DE2740479A1 - 1-Acetyl-2,2-di:methyl-3-di:halovinyl-cyclopropane carboxylic ester - prepd. by UV irradiation of 2,4,4-tri:methyl-5-di:halovinyl-4,5-di:hydro-furan-3-carboxylic acid ester and used as insecticide precursor - Google Patents

1-Acetyl-2,2-di:methyl-3-di:halovinyl-cyclopropane carboxylic ester - prepd. by UV irradiation of 2,4,4-tri:methyl-5-di:halovinyl-4,5-di:hydro-furan-3-carboxylic acid ester and used as insecticide precursor

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DE2740479A1 DE19772740479 DE2740479A DE2740479A1 DE 2740479 A1 DE2740479 A1 DE 2740479A1 DE 19772740479 DE19772740479 DE 19772740479 DE 2740479 A DE2740479 A DE 2740479A DE 2740479 A1 DE2740479 A1 DE 2740479A1
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Abstract

Prepn. of dihalovinylcyclopropane-carboxylic acid esters of formula (I) comprises conversion of a novel dihalovinyl-dihydrofuran of formula (II) by illumination pref. using UV or UV-contg. light of wavelength >200 nm in the liq. or gaseous phase: (where R1 are opt. branched alkyl (pref. 1-8C) and X is Cl or Br). 2,2,5-Trimethyl-3-carbalkoxy-4-(beta, beta-dihalovinyl)-4,5-dihydro-furans of formula (VII) are new: (I) are precursors for synthetic pyrethroid insecticides. (II) and (VII) are intermediates. Compared with known processes (DT2606635 and DT2649856), the present invention gives (I) in gold yields with only small amts. of undesirable monomer and polymer formation. The starting cpds. (II) are readily prepd. and (II) is obtd. by an industrially economic process.

Description

2,4,4-Trimethyl-3-carbalkoxy-5-(ß,ß-dihalogenvinyl)-4,5- 2,4,4-trimethyl-3-carbalkoxy-5- (ß, ß-dihalovinyl) -4,5-

duhydrofurane Gegenstand der Erfindung sind 2,4,4-Trimethyl-3-carbalkoxy-5-(ß,ß-dihalogenvinyl)-4,5-dihydrofurane der allgemeinen Fromel I in der R¹ ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest und X Chlor-oder Brom-Atome bedeuten.duhydrofurans The invention relates to 2,4,4-trimethyl-3-carbalkoxy-5- (β, β-dihalovinyl) -4,5-dihydrofurans of the general formula I. in which R¹ is a straight-chain or branched alkyl radical and X is chlorine or bromine atoms.

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Dihydrofuranen der Formel I.The invention also relates to a method for production of dihydrofurans of the formula I.

R¹ ist ein Alkylrest mit 1 bis 18 C-Atomen, vorzugsweisr mit 1 bis 8 C-Atomen, insbesondere mit 1 oder 2 C-Atomen.R¹ is an alkyl radical having 1 to 18 carbon atoms, preferably with 1 to 8 carbon atoms, in particular with 1 or 2 carbon atoms.

2,4,4-Trimethyl-3-carbalkoxy-5-(ß,ß-dihalogenvinyl)-4,5-dihydrofurane sind bislang nicht bekannt.2,4,4-trimethyl-3-carbalkoxy-5- (β, β-dihalovinyl) -4,5-dihydrofurans are not yet known.

Die 2,4,4-Trimethyl-3-carbalkoxy-5-(ß,ß-dihalogevinyl)-4,5-dihydrofurane erhäit man, wenn man ß-Alkoxycrotonsäureester der allgemeinen Formel II in der R1 und R2 geradkettige oder verzweigte Alkylreste sind, wo -bei R1 und R² gleich oder ungleich, vorzugsweise gleich sind, mit a) einer Trihalogenid-4-methyl-3-penten-2-ol der allgemeinen Formel in der X Chlor- oder Brom-Atome bedeuten und/oder mit b) einem Trihalogen-4-methyl-4-penten-2-ol der allgemeinen Formel in der X Chlor- oder Brom-Atome bedeuten, in Gegenwart eines sauren Katalysators erhitzt.The 2,4,4-trimethyl-3-carbalkoxy-5- (ß, ß-dihalogevinyl) -4,5-dihydrofurans are obtained if ß-alkoxycrotonic acid esters of the general formula II in which R1 and R2 are straight-chain or branched alkyl radicals, where R1 and R² are identical or different, preferably identical, with a) a trihalide-4-methyl-3-penten-2-ol of the general formula in which X is chlorine or bromine atoms and / or with b) a trihalo-4-methyl-4-penten-2-ol of the general formula where X is chlorine or bromine atoms, heated in the presence of an acidic catalyst.

