DE2742270A1 - Moulding compsns. crosslinking to hard, low-shrinking articles - contain unsatd. polyester and polyallyl ether! of poly:hydric alcohol - Google Patents
Moulding compsns. crosslinking to hard, low-shrinking articles - contain unsatd. polyester and polyallyl ether! of poly:hydric alcoholInfo
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Abstract
Description
FormmassenMolding compounds
Die Erfindung betrifft Mischungen ;g,ß-äthylenisch ungesättigter Polyester mit Polyallyläthern, ein Verfahren zu ihrer Vernetzung (Härtung),sowie ihre Verwendung zur Herstellung styrolfreier,lufttrocknender Formteile.The invention relates to mixtures of β-ethylenically unsaturated polyesters with polyallyl ethers, a process for their crosslinking (hardening), and their use for the production of styrene-free, air-drying molded parts.
Die Vernetzung von in Polyestern eingebauten i,ß-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren wie Malein- oder Fumarsäure mit Vinylmonomeren wie substituierten Styrolen, Acrylaten und Vinylestern ist bekannt (vgl. R.S. Vieweg/L. Görden in Kunststoff-Handbuch Band VIII, C. Hanser Verlag, München 1973). Technisch wird meist Styrol als Vernetzer eingesetzt, da es der unvernetzten Formmasse und dem vernetzten Endprodukt gute Eigenschaften verleiht. Diese Formmassen können mit Peroxiden bei Temperaturen über 800C nur in geschlossenen Apparaturen, gegebenenfalls unter Druck, vernetzt werden, weil sonst die monomeren Vernetzer verdampfen und im Härtungsprodukt Blasen hervorrufen. Vernetzung mit Peroxiden bei ca. 200C in Gegenwart von Beschleunigern vermeidet hohe Temperaturspitzen, doch sind auch schon unter diesen Bedingungen die Abdampfverluste beträchtlich. Man ersetzt daher die niedrigsiedenden Vernetzer wie Styrol, rlethylriethacrylat und Vinylacetat in zunehmendem Maß durch höhersiedende wie Vinyltoluol, Chlorstyrole, Divinylbenzol (vgl. L.Görden, Kunststoffe 66 (1976) 625). Auch diese Vernetzer vermindern den Dampfdruck der unvernetzten Harze unter den Vernetzungsbedingungen oft nicht ausreichend.The cross-linking of i, ß-ethylenically unsaturated substances built into polyesters Carboxylic acids such as maleic or fumaric acid with vinyl monomers such as substituted styrenes, Acrylates and vinyl esters are known (see R.S. Vieweg / L. Görden in Kunststoff-Handbuch Volume VIII, C. Hanser Verlag, Munich 1973). Technically, styrene is mostly used as a crosslinker used because it is good for the uncrosslinked molding compound and the crosslinked end product Gives properties. These molding compounds can with peroxides at temperatures above 800C can only be crosslinked in closed apparatus, if necessary under pressure, because otherwise the monomeric crosslinkers will evaporate and cause bubbles in the hardening product. Avoids crosslinking with peroxides at approx. 200C in the presence of accelerators high temperature peaks, but even under these conditions the evaporation losses are considerably. The low-boiling crosslinkers such as styrene and methyl ethyl acrylate are therefore replaced and vinyl acetate increasingly due to higher boiling points such as Vinyl toluene, Chlorostyrenes, divinylbenzene (see L. Görden, Kunststoffe 66 (1976) 625). These too Crosslinkers reduce the vapor pressure of the uncrosslinked resins under the crosslinking conditions often not enough.
