandlungsF lockulicrmitiel oder als Mittel zur Wiedergewinnung von Öl.Water-soluble polymers, such as polyacrylamides, partially hydrolyzed Products (anionic) of polyacrylamides or cationic or nonionic copolymers, containing acrylamide (hereinafter generally referred to as acrylamide type polymers) have in the In recent years it has become increasingly important as paper glue. sheet-forming thickeners, water treatment lockulicrmitiel or as a means of recovering oil.
Bekannte Verfahren zur Herstellung von Polymeren des Acrylamidlyns schließen beispielsweise ein die Polymerisation in wäßriger Lösung, die Suspensionspolymerisation oder die Fällungspolymerisation. Am häufigsten wird die Polymerisation in wäßriger Lösung angewendet, weil sie wirtschaftlich ist und man leicht Poly mere mil hohem Molekulargewicht erlangt. Um die Polymerisation in wäßriger Lösung wirtschaftlich hinsichtlich der Polymerisations- oder Trocknungsstufc durchzuführen, ist es wünschenswert, die Konzentration des Ausgangsmonomeren während der Polymerisation hochzuhalten.Known methods of making polymers of acrylamide-ethylene include, for example Polymerization in aqueous solution, suspension polymerization or precipitation polymerization. The most common is the polymerization in aqueous solution used because it is economical and easy to use High molecular weight polymers are obtained. To the Polymerization in aqueous solution is economical in terms of the polymerization or drying stage To carry out, it is desirable to adjust the concentration of the starting monomer during the polymerization to hold up.
Wenn jedoch die Monomcrkonzentration während der Polymerisation allmählich erhöhl wird, wird das Polymere ein hochvjskoser Hydrogel und die Handhabung des Polymeren als Fluid wird schwierig. Deshalb wäre es vorteilhaft, ein Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Polymeren zu entwickeln, das leicht zu handhaben ist und das sich leicht in Wasser löst, indem man das hochviskose Gel zerkleinert, das Gel auf einem Drehzylindertrockner oder einem Bandtrockner trocknet und dann die getrockneten Teilchen pulverisiert.However, if the monomer concentration is gradually increased during the polymerization, it will Polymers become a highly viscous hydrogel and handling of the polymer as a fluid becomes difficult. That's why it would be advantageous to develop a process for producing a powdered polymer that is easy to use handle and that dissolves easily in water by crushing the highly viscous gel, the gel on a Rotary cylinder dryer or a belt dryer, and then pulverize the dried particles.
Wegen der Klebrigkeit des zu handhabenden polymeren Hydrogels und weil dessen Anhaften an andere Materialien und an sich selbst sehr groß ist, ist dies ein erheblicher Nachteil beim Trocknen des polymeren Hydrogels. Ein Versuch, dieses Problem zu lösen, wird in der japanischen Patentanmeldung (OPI) I 35 253/74 (entsprechend US-PS 39 05 122) beschrieben. Die vorliegende Erfindung stellt eine Verbesserung des bekannten Verfahrens dar.Because of the stickiness of the polymeric hydrogel to be handled and because of its sticking to it other materials and very large in itself, this is a significant disadvantage when drying the polymeric hydrogel. An attempt to solve this problem is made in Japanese Patent Application (OPI) I 35 253/74 (corresponding to US-PS 39 05 122) described. The present invention is an improvement of the known process.
Die Adhäsion eines Hydrogels (nachfolge-d einfach als Gel bezeichnet) eines Polymeren von Acrylamidtyp an andere Materialien und an sich selbst ist außerordentlich groß und deshalb ist selbstverständlicherweise eine Verminderung dieser Adhäsion wünschenswert, auch bei Durchführung des in der japanischen Patentanmeldung (OPI) I 35 253/74 beschriebenen Verfahrens.The adhesion of a hydrogel (succession-d simply referred to as gel) of an acrylamide type polymer to other materials and to itself is extraordinary large and therefore, of course, a reduction in this adhesion is desirable, also when performing the procedure described in Japanese Patent Application (OPI) I 35 253/74 Procedure.
Im allgemeinen wird man beim Arbeiten mit einem sehr adhäsiven Material Behälter verwenden, die aus einem Material mit guten Ablöseeigenschaften bestehen. Gewöhnlich werden hierbei Fluorkohlenwasserstoffharze, wie Polytctraflijoräthylen, oder Polyolefine, wie Polyäthylen oder Polypropylen, verwendet. Es ist allgemeine Praxis, solche Materialien mit guten Abtrcnncigcnschaften zu verwenden und auch ein geeignetes Formtrennmittel auf das Material zu beschichten.In general, when working with a very adhesive material, one will use containers made of consist of a material with good release properties. Usually fluorocarbon resins are used here, such as Polytraflijoräthylen, or polyolefins, such as polyethylene or polypropylene are used. It is common practice to match such materials with good ones To use separations and also a suitable mold release agent to the material coat.
Um dies durchzuführen sind verschiedene Formtrennmittel verwendet worden und typische Beispiele für solche Formtrennmittel sind Metallseifcn, Fettsäurcamk'c, gesättigte Kohlenwasserstoffe und natürliche Wachse. Gewisse siliziunihaltige Verbindungen, die verhältnismäßig chemisch stabil sind und welche nicht die Polymerisation beeinflussen, können auch als Formtrennmittel verwendet werden.To do this, various mold release agents have been used and typical examples for such mold release agents are metal soaps, fatty acids, saturated hydrocarbons and natural waxes. Certain silicon-containing compounds that are relatively chemically stable and which do not affect the polymerization can also be used as Mold release agents are used.
Eine niedrige Anhaftung der Gclteilchen aneinander ist wünschenswert, um eine Wiederkoaleszicrung der kleinen Gelteilchen, die getrocknet werden sollen, zu vermeiden, um ein Aneinanderheften der kleinen Geltcilchcn während des Trocknens zu vermeiden und auch um sicherzustellen, daß die kleinen Geltcilchen während und nach dem Trocknen in · ^nzelnc Teilchen aufgetrennt werden. Gute Ergebnisse könnte man erzielen, wenn die innere Wandoberfläche des Trockners aus einem '..ichtklcbrigcn Material hergestellt wird. Man kann sich leicht vorstellen, daß die Schwierigkeiten, die durch die Anhaftung des (JcIs an andere Materialien auftreten, vermieden werden könnten, wenn man die Oberflächen der anderen Materialien mit einem nichtklebrigcn Material ausrüstet. Ein solches nichtklcbrigcs Material ist im allgemeinen ein nichlmetallischcs Material und hat nur eine geringe mechanische Festigkeit. Dcshulb ist die Haltbarkeit eines solchen nichtklebrigen Materials bei l.angzcitverfiihren und unter den bei technischen Verfahren auftretenden Bedingungen unerwünscht kurz. Eine weitere Möglichkeit zur Verminderung der Schwierigkeiten, die durch die Adhäsion der Gele an andere Materialien auftreten, ist die Verwendung von Formtrennmittel!!. Eine Beschichtung mit Formtrennmitteln auf solchen Stellen,A low level of adhesion of the glass particles to one another is desirable to re-coalesce the small gel particles to be dried avoid pinning the small ones together Avoid gel particles during drying and also to ensure that the small gel particles be separated into individual particles during and after drying. You could get good results can be achieved if the inner wall surface of the dryer is made of a tight material. One can easily imagine that the difficulties which could be avoided by the adhesion of the (JcIs to other materials) if the surfaces of the other materials are provided with a non-tacky material. One such Non-brittle material is generally non-metallic Material and has only a low mechanical strength. Dcshulb is the durability one such non-sticky material in the case of inconvenience and in the case of technical processes Conditions undesirably short. Another way to lessen the difficulties caused by the adhesion of the gels to other materials occurs, is the use of mold release agents !!. One Coating with mold release agents on such places,
die mit dem Gel in Kontakt kommen, verhindert wirksam die Klebrigkeit und unter gewissen Bedingungen kann man befriedigende Ergebnisse erzielen. Aber die Haltbarkeit von Formtrennmitteln ist kurzer als die von nichtklebrigen Materialien und deshalb ist es erforderlich, häufig eine Beschichtung mit frischem Formtrennmittel vorzunehmen. Während der Wiederbeschichtung muß der Betrieb unterbrochen werden und auch die Arbeitskosten, die durch eine solche Wiederbeschichtung notwendig werden, sind groß.that come into contact with the gel effectively prevents stickiness and under certain conditions one can achieve satisfactory results. But the shelf life of mold release agents is shorter than that of non-sticky materials and therefore it is necessary to frequently coat with fresh Make mold release agents. Operation must be interrupted during recoating and the labor cost required by such recoating is also great.
Die vorliegende Erfindung befaJJt sich mit einer Lösung dieser Probleme. Sie ermöglicht eine Verminderung der Klebrigkeit von Gelen und verhindert die Schwierigkeiten, die durch die Adhäsion der Gele auftreten und zwar auch dann, wenn die Stellen des Trockners, die in Berührung mit de;n Gel kommen, aus gewöhnlichen metallischen Stoffen bestehen. Auch die Anhaftung der kleinen Gelteilchen aneinander wird vermindert und die Schwierigkeiten, die dadurch während des Trocknens verursacht werden, fallen fort.The present invention is concerned with one Solving these problems. It enables the stickiness of gels to be reduced and prevents them Difficulties caused by the adhesion of the gels, even if the areas of the Dryers that come into contact with the gel are made of ordinary metallic substances. Also the Adhesion of the small gel particles to one another is reduced and the difficulties that this entails caused during drying fall away.
