DE2744727A1

DE2744727A1 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF SELF-CROSSLINKING ALKALI ACRYLATE POLYMERS

Info

Publication number: DE2744727A1
Application number: DE19772744727
Authority: DE
Inventors: Shuzo Aoki; Harumasa Yamasaki
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1976-10-07
Filing date: 1977-10-05
Publication date: 1978-04-13
Also published as: JPS5430710B2; AU507812B2; JPS5346389A; FR2367083A1; FR2367083B1; GB1569331A; DE2744727C2; US4093776A; AU2940477A

Description

PATENTAN V/ Ä L T BPATENTAN V / Ä L T B

DR. KARL TH. HEGEL DIPL.-ING. KLAUS DICKELDR. KARL TH. HEGEL DIPL.-ING. KLAUS DICKEL

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KAO SOAP CO.,LTD.
1,1-chome,Nihonbashi-Kayabacho, Chuo-leu , Tokyo , JapanKAO SOAP CO., LTD.
1,1-chome, Nihonbashi-Kayabacho, Chuo-leu, Tokyo, Japan

VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON SELBSTVERNETZEIiDEIi ALKALIACRILATPOLYMEREN.PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF SELF-NETWORKING ALKALIACRILATE POLYMERS.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von selbstvernetzenden Alkaliacrylatpolymeren,die ein hohes Wasserabsortionsvermögen besitzen und eine große gesundheitliche Sicherheit bieten.The present invention relates to a process for the preparation of self-crosslinking alkali acrylate polymers, the have a high water absorption capacity and a large provide health security.

Papiererzeugnisse zur Absortion menschlicher Ausscheidungen, wie Damenbinden und Papierwindeln, sind seit vielen Jahren inPaper products for absorbing human waste, such as sanitary napkins and paper diapers, have been in fashion for many years

)-20B . Bank: Dresciner Bank AO. Hamburg, Kto.-Nr. 3 813 8Θ7) -20B . Bank: Dresciner Bank AO. Hamburg, account no. 3 813 8-7

Postscheckkonto: Hamburg 2O12 2O- Postal checking account: Hamburg 2O12 2O-

HI,Z 2(M)HfH)OOHI, Z 2 (M) HfH) OO

η 2775 -^- 274Λ727η 2775 - ^ - 274Λ727

Gebrauch., aber ihre Eigenschaften befriedigen nicht vollständig. Die meisten Nachteile dieser Papiererzeugnisse sind durch das ungenügende Wasserabsortionsvermögen des Papiers verursacht. In Papier wird das Wasser in den Zwischenräumen zwischen den Fasern durch Oapillarwirkung absorbiert. Infolgedessen wird mit zunehmender Menge des absorbierten Wassers die Masse des Papiers ausserordentlich stark, überdies wird das meiste absorbierte Wasser bei Anwendung äusseren Druckes wieder ausgepresst.Use., But their properties are not entirely satisfactory. Most of the disadvantages of these paper products are due to the insufficient water absorption capacity of the paper caused. In paper, the water in the spaces between the fibers is absorbed by oapillary action. Consequently the mass of the paper becomes extraordinarily strong as the amount of absorbed water increases, moreover it becomes most of the absorbed water is squeezed out again when external pressure is applied.

Als Erzeugnisse, die diese Nachteile überwinden sollen, sind bisher verschiedene zusammengesetzte Produkte vorgeschlagen worden, die durch Kombination eines wasserabsorbierten Polymerisats mit Papier, gepulverter Zellwolle, absorbierter Baumwolle oder dergleichen hergestellt sind. So beschreibt beispielsweise das amerikanische Patent 3 670 731 die Herstellung eines Erzeugnisses von geringem Umfang, das selbst unter Anwendung von äusserem Druck hohes Wasserabsortionsvermögen besitzt. Die Herstellung erfolgt durch Verteilung eines teilvernetzten Acrylamid-natriumacrylat-mischpolymerisats in einem absorbierenden Material.As the products to overcome these disadvantages, various composite products have hitherto been proposed which has been absorbed by combining a water-absorbed polymer with paper, powdered rayon Cotton or the like are made. For example, American patent 3,670,731 describes the manufacture a product of small size that has high water absorption capacity even under the application of external pressure owns. It is produced by distributing a partially crosslinked acrylamide-sodium acrylate copolymer in one absorbent material.

Das wasserabsorbierende Polymerisat, das auf diesem Gebiet verwendet werden kann, wird durch teilweise Vernetzung eines wasserlöslichen Polymeren gewonnen, so daß das fertige Polymerisat durch Wasser zum Quellen gebracht werden kann, sichThe water-absorbent polymer used in this field can be used is obtained by partial crosslinking of a water-soluble polymer, so that the finished polymer can be made to swell by water, itself

809215/06Si '"^ 809215 / 06Si '"^

jedoch nicht in Wasser auflöst. Im Hinblick auf den beabsichtigten Gebrauchszweck muß das wasserabsorbierende Polymerisat hygienisch und in Berührung mit dem menschlichen Körper unbedenklich sein; dabevist erforderlich, daß das wasserabsorbierende Polymerisat mit niedrigen Kosten hergestellt werden kann.but does not dissolve in water. In view of the intended use, the water-absorbing polymer must be hygienic and safe in contact with the human body; Therefore, it is necessary that the water-absorbent polymer can be produced at a low cost.

Im allgemeinen werden in Wasser quellbare ■, aber wasserunlösliche Polymerisate, wie beispielsweise teilweise vernetztes Polyacrylamid und Polyalkaliacrylat, die als wasserabsorbierende Polymerisate verwendet werden können, durch Radikalmischpolymerisation einer wässrigen Lösung eines entsprechenden Monomeren und eines vernetzenden Monomeren, wie etwa einer Livinyl- oder Mallylverbindung, hergestellt, wie dies in der amerikanischen Patentschrift 5 669 103 beschrieben ist. Das entstehende massive wässrige Gel wird getrocknet und dann pulverisiert. Ferner läßt sich ein wasserlösliches Polymerisat, das zuvor hergestellt ist, durch Bestrahlung vernetzen.In general, water-swellable but water-insoluble polymers, such as, for example, partially crosslinked polymers Polyacrylamide and polyalkali acrylate, which can be used as water-absorbing polymers, by radical copolymerization of an aqueous solution of a corresponding monomer and a crosslinking monomer, such as one Livinyl or mallyl compound, prepared as described in US Pat US Pat. No. 5,669,103. That resulting massive aqueous gel is dried and then pulverized. Furthermore, a water-soluble polymer, which is previously prepared, crosslink by irradiation.

Als Beispiel eines wasserlöslichen Polymerisats hoher hygienischer Sicherheit, das auf dem oben-erwähnten Gebiet verwendet werden kann, also ein basisches Skelett eines wasserabsorbierenden Polymerisats^ kann Polynatriumacrylat genannt werden, dessen Verwendung als Nahrungsmittelzusatz gestattet ist. Um ein wasserabsorbierendes Polymerisat zu erhalten, muß dieses vernetzt sein. Es ist nicht vorzuziehen, Natrium acryl at unter Verwendung einer Divinyl- oder Diallylverbindung als vernet-As an example of a water-soluble polymer of high hygienic safety used in the above-mentioned field can be, i.e. a basic skeleton of a water-absorbing polymer ^ can be called polysodium acrylate, the use of which is permitted as a food additive. In order to obtain a water-absorbing polymer, it must to be connected. It is not preferable to use sodium acrylate using a divinyl or diallyl compound as a cross-linking

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η 2775 -*- 27U727η 2775 - * - 27U727

ζendes Monomeres mischzupolymerisieren, da die hygienische Sicherheit eines auf diesem Wege hergestellten Polymerisate nicht »rwieeen ist· Ein« nachträglich« Vernetzung durch Bestrahlung ist dagegen ausgezeichnet aus dem Gesichtspunkt heraus, daß keine fremde chemische Verbindung in das Polymerisat eingeführt wird. Im letzteren fall wird jedoch eine komplizierte Herstellungseinrichtung erfordert, und das Herstellungsverfahren benötigt erhebliche Anlagekosten, so daß die Herstellungskosten ausserordentlich hoch sind.ζmix-polymerize the monomer, as the hygienic The safety of a polymer produced in this way is not "as safe as it is" a "subsequent" crosslinking through irradiation on the other hand, it is excellent from the point of view that there is no foreign chemical compound in the polymer is introduced. In the latter case, however, a complicated manufacturing facility is required and the manufacturing process requires considerable investment costs, so that the manufacturing costs are extremely high.