Wesentlich niedrigere Dampfdrucke haben Formmassen, die als Vernetzer geeignete Allylverbindungen (vgl. W. Kern, V. Snacks in Methoden der organischen Chemie, Band 14/1 (1961), Seite 1100 ff.), z.B. Phthalsäurediallylester (US-PS 2 437 962) oder Polyallyläther (US-PS 2 579 079), enthalten. Ausreichende Vernetzung ist aber nur bei Temperaturen oberhalb 75°C erreichbar. Die Kaltvernetzung mit Kobaltsalzen und Ketonperoxiden oder mit Aminen und Acylperoxiden ist bei diesen Formmassen wegen ihrer geringen Reaktivität nicht möglich.Molding compounds that act as crosslinkers have significantly lower vapor pressures suitable allyl compounds (cf. W. Kern, V. Snacks in methods of organic Chemie, Volume 14/1 (1961), page 1100 ff.), E.g. diallyl phthalate (US-PS 2 437,962) or polyallyl ether (U.S. Patent 2,579,079). Sufficient networking but can only be achieved at temperatures above 75 ° C. Cold curing with cobalt salts and ketone peroxides or with amines and acyl peroxides is due to these molding compounds not possible due to their low reactivity.
Für Lacke und Spachtelmassen werden in großem Umfang ungesättigte Polyester eingesetzt, die Vinylmonomere (wie Styrol) und Allylmonomere (wie Allyläther mehrwertiger Alkohole, z.B. Pentaerythrittriallyläther, Trimethylolpropandiallyläther und Glycerindiallyläther) nebeneinander enthalten.For paints and leveling compounds, unsaturated substances are used to a large extent Polyesters are used, the vinyl monomers (such as styrene) and allyl monomers (such as allyl ether polyhydric alcohols, e.g. pentaerythritol triallyl ether, trimethylolpropane diallyl ether and glycerol diallyl ether) contain side by side.
Diese Harze werden meist bei ca. 20"C mit Kobaltsalzen und Ketonperoxiden gehärtet. Bekannt sind ferner allyläthergruppenhaltige Malein- und Fumarsäurepolyester, die ohne Zusatz von Vinylmonomeren in Gegenwart eines Fotoinitiators durch Uv-Strahlung vernetzen, allerdings nur in sehr dünnen Schichten. Diese Polyester sind hochviskos und deshalb nicht immer problemlos zu verarbeiten.These resins are mostly made at about 20 "C with cobalt salts and ketone peroxides hardened. Also known are maleic and fumaric acid polyesters containing allyl ether groups, those without the addition of vinyl monomers in the presence of a photoinitiator by means of UV radiation network, but only in very thin layers. These polyesters are highly viscous and therefore not always easy to process.
Gegenstand der Erfindung sind vinylmonomerenfreie, härtbare Formmassen mit einer Viskosität von 1000 cP bis 3500 cP, bestehend aus einer Mischung von a) einem ungesättigten Polyester mit einem mittleren Molekulargewicht von 300 bis 5000, einer Säurezahl von 1 bis 100 und einer OH-Zahl von 10 bis 150 und b) einem Polyallyläther eines mehrwertigen Alkohols.The invention relates to curable molding compositions which are free of vinyl monomers with a viscosity of 1000 cP to 3500 cP, consisting of a Mixture of a) an unsaturated polyester with an average molecular weight from 300 to 5000, an acid number from 1 to 100 and an OH number from 10 to 150 and b) a polyallyl ether of a polyhydric alcohol.
Bevorzugt sind pro Molekül 2 bis 5 Allyläthergruppen vorhanden.Preferably 2 to 5 allyl ether groups are present per molecule.
Diese Formmassen können bei 80 bis 1600C mit den bekannten Initiatoren für radikalische Polymerisation, z.B. Azoverbindungen und Peroxiden, gehärtet werden. Von besonderem Vorteil ist allerdings die Härtung mit aktivierbaren Peroxiden, z.3. Ketonperoxiden, wie Cyclohexanonperoxid oder Methyläthylketonperoxid in Gegenwart von Beschleunigern, z.B.These molding compounds can be used at 80 to 1600C with the known initiators for free radical polymerisation, e.g. azo compounds and peroxides. However, curing with activatable peroxides, e.g. 3. Ketone peroxides such as cyclohexanone peroxide or methyl ethyl ketone peroxide in the presence accelerators, e.g.