Gründliche Untersuchungen sind gemacht worden, um die Adhäsion eines Hydrogels aus einem Polymeren vom Acrylamidtyp an andere Materialien und an sich selbst beim Aufbrechen des Gels in kleine Stücke und beim Trocknen der kleinen Stücke mit Heißluft unter Scherkräften zu vermindern. Diese Untersuchungen haben /u der vorliegenden Erfindung geführt.Thorough studies have been made on the adhesion of a hydrogel made from a polymer of the acrylamide type to other materials and to itself in breaking the gel into small pieces and when drying the small pieces with hot air under shear forces. These investigations have / u led the present invention.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren durch welches verhindert wird,daß die Oberfläche eines Hydrogels aus einem wasserlöslichen Polymeren vom Acrykimk'typ klebrig wird und ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Oberfläche des Hydrogels mit einer höheren Fettsäure oder nincm Alkalisulz davon beschichtet.The present invention relates to a method by which the surface of a Hydrogel made from a water-soluble polymer of the Acrykimk'typ becomes sticky and is characterized by that the surface of the hydrogel with a higher fatty acid or an alkali salt thereof coated.
Das erfindungsgemäß zu behandelnde Gel soll im wesentlichen nicht fließfähig sein, d. h. es soll ziemlich hart aber noch verformbar sein und es soll eine gewisse Festigkeit haben. Falls die Konzentration des Ausgangsmononieren während der Polymerisation niedrig ist. ist das CJeI weich und schwierig zu handhaben. Beispielsweise beträgt die unlere Grenze der Konzentration des Ausgiingsmonomcrcn etwa 18 Gew.-n/o bei einem Acrylamidpolymeren mit einem Durchschnittsmolekulargcwicht von etwa 8 Millionen.The gel to be treated according to the invention should essentially not be flowable, ie it should be quite hard but still malleable and it should have a certain strength. If the concentration of the starting monomer is low during the polymerization. the CJeI is soft and difficult to handle. For example, the unlere limit is the concentration of the Ausgiingsmonomcrcn about 18 wt n / o at an acrylamide polymer having a Durchschnittsmolekulargcwicht of about 8 million.
Beispiele für Polymere vom Acrylamidtyp, die erfindiingsgcmäß behandelt werden können, sind Polyacrylamid, teilhydrolysiertc Produkte von Polyacrylamid und wasserlösliche Copolymere von Acrylamid mit anderen Vinylmonomcren. Ein geeigneter Molekulargcwichtsbereich für die nichtionischen und anionischen Polymeren vom Acrylamidtyp liegt im Bereich .on etwa 3 Millionen bis etwa 15 Millionen und allgemeiner bei etwa 5 bis etwa IO Millionen. Der Feuchtigkeitsgehalt des Polymergels liegt im allgemeinen unterhalb elwa 80%, vorzugsweise bei etwa SO bis elwa 80%. Beispiele für Copolymere, die in dem Acrylamid-Copolymercn vorhanden sein können, sind kanonischen Vinylmonomerc, wieExamples of acrylamide type polymers which can be treated according to the invention are Polyacrylamide, partially hydrolyzed products of polyacrylamide and water-soluble copolymers of acrylamide with other vinyl monomers. A suitable molecular weight range for the nonionic and Acrylamide type anionic polymers range from about 3 million to about 15 million and more generally from about 5 to about 10 million. The moisture content of the polymer gel is generally in the range below about 80%, preferably at about 50 to about 80%. Examples of copolymers used in the Acrylamide copolymers may be present canonical vinyl monomerc, like
Di mc t hy In mi noii I hy liicryliit,Di mc t hy In mi noii I hy liicryliit,
Dimethylaminomclhacrylat,Dimethylamino methacrylate,
Diäthjiaminoäthylacrylal,Diethjiaminoäthylacrylal,
Diäthylaminoiilhylmelhacrylat,Diethylaminoilhyl methacrylate,
Dimcthylaminohydroxypropylacrylat,Dimethylaminohydroxypropyl acrylate,
Dimcthylaminohydroxypropylmcthacrylat undDimethylaminohydroxypropyl methacrylate and
Dimcthylaminoiithy !acrylamid;Dimethylaminoyl acrylamide;
kanonische Vinylmonomerc, die hergestellt wurden durch Überführung dor vorerwähnten kationischen Vinylmonomerc in quaricrnärc Ammoniumsalze unter Verwendung von Quarternisierungsmitteln, wie Alkylhalogeniden (beispielsweise Methylchlorid, Methylbromid, Äthylchlorid und Äthylbromid) und Dialkylsulfaten (beispielsweise Dimethylsulfat und Diäthylsulfat); nicht- -, ionische Monomere, wie Acrylnitril, Methacrylnitril, Methylacrylat, Äthylacrylat und Methacrylamid; und anionische Monomere, wie Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Salze (beispielsweise das Natrium- und Kaliumsalz).canonical vinyl monomers which have been prepared by conversion to the aforementioned cationic Vinyl monomers in quarantine ammonium salts using quaternizing agents such as alkyl halides (e.g. methyl chloride, methyl bromide, ethyl chloride and ethyl bromide) and dialkyl sulfates (e.g. dimethyl sulfate and diethyl sulfate); non-, ionic monomers, such as acrylonitrile, methacrylonitrile, Methyl acrylate, ethyl acrylate, and methacrylamide; and anionic monomers such as acrylic acid, methacrylic acid and their salts (e.g. the sodium and potassium salts).
in Bei der Polymerisation solcher Monomere wird die Konzentration der Monomeren auf etwa 18 bis etwa 30%, vorzugsweise etwa 20 bis etwa 25% eingestellt. Dieser Konzentrationsbereich ist jedoch nicht kritisch, weil die Härte der entstehenden Gele sich auch mit derIn the polymerization of such monomers, the concentration of the monomers will be from about 18 to about 30%, preferably about 20 to about 25%. However, this concentration range is not critical, because the hardness of the resulting gels also varies with the
Γι Zusammensetzung der Monomeren und dem Molekulargewicht des Polymeren verändertΓι Composition of the monomers and the molecular weight of the polymer changed
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch verwendet werden, um das gegenseitige Aneinanderhaften der Gelteilchen bei anionischen Acrylamidpolymeren, dieThe method according to the invention can also be used to prevent the Gel particles in anionic acrylamide polymers, the
jo besonders klebrig sind, zu unterbinden.jo are particularly sticky.
Unter Berücksichtigung der Art der vorliegenden Erfindung ist leicht erkennbar, duß die höheren Fettsäuren oder deren Alkalisalze auch schon während der Polymerisation der acrylamidartigen MonomerenGiven the nature of the present invention, it will be readily apparent that the higher Fatty acids or their alkali salts even during the polymerization of the acrylamide-like monomers
2Ί anwesend sein können, sofern die Polymerisation dadurch nicht nachteilig beeinflußt wird. 2Ί can be present, provided that the polymerization is not adversely affected.
Die höheren Fettsäuren, die erfindungr.gemäß verwendet werden können und die einzeln oder in Kombination angewendet werden können, schließenThe higher fatty acids, the invention can be used r .gemäß and individually or can be used in combination include
in höhere Fettsäuren ein, welche wenigstens 14 Kohlenstoffatome enthalten und schließen hauptsächlich gesättigte Fettshuren ein. Beispiele für geeignete höhere Fettsäuren im allgemeinen schließen die höheren Fettsäuren mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen, vorzugs-into higher fatty acids containing at least 14 carbon atoms contain and include mainly saturated fat whores. Examples of suitable higher Fatty acids in general include the higher fatty acids with 14 to 24 carbon atoms, preferably
ii weise 14 bis 18 Kohlenstoffatomen ein. Spezifische Beispiele sind Myristinsäurc, Stearinsäure. Palniitinsäure, Arachidinsäure. Bchcnsäure und dergleichen. Stearinsäure die im Handel erhältlich ist, wird aus wirtschaftlichen Gründen bevorzugt. Man kann auch dieii have 14 to 18 carbon atoms. Specific Examples are myristic acid and stearic acid. Palniitic acid, Arachidic acid. Malic acid and the like. Stearic acid which is commercially available is made from preferred for economic reasons. You can also do that
in Alkalisalzc. beispielsweise das N:itrium .a'z, das Kaliumsalz und das Lithiumsalz, vorzugsweise das Natriumsalz, dieser Fettsäuren verwenden.in alkali salt c. for example the N: itrium .a'z, the potassium salt and use the lithium salt, preferably the sodium salt, of these fatty acids.
Alkalisalze von Fettsäuren mil weniger als 14 Kohlenstoffatomen sind gewöhnliche Seifen. DieAlkaline salts of fatty acids with fewer than 14 carbon atoms are common soaps. the
.»-, Polymerisation von Acrylamid in Gegenwart solcher Alkalisalze von Fettsäuren wird im allgemeinen nicht nachteilig beeinflußt und der Abtrennungseffekt kann deshalb erzielt werden. Da jedoch durch die Vertreibung von gelöstem Sauerstoff vor der Polymerisation. »-, Polymerization of acrylamide in the presence of such Alkali salts of fatty acids are generally not adversely affected and the separation effect can therefore be achieved. However, because of the expulsion of dissolved oxygen before the polymerization
-,ο eine große Anzahl an Blasen gebildet wird, ist es nicht wünschenswert, diese in großen Mengen zu verwenden.-, ο a large number of bubbles are formed, it is not desirable to use them in large quantities.