Es ist bekannt, daß bei der Polymerisation von Acrylsäure oder Natriumacrylat ein teilweise oder stark vernetztes Polymerisat unter gewissen Herstellungebedingungen gewonnen werden kann. So ist beispielsweise beschrieben, daß bei einer hohen Monomerenkonzentration und einem pH-Wert von 4 bis 6 die Induktionsperiode recht lang ist, daß jedoch nach dieser langen Induktionsperiode eine rasche Polymerisation unter Stossen infolge der Entstehung von Polymerisationshitze stattfindet, wobei die gesamte Mischung in ein granuliertes Gel umgewandelt wird, das in Wasser schwer löslich ist (vergl."Acrylsäure und seine Polymeren", Band 1, Seite 51» von Eizo Ohmori, veröffentlicht von Shokodo im Jahre 1973)· Es ist ferner angegeben, daß ein Polymerisat, das durch Emulsionspolymerisation von Acrylsäure in einer Wasser-in-öl-Phase gewonnen ist, in Wasser teilweise unlöslich ist (vergl. Japanische Patent Veröffentlichung,No. 10644/59)· Das Hauptziel dieser bekanntenIt is known that in the polymerization of acrylic acid or sodium acrylate, a partially or strongly crosslinked polymer can be obtained under certain manufacturing conditions. For example, it is described that at a high monomer concentration and a pH of 4 to 6 the induction period is quite long, but after this long period Induction period rapid polymerization takes place under impact as a result of the generation of polymerization heat, whereby the entire mixture is converted into a granulated gel that is sparingly soluble in water (see "Acrylic acid and His Polymers ", Volume 1, Page 51» by Eizo Ohmori, published by Shokodo in 1973) · It is also stated that a polymer obtained by emulsion polymerization of acrylic acid in a water-in-oil phase, in water is partially insoluble (see Japanese Patent Publication, No. 10644/59) · The main objective of this well-known

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Verfahren ist jedoch die Gewinnung eines löslichen Polynatriumacrylats. Bei diesen Verfahren stellt die Vernetzungsreaktion eine unnormale und unerwünschte Beaktion dar, und es bedeutet eines der technischen Probleme bei den üblichen Polymerisationsverfahren, um diese Verfahren so zu lenken, daß das Auftreten solcher unnormalen Vernetzungsreaktion ausgeschaltet wird. However, the method is to obtain a soluble polysodium acrylate. In these processes, the crosslinking reaction is an abnormal and undesirable reaction , and it is one of the technical problems in conventional polymerization processes to direct these processes so as to eliminate the occurrence of such abnormal crosslinking reaction.

Die Erfinder haben diese unnormale Reaktion untersucht und nach Polymerisationsbedingungen geforscht, die in der Lage sind, eine solche unnormale Reaktion unter zuverlässigen, reproduzierbaren Bedingungen durchzuführen, so daß Polynatriumacrylat gleichmäßig und spontan vernetzt wird, um auf diese Weise ein polymeres Produkt herzustellen, das ein hohes Quellvermögen, aber lediglich einen sehr geringen Anteil an wasserlöslichen Produkten enthält.The inventors have investigated this abnormal reaction and researched for polymerization conditions that are capable of such an abnormal reaction under reliable, reproducible Conditions to carry out so that polysodium acrylate is crosslinked uniformly and spontaneously in order to act on this Way to manufacture a polymeric product that has a high swelling capacity, but only a very low proportion of water-soluble Contains products.

Die Erfinder haben speziell Polymerisate nach den Angaben des oben-genannten Lehrbuches und der Japanischen Patentveröffentlichung hergestellt. Vie in den weiter unten angegebenen Vergleichsbeispielen beschrieben ist, besitzt ein Polymerisat, das durch wässrige Lösungspolymerisation unter hoher Konzentration von Natriumacrylat erhalten ist, keinen sehr hohen Quellungsgrad, und die Menge des wasserlöslichen Anteile des Polymerisate ist erheblich. Mit anderen Worten ist das Polymerisat sehr klebrig, wenn es in Wasser dispergiert wird.The inventors specifically have polymers according to the information in the above-mentioned textbook and Japanese patent publication manufactured. Vie is described in the comparative examples given below, has a polymer obtained by aqueous solution polymerization with a high concentration of sodium acrylate, not a very high one Degree of swelling and the amount of water-soluble components of the polymer is considerable. In other words, it is the polymer very sticky when dispersed in water.

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η 2775 -tf- 274472?η 2775 -tf- 274472?

Da die Reaktion sehr heftig und rasch verläuft, ist es überdies schwierig, das Polymerisationsverfahren in technischem Maßstabe unter geeigneter Regelung der Reaktionsbedingungen durchzuführen. Bei einer Emulsionspolymerisation von Acrylsäure in einer Wasser-in-öl-Emulsion erhält man das Polymerisat im Zustand einer Dispersion in Wasser, und wenn diese mit Natriumhydroxyd neutralisiert wird, bildet sich ein erheblicher Anteil eines wasserlöslichen Polymerisats, und das entstehende Produkt befriedigt als wasserabsorbierendes Polymerisat nicht. In jedem Fall muß das wasserabsorbierende Polymerisat im Hinblick auf den beabsichtigten Gebrauchszweck im wesentlichen neutral sein; infolgedessen muß die entstehende Polyacrylsäure mit einer alkalischen Verbindung neutralisiert werden. Daher muß bei Verfahren, bei denen vernetzte Polyacrylsäure hergestellt und anschließend neutralisiert wird, ein hoch viskoses Gel behandelt und schließlich pulverisiert werden. Die Maßnahmen zur Entfernung des Lösungsmittels und des Wassers aus einem hoch viskosen Gel und das anschließende Pulverisieren und Zerkleinern des erhaltenen Feststoffes sind sehr schwierig und von technischem Gesichtspunkt aus nachteilig. Moreover, since the reaction is very violent and rapid, it is difficult to carry out the polymerization process on an industrial scale with suitable regulation of the reaction conditions perform. An emulsion polymerization of acrylic acid in a water-in-oil emulsion gives the polymer in the state of dispersion in water, and when this is neutralized with sodium hydroxide, a considerable one is formed Portion of a water-soluble polymer, and the resulting product is satisfactory as a water-absorbing polymer not. In any case, the water-absorbing polymer must in view of the intended use in be essentially neutral; As a result, the resulting polyacrylic acid must be neutralized with an alkaline compound will. Therefore, in processes in which crosslinked polyacrylic acid is produced and then neutralized, a highly viscous gel can be treated and finally pulverized. The measures to remove the solvent and of the water from a highly viscous gel and the subsequent pulverization and comminution of the solid obtained very difficult and disadvantageous from a technical point of view.

Es wurde nun gefunden, daß unter speziellen Bedingungen ein selbstvernetzendes Polymerisat aus Alkaliacrylat mit hohem Quellvermögen, d.h. mit einem sehr hohen Wasserabsortionsvermögen, aber einem sehr geringen Anteil eines wasserlöslichenIt has now been found that, under special conditions, a self-crosslinking polymer made of alkali acrylate with a high Swelling capacity, i.e. with a very high water absorption capacity, but a very small proportion of a water-soluble

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H 2775 -ψ- H 2775 -ψ- 27U72727U727

ΊΟΊΟ

Polymerisats in beständiger Weise und in Pulverform hergebe stellt werden kann. Diese Bedingungen /stehen in der AnpassungPolymer can be produced in a stable manner and in powder form. These conditions / are in the process of being adapted eines Suspensionspolymerisationsverfahrens in einer Vasser-in-Ol-Phase, bei der die Polymerisation durch Suspendieren und Dispergieren einer wässrigen Lösung eines Alkaliacrylats hoher Konzentration von mindestens 40 Gew.-% in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines wasserlöslichen Initiators zur Radikalpolymerisation durchgeführt wird. Auf dieser Grundlage ist die vorliegende Erfindung vervollständigt worden.a suspension polymerization process in a water-in-oil phase, in which the polymerization is carried out by suspending and Dispersing an aqueous solution of an alkali acrylate high concentration of at least 40 wt .-% in an organic solvent in the presence of a water-soluble initiator for radical polymerization is carried out. On this The present invention has been completed on the basis of the present invention.

Das technische Verfahren einer Polymerisation in einer Wasserin-Öl-Phase, wie es hauptsächlich zur Herstellung von Acrylamidpolymeren und Acrylamidmischpolymeren in den Japanischen Patentveröffentlichungen Nr. 10644/59, der Japanischen Offenlegungsschrift Nr. 1082/73, der Japanischen Offenlegungsschrift Nr. 41090/76 und der Japanischen Offenlegungsschrift Nr. 47937/76 beschrieben ist, laß sich bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung verwenden.The technical process of a polymerization in a water-in-oil phase, as it is mainly used in the Japanese for the production of acrylamide polymers and acrylamide copolymers Patent Publications No. 10644/59, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1082/73, Japanese Unexamined Patent Publication No. 41090/76, and Japanese Unexamined Patent Publication No. 41090/76 No. 47937/76 can be used in the method of the present invention.