Kobaltsalzen wie Kobaltoctoat bei Temperauten von 0 bis 80°C, bevorzugt etwa 20°C. Die so gehärteten Produkte haben besonders trockene, harte Oberflächen und geringen Schrumpf, auch Körper von mehreren Zentimetern Dicke härten ohne Zusatz von Füllstoffen rißfrei.Cobalt salts such as cobalt octoate at temperatures from 0 to 80 ° C. are preferred about 20 ° C. The products hardened in this way have particularly dry, hard surfaces and low shrinkage, even bodies several centimeters thick harden without additives of fillers free of cracks.
Geeignete <,ß-äthylenisch ungesättigte Polyester sind die üblichen Polykondensationsproaukte mindestens einer ,ßäthylenisch ungesättigten Dicarbonsäure mit in der Regel 4 oder 5 C-Atomen oder deren esterbildenden Derivaten, z.B.Suitable ß-ethylenically unsaturated polyesters are the usual ones Polycondensation process of at least one ethylenically unsaturated dicarboxylic acid with usually 4 or 5 carbon atoms or their ester-forming derivatives, e.g.
ihren Anhydriden, gegebenenfalls in Abmischung mit bis zu 200 Mol-%, bezogen auf die ungesättigten Säurekomponenten, mindestens einer aliphatischen,gesättigten mit 4 bis 10 C-Atomen oder einer cycloaliphatischen Dicarbonsäure mit 8 bis 10 C-Atomen oder deren esterbildenden Derivaten mit mindestens einer Polyhydroxyverbindung, insbesondere Dihydroxy.-verbindung, mit 2 bis 8 C-Atomen - also Polyester, wie sie bei J. Björksten et al., "Polyesters and their Applications", Reinhold Publishing Corp., New York 1956, beschrieben sind.their anhydrides, optionally mixed with up to 200 mol%, based on the unsaturated acid components, at least one aliphatic, saturated with 4 to 10 carbon atoms or a cycloaliphatic dicarboxylic acid with 8 to 10 carbon atoms or their ester-forming derivatives with at least one polyhydroxy compound, especially dihydroxy compound, with 2 to 8 carbon atoms - that is Polyester, as described in J. Björksten et al., "Polyesters and their Applications", Reinhold Publishing Corp., New York 1956.
Beispiele für bevorzugt zu verwendende ungesättigte Dicarbonsäuren oder ihre Derivate sind Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid und Fumarsäure. Verwendet werden können z.B.Examples of unsaturated dicarboxylic acids to be used with preference or their derivatives are maleic acid or maleic anhydride and fumaric acid. Used can be e.g.
jedoch auch Mesaconsäure, Citraconsäure, Itaconsäure oder Chlormaleinsäure. Beispiele für die zu verwendenden aliphatischen, gesättigten und cyclo-aliphatischen Dicarbonsäuren oder ihre Derivate sind Phthalsäure oder Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Hexa- oder Tetrahydrophthalsäure bzw. deren Anhydride, Endomethylentetrahydrophthalsäure oder deren Anhydrid, Bernsteinsäure bzw.but also mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid or chloromaleic acid. Examples of the aliphatic, saturated and cyclo-aliphatic to be used Dicarboxylic acids or their derivatives are phthalic acid or phthalic anhydride, isophthalic acid, Terephthalic acid, hexa- or tetrahydrophthalic acid or their anhydrides, endomethylenetetrahydrophthalic acid or their anhydride, succinic acid or
Bernsteinsäureanhydrid und Bernsteinsäureester und -chloride, Adipinsäure, Sebacinsäure. Um schwerentflammbare Harze herzustellen, können z.B. Hexachlorendomethylentetrahydrophthalsäure (Hetsäure), Tetrachlorphthalsäure oder Tetrabromphthalsäure verwendet werden. Als zweiwertige Alkohole können Äthylglykol, Propandiol-1,2, Propandiol-1,3, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Butandiol-1,3, Butandiol-1,4, Neopentylglykol, Hexandiol-1,6, 2,2-Bis(4-hydroxycyclohexyl)-propan, bis-oxalkyliertes Bisphenol A, Perhydrobisphenol und andere eingesetzt werden. Bevorzugt verwendet werden Äthylenglykol, Propandiol-1,2, Diäthylenglykol und Dipropylenglykol.Succinic anhydride and succinic acid esters and chlorides, adipic acid, Sebacic acid. To produce flame-retardant resins, e.g. hexachloroendomethylenetetrahydrophthalic acid can be used (Hetsäure), tetrachlorophthalic acid or tetrabromophthalic acid can be used. as Dihydric alcohols can include ethyl glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, diethylene glycol, Dipropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, bis-oxalkylated bisphenol A, perhydrobisphenol and others are used. Ethylene glycol, 1,2-propanediol, Diethylene glycol and dipropylene glycol.