Hinsichtlich der Z;ihl der Kohlcnstoffatome derWith regard to the number of carbon atoms
höhe-cn Fettsäuren besteht keine spezielle obere Grenze. In einem der nachfolgenden Beispiele wirdthere is no special upper limit for height-cn fatty acids. In one of the following examples
,-, gezeigt, daß man mit einer Fettsäure mit 22 Kohlenstoffatomen den gewünschten Effekt hinsichtlich der Verhinderung der Klcbrigkcit erzielt. Die Verwendung von Fettsäuren mit einer größeren Anzahl von Kohlenstoffatomen ist möglich. Da jedoch höhere, -, shown that one can use a fatty acid with 22 carbon atoms achieved the desired effect in terms of prevention of jolts. The usage of fatty acids with a larger number of carbon atoms is possible. However, since higher
wi Fettsäuren mit einer ziemlich großen Anzahl an Kohlenstoffatomen iinüblich sind und auch sehr teuer, ist es wirtschaftlich nicht vorteilhaft solche höheren Fettsäuren zu verwenden. Deshalb kann man als eine geeignete obere Grenze für die Anzahl der Kohlensloff-wi fatty acids with a fairly large number Carbon atoms are common and also very expensive, it is not economically advantageous to use such higher fatty acids. That's why you can be a suitable upper limit for the number of carbon dioxide
hi atome der Fettsäuren etwa 24 annehmen.Hi atoms of fatty acids assume about 24.
Eine geeignete Menge der höheren Fettsäure oder eines Alkalisalzes davon liegt unterhalb etwa 0.01 Gcw.-%. bezogen auf das Gewicht des Monomeren, undA suitable amount of the higher fatty acid or an alkali salt thereof is below about 0.01 Weight%. based on the weight of the monomer, and
man erzielt im allgemeinen eine ausreichende Wirkung mit Mengen von etwa 0,005 bis 0,001 Gew.-%, bezogen auf das angewendete Monomere.a sufficient effect is generally obtained with amounts of about 0.005 to 0.001% by weight, based on the monomer used.
Die Löslichkeit von höheren Fettsäuren in Wasser nimmt abrupt mit Zunahme der Kohlenstoffatome ab. Nachfolgend wird die Löslichkeit einiger typischer Fettsäuren in Wasser bei 20° C gezeigt:The solubility of higher fatty acids in water decreases abruptly with an increase in carbon atoms. Below the solubility of some becomes more typical Fatty acids shown in water at 20 ° C:
Fettsäurefatty acid
Anzahl dernumber of
KohlonstolT-KohlonstolT-
atomi:atomi:
Löslichkeil
(g/100g Wasser)Soluble wedge
(g / 100g water)
Im allgemeinen werden ausreichende Auflösungszeiten und Rührbedingungen benötigt, um eine Substanz mit einer niedrigen Löslichkeit in Wasser bis zur Sättigung aufzulösen. Selbst wenn die Fettsäuren oder deren Alkalisalze während der Polymerisation vorliegen, ist es nicht immer erforderlich, üiese vollständig aufzulösen.In general, there will be sufficient dissolution times and stirring conditions needed to produce a substance having a low solubility in water up to Dissolve saturation. Even if the fatty acids or their alkali salts are present during the polymerization, it is not always necessary to read this completely dissolve.
Falls die Menge der Fettsäure oder des Alkalisalzcs davon deren Löslichkeit übersteigt, schwimmt der ungelöste Anteil auf der wäßrigen Lösung des Monomeren oder ist darin suspendiert. Auch in diesem Falle wird die Wirkung ge:mäß der Erfindung vollständig erzielt. Man nimmt deshalb an, daß dit Wirkung der höheren Fettsäure oder des Salzes davon von einer nur geringen vorhandenen Menge abhängt, die nicht mehr als etwa 0,001 Gew.-%, bezogen auf die Menge des Monomeren, beträgt.If the amount of the fatty acid or the alkali salt thereof exceeds its solubility, it will float undissolved portion on the aqueous solution of the monomer or is suspended in it. Also in this Case, the effect is fully achieved according to the invention. It is therefore assumed that the effect of the higher fatty acid or the salt thereof depends on only a small amount present, which is no longer than about 0.001% by weight based on the amount of monomer.
Diese Menge ist überraschend gering wenn man die Tatsache berücksichtigt, daß die Mengen solcher Fettsäuren, die als Schmiermittel Kunststoffen zugegeben werden, um bei der üblichen Herstellung von Kunststoffen die Verformbarkeit der thermoplastischen Harze zu verbessern und um die Klcbrigkeii zu vermindern. 0.05 bis 2 Gcw.-% beträgt.This amount is surprisingly small when one takes into account the fact that the amounts of such Fatty acids that are added as lubricants in the usual production of plastics Plastics to improve the deformability of thermoplastic resins and to increase the strength Reduce. 0.05 to 2% by weight.
Die folgenden Ausführungsformen geben die verschiedenen Anwendungsmöglichkcitcn der Erfindung, nämlich der Verwendung von höheren Fettsäuren oder deren Aikaiisalze. an.The following embodiments illustrate the various possible uses of the invention, namely the use of higher fatty acids or their alkali salts. at.
Vor der Trocknungsstufc ist es im allgemeinen wünschenswert, die Gellcilchen zu kleinen Teilchen einer Größe von einigen Millimetern, beispielsweise 1 bis 10 mm. vorzugsweise 3 bis etwa b mm. zu zerkleinern, um gleichmäßige Trocknungsbedingungen und eine schnelle Ί rocknungsgcschwindigkcit zu erzielen. Man kann eine Vorrichtung, wie einen Fleischwolf odci eine sogenannte Pcllctisiervorrichtung, für dieses Verkleincrungsvcrfahren verwenden. Normalerweise haften die zerkleinerten Gclteilchen unmittelbar nach der Zerkleinerung aufgrund ihrer Klcbrigkcit leicht aneinander. Gibt man jedoch die höheren Fettsäuren oder deren Aikaiisalze in den vorgenannten Mengen zu einer Gruppe solcher leicht anhaftenden Gclteilchen. so kann die .Anhaftung der Gclteilchen aneinander und an die innere Wand des Trockners, insbesondere wenn die Wand des Trockners aus Metall besteht, erheblich während der nachfolgenden Trocknungsoperation vermindert werden.Before the drying step, it is generally desirable to form the gelatin into small particles a size of a few millimeters, for example 1 to 10 mm. preferably 3 to about b mm. to Chop in order to achieve uniform drying conditions and a fast drying speed. One can use a device such as a meat grinder or a so-called Pcllctisiervorrichtung for this Use the downsizing technique. Normally, the crushed glass particles adhere immediately afterwards the crushing due to their Klcbrigkcit easily against each other. However, if you give the higher fatty acids or their alkali salts in the abovementioned amounts for a group of such easily adhering particles. so can cause the adhesion of the particles to one another and to the inner wall of the dryer, especially if the Wall of the dryer is made of metal, significantly reduced during the subsequent drying operation will.
Verschiedene Verfahren zum Zufügen der höheren Fettsäure oder deren Alkalisalz.cn sind möglich Die höheren Fettsäuren oder deren Alkalisalzc. die c; findungsgemäß verwendet werden können, sind bei Raumtemperatur (etwa 20 bis 30 C) fest und liegen in Form von Flocken oder Pulvern vor. Natürlich wird eine Pulverform der höheren Fettsäuren oder deren Alkalisalzen bevorzugt, weil man sie in dieser Form gleichmäßiger auf die Oberflächen der Gclteilchen aufbringen kann. Eine Form des Aufbringes besteht darin, daß man die pulverförmigen höheren Fettsäuren oder deren Alkalisalze auf eine Gruppe der Gclteilchen aufsprüht. Bei einem anderen Verfahren werden wäßrige Suspensionen der pulverförmigen höheren Fettsäuren oder deren Alkalisalze hergestellt und diese Suspensionen werden auf die Gelteilchen gesprüht. Bei beiden Verfahren müssen die höheren Fettsäuren oder deren Alkalisalze nicht unbedingt gleichmäßig auf die Gelteilchen unmittelbar nach dem Aufsprühen verleih sein.Various methods of adding the higher fatty acid or its alkali salt are possible higher fatty acids or their alkali salts c. the C; can be used according to the invention are at Room temperature (about 20 to 30 C) and are in the form of flakes or powders. Of course one will Powdered form of the higher fatty acids or their alkali salts are preferred because they are in this form can apply more evenly to the surfaces of the Gclpartchen. There is one form of application in that the powdery higher fatty acids or their alkali salts on a group of Gclpartchen sprays on. In another method, aqueous suspensions are higher than the powdery ones Fatty acids or their alkali salts are prepared and these suspensions are sprayed onto the gel particles. at In both processes, the higher fatty acids or their alkali salts do not necessarily have to be uniformly distributed Gel particles should be borrowed immediately after spraying.
