DE2735025A1

DE2735025A1 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ALKALIMETAL DICHLOROISOCYANURATES

Info

Publication number: DE2735025A1
Application number: DE19772735025
Authority: DE
Inventors: Sidney Berkowitz
Original assignee: FMC Corp
Current assignee: FMC Corp
Priority date: 1976-09-08
Filing date: 1977-08-03
Publication date: 1978-03-09
Also published as: CA1069898A; NL7708688A; IT1085158B; JPS5334786A; GB1537935A; FR2364208A1; BE858437A

Description

Vorfahren zur Hereto]lung von Alkalircetalldichlorisocycnuraten Ancestors for the production of alkali metal dichloroisocyanurates

Die vorliegend?· Erfindung bezieht sich rief ein naucs Verfahren zum Chlorieren von Cyanurr.äuro unter Bildung von AlktiliintitrO-1-dichlorisocyanui-yton ohnn gleichzeitige Bildung von Stickstofftrichict rid oder anderen ChI ο 7.^m in en.The present? · Invention relates to called a naucs method for the chlorination of Cyanuric acid with the formation of AlktiliintitrO-1-dichlorisocyanui-yton without the simultaneous formation of nitrogen enrichment rid or other ChI ο 7. ^ m in en.

nit:hlnri&oc:ynnurc.te sind bekannte Materialien, die in bruitetn Umfang vtls fyuelle vun verfügbarem Chlor in festen Bleichon, Oesinfektions- und Ππϊη j gungsrnittc] prLiparatcsn venoenc'et werden. Die Natrium- und Kaliumsalze werden am häufigsten in Waschmittclprüparaten verwendet, da sie sehr löslich sind und durch Spülen !nicht entfernt wurden.nit: hlnri & oc: ynnurc.te are well-known materials that are in bruitetn extent vtls fyuelle of available chlorine in solid bleach, disinfectant and Ππϊη j gungsrnittc] prLiparatcsn venoenc'et. the Sodium and potassium salts are most commonly used in detergent preparations used because they are very soluble and were not removed by rinsing!

Ein bekanntes Verfahren zur Herstellung von Natriumdichlorisocyonurat findet sich ζ.θ. in der US PS 5 035 056. Dabei tu irri Natriumdichlorisocyanurat durch Chlorierung von Trinatriuminocyonurat mit gasförmigem Chlor erhalten, uiobpi Jedoch auch noch Natriumchlorid gebildet uiird. Im Gogenoatz dazu liefert die UG PS A known process for the production of sodium dichloroisocyanurate can be found ζ.θ. in the US PS 5 035 056. It tu IRRI sodium dichloroisocyanurate by chlorination of Trinatriuminocyo cyanurate obtained with gaseous chlorine, uiobpi However uiird formed nor sodium chloride. In addition, the UG supplies PS in the Gogenoatz

3 035 057 Kaliumdichlorisocyanurat durch Umsetzung von Tri-3 035 057 potassium dichloroisocyanurate by reaction of tri-

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chlorisocyanursäurc mit Trikaliumicocyanurat.chloroisocyanuric acid with tripotassium icocyanurate.

Die U5 PH 3 803 144 beschreibt ein anduros Vorfahren zur Herstollung von Natriumdichlorisocynnurat durch Chlorieren von Cyanursäure mit ausreichend Chlor und Natr iumhypochlorit oder Natri.u<:uhyiirox.vJ zur Bildung fester Dichlorisocyanursäure bei einem pH-Wort von 1,5-3,5 und einer Temperatur von 5-45°C, wobei das Mol-Verhältnis von Alkali zu Cyanursäure in einem ersten wässrigen Medium zu/ischjn 1,90:1 bis 2,1:1 liegt, und Neutralisieren flor füston Dichlorisocyanursäure mit Natriumhydroxid in einem zweiten uiisc>rigen Hßdium bei einem pH-Wert von 6-7 unter Bildung von fJatriumdichlcrisocy«'.-nuratriihydrat-teilchen, die anschlinOend abgetrennt und getrocknet werden.The U5 PH 3 803 144 describes an anduros ancestor for Herstollung of sodium dichloroisocyanurate by chlorinating cyanuric acid with sufficient chlorine and sodium hypochlorite or sodium for the formation of solid dichloroisocyanuric acid at a pH word of 1.5-3.5 and a temperature of 5-45 ° C, the molar ratio from alkali to cyanuric acid in a first aqueous medium to / ischjn 1.90: 1 to 2.1: 1, and neutralizing flor füston dichloroisocyanuric acid with sodium hydroxide in a second liquid at a pH value of 6-7 with the formation of sodium dichlorocytes - nura trihydrate particles, which were then separated and dried will.