Bei dem Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten von Alkali acryl at en gemäß vorliegender Erfindung muß die Acrylsäure mit Alkalihydroxyd neutralisiert werden, bevor die Polymerisation eingeleitet wird, so daß das entstehende Polymerisat neutral ist, da die Neutralisation des Polymerisaty nach seiner Bildung schwierig ist. Der Neutralisationsgrad der Acrylsäure, d.h. der Prozentsatz der Carboxylgruppen der Acrylsäure, die in Carboxylatgruppen umgewandelt werden sollen,In the process for the preparation of polymers of alkali acryl ats according to the present invention, the acrylic acid must be neutralized with alkali hydroxide before the polymerization is initiated, so that the resulting polymer is neutral because the polymerizaty is difficult to neutralize after it is formed. The degree of neutralization of the Acrylic acid, i.e. the percentage of carboxyl groups in acrylic acid that is to be converted into carboxylate groups,

809S15/0S3S809S15 / 0S3S

beträgt 50 bis 95 %* vorzugsweise 65 bis 75 %·is 50 to 95 % * preferably 65 to 75%

Gemäß der Erfindung ist es entscheidend, daß das als Öl-Phase verwendete organische Medium aus einem aliphatischen Kohlenwasserstoff besteht, der vorzugsweise einen Siedepunkt von 30° bis 200°0 besitzen soll. Beispielsweise werden n-Hexan oder Ligroin vorzugsweise verwendet. Ein besonders bevorzugtes organisches Lösungsmittel ist η-Hexan. Um den beabsichtigten Zweck der Erfindung zu erzielen, ist es entscheidend, daß die Suspensionspolymerisation in einer Vasser-in-öl-Suspension durchgeführt wird, so daß nach Vervollständigung der Suspensionspolymerisation das Polymerisat in form eines n-icht-klebrigen Pulvers mit einer Teilchengröße von 0,01 bis 0,12 mm gewonnen wird. Für die Durchführung der Suspensionspolymerisation in einem solchen Zustand ist es wichtig, daß ein flüssiges organisches Medium als Öl-Phase für die Suspensionspolymerisation verwendet wird, und daß ein oberflächenaktives Mittel zum Dispergieren der wässrigen Lösung des Alkaliacrylatmonomeren in der Öl-Phase verwendet wird. Es ist entscheidend, daß, wie oben ausgeführt, ein aliphatischer Kohlenwasserstoff als Öl-Phase benutzt wird, und das Ziel der vorliegenden Erfindung läßt sich unter Verwendung eines aromatischen Lösungsmittels nicht erreichen. Venn ein aromatisches Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol oder dergleichen unter gleichzeitiger Verwendung eines Sorbitanfettsäureesters mit einem HLB-Vert von 3 bis 6, wie beispielsweise Sorbitan-According to the invention it is crucial that the organic medium used as the oil phase consists of an aliphatic hydrocarbon exists, which should preferably have a boiling point of 30 ° to 200 ° 0. For example, n-hexane or ligroin is preferably used. A particularly preferred organic solvent is η-hexane. To the intended To achieve the purpose of the invention, it is crucial that the suspension polymerization be carried out in a water-in-oil suspension is carried out, so that after completion of the suspension polymerization, the polymer in the form of a n-non-sticky powder with a particle size of 0.01 to 0.12 mm is gained. In order to carry out the suspension polymerization in such a state, it is important that a liquid organic medium is used as the oil phase for the suspension polymerization, and that a surface-active Means for dispersing the aqueous solution of the alkali acrylate monomer in the oil phase is used. It is crucial that, as stated above, an aliphatic hydrocarbon is used as the oil phase, and the goal of The present invention cannot be achieved using an aromatic solvent. Venn an aromatic Solvents such as benzene, toluene, xylene or the like while using a sorbitan fatty acid ester with an HLB-Vert of 3 to 6, such as sorbitan

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η 2775 -/- 27U727η 2775 - / - 27U727

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monostearat ale oberflächenaktives Mittel zur Bildung einer Emulsion vom Wasser-in-öl-Typ verwendet wird, geliert das entstehende Polymerisat und läßt sich, überhaupt nicht pulverisieren. Der Grund, warum das aromatische Lösungsmittel einem flüssigen aliphatischen Kohlenwasserstoff bei der auereichenden Stabilisierung der Suspensionsphase unterlegen ist, liegt wahrscheinlich daran, daß das aromatische Lösungsmittel ein starkes Auflösungsvermögen für das entstandene Polymerisat besitzt, so daß es Teile des entstehenden Polymerisats löst und ein Schmelzen und Zusammenbacken der Polymerisatteilchen fördert.monostearate as a surfactant to form a When the water-in-oil type emulsion is used, it gels resulting polymer and cannot be pulverized at all. The reason why the aromatic solvent is one liquid aliphatic hydrocarbon is inferior to the adequate stabilization of the suspension phase, is probably because the aromatic solvent has a strong dissolving power for the resulting polymer possesses, so that it dissolves parts of the resulting polymer and promotes melting and caking of the polymer particles.

Alle wasserlöslichen Initiatoren für eine Badikalpolymerisation, wie sie gewöhnlich bei der Emulsionspolymerisation verwendet werden, sind für die vorliegende Erfindung geeignet. Beispielsweise können wasserlösliche Peroxyde, wie Kaliumpersulfat, Ammoniumpersulfat und Vasserstoffperoxyd hier erwähnt werden. Diese Initiatoren können mit reduzierenden Substanzen, wie Sulfiten oder Aminen, zur Bildung von Initiatoren des bekannten Redoxtyps kombiniert werden.All water-soluble initiators for a radical polymerization, such as are commonly used in emulsion polymerization, are suitable for the present invention. For example, water-soluble peroxides such as potassium persulfate, ammonium persulfate and hydrogen peroxide can be mentioned here. These initiators can be used with reducing Substances such as sulfites or amines can be combined to form initiators of the known redox type.

Das nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung hergestellte Polymerisat wird am Schluß pulverisiert. Um eine wirksame Pulverisierung des entstandenen Polymerisats zu erzielen, ist es entscheidend, daß die Polymerisation in wässriger Phase entsprechend einer Wasser-in-öl-Polymerisation durchgeführtThe polymer produced by the process of the present invention is pulverized at the end. To be effective To achieve pulverization of the resulting polymer is it is crucial that the polymerization be carried out in the aqueous phase corresponding to a water-in-oil polymerization

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AlAl

wird. Daher muß der Polymerisationsinitiator wasserlöslich sein, und die Verwendung eines öllöslichen Initiators für eine Radikalpolymerisation ist erfindungsgemäß nicht geeignet. Wenn ein öllöslicher Initiator als Polymerisationsinitiator verwendet wird, bilden sich Radikale in der Öl-Phase, und es findet gleichzeitig eine Polymerisation in der Öl-Lösung und eine Polymerisation in der Wasser-in-öl-Emulsion statt. Infolgedessen geliert die gesamte Reaktionsmischung, und das als Endprodukt erfindungsgemäß erwünschte gepulverte Polymerisat läßt sich überhaupt nicht erhalten. Unter den bekannten wasserlöslichen Initiatoren werden Kaliumpersulfate und Ammoniumpersulfat im Hinblick auf ihre Initiatorwirkung bei der Polymerisation bevorzugt.will. Therefore, the polymerization initiator must be water-soluble and the use of an oil-soluble initiator for radical polymerization is not suitable in the present invention. When an oil-soluble initiator as a polymerization initiator is used, radicals are formed in the oil phase, and polymerization takes place in the oil solution and at the same time polymerization takes place in the water-in-oil emulsion. Consequently the entire reaction mixture gels, and the powdered polymer desired as the end product according to the invention cannot be preserved at all. Among the known water-soluble initiators are potassium persulfates and ammonium persulfate preferred in view of their initiator effect in the polymerization.

Als öllösliches, oberflächenaktives Mittel zur Dispergierung und Suspendierung einer wässrigen Lösung des Alkaliacrylate im organischen Lösungsmittel wird ein nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel mit einem HLB-Vert von 3 bis 6 verwendet. Dabei wird ein oberflächenaktives Mittel, das bei Zimmertemperatur fest ist, bevorzugt. Ein solches oberflächenaktives Mittel, das bei Zimmertemperatur fest ist, ändert die Oberflächenbeschaffenheit des entstehenden Polymerisats nicht und hindert das Auftreten unerwünschter Phänomene, wie ein Kleben der Polymerisatteilchen oder die Bildung von Agglomeraten. Erfindungsgemäß wird die Verwendung eines Sorbitanfettsäureesters, der bei Zimmertemperatur fest ist, speziell von Sorbitanmonostearat bevorzugt. Wenn ein oberflächenaktives MittelAs an oil-soluble, surface-active agent for dispersing and suspending an aqueous solution of the alkali acrylate in the organic solvent becomes a non-ionic surface active Medium with an HLB-Vert of 3 to 6 used. A surfactant that is solid at room temperature is preferred. Such a surfactant Agent that is solid at room temperature does not change the surface properties of the resulting polymer and prevents undesirable phenomena from occurring, such as sticking of the polymer particles or the formation of agglomerates. According to the invention, the use of a sorbitan fatty acid ester, which is solid at room temperature, especially sorbitan monostearate preferred. When a surfactant

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mit einem HLB-Wert über 6 verwendet wird, läßt sich keine stabile Emulsion vom Vasser-in-öl-Typ herstellen. Venn ein oberflächenaktives Mittel mit einem HLB-Vert unter 3 verwendet wird, laßt sich zwar eine Vasser-in-öl-Emulsion herstellen, aber da das oberflächenaktive Mittel an sich ölig ist, haftet es an der Oberfläche der entstandenen Polymerisatteilchen und macht sie klebrig. Auf diese Weise läßt sich ein nichtklebriges, leicht zu handhabendes Polymerisat nicht erzielen. Infolgedessen ist die Verwendung eines oberflächenaktiven Mittels, das einen zu hohen oder zu niedrigen HLB-Vert hat, für die Zwecke der Erfindung nicht geeignet.is used with an HLB value greater than 6, no make stable water-in-oil type emulsion. Venn a surface-active agent with an HLB-Vert below 3 is used, although a water-in-oil emulsion can be produced, but since the surfactant is oily per se, it adheres to the surface of the resulting polymer particles and makes them sticky. In this way, a non-sticky, easy-to-handle polymer cannot be achieved. As a result, using a surfactant that has too high or too low an HLB Vert is not suitable for the purposes of the invention.