Ein Trocknungsverfahren, das durch die Auswirkung der vorliegenden Erfindung am meisten verbessert wird, ist das Verfahren, bei dem man unter Scherkräften trocl.net und wie es in der LlS-PS 39 05 122 (entsprechend der japanischen Pa'. manmeldung OPI Nr. I 35 253/74) beschrieben wiro. wendet man das erfindungsgemäße Verfahren auf diese Troeknungsmcthodc an, dann haben die Gelteilchen beispielsweise im allgemeinen eine Teilchengröße von etwa 1 bis 10 mm. vorzugsweise 3 bis 6 mm, und auf diese werden die höheren Fettsäuren oder ein Alkalisalz davon lokal aufgebracht und in den Trockner eingeführt und getrocknet, während man Scherkräfte auf die Teilchen innerhalb des Trockners einwiikcn läßt. Geltcilehen werden dabei gleichzeitig von den anhaltenden Oberflächen abgetrennt und gemischt. Die Vermischung bewirkt, daß die zugegebene höhere Fettsäure oder ein Alkalisalz davon, gleichförmig mit den Geltcilehen vermischt wird und deshalb wird die Wirkung der Verhinderung der Anhaftung gleichmäßig erzielt. Die Trocknungszeit hängt von dem verwendeten Polymeren ab, wobei eine geeignete Trocknungszeit etwa 30 Minuten bei 80° C und etwa 240 Minuten Sei 65 C pro etwa 20 kg der Geltcilehen beträgt.One drying method that is most improved by the effect of the present invention is is the procedure in which one under shear forces trocl.net and as it is in the LlS-PS 39 05 122 (accordingly the Japanese Pa '. manual OPI No. I 35 253/74) is described. you turn that method according to the invention to this drying method, then the gel particles have, for example, in generally a particle size of about 1 to 10 mm. preferably 3 to 6 mm, and on this the higher fatty acids or an alkali salt thereof applied locally and introduced into the dryer and dried while applying shear forces to the particles within the dryer. Validity are separated and mixed at the same time from the persistent surfaces. The mixing causes the added higher fatty acid or an alkali salt thereof to become uniform with the gels is mixed, and therefore the effect of preventing the sticking is uniformly obtained. the Drying time depends on the polymer used, with a suitable drying time around 30 Minutes at 80 ° C and about 240 minutes Let 65 C per the weight is about 20 kg.
Eine andere Verfahrensweise zur Zugabe der höheren Fettsäure oder eines Alkalisalzcs da\ on zu dem Gel besteht darin, daß man ein Pulver oder eine Aufschlämmung davon den mittelgroßen Gellcilchen (Größe vor dem Zerkleinern: eine· Größe wie sie für den Transport der Gelteilchcn geeignet ist. beispielsweise etwa 10 mm bis ei»» 300 n;in) zufügt. Hei diesem Verfahren werden die Gellcilchen zerkleinert nachdem die höhere Fettsäure oder deren Alkalisalz zugegeben worden ist. In diesem Falle werden die Gelteilchen in dem Zerkleinerer vermischt und die höhere Fettsäure oder deren Afkalisalz wird ziemlich gleichmäßig auf die Oberfläche der kleinen Geltcilehen verteilt. Bei diesem Verfahren wird ein Teil der höheren Fettsäure oder deren Alkalisalz in die kleinen Geltcilehen eingebaut, aber die erzic'lc Wirkung ist im wesentlichen die gleiche als wenn man die höhere I citsäure oder deren Alkalisalz auf die Oberfläche der Gclteilchen aufbringt.Another way of adding the higher fatty acid or an alkali salt da \ on to that Gel consists in getting a powder or a Slurry of the medium-sized gellcules (size before chopping: a size as they are for the Transport of Gelteilchcn is suitable. for example about 10 mm to ei »» 300 n; in). Hey this one In this process, the gelatinous particles are crushed after the higher fatty acid or its alkali salt has been added has been. In this case, the gel particles in mixed in the chopper and the higher fatty acid or its afkali salt is pretty evenly distributed over the Surface of the small gels distributed. In this process, part of the higher fatty acid or the alkali salt of which is built into the small gels, but the archic effect is essentially the same than when the higher icitic acid or its alkali salt is applied to the surface of the glass particles.
In den Beispielen wird die Erfindung ausführlich beschrieben. Wenn nicht anders angegeben, sind alle Teile. Prozente, Verhältnisse und dergleichen auf das Gewicht bezogen.The invention is described in detail in the examples. Unless otherwise noted, all are Parts. Percentages, ratios and the like are based on weight.
In den folgenden Beispielen in det-cn die Wirkung der höheren Fettsäuren oder deren Aikaiisalze bei Polymerisationsverfahren bewertet wird, liegen überall die folgenden Bedingungen vor und die Bewertung wurde wie nachfolgend durchgeführt:In the following examples in det-cn the effect of higher fatty acids or their alkali salts are evaluated in polymerization processes, are everywhere the following conditions and the evaluation was carried out as follows:
PoKmcrisatMnsgeiäß und andere Ausrüstung!PoKmcrisatMnsgeiäß and other equipment!
Kcgelstiimpfiihnliclu· Kessel aus rostfreiem Stuhl (SUS-J04) mit einer Waiiddicke von I mm. einem Bodcndurchmcsscr von etwa IO cm. einem oberen Durchmesser von etwa 12 cm und einer Höhe von etwa J1J cm. die oben vollständig offen waren, wurden angewendet. F.incr dieser Kessel war cliromplniiieri. Die innere Oberfläche der Kessel war mit Sandpapier Nr. 400 poliert worden, um eine glatte Oberfläche zu cr/.iclen (in dem chromplattiertcn Kessel wurde das Polieren vor dem Planieren vorgenommen) und die innere Oberfläche wurde gründlich mil einer Mischung aus einem I laushallspolicrpuK er und einem flüssigen I laushaltsreinigiingsmittel gewaschen. Die Reinigung wurde thin η als vollständig angesehen wenn die gesimle Oberfläche mit einem l'ilm aus enlionisieriem Wasser benel/l werden konnte.Kcgelstiimpfiihnliclu · Kettle made of stainless chair (SUS-J04) with a wall thickness of 1 mm. a floor diameter of about 10 cm. a top diameter of about 12 cm and a height of about J 1 J cm. which were completely open at the top were applied. F.incr this boiler was cliromplniiieri. The inside surface of the kettles had been buffed with # 400 sandpaper to give a smooth finish (polishing was done in the chrome-plated kettle before leveling) and the inside surface was thoroughly buffed with a mixture of a reverberant polymer and a liquid household detergent. The cleaning was regarded as complete when the smooth surface with a l'ilm of enlionized water could be benel / l.
Ijii Gummislopsel wurde an de'· oberen Öffnung vorgesehen Der Stöpsel war mit einem I hermomeler. einem LinlaBrohr für Stickstoffgas. welches mit einem blasenverteilenden Kiigelfiher ausgenistet war und einem (ilasrohr /um Ableiten <L-:. Stickstoffes und /ur Zugabe des PoIv merisationsmit:alors ausgerüstet.Ijii gumball was provided at the upper opening. The stopper was with an Ihemomeler. a LinlaB tube for nitrogen gas. which was nested with a bubble-distributing ball and a (ilas tube / um derivation <L- :. nitrogen and / for the addition of the polymerization with: alors.
leder Kessel der obengenannlen Struktur befand sich in einem hol/ernen (ieslell. welches mit Perlen au1, geschäuiniem Polvslviol für die thermische Isolierung vollgepackt war.The leather kettle of the above structure was located in a wooden (ieslell. which was packed with pearls au 1 , peeled polvslviol for thermal insulation.
Prüfung der AnliaftiingExamination of the anliaftiing
Die Adhäsion /wischen dem fiel und dem PoIv merisationsgefäß wurde bestimmt, indem man das (icl bewertete nachdem es aus dem Polvmensationsgefaß nach Beendigung der PoIv mensation entfernt wurde.The adhesion / wipe the fell and the polymerization vessel was determined by evaluating the (icl after it was removed from the polarization vessel was removed after the end of the poIvation.
/u diesem /weck wurde rostfrver St.ihldraht (Sl 'S-304) mit einem Durchmesser von etwa 4 mm /u einem gleichschenkeligen Dreieck mit einer Basis von eiwa 4 cm und einer Höhe von etwa 12 cm als \ ersuehsanordnung ausgebildet und zwei solche Versuchsanordnungen wurden in das PoKmc- sationsgefäß eingehängt, während die Monomerlösii'ig in das Gefall gegeben wurde. Die beiden Versuchsanordmingen wurden eingehängt unter Verwendung von laden, die an den Scheiteln der Dreiecke befestigt waren, so daß die BaMs der beulen Dreiecke parallel zueinander waren und in einer liefe von etwa 5cm unterhalb des lliissigkeüMiiv cans der /ugeführten Monomerlösung eintauchten/ u This / weck was made of stainless steel wire (Sl 'S-304) with a diameter of about 4 mm / u an isosceles triangle with a base of About 4 cm and a height of about 12 cm designed as an experimental arrangement and two such experimental arrangements were hung in the pouching vessel, while the Monomerlösii'ig in the case was given. The two experimental arrangements were mounted using load that attached to the vertices of the triangles so that the BaMs of the bulged triangles were parallel to each other and in a run of about 5 cm below the liquid cans of the introduced monomer solution immersed
Nach Beendigung der PoIvmensation bleiben die Versuchsanordnungen in dem fiel eingebettet.After the end of the condensation, the Experimental set-ups in which fell embedded.