Obgleich diese Verfahren bei der Herstellung von fJatriun- oder Kaliumdichlorisocyanuraten erfolgreich sind, erfordern sis sorgfältig kontrollierte Bedingungen zur Durchführung der Chlorierungs- und Weutralisationnreaktionen, um die Produktnusbsuten auf einAlthough these processes are used in the manufacture of fJatriun or Potassium dichloroisocyanurates are successful, sis require careful attention controlled conditions for carrying out the chlorination and weutralization reactions in order to reduce the product consumption

Maximum zu bringen und gleichzeitig die Produktion gefährlicher Nebenprodukte,To bring maximum and at the same time the production of dangerous by-products,

/mie Stickstof^ptrichlorid, möglichst gering zu halten« Leichte Veränderungen in der Menge an Chlorierungsnjaterinl und/oder dem zur Durchführung der Reaktion notwendigen Alkali können schnelle Änderungen im pH-Wert ergeben, die oft ?u einer Zersetzung dee Cyanur« säureringes führen./ mie Stickstof ^p trichloride, as low as possible to keep "Slight changes in the amount of Chlorierungsnjaterinl and / or necessary to carry out the reaction of alkali rapid changes in pH result that often? u decomposition dee cyanuric" acid ring lead.

ErfindungsgemäG erhält man nun Alkalimetclldichlorisocyanurate direkt aus Cyanursäure ohne notwendige, getrennte Chlorierungs- und Neunulisationsreaktionen, indem men in Wasser ausreichende Mengen von Cyanursäure und eines Alkalimetallhypochlorits unter Bildung einer Reaktionsmischung mit 6-20 Gew.-':' Cyanursäure, bezogen auf dasAccording to the invention, alkali metal dichloroisocyanurates are now obtained directly from cyanuric acid without the need for separate chlorination and Neurulisation reactions by adding sufficient quantities to water of cyanuric acid and an alkali metal hypochlorite to form a reaction mixture with 6-20% by weight: 'cyanuric acid, based on the

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Gewicht dor Mischung, wobei letztero ein Mol-Vnrhnltniö won Cyanursäure zu Alkalimntallhypochlorit von 1:2,ü bis 1:2,2 und einen pH-'.lert von 6,5-11,0 hat, dio Ruaktionsmi schuncj auf cd no Teinpo:- ratur von 10-?5°C. zur Bildung chlorierter Isocyanurate erhitzt, den pH-Wert dor erhitzten Reaktionstn ischung mit einer Mineralsäure! nsung zur Neutralisation der wahrend der Reaktion gebildeten Alkalimetallhydroxide auf 6,I)-G₁O einstellt, riio neutrnlisioirte Reaktionsmischung zur Ausfüllung' das Alkalimetnllrlichlorisocyanurates abkühlt und letzteres ?.us der Lösung gewinnt.Weight of the mixture, the latter having a molar ratio of cyanuric acid to alkali metal hypochlorite of 1: 2, up to 1: 2.2 and a pH value of 6.5-11.0, the reaction mixture being based on teinpo : - temperature from 10-? 5 ° C. heated to form chlorinated isocyanurates, the pH value of the heated reaction mixture with a mineral acid! nsung adjusts to the neutralization of the alkali metal during the reaction formed on 6, I) G _{1 is} O, riio neutrnlisioirte reaction mixture to fill 'cools the latter and Alkalimetnllrlichlorisocyanurates? wins .US the solution.

Das erfindungsgemäßo Verfahren erlaubt die Bildung von Alkalimetall dichlorir.ocyanurciten aus Cyanursäurr; in wirtschaftlich einfacher und wirksamer Weise praktisch ohne Zersetzung cirs Triazinringes und ohn« oder nur mit geringer Bildung von Stickstofftrichlorid oder cndcren rhloraminen. Ls erlaubt die quantitative Geu/inriung von Alkalimeta lldichloribocyanuraten mit auücrgeuöhnlich hohen Reinheiten in relativ kurzer 7oit.The process according to the invention allows the formation of alkali metal dichloro.ocyanurcites from cyanuric acid; in an economically simple and effective manner, with practically no decomposition of the triazine ring and with no or only little formation of nitrogen trichloride or central chloramines. Ls allows the quantitative Geu / inriung of Alkalimeta lldichloribocyanuraten with auücrgeuöhnlich high purities in a relatively short 7oit.