Weitere Modifikationen sind möglich durch Einbau ein-, drei-und vierwertiger Alkohole mit 1 bis 6 C-Atomen, wie Methanol, äthanol, Butanol, Octanol, Decanol, Laurylalkohol, Benzylalkohol, Cyclohexanol und Tetrahydrofurfurylalkohol, Trimethylpropan, Glycerin und Pentraerythrit, sowie durch Einbau einbasischer Säuren wie Benzoesäure, oder langkettiger ungesättigter Fettsäuren wie ölsäure, Leinölfettsäure und Ricinenfettsäure.Further modifications are possible by incorporating single, trivalent and tetravalent units Alcohols with 1 to 6 carbon atoms, such as methanol, ethanol, butanol, octanol, decanol, Lauryl alcohol, benzyl alcohol, cyclohexanol and tetrahydrofurfuryl alcohol, trimethylpropane, Glycerin and pentraerythritol, as well as by incorporating monobasic acids such as benzoic acid, or long-chain unsaturated fatty acids such as oleic acid, linseed oil fatty acid and ricinic fatty acid.
Die Säurezahlen der Polyester liegen gewöhnlich zwischen 1 und 100, vorzugsweise zwischen 1 und 40, die OH-Zahlen zwischen 10 und 150, vorzugsweise zwischen 20 und 100, und die als Zahlenmittel bestimmten Molekulargewichte Mn zwischen ca. 300 und 5000, vorzugsweise zwischen ca. 400 und 3000 (dampfdruckosmometrisch gemessen in Dioxan und Aceton; bei differierenden Werten wird der niedrigere als der korrekte angesehen).The acid numbers of the polyesters are usually between 1 and 100, preferably between 1 and 40, the OH numbers between 10 and 150, preferably between 20 and 100, and the number average molecular weights Mn between approx. 300 and 5000, preferably between approx. 400 and 3000 (vapor pressure osmometric measured in dioxane and acetone; if the values differ, the lower than the correct one).
Als mit den ungesättigten Polyestern copolymerisierbare Monomere eignen sich alle gegebenenfalls substituierten Allyläther mehrwertiger Alkohole mit 2 bis 6 OH-Gruppen pro Molekül, von denen mindestens zwei OH-Gruppen mit Allylchlorid veräthert sind,wie z.B. Glycerindiallyläther, Trimethylolpropandiallyläther, Pentraerythritdiallyläther, Trimethylolpropantriallyläther, Pentaerythrittriallyl- und -tetraallyläther sowie Tetrallylsorbitol.Suitable monomers copolymerizable with the unsaturated polyesters all optionally substituted allyl ethers of polyhydric alcohols with 2 to 6 OH groups per molecule, of which at least two are OH groups with allyl chloride are etherified, such as glycerol diallyl ether, trimethylolpropane diallyl ether, pentraerythritol diallyl ether, Trimethylolpropane triallyl ether, pentaerythritol triallyl and tetraallyl ether and Tetrallylsorbitol.