Es wurde nun gefunden, daß die Konzentration der wässrigen Losung des Alkaliacrylate, das der Polymerisation unterworfen werden soll, in sehr enger Beziehung zu dem Grad der Vernetzung oder dem Grad der Quellung des fertigen Polymerisats steht. Eine höhere Konzentration der wässrigen Lösung des Alkaliacrylats führt zu einem höheren Grad einer Vernetzung oder Quellung. Im allgemeinen wird die Konzentration des Alkaliacrylat auf mindestens 40 Gew.-£ gehalten, vorzugsweise soll eine Sättigung vorliegen. Die Sättigungskonzentration von Natriumacrylat mit einem Neutralisationegrad von 75 % in Wasser beträgt etwa 45 Gew.-% bei Zimmertemperatur. Venn die Polymerisation bei einer so hohen Konzentration des Alkaliacrylats durchgeführt wird, läßt sich ohne Verwendung eines Vernetzungsmittels, das gewöhnlich für die GewinnungIt has now been found that the concentration of the aqueous solution of the alkali acrylate which is subjected to the polymerization should be, in very close relation to the degree of crosslinking or the degree of swelling of the finished polymer stands. A higher concentration of the aqueous solution of the alkali acrylate leads to a higher degree of crosslinking or swelling. In general, the concentration of the alkali acrylate is maintained at at least 40% by weight, preferably should be saturated. The saturation concentration of sodium acrylate with a degree of neutralization of 75% in water is about 45% by weight at room temperature. Venn the polymerization is carried out at such a high concentration of the alkali acrylate can be carried out without using a crosslinking agent commonly used for the extraction

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eines vernetzten Polymerisats erforderlich ist, ein vernetztes Polymerisat erzielen.a crosslinked polymer is required to achieve a crosslinked polymer.

Bei der praktischen Durchführung des Verfahrens der Erfindung kann das Verhältnis der Menge der wässrigen Lösung des Monomeren zu der Menge der aliphatischen Kohlenwasserstofföl-Phase innerhalb eines weiten Bereiches schwanken. Wenn die Menge der Öl-Phase verhältnismäßig gering ist, läßt sich im allgemeinen der Vorteil erzielen, daß die Menge des bei einmaliger Seaktion in das Reaktionsgefäß einzuführenden Monomeren erhöht werden kann. Aber es ist schwierig, die bei der Beaktion entstehende Hitze zu entfernen. Daher bemiset sich das obenerwähnte quantitative Verhältnis der wässrigen Lösung des Alkaliacrylats zur aliphatischen Kohlenwasserstoff-Phase in Abhängigkeit von der Fähigkeit, Hitze aus dem Reaktionsgefäß abzuleiten. Im allgemeinen wird ein quantitatives Volumenverhältnis der wässrigen Phase zur Öl-Phase in der Größenordnung von 1 : 1 bis 1 : 4 vorgezogen. Die Entfernung der bei der Reaktion entstehenden Hitze kann durch Zusatz einer wässrigen Lösung des Monomeren in Anteilen zur Öl-Phase erleichtert werden.In practicing the method of the invention, the ratio of the amount of the aqueous solution of the monomer to the amount of the aliphatic hydrocarbon oil phase fluctuate within a wide range. If the amount of the oil phase is relatively small, it can generally be achieve the advantage that the amount of monomer to be introduced into the reaction vessel in a single reaction is increased can be. But it is difficult to find out what happens during the reaction Remove heat. Hence the above-mentioned measures quantitative ratio of the aqueous solution of the alkali acrylate to the aliphatic hydrocarbon phase in Dependent on the ability to dissipate heat from the reaction vessel. In general, a quantitative volume ratio is used the aqueous phase is preferred to the oil phase in the order of 1: 1 to 1: 4. The removal of the The heat arising from the reaction can be relieved by adding an aqueous solution of the monomer in proportions to the oil phase will.

Der Polymerisationsinitiator wird in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-%, berechnet auf das Gewicht des Alkaliacrylatmonomeren, angewendet. Die Polymerisation wird bei 30° bis 80⁰O, vorzugsweise bei 50° bis 70°0, durchgeführt.The polymerization initiator is used in an amount of 0.01 to 1% by weight based on the weight of the alkali acrylate monomer. The polymerization is conducted at 30 ° to 80 ⁰ O, preferably at 50 ° to 70 ° 0, performed.

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η 2775 -ι/- 27W727η 2775 -ι / - 27W727

Abaway

Eine bevorzugte Menge des oberflächenaktiven Mittels liegt in dem Bereich von 1 bis 10 Gew.-%, berechnet auf das Gewicht des Alkaliacrylatmonomeren. Die Teilchengröße des entstehenden Polymerisats wird durch die zugesetzte Menge des oberflächenaktiven Mittels bestimmt.A preferred amount of the surfactant is in the range of 1 to 10% by weight based on weight of the alkali acrylate monomer. The particle size of the resulting polymer is determined by the amount of surfactant added.

Die Polymerisation gemäß der Erfindung wird in folgender Weise durchgeführt.The polymerization according to the invention is carried out in the following manner.

In einer wässrigen Lösung des Monomeren, die zuvor neutralisiert worden ist, wird ein Initiator aufgelöst; die wässrige Lösung wird mit einer Lösung eines oberflächenaktiven Mittels in der Öl-Phase gemischt. Stickstoffgas wird unter Rühren in die Mischung eingeleitet, um Sauerstoff aus dem Reaktionssystem auszutreiben. Währenddessen wird die wässrige Lösungsphase in der Reaktionsmischung in feine flüssige Tröpfchen umgewandelt; diese Tröpfchen werden in der Öl-Phase dispergiert und suspendiert. Dann wird die Reaktionsmischung auf die bestimmte Temperatur zur Einleitung der Polymerisation erhitzt. Die Reaktionsmischung wird in Abhängigkeit von der bei der Reaktion entwickelten Hitze in geeigneter Weise geheizt oder gekühlt. Die Polymerisationsreaktion schreitet in den feinen flüssigen Tröpfchen der wässrigen Phase fort, und wenn nach Vervollständigung der Reaktion das Rühren unterbrochen wird, fallen die erhaltenen, in Wasser gequollenen Polymerteilchen aus. Die ausgefallenen Polymerteilchen werden vonAn initiator is dissolved in an aqueous solution of the monomer which has previously been neutralized; the watery Solution is mixed with a solution of a surfactant in the oil phase. Nitrogen gas is poured in with stirring the mixture is introduced to expel oxygen from the reaction system. Meanwhile, the aqueous solution phase in the reaction mixture turns into fine liquid droplets converted; these droplets are dispersed and suspended in the oil phase. Then the reaction mixture is on the specific temperature is heated to initiate the polymerization. The reaction mixture is depending on the heat evolved in the reaction is appropriately heated or cooled. The polymerization reaction proceeds in the fine liquid droplets of the aqueous phase, and if the stirring is stopped after the reaction is complete, the resulting polymer particles swollen in water precipitate. The precipitated polymer particles are from

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A?A?

der ölphase durch Dekantieren, Filtrieren oder Zentrifugieren getrennt und dann getrocknet. Statt dessen kann ein getrocknetes Polymerisat unmittelbar durch Entfernen der ölphase und des Wassers durch Destillation erhalten werden.the oil phase by decanting, filtering or centrifuging separated and then dried. Instead, a dried polymer can be obtained directly by removing the oil phase and of the water can be obtained by distillation.

Die Teilchengröße des so erhaltenen Polymerisats ist sehr gering und liegt gewöhnlich in der Größenordnung von 0,01 bis 0,12 mm, obwohl die Teilchengröße in gewissem Maße in Abhängigkeit von der Menge des verwendeten oberflächenaktiven Mittels verschieden ist. Das entstandene Polymerisat besteht aus einem Pulver, das deutlich kugelförmige Primärteilchen enthält, deren Oberfläche mit dem oberflächenaktiven Mittel überzogen ist, oder aus solchen Primärteilchen und einer geringen Menge Sekundärteilchen, die durch Agglomeration der Primärteilchen entstanden sind. Derartige Sekundärteilchen lassen sich leicht zu feineren Teilchen durch Anwendung geringer mechanischer Kraft in die Pulverform überführen. Diese Tatsche ist sehr vorteilhaft im Hinblick sowohl auf die Herstellung wie den beabsichtigten Gebrauchszweck des Polymerisats. Wenn ein polymeres Gel bei der üblichen Polymerisation in wässriger Lösung hergestellt und dieses Polymergel getrocknet wird, sind sehr erhebliche mechanische Kräfte zur Pulverisierung des getrockneten Polymeren erforderlich, da dieses Polymerisat nicht in pulverförmiger Zustande vorliegt, und es ist sehr schwierig, ein fein gepulvertes Produkt zu erhalten.The particle size of the polymer thus obtained is very large small and usually on the order of 0.01 to 0.12 mm, although the particle size differs to some extent depending on the amount of the surfactant used. The resulting polymer consists of a powder containing distinctly spherical primary particles, the surface of which is coated with the surface active agent, or of such primary particles and a small amount Amount of secondary particles created by agglomeration of the primary particles. Leave such secondary particles easily convertible to finer particles in powder form by applying little mechanical force. This fact is very advantageous with regard to both the manufacture and the intended use of the polymer. When a polymer gel is produced in the usual polymerization in aqueous solution and this polymer gel is dried is, very considerable mechanical forces are required to pulverize the dried polymer, since this The polymer is not in a powdery state and it is very difficult to obtain a finely powdered product.

