DE2741513A1 - Calcium phosphate di:hydrate stabilisation against hydrolysis - by treating with acylamino-alkylidene-di-phosphonic acid - Google Patents
Calcium phosphate di:hydrate stabilisation against hydrolysis - by treating with acylamino-alkylidene-di-phosphonic acidInfo
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Abstract
Description
Verfahren zum Stabilisieren von Calciumhydrogenphosphat-Method for stabilizing calcium hydrogen phosphate
dinhydrat gegen Hydrolyse Die Erfindung betl-i Lçt ei : Verfahrer zum Stabilisieren von Calciumhydrogenphosphat-dihydrat J'Qgen Hydrolyse mittels Phosphonsäuren.dinhydrate against hydrolysis The invention betl-i Lçt ei: process to stabilize calcium hydrogen phosphate dihydrate J'Qgen hydrolysis by means of Phosphonic acids.
Calciumhydrogenphosphat-dihydrat wird in Zahnputzmitteln wie Zahnpaste oder Zahnpulver als Poliermittel eingesetzt.Calcium hydrogen phosphate dihydrate is used in dentifrices such as toothpaste or tooth powder used as a polishing agent.
Ein Nachteil des Calciumhydrogenphosphat-dihydrats ist jedoch seine mangelnde Hydrolysebeständigkeit. In wasserhaltigem Medium zersetzt es sich leicht unter Bildung von Hydroxylapatit und Phosphorsäure: 5 CaHPO4 # 2H2O # Ca5(OH)(PO4)3 + 2 H3PO4.However, a disadvantage of calcium hydrogen phosphate dihydrate is its insufficient resistance to hydrolysis. It decomposes easily in an aqueous medium with formation of hydroxyapatite and phosphoric acid: 5 CaHPO4 # 2H2O # Ca5 (OH) (PO4) 3 + 2 H3PO4.
Auch beim Lagern bei höheren Temperaturen tritt eine Zersetzung in Calciumhydrogenphosphat-anhydrid, Hydroxylapatit und sasser ein.Decomposition also occurs when stored at higher temperatures Calcium hydrogen phosphate anhydride, hydroxyapatite and sasser a.
Diese geringe Beständigkeit des Calciumhydrogenphosphatdihydrats führt bei Zahnpasten und Zahnpulvern zu Schwierigkeiten verschiedenster Art. Die Zahnpasten verfestigen sich, die Pulver klumpen zusammen, durch das Freiwerden der Phosphorsäure ändert sich der pH-Wert, und wenn Carbonate anwesend sind führt dies zur CO2-Entwicklung, was ein Aufblähen der Tuben und Behälter zur Folye haben kann.This low stability of the calcium hydrogen phosphate dihydrate leads to Toothpastes solidify, the powders clump together due to the release of phosphoric acid the pH value changes, and if carbonates are present this leads to the development of CO2, what a puffing up of the tubes and containers to the folye can have.
Um die geschilderten Nachteile in Zahnputzmitteln auszuschalten hat man schon versucht, Calciumhydrogenphosphatdihydrat gegen Hydrolyse zu stabilisieren. Man hat dazu dem Calciumhydrogenphosphat-dihydrat Stabilisatoren zugesetzt. Als Stabilisatoren sind Pyrophosphorsäure, Natriumpyrophosphat und Natrium-calciumpyrophosphat bekannt.In order to eliminate the disadvantages described in dentifrices attempts have already been made to stabilize calcium hydrogen phosphate dihydrate against hydrolysis. To this end, stabilizers have been added to the calcium hydrogen phosphate dihydrate. as Stabilizers are pyrophosphoric acid, Sodium pyrophosphate and sodium calcium pyrophosphate known.
Es hat sich jedoch gezeigt, daß mit diesen Stabilisatoren häufig keine befriedigenden Ergebnisse erzielt werden können.However, it has been shown that with these stabilizers often none satisfactory results can be achieved.
In der DOS 1 667 372 sind auch schon gewisse Phosphonsäuren zum Stabilisieren des Calciumhydrogenphosphat-dihydrats gegen Hydrolyse vorgeschlagen worden. Genannt sind dort liydroxynlkandiphosphonsäuren, Aminoalkandiphospllonsäuren und Nitrilotris-(methylenphosphonsäure).In DOS 1,667,372, certain phosphonic acids are also already used for stabilization of calcium hydrogen phosphate dihydrate against hydrolysis has been proposed. Called There are liydroxynlkandiphosphonsäuren, Aminoalkandiphospllonsäuren and Nitrilotris- (methylenphosphonic acid).