Im erfindungsgenäOen Verfahren worden ausreichende Mengen an Cyanursäure mit einem Alkalimetallhypochlorit unter Bildung einer 6-20 geuj.-/'igen Cyanursüurereaktiunsin ischung, bnzoyc-n auf dan Gewicht derselben, gemischt. Die vervuendetü Cyanursäure ist vorzugsweise gereinigt und enthält weniger sls etuia 2 % aminosubstituierte Triazinverunroinigungen, wie Uelamin, Ammelin, Ammelid, Ammei in/Awnolid- Komplex und Cyanursliure/Melawin-Komplex , vorzugsweise weniger als 0,5 ;i aminosubstituicrto Triazinverunre inigungen. Vom wirtschaftlichen Standpunkt sind Konzentrationen der Ruaktionmischung unter etwa 6 dow, -% nicht vorteilhaft, da nur geringe Mengen an Material bchanrjolt werden. Roakt ionsm ischungskonzHntra-In the process according to the invention, sufficient quantities of cyanuric acid are mixed with an alkali metal hypochlorite to form a 6-20 geuj .- / 'strength cyanuric acid reaction mixture, based on the weight thereof. The cyanuric acid used is preferably purified and contains less than 2 % amino-substituted triazine impurities, such as uelamine, ammeline, ammelide, ammei in / avnolid complex and cyanuric acid / melawin complex, preferably less than 0.5; i aminosubstituicrto triazine impurities. From an economic point of view, concentrations of the ruaction mixture below about 6 dow % are not advantageous, since only small amounts of material are bchanrjolt. Roaction mixing concentra-

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ί A -ί A -

tionen über 20 Gew.-'^ sind schwer zu honcihnbnn unrl tiahor nicht rntsatn. Die Konzentration betragt vorzugsweise 10-20 Cow.-/,, bezogen auf das Gericht der Reaktionstnischung.Tions above 20% by weight are difficult to obtain and not to be able to do. The concentration is preferably 10-20 cow .- / ,, based on the dish of the reaction mixture.

Die Cyanursiiurereaktionsnischung erhält man entweder durch Mischen von trockener Cyanursäure und der Alkal iiiietallhypochloritverbindung in Wasser oder durch Mischen wässriger Lösungen einw oder beider Materia lion.The cyanuric reaction mixture is obtained either by mixing of dry cyanuric acid and the alkali metal hypochlorite compound in water or by mixing aqueous solutions in or both materia lion.

Die erfindungygemäG einzeln oder in Kombination verwendeten Alkolimetallhypochlorite sind vorzugsweise Natrium-, Lithium- und Ka] iu;rhypochlorit, rs können jedoch auch an:.^;ore äquivalente Hypochlorite verwendet werden. Einige dieser letzteren umfassen !'ngnesium- und Calciurnhypochlorit.The alkali metal hypochlorites used individually or in combination according to the invention are preferably sodium, lithium and calcium hypochlorite, but can also be used with :. ^; ore equivalent hypochlorites can be used. Some of the latter include magnesium and calcium hypochlorite.

Für eine vollständige Umwandlung der Cyanursäure in AIk^l int: ta 11-dichlorisocynnuratc muß ausreichend Alkslinetsllhypochlorit zugefügt werden, um das Trinzinmolokül vollständig zu iJ-nhiorieron. Ein Mol-Verhültnis von Cyanursüure zu Alkalimetallhypochlorit von 1:2,0-2,2 liefert hohe Ausbeuten f.η praktisch reinen Alkalimetalldichlorisocyanuraten. Optimale Ergebnisse erreicht nan durch Verwendung eines Mol-Uerhältnissas von Cyanursäure zu Alkalimetallhypochlorit von 1:2,0-2,05. 3ede Stächiotnetrie unter dirson Werten führt zu einer unerwünschten Bildung von Cyanursäure und Alkalimetalldichlorisocyanuraten enthaltenden Mischungen, c!ie intensive Reinigungsverfahren zur Herstellung von praktisch reinen Alkalirnetalldichlorisocyanuraten or for dem.For a complete conversion of the cyanuric acid into AIk ^ l int: ta 11-dichloroisocynnuratc must have sufficient alkali metal hypochlorite be added in order to completely convert the Trinzin molecule to iJ-nhiorieron. A mole ratio of cyanuric acid to alkali metal hypochlorite from 1: 2.0-2.2 gives high yields of practically pure alkali metal dichloroisocyanurates. Nan achieves optimal results by using a molar ratio of cyanuric acid to alkali metal hypochlorite from 1: 2.0-2.05. 3ede Stächiotnetrie under dirson Values leads to an undesirable formation of cyanuric acid and Mixtures containing alkali metal dichloroisocyanurates, c! Ie intensive cleaning process for the production of practically pure Alkali metal dichloroisocyanurates or before.