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Da die Oberflächen der nach de» Verfahren der vorliegendenSince the surfaces of the method of the present

denthe

Erfindung erhaltenen Polymerteilchen ait/öllöslichen oberflächenaktiven Mittelri überzogen sind, wird der Vorteil erreicht, daß ein Zusammenkleben der Teilchen nicht in merklichem HaBe stattfindet. Wenn das getrocknete Polymerisat wiederum in Wasser dispergiert und das entstandene cremeartige Produkt getrocknet wird, läßt sich das Polymerisat überdies in pulverigem Zustande ohne Agglomeration gewinnen. Dies bedeutet, daß ein nasses Verfahren zur Herstellung eines zusammengesetzten Produktes aus Papier oder nicht-gewebten Textilien unter Verwendung dieses Polymerisate angewendet werden kann. Venn im Gegensatz hierzu ein Polymerisat durch die übliche Polymerisation in wässriger Lösung hergestellt, in Wasser dispergiert und dann getrocknet wird, klemen die Teilchen aneinander und bilden große Agglomerate.Polymer particles obtained according to the invention are coated with oil-soluble surface-active agents, the advantage is achieved that the particles do not stick together to an appreciable extent. When the dried polymer again dispersed in water and the resulting cream-like product is dried, the polymer can moreover obtain in a powdery state without agglomeration. This means that a wet process for making a composite product made of paper or non-woven textiles using this polymer can be. If, on the other hand, a polymer is produced by the usual polymerisation in aqueous solution, dispersed in water and then dried, the particles stick together and form large agglomerates.

Das nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung erhaltene Polymerisat besteht im wesentlichen aus Homopolymeren von Alkaliacrylat und enthält keine Zusätze andersartiger Monomereinheiten. Das öllösliche oberflächenaktive Mittel, das als Stabilisator für die Dispersion während der Polymerisation verwendet wird, und das zuletzt auch auf der Oberfläche der getrockneten Polymerteilchen zurückbleibt, besteht aus einem Sorbxtanfettsaureester, der bei Berührung mit dem menschlichen Körper unschädlich ist, wie sich bereits aus der Tatsache ergibt, daß er als Nahrungemittelzusatz gestattetThat obtained by the method of the present invention The polymer consists essentially of homopolymers of alkali acrylate and does not contain any other monomer units. The oil-soluble surfactant that is used as a stabilizer for the dispersion during the polymerization, and ultimately also on the surface of the dried polymer particles remains, consists of a Sorbxtanfettsaureester, which on contact with the human body is harmless, as is evident from the fact that it is permitted as a food additive

...16... 16

.09 8 15/0693.09 8 15/0693

ist. Ein gereinigter aliphatischer Kohlenwasserstoff vom Erdöltyp, wie beispielsweise η-Hexan einer als Nahrungsmittelzusatz geeigneten Qualität, wie es für die Extraktion essbarer öle benutzt wird, der als ölphase bei der Polymerisation verwendet wird, verschlechtert in keiner Weise die hygienische Unbedenklichkeit des Polymeren, falls eine geringe Menge in dem entstandenen Polymerisat zurückbleibt. Bas nach der vorliegenden Erfindung erzielte Polymerisat hat überdies die charakteristische Eigenschaft, daß es beim Zusammenbringen mit Wasser große Mengen hiervon absorbiert, beispielsweise mindestens 400 g Wasser auf 1 g des Polymerisats.is. A purified petroleum-type aliphatic hydrocarbon, such as η-hexane of a quality suitable as a food additive, as it is more edible for extraction oils is used, which is used as the oil phase in the polymerization is, in no way worsens the hygienic safety of the polymer if a small amount in the resulting polymer remains. Bas according to the present In addition, the polymer obtained in the invention has the characteristic property that it is when brought together absorbs large amounts thereof with water, for example at least 400 g of water per 1 g of the polymer.

Die in der vorliegenden Beschreibung erwähnte Wasserabsorption wird nach dem folgenden Verfahren bestimmt.The water absorption mentioned in the present specification is determined by the following procedure.

Ein 1 Liter fassender Becher wird mit etwa 1 g des Polymerisats und 720 g entionisiertem Wasser beschickt; der Inhalt wird schwach gerührt, so daß das Polymerisat in Wasser genügend dispergiert wird, ohne daß die Polymerenkette zerbrocken wird. Man läßt die Dispersion bei Zimmertemperatur noch 30 Minuten stehen, damit das Polymerisat genügend quillt; dann wird die Dispersion durch ein 80 Maschen aufweisendes Metallsieb (Porenöffnungen: 0,177 am) filtriert. Das Gewicht des so gewonnenen Polymerisats wird gemessen, und der erhaltene Wert wird durch das Originalgewicht des Polymerisats dividiert. Der so erhaltene Wert wird als Wasserabsorption gemäß vorliegender Erfindung definiert. ...17A 1 liter beaker is charged with about 1 g of the polymer and 720 g of deionized water; the content is gently stirred so that the polymer is sufficiently dispersed in water without breaking the polymer chain will. The dispersion is left to stand at room temperature for a further 30 minutes so that the polymer swells sufficiently; then the dispersion is filtered through an 80 mesh metal sieve (pore openings: 0.177 μm). The weight of the so The polymer obtained is measured and the value obtained is divided by the original weight of the polymer. The value thus obtained is defined as the water absorption in the present invention. ... 17

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ίοίο

In der vorliegenden Erfindung beruht die Bestimmung der Teilchengröße auf einer Mikrophotographie mit 50-facher Vergrößerung unter Verwendung eines höchstwertigen biologischen Mikroskops, hergestellt von der Firma Olympus Co.In the present invention, the determination of the particle size is based on a photomicrograph of 50 magnifications using a high quality biological microscope manufactured by Olympus Co.

Gemäß vorliegender Erfindung ist es vorzuziehen, daß das als Ausgangsmaterial verwendete Alkaliacrylat neutralisiert wird, so daß das entstandene Polymerisat neutral ist. Als Alkalihydroxyd, das zum Neutralisieren der Acrylsäure verwendet wird, können beispielsweise Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd und Lithiumhydroxyd erwähnt werden. Natriumhydroxyd, das ein Polymerisat liefert, welches keine Reaktion mit dem lebenden Körper aufweist, wird besonders bevorzugt.According to the present invention, it is preferable that the alkali acrylate used as the starting material is neutralized, so that the resulting polymer is neutral. As an alkali hydroxide used to neutralize acrylic acid can, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide can be mentioned. Sodium hydroxide, which provides a polymer that does not react with living Has body is particularly preferred.

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung soll nun beschrieben werden.A preferred embodiment of the invention will now be described.

Eine wässrige Lösung von Natriumacrylat mit einem Neutralisationsgrad von 65 bis 75 %» einer Konzentration von 40 bis 45 Gew.-%, die Kaliumpersulfat in einer Menge von 0,01 bis 1,0 Gew.-^, berechnet auf Natriumacrylat, enthält, wird in n-Hexan in Gegenwart von Sorbitanmonostearat dispergiert, suspendiert und polymerisiert. Sann werden das η-Hexan und das Wasser durch Destillation entfernt, wobei ein pulvriges PoIy-(Natriumacrylat) mit ausgezeichneter Vasseradsorption und hoher hygienischer Unbedenklichkeit erhalten wird.An aqueous solution of sodium acrylate with a degree of neutralization of 65 to 75% »a concentration of 40 to 45 Wt .-%, the potassium persulfate in an amount of 0.01 to 1.0 Wt .- ^, calculated on sodium acrylate, contains, is dispersed, suspended and polymerized in n-hexane in the presence of sorbitan monostearate. Then the η-hexane and the Water removed by distillation, leaving a powdery poly (sodium acrylate) with excellent water adsorption and high hygienic safety is obtained.

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Die vorliegende Erfindung soll nun im einzelnen unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben werden.The present invention will now be described in more detail with reference to the following examples and comparative examples to be discribed.

VERGLEICHSBEISPIEL 1COMPARATIVE EXAMPLE 1

Eine wässrige Lösung, die durch Auflösen von 80,4 g Natriumhydroxid mit einer Reinheit von 93 % in 232 ecm Wasser erhalten ist, wird zu 180 g Acrylsäure zugesetzt, um eine Neutralisation zu erzielen. Die Lösung wird auf Zimmertemperatur gekühlt; dann werden 0,6 g Kaliumpersulfat de* wässrigen Lösung zugesetzt und darin gelöst. Der pH-Wert der entstehenden Lösung beträgt 5»7· Man läßt die Lösung in einenAn aqueous solution obtained by dissolving 80.4 g of sodium hydroxide with a purity of 93 % in 232 cc of water is added to 180 g of acrylic acid to achieve neutralization. The solution is cooled to room temperature; then 0.6 g of potassium persulfate are added to the aqueous solution and dissolved therein. The pH of the resulting solution is 5-7. The solution is left in a rostfreien Stahlbehälter einlaufen, der eine Höhe von 20 cmstainless steel container with a height of 20 cm