Es wurde nun überraschend gefunden, daß man noch wesentlich besser stabilisiertes Calciüydrogenphosphat-dihydrat erhält, wenn man Calciumhydrogenphosphat-dihydrat mit einer an der Amir.ogruppe acylierten 1-Aminoalkan-1,1-diphosphonsäure bzw. deren wasserlöslichen Salzen der allgemeinen Formel: wobei R, R1 und R2 Wasserstoff oder niederes Alkyl bedeuten und R3 - R6 Wasserstoff oder Alkali sind, behandelt.It has now been found, surprisingly, that much better stabilized calcium hydrogen phosphate dihydrate is obtained if calcium hydrogen phosphate dihydrate is obtained with a 1-aminoalkane-1,1-diphosphonic acid or its water-soluble salts of the general formula: where R, R1 and R2 are hydrogen or lower alkyl and R3-R6 are hydrogen or alkali.
Acylierte 1-Aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, sind beispielsweise N-Acetylaminomethandiphosphonsäure, N-Methyl-N-acetylaminomethandiphosphonsäure, N-Acetyl-1-aminoäthan-1,1-diphosphonsäure u.a.Acylated 1-aminoalkane-1,1-diphosphonic acids used according to the invention are, for example, N-acetylaminomethanediphosphonic acid, N-methyl-N-acetylaminomethanediphosphonic acid, N-acetyl-1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid and others
Die acylierten 1-Aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren lassen sich leicht durch Acylieren der entsprechenden 1-Aminoalkan-1,1-aiphosphonsäurerl gemäß POS 2 530 13° herstellen. Die N-Acetyl-N-alkylaminomethandiphosphonsäuren erhält man vorteilhaft auch durch Umsetzung von N-Alkylformamid mit phosphoriger Säure und Acylchlorid gemäß DOS 2 603 702.The acylated 1-aminoalkane-1,1-diphosphonic acids can be easily by acylating the corresponding 1-aminoalkane-1,1-aiphosphonic acid according to POS Make 2 530 13 °. The N-acetyl-N-alkylaminomethanediphosphonic acids are obtained advantageously also by reacting N-alkylformamide with phosphorous acid and Acyl chloride according to DOS 2 603 702.
Die Stabilisierung kann auf bekannte Weise erfolgen, indem man das fertige Calciumhydrogenphosphat-dihydrat in wäßriger Lösung bei einem pH-Wert von ca. 7,5 mit der erfindungsgemäßen Phosphonsäure behandelt oder das Calciumhydrogenphosphat-dihydrat und den Stabilisator in fester Form mischt. Man kann auch den Stabilisator während des Herstellungsprozesses dem Calciumhydrogenphosphat-dihydrat zugeben.Stabilization can be done in a known manner by using the finished calcium hydrogen phosphate dihydrate in aqueous solution at a pH of 7.5 treated with the phosphonic acid according to the invention or the calcium hydrogen phosphate dihydrate and mix the stabilizer in solid form. One can also use the stabilizer during add to the calcium hydrogen phosphate dihydrate during the manufacturing process.
Es hat sch als vorteilhaft gezeigt, wenn die erfindungsgemäße Phosphonsäure in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew-%, bezogen auf das einsetzte Calciumhydrogenphosphat-dihydrat, zugegeben wird.It has shown to be advantageous if the phosphonic acid according to the invention In an amount of 0.05 to 5% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, based on the calcium hydrogen phosphate dihydrate used is added.
Anstelle der freien N-Acylaminoalkandiphosphonsäuren werden vorzugsweise auch deren wasserlöslichen Alkalisalze verwendet.Instead of the free N-acylaminoalkanediphosphonic acids are preferred their water-soluble alkali salts are also used.
Bei Einsatz der freien Säuren können dadurch bedingte pH-Schwankungen gegebenenfalls durch Zugabe von Calciumhydroxid ausgeglichen werden.The use of free acids can cause pH fluctuations if necessary, compensated by adding calcium hydroxide.