Die Reste R1 und R2 sind Alkylreste mit 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 1 oder 2 C-Atomen.The radicals R1 and R2 are alkyl radicals with 1 to 18, preferably 1 to 8 carbon atoms, especially with 1 or 2 carbon atoms.

Beispiele für geeignete Katalysatoren sind Lewissäuren wie AlCl3, ZnCl2, BF3, FeCl3 und dgl., Protonensäuren (Brönstedsäuren) wie H2SO4, H3PO4, p-Toluolsulfonsäure, Trichloressigsäure, saure Ionenaustauscher und dgl. Auch Gemische der einzelnen Säuren könne eingesetzt werden.Examples of suitable catalysts are Lewis acids such as AlCl3, ZnCl2, BF3, FeCl3 and the like, protic acids (Brönsted acids) such as H2SO4, H3PO4, p-toluenesulfonic acid, Trichloroacetic acid, acidic ion exchangers and the like. Also mixtures of the individual Acids can be used.

Die Katalysatoren oder Katalysatorgemische werden in Mengenbis zu 20 Mol-%, vorzugsweise kleiner 10 Mol-%, insbesondere in Mengen von 0,1 bis 4 Mol-%, bezogen auf den eingesetzten Ausgangsstoff der allgemeinen Formel II, eingesetzt.The catalysts or catalyst mixtures are used in amounts up to 20 mol%, preferably less than 10 mol%, in particular in amounts of 0.1 to 4 mol%, based on the starting material of the general formula II used.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird ein Alkohol der Formel H²-OH und Halogenwasserstoff frei. Beide Produkte werden vorzugsweise während der Umsetzung entfernt.In the process according to the invention, an alcohol of the formula H²-OH and hydrogen halide free. Both products are preferred during the implementation removed.

Die Umsetzung wird bevorzugt bei Normeldruck durchgeführt, ggf.The conversion is preferably carried out at standard pressure, if necessary

aber auch unter Anlegen eines Vakuum, z. B. zur destillativen Abtrennung eines während der Umsetzung gebildeten höhren Alkohols (höhersiedenden Alkohols) z.B. einen Alkohol mit Kp760mm von > 160°C.but also by applying a vacuum, e.g. B. for separation by distillation a higher alcohol formed during the reaction (higher boiling alcohol) E.g. an alcohol with a Kp760mm of> 160 ° C.

Die Verbindungen der Formel II werden mil; den Verbindungen der Formel III bzw. IV im Molverhältnis 1 : 0,5 bis 1 : 10 umgesetzt.The compounds of formula II are mil; the compounds of the formula III or IV implemented in a molar ratio of 1: 0.5 to 1:10.

Vorzugsweise wird III oder IV im Überschuß eingesetzt. Es kann jedoch auch ein Gemisch von III und IV mit II umgesetzt werden Die Umsetzung wird in Abwesenheit von Wasser durchgeführt. Fs ist daher zweckmäßig, möglichst trockeneAusgngsstoffe einz-usetzen und während der Reaktion unter Feuchtigkeitsausschluß zu arbeiten.Preference is given to using III or IV in excess. However, it can a mixture of III and IV can also be reacted with II. The reaction takes place in the absence carried out by water. It is therefore advisable to use raw materials that are as dry as possible and to work with exclusion of moisture during the reaction.

Die Reaktion wird im allgemeinen ohne Lösungsmittel durchgeführt, kann jedoch ggf. in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels (z.B.The reaction is generally carried out without a solvent, however, it can be used in the presence of an inert solvent (e.g.

Chlorbenzol, o-Xylol, Dioxan, Dimethylformamid) unter Feuchtigkeits ausschluß durchgeführt werden. Chlorobenzene, o-xylene, dioxane, dimethylformamide) under moisture exclusion can be carried out.

Die Reaktion wird bei erhöhter Temperatur vorgenommen. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 80° - 200°C.The reaction is carried out at an elevated temperature. In general is working one at temperatures of 80 ° - 200 ° C.