Dio Reaktionsniischung wird vorzugsweise auf eino Tempo ratur zujschen 10-55⁰C. erhitzt. Da dio Reaktion leicht exotherm ist, erreicht man nine Temperaturkontrolle des Reaktion:lu-rliums leichtDio Reaktionsniischung is preferably heated to temperature Tempo eino zujschen 10-55 ⁰ C.. Since the reaction is slightly exothermic, one achieves nine temperature control of the reaction: lu-rlium easy

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durch übliche äußerliche Kühlmittel. Die erfindungnoomäG beste Durchführung, die die höchsten Ausbeuten \ iofert,or folgt mit Reaktionstociperaturen zwischen 20-3D⁰C. Da die für eine vollständige Reaktion im Reaktor erforderliche Vorweilzeit äußerst kurz ist, können Tempumturen oberhalb 30 C, nngeuiendut wurden, wobei wenig oder keine Zersetzung der Al knlimetalldich lcrisocyEnurnti: eintritt.by common external coolants. The erfindungnoomäG best implementation, iofert the highest yields \, or follows with Reaktionstociperaturen between 20-3d ⁰ C. Since the required for complete reaction in the reactor Vorweilzeit is extremely short, Tempumturen above 30 C, were nngeuiendut can, with little or no Decomposition of the Al crimetal you lcrisocyEnurnti: occurs.

Die Umwandlung vcn Cyanursäure in Alkaliuctal ldichlori^ncyiMHircit erfolgt bei pH-Worten von 6,5-11,(1, wobei maximale IJiüwnnc'lungnn bei pH-'Jerten zwischen 6,5-13,ü erreicht werden. Innerhalb dier.c).-Arbeitübürlingunntin wird Cyanursäure sofort und quantitativ in Alkalinctcilldidi loriGOcytinurat umgesetzt. Da praktisch keine Zersetzung des Triazinringesi erfolgt, werden 'x'en ig odi:r kein Stickstof ftrichlorid oder andurn Chloraminnebenprodukte gebildet.The conversion of cyanuric acid into alkali metal dichloride cyanuric acid occurs at pH words of 6.5-11, (1, with maximum IJiüwnnc'lungnn can be achieved at pH values between 6.5-13. Within the c) becomes cyanuric acid immediately and quantitatively in Alkalinctcilldidi loriGOcytinurat implemented. There is practically no decomposition of the triazine ring takes place, 'x'en ig odi: r no nitrogen Trichloride or chloramine by-products are formed.

Das Mischen von Cyanursäure und Alkalimeta] Ihypochloriten unter Bildung Irr Rnaktionsmischung, die eine Aufschlämmung nein kann, sowie das erhitzen erfolgen in üblicher Weise, Mischen und Erhitzen können getrennt oder in einer einzigen Stufe erfolgen, wobei letzterer» bevorzugt wird, da die Reaktions relativ kurze Reaktionszeiten unter den Arbeitsbedingungen erfordert, um die Cyanursäure sofort und quantitativ in Alkal imetalldichlorisocyanumte umzuwandeln. Mixing cyanuric acid and alkali meta] hypochlorites under Formation of irr reaction mixture, which a slurry can no, as well as the heating take place in the usual way, mixing and heating can be carried out separately or in a single stage, the latter being preferred because the reaction takes relatively short reaction times Required under the working conditions to convert the cyanuric acid immediately and quantitatively into alkali metal dichloroisocyanate.

Die Reaktion zwischen Cyanursäure und Alkalimotallhypochlorit ist unter den Arbeitsbedingungen äußerst schnell, wobei vollständige Umwandlungen innerhalb von Sekunden erreicht werden. Hohe, wirtschaftlich attraktive Ausbeuten erhält man mit Verweilzeiten im Reaktor bis zu 5 Minuten, vorzugsweise bis zu 2 Minuten. DicooThe reaction between cyanuric acid and alkali metal hypochlorite is extremely fast under working conditions, with complete conversions being achieved within seconds. High, economical Attractive yields are obtained with residence times in the reactor of up to 5 minutes, preferably up to 2 minutes. Dicoo

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Reaktionszeiten können mit üblichen Reaktoren erreicht werden. Die Kombination von hohen Ausbeuten, kurzen Vortueilzeitun und der Möglichkeit, mit einer einzigen Verfahr uns stufe zu arbeiten, ergibt ein Verfahren, das einen einzigen, kleinen,rohrartigen Reaktor mit hohem Durchsatz verwenden kann. £in Rohrreaktor ist eine längliche rohrfnrmigo Reaktionskaniaer, uoboi die neschickung den Reaktor an einem Ende botritt im ei das Produkt nm rinderen finde austritt. Die Reaktion erfolgt innerhalb cierj durch äußorliche Quellen erhitzen Rohres. Die Verwendung von Rohrreaktoren nliniiniort die meisten Probleme von Würmcontf er nun g usiü. dor bekannten Verfahren und führt zu einer u/csentJ ichcn Verringerung ιϊώγ erforderlichen Menga an Investitionnkapital.Reaction times can be achieved with conventional reactors. The combination of high yields, short benefit times and the possibility of working with a single procedure and stage, provides a process that can use a single, small, tubular, high throughput reactor. £ is in tubular reactor an elongated tubular reaction kaniaer, uoboi the dispatch the reactor at one end offered the product nm rinderen in the egg exit. The reaction takes place within cierj by external Wells heat pipe. The use of tubular reactors nliniiniort most of the problems of Würmcontf he now g usiü. dor known Procedure and leads to a u / csentJ icn reduction ιϊώγ required Lots of investment capital.