Die erfindungsgemäßen Phosphonsäuren können auch zusammen mit anderen, zum Stabilisieren von Calciumhydrogenphosphat-dihydrat schon bekannten Stoffen verwendet werden. Es ist auch möglich nur mangelhaft mit anderen Stoffen stabilisiertes Calciumhydrogenphosphat-dihydrat noch zusäztlich mit den erfindungsgemäßen Phosphonsäuren zu behandeln, wodurch die Hydrolysebeständigkeit noch wesentlich erhöht werden k:in.The phosphonic acids according to the invention can also be used together with other used to stabilize calcium hydrogen phosphate dihydrate already known substances will. It is also possible that calcium hydrogen phosphate dihydrate is insufficiently stabilized with other substances to be additionally treated with the phosphonic acids according to the invention, whereby the Resistance to hydrolysis k: in can still be increased significantly.
Die überlegene Wirksamkeit der erfindungsgemäßen acylierten l-Aminoaikan-l ,l-diphosphonsäurn gegenüber den nicht acylierten 1-Aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren sowie gegen über anderen bekannten Phosphonsäuren wird in den folgenden Vergleichsversuchen gezeigt: Beispiel 1: Darstellung von Calciumhydrogenphosphat-dihydrat Eine bekannte Menge Phosphorsäure mit Dichte von 1,75 wurde mit Wasser zu einem spez. Cew. von 1,2 g/cm3 verdünnt. Eine Aufschlämmung von Kalkmilch mit etwa 18 % Gew. Ca (OH)2 wurde unter schnellem Rühren zu der Säure in solch einem Verhältnis zugegeben, daß die Temperatur bei 40°C gehalten wurde. Die Umsetzung wurde fortgesetzt bis der pH-Wert (pH-Meter) der Aufschlämmung 7,0 betrug. Danach wurde abgenutscht, mit etwas dest. Wasser und zum Schluß mit Aceton gewaschen. Die Trocknung kann an der Luft oder im Vakuumschrank bei Raumtemperatur erfolgen.The superior effectiveness of the acylated l-aminoaikan-l according to the invention , l-diphosphonic acid compared to the non-acylated 1-aminoalkane-1,1-diphosphonic acids as well as against other known phosphonic acids is shown in the following comparative experiments shown: Example 1: Preparation of calcium hydrogen phosphate dihydrate A known one Amount of phosphoric acid with a density of 1.75 was mixed with water to a spec. Cew. from 1.2 g / cm3 diluted. A slurry of milk of lime with about 18% wt. Ca (OH) 2 was added to the acid with rapid stirring in such a ratio that the temperature was kept at 40 ° C. Implementation continued until the The pH (pH meter) of the slurry was 7.0. Then it was sucked off, with something least. Water and finally washed with acetone. Drying can be done in the open air or in a vacuum oven at room temperature.
Beispiel 2: Stabilisierung von Calciumhydrogenphosphat-dihydrat In 30 ml dest. Wasser wurden 0,3 g Stabilisator (1 % bezogen auf CaHP04 x 2 H20) gelöst. Die Lösung wurde mit Natronlauge auf pH 7,5 gestellt und auf 75 ml mit dest. Wasser aufgefüllt.Example 2: Stabilization of calcium hydrogen phosphate dihydrate In 30 ml dist. 0.3 g of stabilizer (1% based on CaHPO 4 × 2 H 2 O) were dissolved in water. The solution was adjusted to pH 7.5 with sodium hydroxide solution and made up to 75 ml with dist. water filled up.
Dazu wurden 15 ml Barbitalpuffer von pH 7,5 gegeben. In dieser Lösung wurden dann 30 g CaBP04 x 2 H2O suspendiert, 24 Stunden in der Lösung belassen, anschließend abgesaugt, mit 30 ml Wasser, 30 ml Äthanol und 30 ml Aceton gewaschen und an der Luft oder im Vakuumtrockenschrank bei Raumtemperatur getrocknet. Eberso wurde eine Probe ohne Stabilisator behandelt.15 ml of barbital buffer of pH 7.5 were added to this. In this solution 30 g CaBP04 x 2 H2O were then suspended, left in the solution for 24 hours, then suctioned off, washed with 30 ml of water, 30 ml of ethanol and 30 ml of acetone and dried in the air or in a vacuum drying cabinet at room temperature. Eberso a sample was treated without a stabilizer.
Auf die im Beispiel 2 beschriebene Weise wurde nach Beispiel 1 hergestellte Calciumhydrogenphosphat-dihydrat sowie handelsübliches Calciumhydrogenphosphat-dihydrat mit xerschiedenen Stabilisatoren behandelt. Variiert wurde auch die Menge an Stabilisator.In the manner described in Example 2, Example 1 was prepared Calcium hydrogen phosphate dihydrate and commercially available calcium hydrogen phosphate dihydrate treated with various stabilizers. The amount of stabilizer was also varied.