ρ
und einen Querschnitt von 25 cm besitzt. Der obere Teil dieses Trogs wird mit einem dünnen Polyäthylenfilm bedeckt; dann wird Stickstoffgas in den oberenc Teil des Troges zum Austreiben von Sauerstoff eingeleitet. Der Trog wird in ein auf 60⁰G gehaltenes Wasserbad eingesetzt. Wenn die Temperatur der Beaktionsmischung 60⁰C erreicht hat, beginnt die Reaktion unmittelbar unter rascher Polymerisation, die von einem Stoßen begleitet ist. Man läßt die Reaktionsmischung in diesem Zustand eine Stundelang stehen. Das erhaltene kautschukartige Gel wird aus dem Trog herausgenommen und mit einem Messer zerschnitten. Die zerschnittenen Polymerisatstftckchen werden ρ
and has a cross-section of 25 cm. The upper part of this trough is covered with a thin film of polyethylene; then nitrogen gas is introduced into the top of the trough to drive off oxygen. The trough is placed in a bath maintained at 60 ⁰ G water bath. When the temperature of Beaktionsmischung has reached 60 ⁰ C, the reaction begins immediately with rapid polymerization that is accompanied by a bumping. The reaction mixture is allowed to stand in this state for an hour. The obtained rubbery gel is taken out of the trough and cut with a knife. The cut pieces of polymer are

ο über Nacht in einem Heissluftofen bei 70 C getrocknet. Dannο dried overnight in a hot air oven at 70 ° C. then werden die Polymerteilchen in einem Mörser pulverisiert,wobeithe polymer particles are pulverized in a mortar, wherein

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SäSä

man ein pulvriges Produkt erhält, das durch ein 60-Maschen-Sieb hindurchgeht. (Porenöffnung: 0,23 mm)a powdery product is obtained which passes through a 60-mesh sieve. (Pore opening: 0.23 mm)

Die Wasseradsorption des so gebildeten Polymerisate, die nach dem oben-angegebenen Verfahren bestimmt wurde, betrug etwa 250. Während der Messung erwies sich das gequollene Gel als sehr klebrig, und seine Filtrierbarkeit war gering.The water adsorption of the polymer thus formed, which was determined by the method given above, was approximately 250. During the measurement, the swollen gel was found to be very sticky and its filterability was poor.

VEBGLEIGHSBEISPIEL gCOMPARISON EXAMPLE g

Zur selben Ausgangslösung, wie in Vergleichsbeispiel 1, wurde weiterhin eine Lösung zugesetzt, die durch Auflösen von 0,3 g Kaliummetabisulfit in 8 ecm Wasser nach Zusatz von Kaliumpersulfat hergestellt war. Die Polymerisation wurde unter den gleichen Bedingungen, wie in Vergleichsbeispiel 1,durchgeführt mit dem Unterschied, daß die Temperatur des Wasserbades auf 25⁰C gehalten und die Polymerisationszeit auf 4 Stunden eingeregelt wurde. Die Reaktion begann ohnespezielle Induktionsperiode} die maximal Temperatur betrug 30°C. Das entstandene Polymerisat besaß eine kautschukartige, gelförmige Gestalt.To the same starting solution as in Comparative Example 1, a solution was further added which had been prepared by dissolving 0.3 g of potassium metabisulphite in 8 ecm of water after adding potassium persulphate. The polymerization was carried out under the same conditions as in Comparative Example 1, with the difference that the temperature of the water bath was kept at 25 ^° C. and the polymerization time was regulated to 4 hours. The reaction began without a special induction period} the maximum temperature was 30 ° C. The resulting polymer had a rubber-like, gel-like shape.

Die Wasseradsorption des entstandenen Polymerisats, die in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 bestimmt wurde, betrug lediglich 180. Das gequollene Gel war sehr klebrig, und seine Piltrierbarkeit war gering.The water adsorption of the resulting polymer, which in determined in the same manner as in Example 1, was only 180. The swollen gel was very sticky, and his Piltrability was poor.

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VERGLEIGHSBEISPIEL 3COMPARISON EXAMPLE 3

Eine 500 ecm fassende Vierhalsflasche mit rundem Boden, die mit einem Rührer, einem Rückflußkondensator, einem Tropftrichter und einer Stickstoffeinleitung versehen war, wurde mit 175 S Xylol und 1715 6 Sorbitanmonostearat beschickt, wobei das Sorbitanmonostearat in Xylol gelöst war. Sann wurden 0,35 g Benzoylperoxyd der Lösung zugesetzt und hierin aufgelöst. Anschließend wurde eine Lösung, die durch Auflösen von 37»5 g Acrylsäure in 37»5 g Wasser erhalten war, der Mischung zugesetzt und in der Xylollösung emulgiert. Stickstoffgas wurde in die Flasche eingeblasen, um den Sauerstoff daraus auszutreiben, und die Reaktionsmischung wurde 8 Stundenlang auf 60°bis 65° G erhitzt. Das entstandene Polymerisat wurde abgetrennt und getrocknet. Das Polymerisat war in Wasser unlöslich { wenn man es Jedoch in eine wässrige Lösung von Natriumhydroxyd zur Neutralisation eintrug, wurde das Polymerisat im wesentlichen zu einer hochviskosen Lösung gelöst, wobei lediglich eine sehr geringe Menge eines unlöslichen Anteils erhalten wurde.A 500 ecm four-neck bottle with a round Bottom, which was provided with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen inlet, was charged with 175 S xylene and 1715 6 sorbitan monostearate, wherein the sorbitan monostearate was dissolved in xylene. Then 0.35 g of benzoyl peroxide was added to the solution and incorporated therein dissolved. A solution obtained by dissolving 37-5 g of acrylic acid in 37-5 g of water was then added to the mixture and emulsified in the xylene solution. Nitrogen gas was blown into the bottle to remove the oxygen and the reaction mixture was heated to 60-65 ° G for 8 hours. The resulting polymer was separated and dried. The polymer was insoluble in water. However, if it was added to an aqueous solution of sodium hydroxide for neutralization, the polymer was essentially dissolved to form a highly viscous solution, only a very small amount of an insoluble portion was obtained.

Aus den bei diesem Vergleichsbeispiel erhaltenen Ergebnissen ist leicht ersichtlich, daß bei der Polymerisation einer 50%igen wässrigen Lösung von Acrylsäure in Xylol in Gegenwart eines öllösuchen Initiators der Radikalpolymerisation ein Wasser-unlösliches Polymerisat erhalten wi£d, das sich jedoch in einer alkalischen wässrigen Lösung auflöst, und daßFrom the results obtained in this comparative example, it is readily apparent that in the polymerization, a 50% aqueous solution of acrylic acid in xylene in the presence of an oil-soluble initiator for radical polymerization Water-insoluble polymer obtained, but which dissolves in an alkaline aqueous solution, and that

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η 2775 -*- 27ΛΑ727η 2775 - * - 27ΛΑ727

das gemäß vorliegender Erfindung erwünschte, selbstvernetzte quellbare Polymerisat sich überhaupt nicht erhalten läßt.that which is desired according to the present invention, self-crosslinked swellable polymer cannot be obtained at all.

BEISPTET. jBEISPTET. j

Die gleiche wie im Vergleichebeispiel 3 verwendete Flasche wurde mit 228 ecm η-Hexan einer für Nahrungsmittelzwecke geeigneten Qualität und 1,8 g Sorbitanmonostearat unter Auflösung im η-Hexan beschickt. Stickstoffgas wurde in die flasche eingeblasen, um gelösten Sauerstoff auszutreiben. Getrennt hiervon wurden in einem Erlenmeyer-Kolben 30 g Acrylsäure zu einer alkalischen Lösung zugesetzt, die aus 38 g Wasser und 13»4 g 93%igem Natriumhydroxyd bestand, wobei die Flasche von aussen mit Eis gekühlt wurde; dabei wurden 75 % der Carboxylgruppen der Acrylsäure neutralisiert. Die Monomerkonzentration in der so gebildeten wässrigen Lösung be -trug 45 %. Anschließend wurden 0,1 g Kaliumpersulfat der wässrigen Lösung zugesetzt und hierin gelöst, und Stickstoff— gas wurde in die Lösung eingeblasen, um den darin enthaltenden Sauerstoff zu entfernen. Die im Erlenmeyer-Kolben enthaltene wässrige Lösung wurde in dem Inhalt der Vierhaisflasche dispergiert, die Mischung wurde 6 Stunden auf einem warmen Wasserbad gerührt, wobei Stickstoff in das Innere der Flasche eingeblasen und die Temperatur im Inneren auf 60°bis 65°C gehalten wurde. Nach Beendigung des Rührens erhält man eine Suspension, aus der die entstandenen gequollenen Polymerteilchen leicht sedimentiert und abgetrennt werden können.The same bottle as used in Comparative Example 3 was charged with 228 ecm η-hexane of a food grade and 1.8 g of sorbitan monostearate while dissolving in η-hexane. Nitrogen gas was blown into the bottle to drive off dissolved oxygen. Separately from this, 30 g of acrylic acid were added in an Erlenmeyer flask to an alkaline solution which consisted of 38 g of water and 13.4 g of 93% sodium hydroxide, the outside of the bottle being cooled with ice; 75 % of the carboxyl groups of the acrylic acid were neutralized. The monomer concentration in the aqueous solution thus formed was 45%. Subsequently, 0.1 g of potassium persulfate was added to the aqueous solution and dissolved therein, and nitrogen gas was blown into the solution to remove the oxygen contained therein. The aqueous solution contained in the Erlenmeyer flask was dispersed in the contents of the four-necked bottle, the mixture was stirred for 6 hours on a warm water bath while blowing nitrogen inside the bottle and keeping the temperature inside at 60 ° to 65 ° C. After the stirring has ended, a suspension is obtained from which the swollen polymer particles formed can be easily sedimented and separated off.

