DE2733969A1 - Detergent compsn. for cold-washing textiles - contains alkoxylated amino-amide and anionic, nonionic and/or zwitterionic surfactant - Google Patents
Detergent compsn. for cold-washing textiles - contains alkoxylated amino-amide and anionic, nonionic and/or zwitterionic surfactantInfo
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Abstract
Description
"Für die Kaltwäsche geeignetes Waschmittel" "Detergent suitable for cold washing"
Die Erfindung betrifft ein neues Textilwaschmittel, das sich insbesondere auch mit kaltem Wasser verwenden läßt, ein Verfahren zur Herstellung des Waschmittels sowie ein Waschverfahren.The invention relates to a new laundry detergent, which is in particular can also be used with cold water, a process for making the detergent as well as a washing method.
Um ein befriedigendes Waschergebnis zu erzielen, ist es notwendig, die Wäsche mit warmen Waschflotten zu waschen.In order to achieve a satisfactory washing result, it is necessary to to wash the laundry with warm washing liquors.
Die Verfügbarkeit von heißem Wasser aus Heißwassergeräten oder durch Waschmaschinen mit Heizvorrichtungen ist deshalb nicht nur eine Voraussetzung für den guten Wascherfolg, sondern auch ein bedeutender Kostenfaktor bei der'Wäsche.The availability of hot water from hot water devices or by Washing machines with heating devices is therefore not just a requirement for the good washing success, but also a significant cost factor in the laundry.
Zwar läßt sich in neuerer Zeit die Entwicklung feststellen, daß wegen veränderter Verbrauchergewohnheiten und wegen des Vordringens von pflegeleichten Textilien aus Synthesefasern die früher übliche Kochwäsche mehr und mehr durch die sogenannte 60 0Wäsche verdrängt wird, was zweifellos auch mit einer Energieeinsparung verbunden ist. Um jedoch mehr Wärmeenergie beim Waschen einzusparen und um auch in den Fällen, in denen nur kaltes Wasser zur Verfügung steht, mit gutem Erfolg waschen zu können, hat sich die Anmelderin die Aufgabe gestellt, ein Waschmittel für die Kaltwäsche zu entwickeln, das auch mit nicht erwärmtem Wasser, also mit Wasser von 10 - 30 °C, insbesondere 15 - 25 °C, wie es im allgemeinen aus der Wasserleitung kommt, zu einem guten Waschergebnis führt.It is true that in recent times the development can be determined that because of changed consumer habits and because of the advance of easy-care Textiles made from synthetic fibers are increasingly being replaced by the hot wash that was used in the past So-called 60 0 laundry is displaced, which undoubtedly also results in energy savings connected is. However, in order to save more heat energy during washing and to do so too with good results in cases where only cold water is available To be able to wash, the applicant has set itself the task of creating a detergent to develop for cold washing, even with unheated water, i.e. with Water from 10 - 30 ° C, especially 15 - 25 ° C, as it is generally from the water supply comes, leads to a good washing result.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Waschmittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es eine Kombination aus wenigstens einem Tensid aus der Gruppe der anionischen, nicht ionischen und zwitterionischen Tenside und einem alkoxylierten Aminoamid der Formel I in der R1-CD einen gesättigten oder ungesättigten Fettsäure-oder Hydroxyfettsäurerest mit 8 - 22 Kohlenstoffatomen, R2 einen aliphatischen bzw. cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 - 12 Kohlenstoffatomen oder den Rest mit R5 = C2-C4-Alkylen, und R6 = Wasserstoff oder Methyl, R3 den Rest -(CH2CHR6-O)n-H, R4 Wasserstoff oder den Rest -(CH2CHR6-O)o-H, und die Summe m + n + o eine Zahl von 2,5 - 8 bedeuten, enthält, wobei das Mengenverhältnis von Tensid zur Verbindung der Formel I 50 : 1 bis 2 : 1, vorzugsweise 30 : 1 bis 2 : 1 beträgt.According to the invention, this object is achieved by a detergent which is characterized in that it contains a combination of at least one surfactant from the group of anionic, nonionic and zwitterionic surfactants and an alkoxylated aminoamide of the formula I. in R1-CD a saturated or unsaturated fatty acid or hydroxy fatty acid residue with 8-22 carbon atoms, R2 an aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon residue with 2-12 carbon atoms or the remainder with R5 = C2-C4-alkylene, and R6 = hydrogen or methyl, R3 the radical - (CH2CHR6-O) nH, R4 hydrogen or the radical - (CH2CHR6-O) oH, and the sum m + n + o is a number from 2.5-8, the ratio of surfactant to the compound of the formula I being 50: 1 to 2: 1, preferably 30: 1 to 2: 1.