Die laden, an denen die Versuchsanordnungen aufgehängt waren, .vurden auf zwei diametral gegenüberliegenden Kanten des oberen offenen Teils des PoKnierisationsgefäßes unter Verwendung von Klebebandbefestigt. The load on which the experimental set-ups were hung on two diametrically opposite Edges of the upper open part of the poisoning vessel fastened using adhesive tape.
Verfahren zur Bew crtung der AdhäsionsbedingungMethod for evaluating the adhesion condition
Die Bedingung für die Adhäsion des Gels an das Polymerisationsgefäß wurde untersucht, indem man den Scheitel der beiden Versuchsanordnungen parallel zueinander bewegte, wobei die Versuchsanordnungen so angeordnet waren zum Zeitpunkt der Zugabe der Monomeriösung. daß die Basen parallel zueinander lagen, und indem man sie aufwärts in kreisförmiger Richtung zog. Zu diesem Zeitpunkt wurde die Beziehung zwischen dem Polymerisationsgefäß, dem Gel und der Versuchsanordnung unter Anwendung der folgenden Einteilungen bewertet:The condition for the adhesion of the gel to the polymerization vessel was examined by measuring the Vertices of the two test arrangements moved parallel to each other, the test arrangements were so arranged at the time of addition of the monomer solution. that the bases are parallel to each other and by pulling them upwards in a circular direction. At that point the Relationship between the polymerization vessel, gel and experimental set-up using the rated in the following categories:
(I): Bringt man die Scheitel der beiden Versuchsanordnungen
dicht aneinander oiler lallt man diese einander berühren, so bewirkte die Kraft die
erforderlich war das (iel um die beiden Seiten der Versuchsanordnung von der Wand des (icfäßes
wegzuziehen, eine Abtrennung des Ciels von der
Wandung des Polvmerisationsgcfäßes Wenn somit die Vcrsiichsanordnung nach oben gezogen
wurde, kam das Gel als einheitliche Struktur aus dem Polymerisationsgefäß heraus.
(II): Das Ciel trennte sich nicht von dem Polvmerisa
iionsgefiiU ab. wenn man die Scheitel der
Vei siichsanoidnungen miteinander berührte
Wurtlen die V'ersiichsanordnungen herausgezo gen. dann trennte sich das (iel von dem
Polvmensalionsgefal! ab und dann kam das (iel als einheitliche Struktur aus dem Polvmerisationsge
fäH heraus.(I): If the vertices of the two test arrangements are brought close to one another, or if they are touched, the force that was required to pull the two sides of the test arrangement away from the wall of the vessel caused the ciel to be separated from the Wall of the Polymerization Vessel Thus, when the assembly was pulled up, the gel came out of the polymerization vessel as a unitary structure.
(II): The ciel did not separate from the polarization vessel. if you touched the vertices of the conformations with one another, the configuring arrangements were pulled out.
(IM): Berührten die Scheitel der Versuchsanordriuiig einander, so trennte sich das (IeI nicht von dem Polvmensationsgciäß ab. Wurden die Versuchsan Ordnungen herausgezogen, so trennte sich ein 'Teil des Gels von dem Polymerisationsgefäß ab. aber das gesamte Gel konnte nicht aus dem Polvmerisatii'üsgefäß herausgezogen werden.(IM): Touched the vertices of the test arrangement each other, so the (IeI did not separate from the Polvmensationsgciäß from. Were the attempt at Orders pulled out, so a 'part separated of the gel from the polymerization vessel. but all of the gel could not come out of the polymerisation vessel be pulled out.
(IV): Bei ihnen sieh die Scheitel der Versuehsanordriiing und wurden the Versuchsanordnuiigen hochgezogen, so trennte sich das fiel nicht ab und kiirii /licht aus dem Polvmerisationsgefäß heraus.(IV): With them see the apex of the Versuehsanordriiing and when the test arrangements were drawn up, it did not separate and kiirii / light out of the polymerization vessel.
Die Geschwindigkeit beim Hochziehen der Vei suchsanordnungen war so. daß sie nicht wesentlich schneller war als die Geschwindigkeit mit welcher sich das Gel beim Hochziehen tier Versuchsanordnungen aufgrund seiner eigenen Viskoelastizität deformierte.The speed of pulling up the search arrangements was like that. that it was not much faster than the speed at which the gel was moving when pulling up animal test arrangements deformed due to its own viscoelasticity.
Wenn das (icl nicht herausgezogen werden konnte, wurde das Gel durch die Versiichsanordnungen. die in d.is Gel eingebettet waren, zerbrochen. In einem seltenen lalle deformierte das Gel aufgrund "-einer eigenen Viskoelas'izität und ein Teil blieb in dem PoK nie risa nonsgefäß.If the (icl could not be pulled out, the sealing arrangements i.e., the gel was embedded, broken. In one rare lalle deformed the gel due to "one" own viscoelasticity and a part never remained in the PoK risa nonsgefäß.
Die Polymerisation wurde durchgeführt unter Verwendung von 5 Gefäßen aus rostfreiem Stahl und einem PoKmerisationsgefäß mit einer chromplattierteri inneren Oberfläche.The polymerization was carried out using of 5 stainless steel vessels and a polymerization vessel with a chrome-plated inner Surface.
In jedes der Polvmerisationsgefäßc wurden 1900g einer wäßrigen Monomerlösung gegeben, die hergestellt worden war durch Auflösen von Acrylamid in entionisiertem Wasser in einer Acrylamidkonzentration von 24.2°i' und 100g einer 30%igen wäßrigen Lösung einer Mischung (2 : 3 Gew.-°,'o von Natriumhydroxid und Borsäure, jede der in der nachfolgenden Tabelle angezeigten Fettsäuren wurde in den angegebenen Mengen zugegeben. Jedes der Polymerisationsgefäße wurde mit einem Gummistöpsel verschlossen und die Gummistöpsel wurden mit einem Vinylband versiegelt. Stickstoff wurde durch das Stickstoffeinleitungsrohr mit einer Geschwindigkeit von etwa 3 l/min während 30 Minuten zum Vertreiben des gelösten Sauerstoffs eingeleitet. In der Zwischenzeit wurde ein stabförmiger F.intaucherhitzer in das Polymerisationsgefäß unter Verwendung des Glasrohres eingefügt und die Temperatur der Lösung wurde auf 25 bis 25,5°C eingestellt. Etwa 3 bis 5 Minuten vor Beendigung der Stickstoffeinleitung wurden eine 2.4°/oige wäßrige Lösung von Dimethylaminopropionitril (als Redoxpolymerisations-1900 g given an aqueous monomer solution that prepared by dissolving acrylamide in deionized water at an acrylamide concentration of 24.2 ° i 'and 100g of a 30% aqueous solution of a mixture (2: 3 wt. °,' o of sodium hydroxide and Boric acid, any of the in the table below indicated fatty acids were added in the amounts indicated. Each of the polymerization vessels was closed with a rubber stopper and the rubber stopper was sealed with vinyl tape. Nitrogen was passed through the nitrogen inlet tube at a rate of about 3 l / min for 30 minutes Minutes initiated to drive off the dissolved oxygen. In the meantime it became a rod-shaped one F. Immersion heater inserted into the polymerization vessel using the glass tube and the temperature the solution was adjusted to 25-25.5 ° C. About 3 to 5 minutes before the end of the nitrogen introduction a 2.4% aqueous solution of dimethylaminopropionitrile (as redox polymerization
initialer) und dann eine 2%igc wäßrige Lösung von A/obiscyanovaleriansaiire (als thermisch zersetzbarer Polymcrisiitionsinitialor) (bei einem mil Natriumhydroxid eingestellten pH von elwa 7) und schließlich eine l,6%ige wäßrige Lösung von Kaliiimpcrsiilfat. jeweils in einer Menge von 5 ml. in das Gefäß gegeben.initial) and then a 2% aqueous solution of A / obiscyanovaleriansaiire (as thermally decomposable Polymerization initiator) (with a mil sodium hydroxide adjusted pH of elwa 7) and finally a 1.6% aqueous solution of potassium impregnate. each in an amount of 5 ml. in the vessel.
Die Einleitung von Stickstoff wurde mehrere Stunden nach der Zugabe des l'olymerisationsinitiators zur Durchführung einer gleichförmigen Vermischung fortgeführt. Das Stickstoffeinleitungsrohr wurde hochgezogen bis das Blasenverteilungskugelfilter an dessen Spitze in ilen Zwischenraum /wischen dem l'okmcnsa tmnsgei.iH sich befand und dann wurde die Einleitung win Stickstoff abgebrochen. Das obere Ende des Sticksioffauslaß-Glasrohres wurde verschlossen.The introduction of nitrogen was several hours after the addition of the polymerization initiator Continued to perform uniform mixing. The nitrogen sparge was pulled up until the bubble distribution ball filter at its tip in ile space / wipe the l'okmcnsa tmnsgei.iH was located and then was the introduction win nitrogen canceled. The top of the The nitrogen outlet glass tube was closed.
Da das Polymerisationsgefaß isoliert war. verlief die Polymerisation adiabatisch. Infolgedessen kann der lleginn der l'oKmcnsalion. das Eortschreiten der Polymerisation und das Ende der Polymerisation mittels eines Thermometers bestimmt werden.Because the polymerization vessel was insulated. ran the Polymerization adiabatic. As a result, the lleginn of l'oKmcnsalion. the progress of the Polymerization and the end of the polymerization can be determined by means of a thermometer.