Nach beenrletsr Reaktion muß der pH-Wert der orhitzte^n RoakLiiXiumischung nuf 6,0-8,0, vorzugaweise 6,?-7,5, üingefLolit were:en. Wird dur pH-Wert der Reaktionsmischung ljingere Zeit nach dür Rohktiori auf Vierten oberhalb 10,0 belassen, die sich uilhronc! der Reaktion ergeben, dann ujird die Zersetzung dc3 Trinzinringes erhrblicii verstärkt. Die Zugabe einer Mineralsäure zur erhitzten Renktion:;-mischung unterstützt die Verminderung des pH-'-.'ortes auf den optimalen Gleichgeiuichtsiuort dos Alkaliinetalldichlorisocystiurates und neutralisiert das mährend der Reaktion gebildete Alkalimetallhydroxid« Dio Mineralsäure u/ird vorzugsweise aln verdünnte Minoralsäurelbsung mit 20-60 Gem.-/' in Wasser gelöster Minoralsäure vortuendet. Minoralsäurekonzcntmtionen oberhalb 60 Ceuj.-j sind nicht zweckmäßig, da sie ein exothermes Ansäuern (!or Reaktion bewirken können, das das Alkalimetalldichlorisocyanurat in Dichlorisocyanursäure? umwandelt. Minnralsäurukonzontrationen unterhalbAfter the reaction has been completed, the pH of the heated RoakLiiXium mixture must be adjusted Only 6.0-8.0, preferably 6,? - 7.5, üingefLolit were: en. If the pH of the reaction mixture increases, it will increase after a longer period of time left on fourth above 10.0, which is uilhronc! the reaction then the decomposition of the Trinzine ring will be evident reinforced. The addition of a mineral acid to the heated reaction:; - mixture supports the reduction of the pH -'-. 'location to the optimum Gleichgeiuichtsiuort dos Alkaliinetalldichlorisocystiurates and neutralizes the alkali metal hydroxide formed during the reaction « The mineral acid is preferably used as a dilute mineral acid solution with 20-60 gem .- / 'minor acid dissolved in water pretends. Minoric acid concentrations above 60 Ceuj.-j are not appropriate because they can cause an exothermic acidification (! or reaction that converts the alkali metal dichloroisocyanurate into dichloroisocyanuric acid? converts. Minerals acid concentrations below

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20 % sind nicht zweckmäßig, da sie große Wassormengen während der Neutralisation einführen, die tue VerfahrenswirkiKimkoit \/orminciern und dio zu verarbeitend« '.la^ücrinonge nrhiihen. t's kann jeilc mit den Hoaktionsteilnuhrnern in System verträgliche Mineralsäure verwendet werden, wobei Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure und Salzsäure, insbesondere! Schwefelsäure, bevorzugt worden.20 % is not expedient, since it introduces large amounts of water during the neutralization process, which makes the process effective and requires processing. Mineral acid compatible with the participants in the system can be used, sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid and hydrochloric acid, in particular! Sulfuric acid, has been preferred.

Bei Verwendung von Ncitriurnhypochlorit als Alkalimetallhypochlorit erfolgen die folgenden theoretischen Chornischen Reaktionen:When using nitrate hypochlorite as alkali metal hypochlorite the following theoretical choral reactions take place:

C₃N₃O₃M₃ + 2NaOCl ^r^ NaC₃N₃O₃Cl₂ + NaOH + H₃O NaOH + HX ^NaX + H₃OC ₃ N ₃ O ₃ M ₃ + 2NaOCl ^ r ^ NaC ₃ N ₃ O ₃ Cl ₂ + NaOH + H ₃ O NaOH + HX ^ NaX + H ₃ O

Nach der Neutralisation wird die flen k t.ion sm.iac hung in üblicher Weise zur Ausfällung von weiteren Alka limet-Jlld.vc hlorisocyanuratkristallen abgekühlt. Sie wird vurzugsiuc? i;;o schnell in weniger als 30 Minuten auf unter 20⁰G., vorzugsweise untr-.r 10 C., abgekühlt. Das Abkühlon ist uieser»tl ich, um eine Zersetzung des Triazin ringes zu vermeiden und die Löslichkeit eins Alkalimetalldichlorisocyanurates im Reoktionsnodium zu verringern. Das ausgefallene kristalline Produkt wird durch übliche Flüssigkeit / Feststoff-Trennmaßnahmen gewonnen.After the neutralization, the liquid is cooled in the usual way to precipitate further alkali metal chloride-isocyanurate crystals. You will vurzugiuc? i ;; o quickly in less than 20 ⁰ G., preferably untr .r-10 C. Over 30 minutes, cooled. The cooling is necessary in order to avoid decomposition of the triazine ring and to reduce the solubility of an alkali metal dichloroisocyanurate in the reaction sodium. The precipitated crystalline product is obtained by customary liquid / solid separation measures.