Sls Stabilisatoren wurden eingesetzt: Aminomethandiphosphonsäure (AMDP) Acetyl-aminomethandiphosphonsäure, erf. gem. (Acetyl-AMDP) Methylaminomethandiphosphonsäure, (Methyl-AMDP) Methyl-Acetyl-aminomethandiphosphonsäure, erf.gem. (Methyl-Acetyl-AMDP) 1-Amino-äthan-1,1-diphosphonsäure (AÄDP) Acetyl-1-aminoäthan-1,1-diphosphonsäure, erf. gem. (Acetyl-AÄDP) Nitrilo-tris-(methylenphosphonsäure) (NTMP) Tetranatriumpyrophosphat Zum Nachweis der Stabilisierwirkung wurden die in der Praxis üblichen Teste gewählt: a) Glycerintest b) Glühtest c) Hydrolysetest Beispiel 3: Glycerin-Test 15 g nach Beispiel 2 stabilischer CaHPOa x 2 H?O wurden in einem großen Reagenzglas mit 30 g 85%igem Glycerin vermischt.Sls stabilizers were used: Aminomethanediphosphonic acid (AMDP) Acetyl-aminomethanediphosphonic acid, according to (Acetyl-AMDP) methylaminomethanediphosphonic acid, (Methyl-AMDP) methyl-acetyl-aminomethanediphosphonic acid, erf.gem. (Methyl acetyl AMDP) 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid (AÄDP) acetyl-1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid, according to (Acetyl-AÄDP) nitrilo-tris (methylenephosphonic acid) (NTMP) tetrasodium pyrophosphate To demonstrate the stabilizing effect, the tests customary in practice were chosen: a) Glycerine test b) Annealing test c) Hydrolysis test Example 3: Glycerin Test 15 g of CaHPOa x 2 H? O stable according to Example 2 were in a large test tube mixed with 30 g of 85% glycerine.
Danach wurde 30 Min. in einem siedenden Wasserbad erhitzt.It was then heated in a boiling water bath for 30 minutes.
Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur muß die Anteigung noch die gleiche Konsistenz haben. Schon beim Umkehren muß die Masse ausfließen. Falls Kristallisation oder Verhärtung auftritt, ist das Phosphat ungenügend oder nicht stabilisiert.After cooling to room temperature, the slope must still be the same Have consistency. When you turn back, the mass must flow out. If crystallization or hardening occurs, the phosphate is insufficient or not stabilized.
Beispiel 4: Glühtest Im Anschluß an den Glycerintest wird dic Phosphatanteigung durch mehrmaliges Waschen mit Äthanol und Aceton von Glycerin befreit und nach sorgfältiger Luft oder Vakuumtrocknung bei Raumtemperatur der Glühverlust bestimmt. Einwaage = 1 g; Temperatur des Ofens = 800°C; Zeit 1 u CaHPO4 x 2 H20 = 26,18 t Glühverlust CaHPO4 = 6,62 % Glühverlust Beispiel 5: Hydrolysetest 2,60 g nach Beispiel 2 behandeltes CaHPO4 x 2 H20 wurden in einem 100 ml Becherglas mit 3 ml einer Barbitalpufferlösung von pH 7,6 und 7 ml dest. Wasser versetzt. Dazu wurde eine auf ca. 80°C erwärmte Mischung aus 7 ml Barbitalpuffer pH 8,0 und 33 ml dest. Wasser gegeben. Man erhält dadurch eine CaHP04 x 2 H2O Suspension von 600C und einen pH von 7,5.Example 4: Annealing test The glycerine test is followed by the phosphate build-up freed of glycerine by washing several times with ethanol and acetone and after careful Air or vacuum drying at room temperature determines the loss on ignition. Initial weight = 1 g; Oven temperature = 800 ° C; Time 1 u CaHPO4 x 2 H20 = 26.18 t loss on ignition CaHPO4 = 6.62% loss on ignition. Example 5: hydrolysis test 2.60 g treated according to example 2 CaHPO4 x 2 H20 were placed in a 100 ml beaker with 3 ml of a barbital buffer solution from pH 7.6 and 7 ml dist. Water added. A mixture heated to approx. 80 ° C. was used for this purpose from 7 ml barbital buffer pH 8.0 and 33 ml dist. Given water. One obtains thereby a CaHP04 x 2 H2O suspension at 600C and a pH of 7.5.