Hei diesem Ansatz begann die Polymerisation innerhalb von 5 bis IO Minuten nach der Zugabe des Polymerisationsinitiators zu den 6 Polymerisationssystemen. 60 bis 70 Minuten nach Beginn der Polymerisation zeigte das Thermometer einen Maximalwert von etwa 9IC was die Beendigung der Polymerisation anzeigte.In this approach, the polymerization began within 5 to 10 minutes after the addition of the Polymerization initiator for the 6 polymerization systems. 60 to 70 minutes after the start of the polymerization the thermometer showed a maximum value of about 9IC indicating the completion of the polymerization indicated.
Die Temperaturen des Polymerisationssysiems nahmen allmählich nach Erzielung dieser Maximaltemperatur ab. Dies wird auf die unvollständige thermische Isolierung des Pokmerisationsgefäßes /urückgeführt.The temperatures of the polymerization system gradually decreased after this maximum temperature was reached away. This is attributed to the incomplete thermal insulation of the pokmerization vessel /.
Etwa 50 Minuten nachdem die Maximaltemperatiir in dem Polvmerisationssvstem erreicht worden war. wurde die Wirkung der Zugabe der höheren Eettsäuren durch Bewertung des (irades der (ieladliäsion bestimmt. Die erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angezeigt.About 50 minutes after the maximum temperature in the polymerisation system had been achieved. became the effect of the addition of the higher fatty acids through Evaluation of the (irades of (ieladliäsion determined. The The results obtained are shown in the table below.
Höhere EeIt- Ansal/ Nr.Higher EeIt- Ansal / No.
-.'U re I 1 J-. 'U re I 1 J
Innere Wand des l'olymerisalinnspelaUeiInner wall of the polymerisalinnspelaUei
- Nicht geprüft, weil die Ergehnisse im wesentlichen I oder Il waren.
·) Entsprechend IV.- Not checked because the results were essentially I or II.
·) According to IV.
In der obigen Tabelle bestand die Stearinsäure (A) aus 55.0% Stearinsäure, 32,8% Palmitinsäure und 4.8% anderen gesättigten Fettsäuren und die Stearinsäure (B) aus 93,5% Stearinsäure. 1.6% Palmitinsäure und 2.0% gesättigten Fettsäuren. Bei allen Säuren bestanden die Reste im wesentlichen aus ungesättigten Fettsäuren.In the table above, the stearic acid (A) consisted of 55.0% stearic acid, 32.8% palmitic acid and 4.8% other saturated fatty acids and the stearic acid (B) from 93.5% stearic acid. 1.6% palmitic acid and 2.0% saturated fat. The residues of all acids consisted essentially of unsaturated fatty acids.
Die in der Tabelle angegebenen Ergebnisse sind die Durchschnitte aus 7 Wiederholungen.The results reported in the table are the averages of 7 replicates.
Zwei Gefäße aus rostfreiem Stahl (SUS-304) mit einem Bodendurchmesser von etwa 38 cm, einem oberen Durchmesser von etwa 52 cm, einer Tiefe von etwa 65 cm und einer inneren Kapazität von etwa 100 I. die oben vollständig offen waren, wurden in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, gereinigt.Two stainless steel (SUS-304) vessels with a bottom diameter of approximately 38 cm, one top diameter of about 52 cm, a depth of about 65 cm and an internal capacity of about 100 I. which were completely open at the top were cleaned in the same manner as described in Example 1.
In jedes der Gefäße wurden 76 kg einer wäßrigen Lösung aus Acrylamid und 4 kg einer wäßrigen Lösung einer Mischung von Natriumhydroxid und Borsäure, wie in Beispiel 1 beschrieben, gegeben. In eines der Polymerisationsgefäße wurden 8 g Stearinsäure (B) gegeben. Die beiden Polymerisationsgefäße wurden jeweils in einen Konstanttemperaturtank gestellt, der in der Lage war, sich der Temperatur der Polymerisationsgefäße anzupassen. Die Gefäße wurden verschlossen und der gelöste Sauerstoff wurde unter Verwendung von Stickstoff ausreichend vertrieben. Es wurden die gleichen Polymerisationsinitiatoren wie in Beispiel I beschrieben zugegeben und zwar jeweils in der gleichen Reihenfolge in einer Menge von 200 ml.76 kg of an aqueous solution of acrylamide and 4 kg of an aqueous solution were placed in each of the vessels a mixture of sodium hydroxide and boric acid, as described in Example 1, added. In one of the Polymerization vessels were placed 8 g of stearic acid (B). The two polymerization vessels were each placed in a constant temperature tank that was able to keep up with the temperature of the polymerization vessels adapt. The vials were sealed and the dissolved oxygen was using sufficiently expelled by nitrogen. The same polymerization initiators as in Example I were used as described, in each case in the same order in an amount of 200 ml.
Die Temperatur zu Beginn der Polymerisation betrug in beiden Gefäßen etwa 25"C und die Maximaltemperatur bei Beendigung der Polymerisation betrug etwa 92°C. Während der Polymerisation folgte die Temperatur in dem Konstanttemperaturtank der Innentemperatur des Polymerisationsgefäßes. Bei Beendigung der Polymerisation wurde die Temperatur in dem Konstanttemperaturtank auf 900C eingestellt und die Produkte wurden etwa 14 Stunden gealtert.The temperature at the beginning of the polymerization was about 25 ° C. in both vessels and the maximum temperature at the end of the polymerization was about 92 ° C. During the polymerization, the temperature in the constant temperature tank followed the internal temperature of the polymerization vessel The constant temperature tank was set to 90 ° C. and the products were aged for about 14 hours.
Nach der Alterung blieb Stearinsäure an der Oberfläche des Gels in ungelöstem Zustand in einer Menge, die der zugefügten Menge zu entsprechen schien, haften. Es wurde deshalb daraus geschlossen, daß die Stearinsäure (B) sich kaum in der wäßrigen Lösung des Acrylamids löste.After aging, stearic acid remained on the surface of the gel in an undissolved state in a Amount that appeared to correspond to the amount added adhere. It was therefore concluded that the stearic acid (B) hardly dissolved in the aqueous solution of the acrylamide.
Die Polymerisationsgefäße wurden jeweils umgedreht, um das darin befindliche Gel herauszuholen. Das in dem Kessel, zu dem Stearinsäure (B) zugefügt worden war, gebildete Gel kam aus dem Polymerisationsgefaß unmittelbar nachdem dieses Gefäß auf den Kopf gestellt worden war. Das Gel in dem Gefäß in dem keine höhere Fettsäure zugegeben worden war kam nicht aufgrund seines eigenen Gewichtes heraus sondern mußte entfernt werden.The polymerization vessels were each turned upside down to remove the gel contained therein. That Gel formed in the kettle to which stearic acid (B) was added came out of the polymerization vessel immediately after this vessel was turned upside down. The gel in the jar in which no higher Fatty acid did not come out because of its own weight but had to removed.
Unter Verwendung der in Beispiel 2 beschriebenen l'olymerisationsgefäße wurden 17.5 kg Acrylamid, 0,92 kg Dimethylaminoäthylmethaerylat, 300 g einer 96%igen schwefelsauren wäßrigen Lösung und 160 g Polyäthylenglykol mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 62SO in entionisiertem Wasser unter Bildung von 80 kg einer Monomerlösung in jedem der Polymerisationsgefäße gelöst.Using those described in Example 2 The polymerization vessels were 17.5 kg of acrylamide, 0.92 kg of dimethylaminoethyl methacrylate, 300 g of a 96% strength sulfuric acid aqueous solution and 160 g Polyethylene glycol with an average molecular weight of 62SO in deionized water to form 80 kg of a monomer solution in each of the Polymerization vessels dissolved.
Natriumstearat wurde in einer Menge von 3.2 g zu der Monomerlösung gegeben die sich in dem Polymerisationsgefäß befand, in den im Beispiel 2 Stearinsäure (B) zugegeben worden war. |ede der Monomerlösungen wurde durch Spülen mit Stickstoff in gleicher Weise wie in Beispiel 2 ausreichend von Sai'ijrstoff befreit. Bei 28 C wurden 8.0 g 2.2'-Azobis-2 amidinopropanhydrochlorid als Polymerisationsinitiator zugegeben und die Polymerisation wurde adiabatisch durchgeführt. Innerhalb IHO Minuten war die Polymerisation vollständig und die Temperatur des Polymeren erreichte 95 C maximal aufgrund der Polymerisationswärn'c.Sodium stearate was added in an amount of 3.2 g to the Given the monomer solution that was in the polymerization vessel, in which in Example 2 stearic acid (B) had been admitted. Each of the monomer solutions was purged with nitrogen in the same way as in Example 2 sufficiently freed from Sai'ijrstoff. at At 28 C, 8.0 g of 2,2'-azobis-2 amidinopropane hydrochloride were obtained added as a polymerization initiator and the polymerization was carried out adiabatically. The polymerization was complete within IHO minutes and the temperature of the polymer reached 95 ° C at maximum due to the heat of polymerization.
Die beiden Polymerisationsgefäße wurden jeweils auf ilen Kopf gestellt um die entstandenen Gele herauszuholen. Das Gel, dem Natriumstearat zugegeben worden vv,ir. kam aus dem Gefäß aufgrund seines eigenen Gewichtes heraus. Das Gel, dem kein Natriumstearat zugegeben worden war. kam nicht beim einfachen Aufdenkopfstellen des Gefäßes heraus.The two polymerization vessels were each turned upside down in order to remove the resulting gels. The gel to which sodium stearate has been added vv, ir. came out of the jar by virtue of his own Weight out. The gel to which no sodium stearate had been added. did not come with the easy one Upside down of the vessel.