Die folgen den Beispiele veranschaulichen die vorliegende Lrfindung, ohne sie zu beschränken. Fulls nicht anders angegeben, sind alle Prozentangabon Gew.->'.The following examples illustrate the present invention, without restricting them. Fulls not stated otherwise, all percentages are weight percentages.

Be is ρ i r ^l 1 Be is ρ i r ^ l 1

Versuch 1Attempt 1

Eine 6,65 g Probe (O,Ü5 Hol) aus gereinigtes Cy^nursiiurn mit 99,8 ' Cy?nurr;"iuro wurde zu 5Λ,6 g einer uäcisrigon Lösung aus 7,4Λ g (Π,10 f'iol) Natriumhypochlorit zur Mnrstcllung oinur 10,56 gow.-'^ig.A 6.65 g sample (O, Ü5 Hol) from purified Cy ^ nursiiurn 99.8 'Cy nurr;? "Iuro became 5Λ, 6 of a solution of uäcisrigon 7,4Λ g g (Π, 10 f'iol) Sodium hypochlorite for filling only 10.56 g.

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Cyanursäurereaktionsmischung zugefügt. Diene hatte einen pll-l/ert von B, 6 und oino Tumperatur von 24°C. Die Cyanursäure löste a ich nach Zugabe zur Renkti onsrn i:;chung fast sofort, tlor pH-Wort stieg auf 10,1 und die Temperatur stieg auf 26-27°C. und wurdo 30 Sekunden auf diesem Wort gehalten. Mach 3D Sekunden wurde der pH-Wert der Reaktionsmischung durch Zugabe kleiner Mengen an venJiJnnter Schwefelsäure auf 6,5-7,0 ringes teilt, worauf das Reakt irn sgofL'G in einem Eisbnd abgoschreckt und innerinIb von 2 Minuten auf 1U""C. abgekühlt wurde. Eis wurde nu s dam Eisbad entfernt und der kristallisierte Niederschlag abfiltriert, gewaschen und zur Entfernung von Oberflächenwasser bei ΛΟ°Π. getrocknet. Per Niederschlug wurde als praktisch reines Natriumdichlorisocy'inuratdihydrat identifiziert. Die Gosamtaunbeute betrug 12,0 g, was einer Gewinnung νcn 100 /S, bezogen auf die Ausgangstriazine, entsprach.Cyanuric acid reaction mixture added. Serve had a pll-l / ert of B, 6 and oino temperature of 24 ° C. The cyanuric acid dissolved a i after adding to the renkti onsrn i:; chung almost immediately, the pH word rose to 10.1 and the temperature rose to 26-27 ° C. and it was 30 seconds kept on that word. Mach 3D seconds became the pH the reaction mixture by adding small amounts of diluted Sulfuric acid divides to 6.5-7.0 rings, whereupon the reaction in sgofL'G Quenched in an ice band and within 2 minutes to 1U "" C. has been cooled. Ice was then removed from the ice bath and it crystallized Filtered off precipitate, washed and removed for removal of surface water at ΛΟ ° Π. dried. By precipitation it was identified as practically pure sodium dichloroisocyanurate dihydrate. The total amount of gosam taun was 12.0 g, which corresponds to a recovery νcn 100 / S, based on the starting triazines, corresponded.

Example 2

Versuch 2 bi3 13Experiment 2 to 3 13

Beispiel 1 wurde untei Modifikation der Vcrfahrensbcdingunqen gemäß Tabelle I wiederholt. In allen Versuchen wurde die Reaktionstemperatur auf 27⁰C. gehalten, day I.ol-Verhältnis von Cyanursäure zu Natriumhypochlorit betrug 1:2,0Example 1 was repeated with the modification of the procedures according to Table I. In all experiments, the reaction temperature was maintained at 27 ⁰ C., day I.ol ratio of cyanuric acid to sodium hypochlorite was 1: 2.0

Die in Tabelle I aufgeführten Ergebnisse zeigen, d^G bei pll-Vierten von 6,5-B,0 praktisch quantitative Ausbeuten innerhalb der Reaktionszeiten erzielt werden.The results listed in Table I show d ^ G in pII-fourths of 6,5-B, 0 practically quantitative yields within the response times can be achieved.