Geeignet sind ferner die Ester der nicht vollständig mit Allylgruppen verätherten polyfunktionellen Alkohole mit Mono- oder Dicarbonsäuren wie z.B. Essigsäure, Benzoesäure, Acrylsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure und Malein- bzw.The esters which are not completely allyl groups are also suitable etherified polyfunctional alcohols with mono- or dicarboxylic acids such as acetic acid, Benzoic acid, acrylic acid, succinic acid, adipic acid and maleic or
Fumarsäure, wie z.B. Trimethylolpropandiallylätheracetat, Adipinsäure-bis-(trimethylolpropandiallyläther)-ester, Fumarsäure-bis- (trimethylolpropandiallyläther) -ester, Poly-(trimethylolpropanmonoallyläther) -adipinsäureester und Tetrahydrophthalsäure -bis-(trimethylolpropandiallyläther)-ester, sowie die Produkte der Addition der nicht vollständig verätherten polyfunktionellen Alkohole an Isocyanate, vorzugsweise Di- oder Triisocyanate, und Epoxide.Fumaric acid, such as trimethylolpropane diallyl ether acetate, adipic acid bis (trimethylol propane diallyl ether) ester, Fumaric acid bis (trimethylolpropane diallyl ether) ester, poly (trimethylol propane monoallyl ether) -adipic acid ester and tetrahydrophthalic acid bis (trimethylolpropane diallyl ether) ester, as well as the products of the addition of the not completely etherified polyfunctional ones Alcohols on isocyanates, preferably di- or triisocyanates, and epoxides.
Bevorzugt ist das molare Verhältnis der Allylätherdoppelbindungen zu den Äthylendicarbonsäuredoppelbindungen 10:1 bis 1:10, besonders bevorzugt 3:1 bis 1:3. Zur Herstellung von Formteilen mit hoher mechanischer Festigkeit empfiehlt es sich, Allyläther zu verwenden, die im Mittel mindestens 2,2, bevorzugt 2,5 bis 5, Allyläthergruppen pro Molekül enthalten.The molar ratio of the allyl ether double bonds is preferred to the ethylenedicarboxylic acid double bonds 10: 1 to 1:10, particularly preferably 3: 1 up to 1: 3. Recommended for the production of molded parts with high mechanical strength it is to use allyl ethers, which on average at least 2.2, preferably 2.5 to 5, contain allyl ether groups per molecule.
Die erfindungsgemäßen Mischungen können ohne weitere Zusätze verzrbeitet werden; es ist auch möglich, für Kunststoffe übliche Additive wie Füllstoffe, Pigmente, Glasfasern, Stabilisatoren einzuarbeiten.The mixtures according to the invention can be processed without further additives will; It is also possible to use additives customary for plastics such as fillers, pigments, Incorporate glass fibers, stabilizers.
In den folgenden Beispielen bedeuten Teile immer Gewichtsteile.In the following examples, parts always mean parts by weight.
Beispiel 1 70 g eines ungesättigten Polyesters (Polyester A), hergestellt aus 44 Teilen Maleinsäureanhydrid, 27 Teilen Propylenglykol und 29 Teilen Benzylalkohol bei 2000C (Säurezahl:4, OH-Zahl:25) werden mit 30 g Trimethylolpropandiallyläther und 1 g Methyläthylketonperoxid gemischt. Die Viskosität dieser Mischung beträgt 1700 cP bei 200C. Dann wird bei 200C 0,5 ml einer 2,2 %igen Lösung von Kobaltoctoat in Toluol zugerührt und zu einem 3 cm dicken Block vergossen. Nach 10 Minuten erwärmt sich die Probe; sie geliert nach 13 Minuten, die Maximaltemperatur im Innern des Blockes wird nach 22 Minuten erreicht. Nach 1,5 Stunden ist das Produkt vollständig ausgehärtet und auch an der Oberfläche klebfrei. Die Barcol-C-Härte an der Oberfläche beträgt 75.Example 1 70 g of an unsaturated polyester (polyester A), produced from 44 parts of maleic anhydride, 27 parts of propylene glycol and 29 parts of benzyl alcohol at 2000C (acid number: 4, OH number: 25) with 30 g of trimethylolpropane diallyl ether and 1 g of methyl ethyl ketone peroxide mixed. The viscosity of this mixture is 1700 cP at 200C. Then 0.5 ml of a 2.2% solution of cobalt octoate is added at 200C Stirred in toluene and poured into a 3 cm thick block. Warmed up after 10 minutes the sample; it gels after 13 minutes, the maximum temperature inside the Blockes is reached after 22 minutes. After 1.5 hours the product is complete cured and also tack-free on the surface. The Barcol-C hardness on the surface is 75.