Unter Verwendung des Polymerisationsgefäßes, bei dem die Polymerisation in Gegenwart von Natriumstearat durchgeführt worden war, wurde die oben beschriebene Monomcrlösiing ohne Zugabe von Natriumstearat polymerisiert und die gleiche Verfahrensweise die vorher angegeben wurde, wiederholt. Das Gel kam aus dem Gefäß unmittelbar nachdem es auf den Kopf gestellt wordc η war.Using the polymerization vessel in which the polymerization in the presence of sodium stearate was carried out, the above-described monomer solution was without the addition of sodium stearate polymerized and the same procedure given above repeated. The gel came out of the jar immediately after it was wordc η upside down.
Die nachfolgende Bewertung wurde in gleicher Weise wie in Beispiel t durchgeführt. Ein frisch gereinigtes Gefäß aus rostfreiem Stahl wurde verwendet und die Menge an Fcttsäuresal/, wie nachfolgend angegeben, betrug 0,004%, bezogen auf die zugeführte Monomerlösung (d. h. 80 mg). Die Polymerisation wurde unter Verwendung von verschiedenen Fcttsäuresalzen durchgeführt. The following evaluation was made in the same manner as in Example t. A freshly cleaned one A stainless steel vessel was used and the amount of Fcttsäuresal / as indicated below, was 0.004%, based on the monomer solution fed (i.e. 80 mg). The polymerization was carried out using various fatty acid salts.
Als F.rgebnis wurde festgestellt, daß l.ithiumstearat und Kaliumstearal wirksam die Adhäsion ties Gels verminderten, das Bariumstearat und Kalziumstearat jedoch nicht wirksam waren.As a result, it was found that lithium stearate and potassium stearal effective in reducing the adhesion of the gel, the barium stearate and calcium stearate however, were not effective.
In gleicher Weise wie in Beispiel I wurden zwei f'oiymensationsgeläüc aus rostfreiem Stahl (SHSJ04) verwendet. In das eine der Gefäße wurden 100 ppm Stearinsäure (A) zugegeben, während dem anderen Gefäß kein Additiv zugefügt wurde. Hinsichtlich des Polymerisationsverhaltens wurde kein merklicher Unterschied in den beiden Gefäßen beobachtet.In the same manner as in Example I, two f'oiymensationsgeläüc made of stainless steel (SHSJ04) used. 100 ppm of stearic acid (A) were added to one of the vessels, while the other No additive has been added to the vessel. With regard to the polymerization behavior, there was no noticeable difference observed in the two vessels.
Die entstandenen Gele wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 2 beschrieben gealtert und aus dem Polymerisationsgefäß entfernt. Dann wurden die Gele auf etwa 3 mm Teilchengröße zerkleinert und etwa 16 Stunden in einem Kastentrockner bei 60 C getrocknet. Die getrockneten Gele wurden auf etwa 0,05 mm Teilchengröße pulverisiert und ihre Eigenschaften als Flockuliermittel wurden, wie in der nachfolgenden Tabelle angezeigt, geprüft. Es wurde kein Unterschied bei den beiden getrockneten Gelen festgestellt.The resulting gels were aged in the same way as described in Example 2 and from the Polymerization vessel removed. Then the gels were crushed to about 3 mm particle size and about 16 Dried in a box dryer at 60 C for hours. The dried gels were about 0.05 mm The particle size pulverized and its properties as a flocculant became as in the following Table shown, checked. No difference was found in the two dried gels.
100 ppm zugegebene Stearinsäure (A)100 ppm added stearic acid (A)
Kein AdditivNo additive
Viskosität eine. 0,1 %igen wäßrigen Lösung 620 640Viscosity one. 0.1% aqueous solution 620 640
des getrockneten pulverisierten Gels
gemessen mit einem B-Typ-Viskosimeter (Centipoise)1)of the dried powdered gel
measured with a B-type viscometer (centipoise) 1 )
Verhältnis der Hydrolyse (%) 14,3 14,2Hydrolysis ratio (%) 14.3 14.2
Flockulierzeit bei einer Kaolinaufschläm- 18 Sek./9 Sek. 25 Sek./9 Sek.Flocculation time for a kaolin slurry - 18 sec / 9 sec. 25 sec / 9 sec.
mung')mung ')
'): BL-Typ-Rotor Nr. 1. 6 Upm.'): BL-type rotor No. 1. 6 rpm.
"): [>ie Zeit die benötigt wird, um die Flockengrenzfläche auf die Hälfte zu vermindern nach der Zugabe des getrockneten pulverisierten Gels in einer Menge von 5 ppm bzw. 10 ppm zu 100 ml einer 5 "Aigen Aurschlämmung von Kaolin (ein Produkt der Ishizu Kaolin Co., Ltd.)."): [> the time it takes to reduce the flake interface by half after the addition of the dried powdered gel in an amount of 5 ppm and 10 ppm to 100 ml of a 5 "Aigen A slurry of kaolin (a product of Ishizu Kaolin Co., Ltd.).
Beispie! 6Example! 6th
Ein Gefäß aus rostfreiem Stahl (SUS-304) mit einem Bodendurchmesser von etwa 38 cm, einem oberen Durchmesser von etwa 52 cm, einer Tiefe von etwa 65 cm und einer inneren Kapazität von etwa 1001, welches oben vollständig offen war, wurde mit 76 kg einer 24,2o/oigen wäßrigen Lösung von Acrylamid und 4 kg einer Mischung (2 :3 Gew.-% von Natriumhydroxid und Borsäure gefüllt. Der Sauerstoff wurde mit Stickstoff vertrieben und die Temperatur wurde auf 25 bis 25,5° C eingestellt Dann wurde eine 2,4%ige κ äßrige Lösung von Dimethylaminopropionitril, anschließend eine 2%ige wäßrige Lösung von Azobiscyanovaieriansäure und schließlich eine l,6°/oige wäßrige Lösung von Kaliumpersulfat, jeweils in einer Menge von 200 ml. zugegeben.A stainless steel (SUS-304) vessel with a bottom diameter of about 38 cm, a top diameter of about 52 cm, a depth of about 65 cm, and an inner capacity of about 1001, which was completely open at the top, weighed 76 kg a 24.2 o / o aqueous solution of acrylamide and 4 kg of a mixture (2: 3 wt .-% of sodium hydroxide and boric acid filled oxygen was expelled with nitrogen and the temperature was adjusted to 25 to 25.5 ° C Then. A 2.4% aqueous solution of dimethylaminopropionitrile, then a 2% aqueous solution of azobiscyanovaieric acid and finally a 1.6% aqueous solution of potassium persulfate, each in an amount of 200 ml., were added.
Die Temperatur zu Beginn der Polymerisation betrug etwa 25°C und die bei Ende der Polymerisation erreichte Maximaltemperatur etwa 92°C. Nach der Polymerisation wurde das Produkt etwa 14 Stunden unter Aufrechterhaltung der Temperatur in einem Ki-nstanttemperaturtank bei 90°C gealtert.The temperature at the beginning of the polymerization was about 25 ° C. and that at the end of the polymerization reached maximum temperature about 92 ° C. After the polymerization, the product was about 14 hours aged while maintaining the temperature in a constant temperature tank at 90 ° C.
Etwa 20 kg des Gels wurden in einem Zerkleinerer (Extruder), der mit einem Innenschneidmesser ausgerü-About 20 kg of the gel were in a chopper (extruder) equipped with an internal cutting knife.
,lit war und der eine Siebplatte mit einem l.ochdurchmcsscr von 3.2 nun hütte zerkleinert. Das zerkleinerte Gel wurde /ti Häufchen mi ι einem Grunddurclimesser von etwa 50 cm aufgehäuft. Es wurden zwei solcher Häufchen hergestellt und Stearinsäure (93.5% Stearinsäure. 1,6% l'almitinsäure. 2,0% andere gesättigte Säure, der Rest ungesättigte Fettsäuren) wurde über die Häufchen in einer Menge von 2 g auf das erste Häufchen und in einer Menge von 1 g auf das zweite Häufchen unter Verwendung eines Tyler-Sicbs mit einer Maschengröße 52 (lichte Maschenweitc 0,495 mm) gesprüht., lit and the one sieve plate with a 1.hole diameter from 3.2 the hut is now crushed. The comminuted gel was made into small heap with a basic diameter knife heaped about 50 cm. Two such heaps were made and stearic acid (93.5% stearic acid. 1.6% l'almitic acid. 2.0% other saturated Acid, the rest unsaturated fatty acids) was about the Pile in an amount of 2 g on the first pile and in an amount of 1 g on the second Pile using a Tyler sicb with a mesh size 52 (clear mesh size 0.495 mm) sprayed.
Die Gele wurden dann etwa 30 Minuten bei 80 ( getrocknet und dann etwa 240 Minuten bei 60 C unter Verwendung eines absatzweise betriebenen Dreh/ylindcrtru.'kners mit einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 4,5UpHi getrocknet, wobei man die l'olvmcrteilchen im praktisch trockenen Zustand erhielt.The gels were then heated to 80 ( dried and then about 240 minutes at 60 C under Use of an intermittently operated rotary actuator dried at a speed of rotation of 4.5 rpm, whereby the solvent particles received in a practically dry state.