Vorzugsweise führt man die Reaktion bei der Temperatur durch, bei welcher der entstehende Alkohol R²-OH destillativ bei Normaldruek oder ggf. Unterdruck abgetrennt werden kann, ohne daß die Ausgangs- und Endstoffc thermisch geschädigt werden.The reaction is preferably carried out at the temperature at which alcohol R²-OH is produced by distillation at normal pressure or possibly underpressure can be separated without thermally damaging the starting and end materials will.

Während der Reaktion wird das Gemisch zweckmäßig ständig gerührt.The mixture is expediently continuously stirred during the reaction.

Die Ausgangsverbindungen sind leicht zugänglich. Die Verbindungen der Formel II können z.B. dadurch hergestellt werden, daß man.The starting connections are easily accessible. The connections of formula II can be prepared, for example, by.

Acetessigester mit einem Gemisch aus Alkohol und einem Orthoformiat umsetzt (A.Michael, G.H.Carlson, J.Amer.Chem.Soc.57 (1935)Seite 162) Die Ausgangsverbindungen der- Formel III und IV sind durch Umsetzung von Isobutylen mit Trihalogenacetaldehyden zugänglich (J.Colonge, A.Perrot, Comptes Rendues 239 (1954) Seite 541; E.I.Klimova, Chemical Abstracts 71 (1969) 112335 K).Acetoacetic ester with a mixture of alcohol and an orthoformate implemented (A.Michael, G.H.Carlson, J.Amer.Chem.Soc. 57 (1935) page 162) The starting compounds the formula III and IV are obtained by reacting isobutylene with trihaloacetaldehydes accessible (J. Colonge, A. Perrot, Comptes Rendues 239 (1954) page 541; E.I.Klimova, Chemical Abstracts 71 (1969) 112335 K).

Das Verfahren wird im allgemeinen wie folgt durchgeführt: Der ß-Alkoxycrotonsäureester (II) wird mit III und/oder IV unter Rühren in Gegenwart des Katalysators erhitzt, wobei der entstehende Alkohol während der Reaktion destillativ entfernt wird.The process is generally carried out as follows: The β-alkoxycrotonic acid ester (II) is heated with III and / or IV with stirring in the presence of the catalyst, the alcohol formed being removed by distillation during the reaction.

Vorzugsweise wird II portionsweise oder kontinuierlich unter Beibehaltung der Reaktionstemperatur zu III oder IV bzw. zu einem Gemisch aus III und IV zudosiert. Die Zudosierung erstreckt sich dabei zweckmäßig über den gesamten Reaktionszeitraum, z.B. 2 bis 12 Stunden. Nach beendeter Umsetzung wird der Ansatz durch fraktionierte Destillation im Vakuum aufgearbeitet.Preferably II is added in portions or continuously while maintaining the reaction temperature to III or IV or to a mixture of III and IV metered. The metering expediently extends over the entire reaction period, e.g. 2 to 12 hours. After completion of the implementation, the approach is through fractionated Worked up distillation in vacuo.

In der 1. Fraktion erhält man die im Überschuß eingesetzte Ausgangsverbindung II oder III und/oder IV, und in der 2. Fraktion das Dihydrofuran.The starting compound used in excess is obtained in the 1st fraction II or III and / or IV, and in the 2nd fraction the dihydrofuran.

Die im Überschuß eingesetzten Verbindungen können nach destillativen Abtrennung ohne weiteren Reinigungsprozeß wieder eingesetzt werden.The compounds used in excess can after distillation Separation can be used again without further purification process.

2,4,4-Trimethyl-3-carbalkoxy-5-(ß,ß-dihalogenidvinyl)-4,5-dihydrofurane sind Zwischenprodukte für Synthesen von Insektiziden.2,4,4-trimethyl-3-carbalkoxy-5- (β, β-dihalide vinyl) -4,5-dihydrofurans are intermediate products for the synthesis of insecticides.

Die Erfindung wird durch die folgende Beispiele erläutert.The invention is illustrated by the following examples.