Beispiel 2 Entsprechend den Rezepturen a) bis d) wurde der in Beispiel 1 beschriebene ungesättigte Polyester A mit Vernetzern gemischt. Die Flammpunkte der Mischungen wurden nach Marcuson (DIN 51584) bzw. Abel, Pensky (DIN 53213) bestimmt.Example 2 According to the formulations a) to d) in example 1 described unsaturated polyester A mixed with crosslinkers. The flash points the mixtures were determined according to Marcuson (DIN 51584) or Abel, Pensky (DIN 53213).
a) 40 Teile Fumarsäure-bis-(trimethylolpropandiallyläther)-ester + 60 Teile Polyester A.a) 40 parts of fumaric acid bis (trimethylolpropane diallyl ether) ester + 60 parts polyester A.
b) 50 Teile Hexamethylen-bis-(trimethyololpropandiallyläther)-urethan + 50 Teile Polyester A.b) 50 parts of hexamethylene bis (trimethyolol propane diallyl ether) urethane + 50 parts polyester A.
c) 40 Teile Adipinsäure-bis-(trimethylolpropandiallyläther)-ester + 60 Teile Polyester A.c) 40 parts of bis (trimethylolpropane diallyl ether) adipate + 60 parts polyester A.
d) 35 Teile Styrol + 65 Teile Polyester A.d) 35 parts of styrene + 65 parts of polyester A.
Die Mischungen werden nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren mit 1 % Cyclohexanonperoxid und 0,5 ml einer 2,2 %-igen Lösung von Kobaltoctoat in Toluol bei Raumtemperatur gehärtet. Der Verlauf der Härtung wird beobachtet und die gerteten Produkte nach 24 Stunden unter folgenden Gesichtspunkten begutachtet: 1. Härtungszeit t (Zeit von der Beschleunigerzugabe bis zum Erreichen des Temperaturmaximums).The mixtures are made according to the procedure described in Example 1 with 1% cyclohexanone peroxide and 0.5 ml of a 2.2% solution of cobalt octoate cured in toluene at room temperature. The course of hardening is observed and the products tested after 24 hours under the following aspects: 1. Curing time t (time from adding accelerator to reaching the maximum temperature).
2. Temperaturmaximum T m 3. Barcol-C-Härte nach DIN 53505 4. Rißbildung Flampunkt des un tH Tm Barcolhärte Rißbildung vernetzten Harzes (°C) (Min.) (°C) a) 160-163 20 98 95 nein b) 196-194 18 124 92 nein c) 160163 20 104 88 nein d) 33-34 15 160 97 stark Beispiel 3 Je 100 g der Produkte bzw. der Produktgemische a-h werden mit 2 g Methyläthylketonperoxid (50 %ige Lösung) und 0,5 ml einer 2,2 %igen Lösung von Kobaltoctoat in Toluol gemischt und 16 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen.2. Maximum temperature T m 3. Barcol-C hardness according to DIN 53505 4. Crack formation Flash point of the un tH Tm Barcol hardness Crack formation cross-linked resin (° C) (Min.) (° C) a) 160-163 20 98 95 no b) 196-194 18 124 92 no c) 160 163 20 104 88 no d) 33-34 15 160 97 strong Example 3 100 g each of the products or the product mixtures are a-h with 2 g of methyl ethyl ketone peroxide (50% solution) and 0.5 ml of a 2.2% solution of cobalt octoate mixed in toluene and left to stand for 16 hours at room temperature.