2222nd

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Das η-Hexan wird durch Destillation unter verminderten Druck entfernt, und das zurückbleibende geschwollene Polymerisat wird bei 3O°bis 80°0 unter vermindertem Druck getrocknet.Das Polymerisat wird in Form eines Pulvers erhalten, das einige agglomerierte Nassen enthält, die leicht durch Druck mit dem Finger zu pulverisieren sind. Die Teilchengröße der primären Partikel des entstandenen Polymerisatpulvers liegt in der Größenordnung von 0,01 bis 0,08 mm; die durchschnittliche Teilchengröße betrug 0,05 mm. Die Wasserabsorption des entstandenen Polymerisats betrug etwa 500. Zur Zeit der Messung der Wasserabsorption war auch die Filtrierbarkeit des Polymerisats sehr gut, und es ließ sich keine Klebrigkeit feststellen. Der pH-Wert des Schlammes, der 0,25 Gew.-# des Polymerisats enthielt, lag bei 7»4·The η-hexane is obtained by distillation under reduced pressure removed, and the remaining swollen polymer is dried at 30 ° to 80 ° 0 under reduced pressure Polymer is obtained in the form of a powder that contains some agglomerated masses that can easily be compressed with the Fingers are to be pulverized. The particle size of the primary particles of the resulting polymer powder is in Of the order of 0.01 to 0.08 mm; the average particle size was 0.05 mm. The water absorption of the resulting polymer was about 500. At the time of measurement In terms of water absorption, the filterability of the polymer was also very good, and no stickiness was found. The pH of the sludge, which contained 0.25 wt .- # of the polymer, was 7 »4 ·

BEISPIEL 2EXAMPLE 2

Ein pulvriges Polymerisat wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt mit dem Unterschied, daß die Menge des zur Bildung der wässrigen Phase verwendeten Wassers zu 49 g geändert wurde, mit anderen Worten wurde die Monomerenkonzentration in der wässrigen Phase auf 40 % geändert.A powdery polymer was prepared in the same manner as described in Example 1, with the difference that the amount of water used to form the aqueous phase was changed to 49 g, in other words the monomer concentration in the aqueous phase was changed to 40 % .

Die Wasserabsorption des entstandenen Polymerisats betrug etwa 400, und die Teilchengröße des Polymerisats lag in der Größenordnung von 0,01 bis 0,08 mm, und die durchschnittliche Teilchengröße betrug 0,04 mm. pxThe water absorption of the resulting polymer was about 400, and the particle size of the polymer was in On the order of 0.01 to 0.08 mm and the average particle size was 0.04 mm. px

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η 2775 -?*- 27U727η 2775 -? * - 27U727

Sie Polymerisation wurde unter den gleiohen Bedingungen wiederholt mit dem Unterschied, daß die Menge des verwendeten Wassers derart erhöht wurde, daß die Monomerenkonzentration in der wässrigen Phase 35 Gew.-^ betrug. Wenn das erhaltene Polymere mit Wasser versetzt wurde, war es in einem halbgelösten Zustand,und die Vasserabsorption ließ sich nicht messen.The polymerization was repeated under the same conditions except that the amount of used Water was increased so that the monomer concentration in the aqueous phase was 35 wt .- ^. If the received When water was added to polymers, it was in a semi-dissolved state and the water absorption could not be measured.

BEISPIEL 3EXAMPLE 3

Ein pulvriges Polymerisat wurde in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt mit demA powdery polymer was prepared in the same manner as described in Example 1 with the

Unterschied, daß die Menge des 93%igen Natriumhydroxyds undDifference that the amount of 93% sodium hydroxide and

in des Wassers in der wässrigen Phase/12,5 g bzw. 35 g geändertchanged in the water in the aqueous phase / 12.5 g and 35 g, respectively wurde, wodurch der Neutralisationsgrad der Acrylsäure sich in 70 % änderte, und die Monomerenkonzentration in der wässrigen Phase nun 47 % betrug.as a result of which the degree of neutralization of the acrylic acid changed to 70 % and the monomer concentration in the aqueous phase was now 47 % .

Sie Vasserabsorption des entstandenen Polymerisats lag bei etwa 400, und der pH-Wert des 0,25 Gew.-% des Polymerisats enthaltenden Schlammes lag bei 7*1· Sie Teilchengröße des Polymerisats lag in der Größenordnung von 0,01 bis 0,08 mm, und die durchschnittliche Teilchengröße betrug 0,04 mm.The water absorption of the resulting polymer was included about 400, and the pH of 0.25% by weight of the polymer containing sludge was 7 * 1 · you particle size of the Polymer was on the order of 0.01 to 0.08 mm and the average particle size was 0.04 mm.

Yergleichsbeispiel 4Comparison example 4

Ein Polymerisat wurde in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1, hergestellt mit dem Unterschied, daß zu der wässrigen Lösung von Natriumacrylat 0,03 g Ν,Ν'-Methylen-bis-A polymer was prepared in the same way as in Example 1, with the difference that 0.03 g of Ν, Ν'-methylene-bis-

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acrylamid als Vernetzungsmittel zugesetzt wurden; dies entspricht 0,1 Gew.-%, berechnet auf Acrylsäure. Die Wasserabsorption des entstandenen Polymerisats betrug lediglich 180 g« Die Teilchengröße des Polymeren lag in der Größenordnung von 0,01 bis 0,08 mm, und die durchschnittliche Teilchengröße betrug 0,04acrylamide was added as a crosslinking agent; This matches with 0.1% by weight, calculated on acrylic acid. The water absorption of the resulting polymer was only 180 g « The particle size of the polymer was on the order of 0.01 to 0.08 mm and the average particle size was 0.04

Comparative example 5

Ein Polymerisat wurde in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt mit dem Unterschied, daß der wässrigen Lösung von Natriumacrylat 0,006 g N,N*-Methylenbis-acrylamid als Vernetzungsmittel zugesetzt wurden. Die Wasserabsorption des entstandenen Polymerisate betrug 220. Die Teilchengröße des Polymerisats lag in der Größenordnung von 0,01 bis 0,08 mm; die durchschnittliche Teilchengröße betrug 0,04 mm.A polymer was prepared in the same way as described in Example 1, with the difference that of the aqueous solution of sodium acrylate 0.006 g of N, N * -methylene bis-acrylamide were added as crosslinking agents. The water absorption of the resulting polymer was 220. The particle size of the polymer was in the order of magnitude of 0.01 to 0.08 mm; the average particle size was 0.04 mm.

EXAMPLE 4

Ein pulvriges Polymerisat wurde in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 angegeben, hergestellt mit dem Unterschied, daß anstelle des η-Hexans im Handel erhältliches Ligroin spezieller Reinheit, von dem mehr als 90 Vol.-% bei 80° bis 110⁰C siedeten, verwendet wurden.A powdery polymer was prepared as indicated in the same manner in Example 1, with the difference that boiled instead of the η-hexane commercially available ligroin special grade, from which more than 90 vol .-% at 80 ° to 110 ⁰ C. , were used.

Die Wasserabsorption des entstandenen Polymerisats betrug 450. Die Teilchengröße des Polymerisats lag in der Größenordnung von 0,01 bis 0,8 mm; die durchschnittlicheThe water absorption of the resulting polymer was 450. The particle size of the polymer was in Order of magnitude from 0.01 to 0.8 mm; the average

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η 2775 - ?5 - 27U727η 2775 -? 5 - 27U727

β»β »

Teilchengröße betrug 0,05 bib.Particle size was 0.05 bib. Vergleichsbeispiele 6 bis 8Comparative Examples 6 to 8

Die Polymerisation wurde unter den gleichen Bedingungen, wie in Beispiel Λ angegeben, durchgeführt unter Verwendung von im Handel erhältlichen Benzol, Toluol und Xylol besonderer Reinheit anstelle des n-Hexans.The polymerization was carried out under the same conditions as specified in Example Λ , using commercially available benzene, toluene and xylene of special purity instead of n-hexane.

In jedem Pail trat eine Gelatinierung in der Mitte der Reaktion ein, und ein weiteres Fortschreiten der Reaktion erwies sich als unmöglich.Gelatinization occurred in the center of each pail of the reaction and further progress of the reaction proved impossible.

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Comparative example 9

Ein Acrylamid-Natriumacrylat-Mischpolymerisat wurde in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt unter Verwendung von Natriumacrylat, das durch Neutralisation von 12 g Acrylsäure mit 5,4 g Natriumhydroxyd hergestellt war, sowie 33,4 g Acrylamid, 0,02 g Kaliumpersulfat, 30 g Wasser, 220 ecm Ligroin und 2,4 g Sorbitanmonostearat. Die Wasserabsorption des entstandenen Mischpolymerisats betrug nur 240. Die ^Teilchengröße des entstandenen Mischpolymerisats war in der Größenordnung von 0,01 bis 0,08 mm, die durchschnittliche Teilchengröße betrug 0,04 mm.An acrylamide-sodium acrylate copolymer was used prepared in the same way as described in Example 1 using sodium acrylate which has been obtained by neutralization made of 12 g acrylic acid with 5.4 g sodium hydroxide, as well as 33.4 g acrylamide, 0.02 g potassium persulfate, 30 g water, 220 ecm ligroin and 2.4 g sorbitan monostearate. The water absorption of the resulting copolymer was only 240. The particle size of the resulting copolymer was on the order of 0.01 to 0.08 mm, the average particle size was 0.04 mm.