Beispiel 1: 2,4,4-Trimethyl-3-carbäthoxy-5-(ß,ß-dichlorvinyl)-4,5-dihydrofuran 242 g 1,1,1-Trichlor-4-methyl-3-penten-2-ol werden mit 1 g AlCl3 gemischt und auf 145°C erhitzt. Unter Feuchtigkeitsausschluß und Rühren werden 109,5 g ß-Aethoxycrotonsäureäthylester über einen Zeitraum von 6 Stunden unter Beibehaltung der Temperatur von 1450C zugetropft. Die entstehenden leichtsiedenden Anteile werden während der Reaktion abdestilliert.Example 1: 2,4,4-trimethyl-3-carbethoxy-5- (β, β-dichlorovinyl) -4,5-dihydrofuran 242 g of 1,1,1-trichloro-4-methyl-3-penten-2-ol are mixed with 1 g of AlCl3 and added up Heated to 145 ° C. With exclusion of moisture and stirring, 109.5 g of ß-ethoxycrotonic acid ethyl ester are obtained added dropwise over a period of 6 hours while maintaining the temperature of 1450C. The resulting low-boiling components are distilled off during the reaction.

Beendigung der Reaktion wird der Ansatz durch fraktionierende Destillation aufgearbeitet. Man erhält in der 1. Fraktion überschüssige Trichlor-4-methyl-3-penten-2-ol. In der 2. Fraktion gelit das Dihydrofuran über (Kp (),lmm 108 - 109°C), Ausbeute 177,4 g (91,7 %). NMR-Spektrum (CCl4,#): 1,05 - 1,20 (m, 9H); 2,10 (s, 3H); 4,0 - 4,30 (q, 2H); 4,82 (d, 1H); 5,97 (d, 1H).The reaction is terminated by fractional distillation worked up. Excess trichloro-4-methyl-3-penten-2-ol is obtained in the 1st fraction. In the 2nd fraction, the dihydrofuran passes over (bp (), 1 mm 108-109 ° C.), yield 177.4 g (91.7%). NMR spectrum (CCl4, #): 1.05-1.20 (m, 9H); 2.10 (s, 3H); 4.0 - 4.30 (q, 2H); 4.82 (d. 1H); 5.97 (d, 1H).

Beispiel 2: 6,3 g 1,1,1-Trichlor-4-methyl-4-penten-2-ol werden mit 4,7 g ß-Aethoxycrotonsäureäthylester und 0,1 g AlCl3 gemischt und 6 Stunden auf 15500 erhitzt, wobei die entstehenden Leichtsieder destillativ entfernt werden. Die hochsiedenden Antcile werden fraktioniert destilliert. Man erhalt 7,2 g (Ausbeute 86 %) 2,4,4-Trimethyl-3-carbäthoxy-5-(ß,ß-dichlorvonyl)-4,5-dihydro furan.Example 2: 6.3 g of 1,1,1-trichloro-4-methyl-4-penten-2-ol are mixed with 4.7 g of ß-ethoxycrotonic acid ethyl ester and 0.1 g of AlCl3 mixed and 6 hours 15500 heated, the resulting low boilers being removed by distillation. The high-boiling antiles are fractionally distilled. 7.2 g are obtained (yield 86%) 2,4,4-trimethyl-3-carbethoxy-5- (β, β-dichlorovonyl) -4,5-dihydro furan.

Beispiel 3: 2,4,4-Trimethyl-3-carbomethoxy-5-(ß,ß-dichlorvinyl) 4,5-dihydrofuran 10,0 g 1,1,1-Trichlor-4-methyl-3-penten-2-ol werden mit 0,2 g AlCl3 gemischt und auf 150°C erhitzt. Unter Feuchtigkeitsausschluß und Rühren werden 3,6 g ß-Methoxycrotonsäuremethylester innerhalb von 4 Stunden unter Beibehaltung der Temperatur von 150°C zugetropft. Dabei werden die entstehenden Leichtsieder destillativ entfernt. Nach Beendigung der Reaktion wird das Gemisch fraktioniert destilliert. Man erhält 6,6 g (Ausbeute 90,2 yó) Dihydrofuran (Kp O mm 102 - 104°C).Example 3: 2,4,4-trimethyl-3-carbomethoxy-5- (β, β-dichlorovinyl) 4,5-dihydrofuran 10.0 g of 1,1,1-trichloro-4-methyl-3-penten-2-ol are added with 0.2 g AlCl3 mixed and heated to 150 ° C. With exclusion of moisture and stirring, 3.6 g ß-Methoxycrotonsäuremethylester within 4 hours while maintaining the Added dropwise at a temperature of 150 ° C. The resulting low boilers are distilled removed. After the reaction has ended, the mixture is fractionally distilled. 6.6 g (yield 90.2%) of dihydrofuran (boiling point O mm 102-104 ° C.) are obtained.