a) Phthalsäurediallylester b) 50 q Phthalsäurediallyester und 50 g des in Beispiel 1 beschriebenen Polyester A c) Polyester A d) 50 g Polyester A und 50 g Allylalkohol e) 50 g Polyester A und 50 g Trimethylolpropanmonoallyläther f) 60 g Polyester A und 40 q Trimethylolpropantriallyläther g) ?dipinsäure-bis- (trimethylolpropandiallyläther) -ester h) Maleinsäure-bis-(trimethylolpropandiallyläther)-ester.a) Diallyl phthalate b) 50 q diallyl phthalate and 50 g of the polyester A described in Example 1 c) polyester A d) 50 g of polyester A and 50 g allyl alcohol e) 50 g polyester A and 50 g trimethylolpropane monoallyl ether f) 60 g polyester A and 40 q trimethylolpropane triallyl ether g)? Dipinic acid bis (trimethylolpropane diallyl ether) ester h) maleic acid bis (trimethylolpropane diallyl ether) ester.
Nach der angegebenen Zeit hatten sich die Produkte wie folgt verndert: a) V£rfärbung, keine Veränderung der Viskosität b) geliert, weich, an der Oberfläche flüssig c) keine Veränderung d) geliert, Oberfläche trocken e) geliert, Oberfläche schwach klebrig, weich f) geliert, Oberfläche trocken, Barcol-C-Härte: 81 g) flüssig h) geliert, Oberfläche trocken, Barcol-C-Härte: 89 Beispiel 4 In -ine an drei Seiten geschlossene Form (gebildet aus zwei mit Tremmittel behandalten Glasplatten und einer dazwischengelegten PVC-Schnur) wird mittels eines Schlitztrichters eine der folgenden Harzmischungen gefüllt: a) 7(; Teile Polyester A (s. Beispiel 1), 30 Teile Styrol und 1,0 Teile 1,1-Di-tert.-butylperoxi-3,3,5-trimethylcyclohexan.After the specified time, the products had changed as follows: a) discoloration, no change in viscosity b) gelled, soft, on the surface liquid c) no change d) gelled, surface dry e) gelled, surface slightly sticky, soft f) gelled, surface dry, Barcol-C hardness: 81 g) liquid h) gelled, surface dry, Barcol-C hardness: 89 Example 4 In-one on three sides closed form (formed from two glass plates treated with release agent and a PVC cord placed in between) one of the the following resin mixtures filled: a) 7 (; parts polyester A (see Example 1), 30 parts Styrene and 1.0 part 1,1-di-tert-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane.
b) 60 Teile Polyester A, 40 Teile Fumarsäure-bis-(trimethylolpropandiallyläther)-ester und 1,0 Teile 1,1-Di-tert.-butylperoxi-3,3,5-trimethylcyclohexan.b) 60 parts of polyester A, 40 parts of bis (trimethylolpropane diallyl ether) ester and 1.0 part of 1,1-di-tert-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane.
c) 60 Teile Polyester A, 40 Teile Adipinsäure-bis-(trimethylolpropandiallyläther)-ester und 1 Teil 1,1-Di-tert.-butylperoxi-3,3,5-trimethylcyclohexan.c) 60 parts of polyester A, 40 parts of bis (trimethylolpropane diallyl ether) ester and 1 part 1,1-di-tert-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane.
d) 60 Teile Polyester A, 40 Teile Tetrahydrophthalsäure-bis-(trimethylolpropandiallyläther)-ester und 1 Teil 1,1-Ditert.-butylperoxi-3,3,5-trimethylcyclohexan.d) 60 parts of polyester A, 40 parts of tetrahydrophthalic acid bis (trimethylolpropane diallyl ether) ester and 1 part 1,1-di-tert-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane.