Comparative free game 10

Ein Polymerisat wurde in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt mit dem Unterschied, daß öllösliches Benzoylperoxyd anstelle des wasserlöslichen Kaliumpersulfat verwendet wurde. Da Benzoylperoxyd in Wasser unlöslich ist, wurde es in der n-Hexan-Phase gelöst. Die Beaktion verlief mit geringer Geschwindigkeit als in Bei spiel 1, und mit fortschreitender Reaktion trat ein Test klebendes Gele an den Wänden des Beaktionsgefäßes ein. Der übrige Teil stellte eine stabile Emulsion dar. Die Destilla-A polymer was prepared in the same way as described in Example 1, with the difference that that oil-soluble benzoyl peroxide was used instead of the water-soluble potassium persulfate. Because benzoyl peroxide in water is insoluble, it was dissolved in the n-hexane phase. The response took place at a slower speed than in the example 1, and as the reaction progressed, an adhesive test occurred Apply gel to the walls of the reaction vessel. Of the the remaining part was a stable emulsion. The distillery

enen

tion des Lösungsmittels aus der Emulsion lieferte ein⁷wasserunlöslichen Film. Damit bestätigte sich, daß bei Verwendung eines öllösuchen Polymerisationsinitiators, das gemäß vorliegender Erfindung erwünschte, wasserabsorbierende,pulvrigetion of the solvent from the emulsion yielded a water-insoluble film ^7. Thus, it was confirmed that when an oil-soluble polymerization initiator is used, the water-absorbing powdery type desired in the present invention

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30
Polymerisat nicht erhalten werden konnte. 30th
Polymer could not be obtained.

Sie Gründe, warum die Eigenschaften des unter Verwendung eines wasserlöslichen Initiators gewonnenen Polymerisats sich von denen eines Polymerisats unterscheiden, das durch Verwendung eines öllöslichen Initiators hergestellt ist, wie dies in Beispiel 1 und dem Vergleichsbeispiel 1 erläutert ist,liegen wahrscheinlich im folgenden:The reasons why the properties of the polymer obtained using a water-soluble initiator differ differ from those of a polymer prepared by using an oil-soluble initiator, as described in Example 1 and Comparative Example 1 are likely to be as follows:

Im falle eines wasserlöslichen Initiators, greifen die vom Initiator gebildeten Radikale,der in den feinen flüssigkeitströpfchen gelöst ist, die ihrerseits in der Öl-Phase dispergiert sind, das in ähnlicher Weise in den feinen Tröpfchen gelöste Monomere an und leiten hierdurch die Polymerisation ein. Der Polymerisationsprozess verläuft also innerhalb der Flüssigkeitεtröpfchen, d.h. in wässriger Phase, und die Polymerisation erfolgt nach dem sogenannten Suspensionspolymerisationsverfahren.In the case of a water-soluble initiator, the radicals formed by the initiator, which is dissolved in the fine liquid droplets, which in turn are dispersed in the oil phase, attack in a similar manner in the fine droplets dissolved monomers and thereby lead the polymerization a. The polymerization process thus takes place within the liquid droplets, i.e. in the aqueous phase, and the polymerization takes place according to the so-called suspension polymerization process.

Im fall eines öllöslichen Initiators ist dagegen das neutralisierte Monomere, nämlich das Natriumsalz, vollständig in form eines wässrigen Lösung in den flüssigkeitstropfen anwesend, und der nicht-neutralisierte Anteil ist zwischen den flüssigkeitströpfchen, d.h. der wässrigen Phase, und der organischen Lösungsmittel-Phase verteilt. Sa nun der Initiator lediglich im organischen Lösungsmittel gelöst ist, greifenIn the case of an oil-soluble initiator, however, the neutralized monomer, namely the sodium salt, is completely in form of an aqueous solution present in the liquid drop, and the non-neutralized portion is between the liquid droplets, i.e. the aqueous phase, and the organic solvent phase. Sa now the initiator is only dissolved in the organic solvent die vom Initiator gebildeten Radikale nur das in der ₂ethe radicals formed by the initiator only that in the ₂ e

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Öl-Phase gelöste Monomere an. Mit anderen Worten schreitet die Polymerisation des nicht-neutralisierten Anteils in der Öl-Phase fort. Lediglich ein geringer Anteil der in der Öl-Phase gebildeten Hadikale diffundiert in die Flüssigkeitströpfchen und verursacht hier eine Polymerisation des Monomeren in diesen nach einem sogenannten Emulsionspolymerisationsverfahren. Monomers dissolved in the oil phase. In other words, the polymerization of the non-neutralized portion proceeds in the Oil phase continues. Only a small proportion of the hadicals formed in the oil phase diffuses into the liquid droplets and here causes the monomer to polymerize in these by a so-called emulsion polymerization process.

Kurz gesagt bewirkt also der erst-genannte Initiator eine Suspensionspolymerisation und der letztere eine Emulsionspolymerisation. Daher entstehen Unterschiede in den Eigenschaften bei dem mit Hilfe des erstgenannten Initiators hergestellten Polymerisat und einem solchen unter Verwendung des letztgenannten Initiators erzeugten.In short, the former initiator effects suspension polymerization and the latter effects emulsion polymerization. Therefore, there are differences in the properties of that produced with the aid of the first-mentioned initiator Polymer and such generated using the last-mentioned initiator.

EXAMPLE 5

Ein Polymerisat wird in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt mit dem Unterschied, daß 1,8 g Sorbitansesquioleat mit einem HLB-Vert von 3*7 anstelle von Sorbitanmonostearat verwendet wurde.A polymer is prepared in the same way as described in Example 1, with the difference that 1.8 g sorbitan sesquioleate with an HLB-Vert of 3 * 7 instead of sorbitan monostearate was used.

Die Wasserabsorption des entstandenen Polymerisats betrug 480.The water absorption of the resulting polymer was 480.

EXAMPLE 6

Ein Polymerisat wurde in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt mit dem Unterschied, daßA polymer was prepared in the same way as described in Example 1, with the difference that

...29 80981 5/0698... 29 80981 5/0698

η 2775 -29- 27U727η 2775 -29- 27U727

3,0 g Sorbitanmonooleat mit einem HLB-Wert von 4,3 anstelle von Sorbitanmonostearat verwendet wurden.3.0 g of sorbitan monooleate with an HLB value of 4.3 instead of sorbitan monostearate were used.

Die Vasserabsorption des entstandenen Polymeren betrug 400.The water absorption of the resulting polymer was 400.

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Claims

PATENT CLAIMS

1. Process for the production of a powdery, self-

crosslinking alkali acrylate homopolymers with a Water absorption capacity of at least 400 grams per gram of the dried polymer, characterized in that an aqueous solution of an alkali acrylate with a concentration of at least 40% by weight, which contains a water-soluble initiator for radical polymerization, in a liquid aliphatic hydrocarbon solvent dispersed and suspended, namely in the presence of a sorbitan fatty acid ester with an HLB value of 3 to 6, whereupon the alkali acrylate polymerized in the absence of a crosslinking agent.

2. Process for the production of an alkali acrylate polymer according to claim 1, characterized in that the alkali acrylate is produced by neutralizing 50 to 95 % acrylic acid with an alkali hydroxide.

3. Process for the production of an alkali acrylate polymer according to claim 2, characterized in that

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ORIGINAL INSPECTED

H 2775 - y <-

daß das Alkalihydroxyd aus Natriumhydroxyd besteht.that the alkali hydroxide consists of sodium hydroxide.

4. Verfahren zur Herstellung eines Alkaliacrylatpolymerisats nach Anspruch 1, dadurch gekenn -zeichnet, daß der Sorbitanfettsäureester aus Sorbitanmonostearat besteht.4. A process for the preparation of an alkali acrylate polymer according to claim 1, characterized in that the sorbitan fatty acid ester consists of Sorbitan monostearate.

5. Verfahren zur Herstellung eines Alkaliacrylatpolymerisats nach Anspruch 1, dadurch gekenn -zeichnet, daß der aliphatische Kohlenwasserstoff aus η-Hexan besteht.5. A process for the preparation of an alkali acrylate polymer according to claim 1, characterized in that the aliphatic hydrocarbon consists of η-hexane.

6. Verfahren zur Herstellung eines Alkaliacrylatpolymerisats nach Anspruch 1, dadurch gekenn -zeichnet, daß eine wässrige Lösung eines Alkaliacrylats, deren Konzentration zwischen 40 Gew.-% und der Sättigungskonzentration in Wasser liegt, und die Kalium- oder Ammoniumpersulfat in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-^, berechnet auf das Gewicht des Alkaliacrylatmonomeren, enthält, in η-Hexan in Gegenwart von Sorbitanmonostearat dispergiert und suspendiert wird, worauf das Alkaliacrylatmonomere in diesem Zustand polymerisiert, das η-Hexan und das Wasser entfernt und der Bückstand unter Gewinnung eines pulvrigen6. A method for producing an alkali acrylate polymer according to claim 1, characterized in that an aqueous solution of an alkali acrylate, the concentration of which is between 40% by weight and the saturation concentration is water, and the potassium or ammonium persulfate in one Amount from 0.01 to 1 wt .- ^, calculated on the Weight of alkali acrylate monomer, contains, in η-hexane is dispersed and suspended in the presence of sorbitan monostearate, whereupon the Alkali acrylate monomers polymerized in this state, the η-hexane and the water removed and the residue yielding a powdery one

...32... 32

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Polymer is dried.

7 Powdery, cross-linked alkali acrylate homopolymer, each produced the method of claim 1, with a particle size in of the order of 0.01 to 0.12 mm.

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