Example 3

Vorsuch Mx bis 19 Vergleichsversuch A und DPre-experiment Mx to 19 comparative experiment A and D

Beispiel 1 wurde mit den in Tabelle II genannten Vorfahrenrbodingungen wiederholt.Example 1 was carried out with the ancestral conditions given in Table II repeated.

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Die in Tabelle II genannten Ergebnisse dor Versuche 14-19 zeigen, daß din vollständig« Umwandlung der nyr.nursijur e durch Verwendung stöchiometricchor Herujcn an Natriumhypochlorit erreicht wird. Werden weniger als ntüchiumetrische Mengen venuendut, dann wird dns Ausmaß der Chlorierung, ωίο durch Uergleichsuorsuch A unci B gezeigt, drastisch verändert. Versuch 16 und 15 zeigen, daß längere Reaktionszeiten bei erhöhten Temperaturen zu verminderten Triazinausbeu ten führen.The results given in Table II for experiments 14-19 show that din completely «transforms the nyr.nursijur e through use stoichiometricchor Herujcn of sodium hypochlorite is achieved. If less than nautical amounts are used, then dns extent of chlorination, ωίο by comparison search A and B shown changed drastically. Trial 16 and 15 show that longer reaction times at elevated temperatures Triazinausbeu th lead.

Pci s ρ j ο 1 6 Pci s ρ j ο 1 6

Versuch 2Ü und 21Experiment 2Ü and 21

Beispiel 1 wurde mit Koliuirhypochlorit (Versuch 2ü) und Lithiunhypochlorit (Versuch 21) anstelle von tJatriumhypcohlorit uiicdcrholt. Die Ergebnisse sind in Tabelle III aufgeführt.Example 1 was with Koliuirhypochlorit (experiment 2ü) and Lithiumhypochlorit (Experiment 21) instead of sodium hypochlorite. The results are shown in Table III.

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l/ersuch .l / request. Zeit
minTime
min pH-Wert d.
ReaktionpH value d.
reaction Tabelle ITable I. •⁹ Λ• ⁹ Λ κ reκ right 22 0.50.5 6.56.5 ·% Triazin-
ausbeute ■ % Triazine
yield ■ .9.9 33 5.05.0 6.56.5 9999 .9.9 44th 10.010.0 6.56.5 9999 .9.9 CDCD 55 15.015.0 6.56.5 9999 .9
.9.9
.9 OO
COCO 6
76th
7th 0.5
5.00.5
5.0 7.5
7.57.5
7.5 9999 99 0000
OO 88th 10.010.0 7.57.5 99
99.99
99 99 σ>σ> 99 0.50.5 8.38.3 99.99 99 1010 5.05.0 8.38.3 99.99 99 1111 10.010.0 8.38.3 99.99 55 1212th 0.50.5 10.510.5 99.99 II.
5 i5 i 1313th 5.05.0 10.510.5 99.99 91.91.

Produktproduct

eines Natriumdichlorisocyanuratdihydrata sodium dichloroisocyanurate dihydrate

cn O ro cncn O ro cn

Table II

snf.Konz. Reaktions. endg. fteekt. Flol-Verh. '-i d.Reakt. temp. eingest. zeit Cyanursäure/ Triazin-snf.Konz. Reaction. final fteect. Flol ratio '-i d.React. temp. adjusted time cyanuric acid / triazine

teilnahm.participated.

C.C.

Vers.Verse.

pH-Wert sec NaDCl ausbeute BemerkungenpH value sec NaDCl yield remarks

9.8 43 9.8 43

11.5 27 11.5 27

9.8 27 9.8 27

A 9.8 27A 9.8 27

B " 9.8 27B " 9.8 27

* Cyanursäure* Cyanuric acid

6.8 6.8 7.0 6.8 6.8 6.8 6.8 6.86.8 6.8 7.0 6.8 6.8 6.8 6.8 6.8

30 90 30 60 300 30 30 3030 90 30 60 300 30 30 30

1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/21/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2

1/1 1/1.51/1 1 / 1.5 99.9 99.9 98.999.9 99.9 98.9

99.9 Produkt eis ^atriuncichlcri-.Isccy-nuratdihycr^t isoliert 99.9 Product eis ^ atriuncichlcri-.Isccy-nuratdihycr ^ t isolated

93.0 99.9 99.7 99.6 93.0 99.9 99.7 99.6

51,8 % Umuiandl. von CS* in51.8 % Umuiandl. from CS * in

r^triundichlorisocyanuratcihydrat r ^ triundichloroisocyanurate cihydrate

75,3 < Umtuandl.von CS⁴ in Natriundichlorisocyanurat- lsi dihycirat "^75.3 < conversion of CS ⁴ in sodium dichloroisocyanurate lsi dihycirat "^

Table III

Vers.Verse.