Eine mit unbehandeltem CaHPO4 x 2 H20 auf die gleiche Weise hergestellte Suspension diente als Vergleich. Die Bechergläser wurden in ein auf 600C beheiztes Wasserbad gestellt und alle 1S Min. am pH-Gerät auf pH 7,5 mit n/10 und 1 n NaOH zurück--itricrt. Der Tst wurde huber 150 Min. durchgeführt und der Gesamtverbrauch an n/10 NaOH ermittelt. Der Laugenverbrauch wird in Prozent vom Endverbrauch (CaHPO4 x 2 H20 ohne Stabilisator) angegeben.One made in the same way with untreated CaHPO4 x 2 H20 Suspension served as a comparison. The beakers were placed in a heated to 600C Put a water bath and every 15 minutes on the pH device to pH 7.5 with n / 10 and 1 n NaOH back - itricrt. The test was carried out over 150 minutes and the total consumption determined on n / 10 NaOH. The caustic consumption is calculated as a percentage of the final consumption (CaHPO4 x 2 H20 without stabilizer).
Bei bereits schon vorstabilisiertem CaHPO4 x 2 H20 wurde die Titration über 6 Stunden ausgedehnt. Die Rücktitration erfolgte dann jede Stunde.If CaHPO4 x 2 H20 was already pre-stabilized, the titration was extended over 6 hours. The back titration was then carried out every hour.
Je weniger Säure bei der Hydrolyse entsteht, d.h. je weniger NaOH zur Rücktitration erforderlich ist, um so besser ist die Stabilisierwirkung.The less acid is formed during hydrolysis, i.e. the less NaOH is required for back titration, the better the stabilizing effect.
Tabelle 1 Glycerintest Beschaffenheit d Mischung CaHPO . 2 H O nach Beispiel 1 pastös-fest (nicht stabiiisiert) CaHPO4 . 2 H20 nach Beispiel 1 stabilisiert nach Beispiel 2 mit: AMDP flüssig Acetyl-AMDP erf.gem. u Methyl-AMDP Methyl-Acetyl-AMDP erf. gem. " AÄDP " NTMP " Tabelle 2 Glühtest Glühverlust in % CaHP04 2 20 CaHPO4 2 H20 Stabilisator (1 %) Beispiel 1 Handelsware (Firma Merck) CaHPO4 # 2 H2O 10,1 13,7 (nicht stabilisiert) CaHPO4 # 2 H2O nach Beispiel 2 stabilisiert mit: AMDP 12,9 18,0 Acetyl-AMDP (erf.gem.) 18,1 24,9 Methyl-AMDP 15,3 22,9 Methyl-Acetyl-AMDP (erf.gm.) 17,2 25,1 NTMP 15,1 22,8 AÄDP 16,1 23,0 Na4P2O7 12,5 20,0 Die Ergebnisse zeigen die wesentlich bessere Stabilität des erf.gem. behandelten CaHP04 2 2 H20. Je höher der Glühverlust ist, um so besser ist das CaHPO4 2 H20 stabilisiert, um so weniger Kristallwasser hat es verloren. Table 1 Glycerine test Characteristics of the mixture CaHPO. 2 HO after Example 1 pasty-solid (not stabilized) CaHPO4. 2 H20 stabilized according to Example 1 according to example 2 with: AMDP liquid Acetyl-AMDP erf.gem. u methyl-AMDP methyl-acetyl-AMDP required according to "AÄDP" NTMP " Table 2 Annealing test Loss on ignition in% CaHP04 2 20 CaHPO4 2 H20 stabilizer (1%) Example 1 Commercial product (Merck) CaHPO4 # 2 H2O 10.1 13.7 (not stabilized) CaHPO4 # 2 H2O stabilized according to Example 2 with: AMDP 12.9 18.0 acetyl-AMDP (according to requirements) 18.1 24.9 methyl-AMDP 15.3 22.9 methyl-acetyl-AMDP (erf.gm.) 17.2 25.1 NTMP 15.1 22.8 AÄDP 16.1 23.0 Na4P2O7 12.5 20.0 The results show the much better stability of the erf.gem. treated CaHP04 2 2 H20. The higher the loss on ignition, the better the CaHPO4 2 H20 stabilized to so less crystal water has it lost.