Der verwendete Trockner enthielt cm zylindrisches Hlatt aus rostfreiem Stahl mit einem Durchmesser von 470 mir und einer Breite von 560 mm und war horizontal aufgestellt. Das Blatt au:, rostfreiem Stahl hatte Löcher mit einem Durchmesser von 2 mm in regelmäßigen Abständen, d. h. einer Entfernung der Löcher von 4 mm über die gesamte Breite der inneren kreisförmigen Oberfläche. Außerdem war das Blatt aus rostfreiem Stahl ein gewelltes Blatt mit einer umgekehrten dreieckigen Form wobei eine Seite 50 cm ausmachte. DcrTcil an· untersten linde des Umfangs bis zu einem ['unkt, der in einem Winkel von 70 sich befand, war als Öffnung fur den Fintritt der heißen Luft ausgebildet und der obere feil des Umfangcs war als Gasentfernungsteil ausgerüstet. So konnte die heiße Luft gegen die Gelteilchcn von unten in schräger Richtung geblasen werden.The dryer used contained cm cylindrical stainless steel blade with a diameter of 470 me and a width of 560 mm and was set up horizontally. The sheet au :, stainless steel had holes 2 mm in diameter at regular intervals, i.e. H. a removal of the 4 mm holes across the entire width of the inner circular surface. Besides, the sheet was off stainless steel a corrugated sheet with an inverted triangular shape with one side 50 cm mattered. At the lowest linden tree of the circumference up to a point which is at an angle of 70 ° was designed as an opening for the entry of hot air and the upper part of the circumference was as Gas removal part equipped. So the hot air against the gel particles could slant from below Direction to be blown.
Die kleinen Gelteilchen, zu denen Stearinsäure nicht vor dem Hintritt in den Trockner zugegeben worden war, waren am Anfang (etwa während 60 Sekunden) der Trocknung fließfähig aber begannen dann allmählich an dem gewellten Blatt aus rostfreiem Stahl anzuhaften. Die Gelklümpchen wuchsen an und nach Ablaufen einer Zeit von etwa 10 Minuten bedeckten die meisten dieser Gelteilchen das Blatt aus rostfreiem Stahl. N'an konnte ein weiteres Wachsen der Gelteilchen beobachten. Dann wurde das anhaftende Gel künstlich abgetrennt und die Trennung wurde fortgesetzt. Etwa 30 Minuten nach Beginn der Trocknung hafteten die Gelteilchcn nicht mehr an dem Blatt aus rostfreiem Stahl an und konnten ohne Schwierigkeiten getrocknet werden. Mehr als die Hälfte der getrockneten Gelteilchen lagen als individuell abgetrennte Teilchen vor aber der Rest bestand aus größeren Teilchen aus koaleszierten einzelnen Teilchen, die sich aus dem Anwachsen auf dem Blatt aus rostfreiem Stahl ergaben.The small gel particles to which stearic acid has not been added before entering the dryer were flowable at the beginning (about 60 seconds) of drying but then started gradually to adhere to the corrugated stainless steel sheet. The lumps of gel grew on and off after one In about 10 minutes, most of these gel particles covered the stainless steel sheet. N'an could observe further growth of the gel particles. Then the adhering gel was artificially separated and the separation continued. About 30 minutes after the start of drying, the gel particles adhered no longer adhered to the stainless steel sheet and could be dried without difficulty. More than half of the dried gel particles were present as individually separated particles, but the rest consisted of larger particles made up of coalesced individual particles that resulted from growing on the stainless steel sheet.
Andererseits zeigte das Gel, dem Stearinsäure zugegeben worden war, ganz am Anfang des Trocknens bis etwa 2 bis 5 Minuten später, wenn die Anhaftung an das Blatt aus rostfreiem Stahl begann, das gleiche Verhalten. Die kleinen Gelteilchen, die an dem Blatt aus rostfreiem Stahl anhafteten wuchsen zu einem gewissen Grade, aber wenn das Wachstum einen gewissen l'iinkt erreichte, trennten sich die Gcltcilchen spontan von dem Blatt aufgrund der durch ihr Eigengewicht bewirkten Scherkraft.On the other hand, the gel to which stearic acid was added showed at the very beginning of drying until about 2 to 5 minutes later when adhesion to the stainless steel sheet began, the same Behavior. The small gel particles attached to the stainless steel sheet grew to a certain extent Exactly, but if the growth leaves a certain margin reached, the glegchen separated spontaneously from the sheet due to the shear force caused by its own weight.
Ί Den größten Unterschied den man feststellte, war die Eigenschaft der Gciteilchen nach dem Trocknen. Die Gelteilchcn. die an dem BIaIt aus rostfreiem Stahl am Anfang des Trocknens anhafteten, wenn auch nur in geringer Menge, hafteten offensichtlich aneinander. ι» Nach dem Trocknen trennten sich jedoch die nu Men dieser Teilchen voneinander und der Anteil an diesen Teilchen, die noch aneinander hafteten war in den getrockneten Teilchen nur noch außerordentlich gering.Ί The biggest difference you noticed was that Property of the particles after drying. The gel particles. those on the stainless steel BIaIt on At the beginning of drying adhered, if only in a small amount, obviously adhered to each other. ι »After drying, however, the nu men separated of these particles from each other and the proportion of these particles that were still adhered to each other was in the dried particles only extremely small.
U e i s ρ i c I 7U e i s ρ i c I 7
Steal insiiure (20 g) wurde zu 500 ecm Leitiingsw asser in einen I ruclitsaltmischer gegeben. Der Mischer wurde etwa 5 Minuten mutieren gelassen unler Ausbildung einer Aufschlämmung von Stearinsäure. Etwa 30 ecmSteal acid (20 g) became 500 ecm of lead water put in a ruclitsalt mixer. The mixer was allowed to mutate for about 5 minutes to form a slurry of stearic acid. About 30 ecm
.•μ der entstandenen Aufschlämmung wurden unter Verwendung eines Drehscheibenzerstäubers auf etwa 20 L-eines Häufchen«- von Geltcilchen. die in gleicher Weise wie in Beispiel h hergestellt worden waren, gesprüht. Die erhaltenen kleinen Gciteilchen wurden in gleicher. • μ of the resulting slurry were diluted to about 20 L - a heap "- of Geltcilchen using a rotary disk atomizer. which had been prepared in the same way as in Example h, sprayed. The small particles obtained became equal
j. Weise wie in Beispiel fi getrocknet. Sie verhielten sieh während ties "Trocknens in gleicher Weise wie das Stearinsäure enthaltende Gel in Beispiel 6. Die getrockneten "Teilchen bestanden nahezu vollständig aus einzelnen abgetrennten Teilchen.j. Dried way as in example fi. You behaved see during ties "drying in the same way as that Gel containing stearic acid in Example 6. The "dried" particles passed almost completely from individual separated particles.
Ein Gelklumpen wurde in 20 Stäbe aufgeteilt, von denen jeder eine Größe von etwa 5cm χ 5cm χ 30cm hatte. Diese Siäbe wurden soA lump of gel was divided into 20 sticks, each about a size of about 5cm 5cm 30cm. These siabe became like this
r> zueinander ausgerichtet, daß ihre Seiten sich berührten und es wurden 3 g Stearinsäurepulver über die Stäbe unler Verwendung eines Siebes in gleicher Weise wie in Beispiel 6 darüber gesprüht. Die Stäbe aus (iel wurden zerkleinert wobei man Ib kg eines Gels aus kleinenr> aligned so that their sides touched and 3 g of stearic acid powder was poured over the bars using a sieve in the same manner as in FIG Example 6 sprayed over it. The rods from (iel were crushed, lb kg of a gel made from small
in Teilchen erhielt und dann unter Verwendung des in Beispiel 6 beschriebenen Trockners getrocknet.obtained in particles and then using the in Example 6 described dryer dried.
Das Verhalten der Gelteilchcn während des Trocknens war im wesentlichen das gleiche wie bei den Beispielen 6 und 7.The behavior of the gel particles during drying was essentially the same as that of the Examples 6 and 7.
Verglcichsversuch 1Comparative experiment 1
Eine Siearinsäureaufschlammiing mit einer Konzentration von etwa 4%. wie in Beispiel 7 beschrieben, wurde unter Verwendung von Wasser um das lOfacheA searic acid slurry with a concentration of about 4%. as described in Example 7, using water was 10 times
■'" ihres Gewichtes vcrdürnt. 30 ecm der erhaltenen Aufschlämmung wurden über die Gelteilchcn in gleicl. Weise wie in Beispiel 7 beschrieben gesprüht. Die Gelteilchen wurden dann getrocknet. Das Verhalten der Gelteilchen während des Trocknens war besser als in■ '"of their weight thinned. 30 ecm of the preserved Slurry were equal across the gel particles. Sprayed manner as described in Example 7. the Gel particles were then dried. The behavior of the gel particles during drying was better than in
r> dem Falle, bei dem keine Stearinsäure zugegeben worden war, aber eine ausreichende Verhinderung der Adhäsion konnte nicht erzielt werden.r> the case in which no stearic acid is added but sufficient prevention of adhesion could not be obtained.
Ein erheblicher Anteil der getrockneten Teilchen, bestand aus größeren Teilchen, die aus aneinanderkle-A significant proportion of the dried particles consisted of larger particles made up of
Wi benden Einzelieilchen gebildet waren.Weaving individual particles were formed.
Claims (6)
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