■«PB·■ «PB ·

anf.Konzentr. Temp.d. endg. pH- Verhältn. % Triazin d.Reaktions- Reaktion u/ert d. C5/MOCl* ausbeute teilnehmer initial concentr. Temp.d. final pH ratio % Triazine d.Reaktions- Reaction u / ert d. C5 / MOCl * yield participants

/ο/ ο

8.9 13.08.9 13.0

'C.'C.

27 2827 28

Reaktionreaction

6.8 6.86.8 6.8

1/2 1/21/2 1/2

99.9 98.9 Produkt 99.9 98.9 product

Kaliumdichlorisocyanurat LithiumdichlorisocyanuratPotassium dichloroisocyanurate Lithium dichloroisocyanurate

* Mol-Vsrhältnis von Cyanursäure zu Alkalinctallhypochlorit* Molar ratio of cyanuric acid to alkali octal hypochlorite

Claims

1, - Process for the production of an AlkalimotyllcJinhlorisncyi nu ~

rates, characterized in that one

a) .in Uascer sufficient amounts of cyanuric acid and one; Alknlimstallhpyochlorits for the formation of a 6-70 gcu /. -v'innn Cyjnursilu roreaktioncm icehung, based on the content thereof, mixes, din in Kol-Vorhaltnis of cyanuric acid to alkalis tvl lhypoch.1 orit of 1: 2.0-2.2 and a pH-l / ert of Has 6.5-11.0;

b) the reaction precursors for the formation of the Alkal.infjtal.l.iichlorisocynnurates to a partial percitur between 1Π-55 c. elevated;

c) the pH of the heated reaction mixture with an iinoroleic acid to neutralize those formed during the reaction Alkniin: metal hydroxide products adjust to 6.0-8.0;

d) the neutralized reaction mixture for the precipitation of the alkali metal dichloroisocyanurotene cools down; and

e) the alkali metal dichloroisocyanurate product wins.

2, - The method according to claim 1, characterized in that one as Alkali metal hypochlorite sodium, lithium or potassium hypochlorite used.

3.- l / experience according to claim 1 and 2, characterized in that the reaction mixture from stage a) 10-20 Gcui, - ^ cyanuric acid, based on the weight of the mixture, contains

4, - ancestors according to claim 1 to 3, characterized in that daü the mole ratio of cyanuric acid to alkali metal hypochlorite 1: 2.0-2.05.

•09810/0636• 09810/0636

ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

5, - method according to claim 1 bio Λ, characterized in that the pH value in stage a) is kept at 6 / 3-0.0.

6. Method according to claims 1 to 5, characterized in that the coactivity mixture is heated to 2 (1-3O ⁰ C. and kept at this temperature.

7, - Vurfahrun according to claim 1 bin 6, characterized gok onnzoichnet that one veriuendot as Alkalitrctollhypochlorit Natriutnhypo chlorit and as alkali metal orisocynnuarat Natriunidichlorisocyunumt-

diliy (Jrat receive.

B, - ancestors according to Claims 1 to 6, characterized in that lithium hypochlorite is used as alkali metal hypochlorite and lithium dichloroisacyanurate as alkali metal chloricocyanurate
ethälfc.

9. Method according to claims 1 to 6, characterized in that potassium hypochlorite is wounded as alkali metal hypochlorite and
as alkali metal dichloro-isocyanurate! 'aluminum dichloro-isocyanurate
receives.

10, - Method according to claim 1 to 9, characterized in that there the mixing of stage a) and the heating of stage b) in oinor single stage.

11.- The method according to claim 1 to 10, characterized in that
that the pH word of the heated reaction mixture in step c) with
oer mineral acid adjusted to 6.5-7.5 and / or.

809810/0636809810/0636

12.- Ancestors for the production of NntriumdichJnrinecynnurat ·· dihydrate, thereby gokonnzeichnot that one

(a) Sufficient amounts of cyanuric acid and sodium hypochlorite for the formation of not more than 10-20 geui .- ^ igan CyariureüuroroiMctioncmiochuno, based on the guiuicht the mixture, mixed in water, with the reaction mixture in mole ratio of cyanuric acid to sodium hypochlorite of 1: 2.0 bi3 has 2.0.S and a pH value of 6, UO ₅ ;

(b) The relative orientation towards a doorway between 2 ° and 30 ° C. heated to form sodium dichloroisocyanur ^ tdJ.hydrate;

(c) the pK value of the heated. Rn «ction reduction to 6 _t 5-? _t 5 with a Minsral Rütirolösunc; adjusts to neutralize the sodium hydroxide which is gelatinous during the reaction;

(d) the neutralized) reaction mixture for the precipitation of the Sodium dichloroisocyanurate dihydrate cools; and

(e) the sodium dichloroocyanurate dihydrate geminrite.

The patent anu "old"

/ι'ι,Λ/ ι'ι, Λ

809810/0636