NMR-Spektrum (CCl4,#): 1,14 (s, 3H); 1,24 (s, 3H); 2,15 (s, 3H); 3,68 (s, 3H); 4,85 (d, 1H); 6,0 (d, 111).NMR Spectrum (CCl4, #): 1.14 (s, 3H); 1.24 (s, 3H); 2.15 (s, 3H); 3.68 (s, 3H); 4.85 (d. 1H); 6.0 (d, 111).

Beipiel 4: 2,4,4-Trimethyl-3-carbäthoxy-5-(ß,ß-dibromvinyl)-4,5-dihydrofuran 12 g 1,1,1-Tribrom-4-methyl-3-penten-2-ol werden mit 0,1 g KHSO4 und 3,16 g ß-Aethoxycrotonsäureäthylester gemischt und unter Rühren 12 Stunden auf 145°C erhitzt, wobei die entstehenden Leichtsieder destillativ abgetrennt werden. Durch fraktlonierende Destillation des Ansatzes erhält man 6,0 g (Ausbeute 81 %) Dihydrofuran (Kp 2,5 mm 120°C).Example 4: 2,4,4-trimethyl-3-carbethoxy-5- (β, β-dibromovinyl) -4,5-dihydrofuran 12 g of 1,1,1-tribromo-4-methyl-3-penten-2-ol are mixed with 0.1 g of KHSO4 and 3.16 g of ß-ethoxycrotonic acid ethyl ester mixed and heated with stirring to 145 ° C for 12 hours, the resulting low boilers are separated by distillation. Obtained by fractional distillation of the batch 6.0 g (yield 81%) of dihydrofuran (boiling point 2.5 mm 120 ° C.) are added.

NMR-Spektrum (CCl4, , #); 1,10 - 1,40 (m, 9H); 2,14 (s, 3H); 4,0 - 4,30 (q, 2H); 4,76 (d, 1H); 6,50 (d, ).NMR spectrum (CCl4,, #); 1.10 - 1.40 (m, 9H); 2.14 (s. 3H); 4.0 - 4.30 (q, 2H); 4.76 (d. 1H); 6.50 (d,).

Claims (13)