Tabelle 3 Hydrolysetest Stabilisator -(1 %) Verbrauch % ml n/10 NaOH CaHPO4 2 2 H20 (Beipiel 1) nicht stabilisiert 72,08 100 CaHPO4 # 2 H2O (Beispiel 1) stabilisiert mit: AMDP 17,35 24,1 Acetyl-A£MDP (erf.gem.) 8,38 11,6 Methyl-AMDP 12,07 16,8 Methyl-Acetyl-AMDP (erf.gem.) 8,65 12,0 AXDP 13,53 18,8 NTMP 11,00 15,3 Na4P207 12,55 17,4 + Laugenverbrauch in % vom Laugenverbrauch des Blindwertes (CaHP04 . 2 H20 nicht stabilisiert) Tabelle 4 Hydrolysetest, Variation der Stabilisator-Mengen Stabilisatormenge in % bezogen auf CaHPO4 # 2 H2O 0,1 % 0,2 % 0,4 % 0,8 % n/10 NaCH % + n/10 NaCH % + n/10 NaCH % + n/10 NaCH % + ml ml ml ml Handelsprodukt ohne zusätzlichen Stabilisator 3,36 100 3,36 100 3,36 100 3,36 100 Handelsprodukt stab. mit: AMDP 3,13 93,2 3,23 96,1 3,30 98,2 0,13 93,2 Acetyl-AMDP erf.gem. 1,53 45,5 1,18 35,1 1,05 31,3 0,45 13,4 Methyl-AMDP 1,77 52,7 1,35 40,2 1,16 34,5 0,95 28,3 Methyl-Acetyl-AMDP 1,78 53,0 1,15 34,2 1,00 29,8 0,50 14,9 erf.gem. Table 3 Hydrolysis test stabilizer - (1%) consumption% ml n / 10 NaOH CaHPO4 2 2 H20 (example 1) not stabilized 72.08 100 CaHPO4 # 2 H2O (example 1) stabilized with: AMDP 17.35 24.1 acetyl-A £ MDP (according to requirements) 8.38 11.6 methyl-AMDP 12.07 16.8 methyl acetyl AMDP (according to requirements) 8.65 12.0 AXDP 13.53 18.8 NTMP 11.00 15.3 Na4P207 12.55 17.4 + caustic consumption in% of caustic consumption of the blank value (CaHP04 . 2 H20 not stabilized) Table 4 hydrolysis test, variation of the stabilizer quantities Stabilizer quantity in% based on CaHPO4 # 2 H2O 0.1% 0.2% 0.4% 0.8% n / 10 NaCH% + n / 10 NaCH% + n / 10 NaCH% + n / 10 NaCH% + ml ml ml ml of commercial product without additional stabilizer 3.36 100 3.36 100 3.36 100 3.36 100 commercial product stab. with: AMDP 3.13 93.2 3.23 96.1 3.30 98.2 0.13 93.2 acetyl-AMDP according to 1.53 45.5 1.18 35.1 1.05 31.3 0.45 13.4 Methyl AMDP 1.77 52.7 1.35 40.2 1.16 34.5 0.95 28.3 methyl-acetyl-AMDP 1.78 53.0 1.15 34.2 1.00 29.8 0.50 14.9 required acc.
AÄDP 1,88 56,0 1,46 43,5 1,10 32,7 0,63 18,8 Acetyl-AÄDF erf.gem. 1,55 46,1 1,13 33,6 0,93 27,7 0,36 11,3 + Laugenverbrauch in % vom Laugenverbrauch des Blindversuches (schwach stabilisiertes handelsübliches CaHPO4 # 2 H2O) Die Meßwerte der Tabelle 3 und 4 lassen deutlich die Verbesserung der Wirkung bei Einführung einer Acylgruppe erkennen.AÄDP 1.88 56.0 1.46 43.5 1.10 32.7 0.63 18.8 Acetyl-AÄDF required acc. 1.55 46.1 1.13 33.6 0.93 27.7 0.36 11.3 + lye consumption in% of lye consumption of the blank test (weakly stabilized commercial CaHPO4 # 2 H2O) The measured values of Tables 3 and 4 clearly show the improvement in the effect upon introduction recognize an acyl group.
Eine gutte Stabilisierung wird schon mit wesentlich kleineren Mengen der erf.gem. acylierten Phosphonsäuren erreicht.A good stabilization is achieved with much smaller quantities the success. acylated phosphonic acids achieved.
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1977
- 1977-09-15 DE DE19772741513 patent/DE2741513A1/en not_active Withdrawn
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