Naoh dem Einfüllen läßt man die Form zunächst im Wasserbad bei 500C 2 Stunden stehen und stellt sie anschließend 3 Stunden in ein auf 100°C thermostatisiertes Ölbad. Die Badtemperatur wird 1 Stunde auf 120°C gesteigert, die Formen werden herausgenommen und die ausgehärteten Platten werden nach der Abkühlen entfornt. Nach 12-stündigem Tempern bei 1200C werden aus diesen Platten Normkleinstäbe von 4 mm Dicke, 6 mm Breite und 50 mm Länge herausgeschnitten, deren mechanische und elektrische Eigenschaften bestimmt werden.After filling, the mold is left in a water bath at 500C Stand for 2 hours and then place them in a thermostated at 100 ° C for 3 hours Oil bath. The bath temperature is increased to 120 ° C for 1 hour, the molds are removed and the cured panels are demolded after cooling. After 12 hours Tempering at 1200 ° C., these plates are converted into standard small rods 4 mm thick and 6 mm thick Width and 50 mm length cut out, their mechanical and electrical properties to be determined.
Mechanische Eigenschaften Pj Biegefestig- E-tMcdul Kugeldruck-2 Martensgrad stiel keit (MPa) (MPa) härte (N/mm ) (oC) DIN 53452 DIN 53452 DIN 53456 DIN 53458 a 92 4,1 162 71 b 68 4,1 126 54 c 66 4,1 118 51 d 84 4,1 145 62 Elektrische Eigenschaften Von den Harzen a bis d wurden folgende elektrischen Eigenschaften bestimmt: Spezifischer Durchgangswiderstand und Oberflächenwiderstand nach DIN 53482 sowie die Kriechstromfestigkeit nach DIN 53480.Mechanical properties Pj Flexural strength- E-tMcdul ball pressure-2 Martensgrad handle (MPa) (MPa) hardness (N / mm) (oC) DIN 53452 DIN 53452 DIN 53456 DIN 53458 a 92 4.1 162 71 b 68 4.1 126 54 c 66 4.1 118 51 d 84 4.1 145 62 Electric Properties Of the resins a to d, the electrical properties became as follows determined: Specific volume resistance and surface resistance according to DIN 53482 as well as the tracking resistance according to DIN 53480.
Die erhaltenen Werte lagen in allen Fällen in der Nähe bzw.In all cases, the values obtained were close to or
oberhalb der Meßgrenzen.above the measuring limits.
Oberflächenwiderstand ROC (Ohm): 5 . 1013-1015 Spezifischer Durchgangswiderstand PO (Ohm ' cm): 16 1016 Kreichstromfestigkeit: KA 3c, KE 600, KC 600.Surface resistance ROC (Ohm): 5. 1013-1015 Volume resistivity PO (ohm 'cm): 16 1016 current strength: KA 3c, KE 600, KC 600.
Claims (6)
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| DE19772742270 DE2742270A1 (en) | 1977-09-20 | 1977-09-20 | Moulding compsns. crosslinking to hard, low-shrinking articles - contain unsatd. polyester and polyallyl ether! of poly:hydric alcohol |
Applications Claiming Priority (1)
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| DE19772742270 DE2742270A1 (en) | 1977-09-20 | 1977-09-20 | Moulding compsns. crosslinking to hard, low-shrinking articles - contain unsatd. polyester and polyallyl ether! of poly:hydric alcohol |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0210158A1 (en) * | 1985-07-19 | 1987-01-28 | Monsanto Company | Surface coating process |
| WO1993019132A2 (en) * | 1992-03-19 | 1993-09-30 | Dsm N.V. | Binder composition for powder coatings based on unsaturated polyesters |
| WO1994007674A1 (en) * | 1992-10-05 | 1994-04-14 | Cook Composites And Polymers | Process for molding articles having a durable high strength high gloss gel coat |
-
1977
- 1977-09-20 DE DE19772742270 patent/DE2742270A1/en not_active Withdrawn
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