Patensprüche 1. 2,4,4-trimethyl-3-carbalkoxy-5-(ß,ß-dihalogenvinyl)-4,5-dihydrofurane der allgemeinen Formel I in der R¹ ein geradkettiger oder ein verzweigter Alkylrest ist und X Chlor- oder Brom-Atome bedeutet.Patent claims 1. 2,4,4-trimethyl-3-carbalkoxy-5- (ß, ß-dihalovinyl) -4,5-dihydrofurans of the general formula I. in which R¹ is a straight-chain or a branched alkyl radical and X is chlorine or bromine atoms. 2. Verbindundugen der allgemeinen Formel I, in der R¹ ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen ist 2. Compounds of the general formula I in which R¹ is a straight-chain or is a branched alkyl radical with 1 to 8 carbon atoms 3. Verfahren zur Herstellung von 2,4,4-trimethyl-3-carbalkoxy-5-(ß,ß,-dihalogenvinyl)4,5-dihydrofuranen der allgemeinen Formel I. in der R1 ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest ist und X Chlor- oder Brom-Atome bedeuten, durch Umsetzung eines } R-Alkoxycrotonsäureesters der allgemeinen Formel II in der R1 und R2 gleich oder ungleich sein können und geradkettige oder verzweigte Alkylreste darstellen mit a) einem 1,1,1-Trihalogen-4-methyl-3-penten-2-ol der allgemeinen Formel III, in der X Chlor- oder Brom-Atome bedeuten, in Gegenwart eines sauren Katalysators wld/oder mit b) einem 1,1,1-Trihalogen-4-methyl-4-penten-2-ol der allge meinen Formel IV, in der X Chlor- oder Brom-Atome bedeuten, in Gegenwart eines sauren Katalysators.3. Process for the preparation of 2,4,4-trimethyl-3-carbalkoxy-5- (β, β, -dihalovinyl) 4,5-dihydrofurans of the general formula I. in which R1 is a straight-chain or branched alkyl radical and X is chlorine - or bromine atoms, by reacting a} R-alkoxycrotonic acid ester of the general formula II in which R1 and R2 can be the same or different and represent straight-chain or branched alkyl radicals with a) a 1,1,1-trihalo-4-methyl-3-penten-2-ol of the general formula III, in which X is chlorine or bromine atoms, in the presence of an acidic catalyst wld / or with b) a 1,1,1-trihalogen-4-methyl-4-penten-2-ol of the general formula IV, in which X is chlorine or bromine atoms, in the presence of an acidic catalyst. 4. Verfahren nach Anspruch 3, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t , daß R1 und R2 geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 8 C-Atomen sind.4. The method according to claim 3, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t that R1 and R2 are straight-chain or branched alkyl radicals with 1 to 8 carbon atoms are. 5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß man als sauren Katalysator eine Lewis-und/oder Brönstedsäure einsetzt.5. The method according to claim 3 or 4, d a d u r c h g e k e n n z e It is not possible to use a Lewis and / or Brönsted acid as the acidic catalyst. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 5, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Katalysator ib Mengen bis zu 20 Mol-%, vorzugsweise kleiner als 10 Mol-°», insbesondere in Mengen von 0,1 bis 4 Mol-%, bezogen auf den einem setzten Ausgangsstoff der allgemeinen Formel TI, eingesetzt wird.6. The method according to any one of claims 3 to 5, d a d u r c h g e k It is noted that the catalyst ib amounts up to 20 mol%, preferably less than 10 mol ° », in particular in amounts of 0.1 to 4 mol%, based on the a set starting material of the general formula TI is used. 7. Verfahren nach einer der Ansprüche 3 bis 6, d a d u r c h g e k e n n n z c i c h n e t , daß die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel II und die Ausgansstoffe der allgemeinen Formel III und/sder JV im Molverhältnis 1 : 0,5 bis 1 : 10, vorzugsweise 1: größer 1 eingesetzt werden.7. The method according to any one of claims 3 to 6, d a d u r c h g e k e n n n z c i c h n e t that the starting materials of the general formula II and the Starting substances of the general formula III and / s of JV in a molar ratio of 1: 0.5 to 1:10, preferably 1: greater than 1, can be used. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 7, d a d u r c h g e k e n n z e 1 c h n e t , daß die Umsetzung bei erhöhten Temperaturen durchgeführt wird.8. The method according to any one of claims 3 to 7, d a d u r c h g e k E n n z e 1 c h n e t that the reaction was carried out at elevated temperatures will. 9. Verfahren nach Anspruch 8, d a d u r c h g ek e n n -z e i c h n e t , daß die Rcak-tion bei einer Temperatur zwischen 80 - 2000C, vorzugsweise 120 - 1G00C, durchgeführt wird.9. The method according to claim 8, d a d u r c h g ek e n n -z e i c h n e t that the reaction takes place at a temperature between 80-2000C, preferably 120 - 1G00C. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 9, d a d u r c h g g e k e n n z e i c h n e t , daß di.e Verbindung der Formel 1I der vorgelegten katalysatorhatigen auf Reaktionstemperatur erhitzten Verbindung der Formel III und/oder IV kontinuierlich oder portionsweise während der Umsetzung zudosiert wird.10. The method according to any one of claims 3 to 9, d a d u r c h g g It is not noted that the compound of the formula 1I contains the catalysts presented compound of the formula III and / or IV heated to the reaction temperature continuously or is metered in in portions during the reaction. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 10, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß die Umsetzung in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt wird.11. The method according to any one of claims 3 to 10, d a d u r c h g e it is not stated that the reaction is carried out in the presence of an inert solvent is carried out. 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 11, d a d u r c h £ e k e n n z e i c h n e t , daß die leichtsiedende Stoffe im Zuge ihrer Entstehug destillativ abgetrennt werden 12. The method according to any one of claims 3 to 11, d a d u r c h £ e it is not stated that the low-boiling substances in the course of their formation are separated by distillation 13. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 12, d a d u r ch g e k e n n z e i c h n e t , daß man in wasserfreiem Medium arbeitet.13. The method according to any one of claims 7 to 12, d it is indicated that one works in an anhydrous medium.
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