Die Fettsäurereste R1-CO leiten sich beispielsweise von der Capryl-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Palmitoleyl-, bl- oder Ricinolsäure und deren Gemischen ab.The fatty acid residues R1-CO are derived, for example, from the caprylic, Capric, lauric, myristic, palmitic, palmitoleyl, bi- or ricinoleic acid and their mixtures.
Bevorzugte Fettsäurereste sind die der C8-C14-Fettsäuren und deren aus natürlichen Quellen stammenden Gemische.Preferred fatty acid residues are those of the C8-C14 fatty acids and their mixtures derived from natural sources.
Brauchbar sind aber auch synthetische Fettsäuren und Hydroxyfettsäuren mit einer entsprechenden Zahl von Kohlenstoffatomen.However, synthetic fatty acids and hydroxy fatty acids can also be used with a corresponding number of carbon atoms.
Bei dem aliphatischen Rest R2 handelt es sich um einen Alkylenrest, z.B. den Athylen-, Propylen-, Trimethylen-, Tetramethylen-, Hexamethylen-, Octamethylen-, Decamethylen- oder Dodecamethylenrest, bzw. um einen Cycloalkylenrest wie z.B. den Cyclohexylenrest oder den vom Isophorondiamin sich ableitenden'Cycloalkylenrest. Für den Fall, daß R2 einen alkoxylierten Alkylenaminoalkylenrest darstellt, handelt es sich um die von Triaminen wie Diäthylentriamin, Dipropylentriamin, Di-trimethylen-oder Di-tetramethylentriamin sich ableitenden Reste. Der Substituent R6 in den Polyglykolätherresten ist vorzugsweise Wasserstoff; d.h. bevorzugte Verbindungen der Formel I sind die Athoxylierungsprodukte. Die Summe der Indexzahlen m + n + o gibt den mittleren Äthoxylierungsgrad an; er beträgt 2,5 - 8, vorzugsweise 3 - 6.The aliphatic radical R2 is an alkylene radical, e.g. the ethylene, propylene, trimethylene, tetramethylene, hexamethylene, octamethylene, Decamethylene or dodecamethylene radical, or a cycloalkylene radical such as the Cyclohexylene radical or the cycloalkylene radical derived from isophoronediamine. In the event that R2 is an alkoxylated alkyleneaminoalkylene radical represents it is that of triamines such as diethylenetriamine, dipropylenetriamine, di-trimethylene or Residues derived from di-tetramethylene triamine. The substituent R6 in the polyglycol ether residues is preferably hydrogen; i.e. preferred compounds of formula I are those Athoxylation products. The sum of the index numbers m + n + o gives the average degree of ethoxylation at; it is 2.5 - 8, preferably 3 - 6.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel I geschieht durch Umsetzung der Fettsäuren oder geeigneter Fettsäurederivate wie z.B. der Fettsäureester mit einem Diamin oder Triamin im Uberschuß, Abtrennen des überschüssigen Amins und Alkoxylierung des Amids.The compounds of the formula I are prepared by reaction of the fatty acids or suitable fatty acid derivatives such as the fatty acid ester with an excess of a diamine or triamine, separation of the excess amine and alkoxylation of the amide.
Die Salze der Verbindungen der Formel I mit anorganischen und organischen Säuren sind als schmutzablösend wirkende Stoffe, die - gegebenenfalls zusammen mit üblichen kationaktiven Textilweichmachern - als Wäschenachbehandlungsmittel verwendbar sind, aus der DT-OS 23 33 564 bekannt. Eine Kombination dieser sauren Salze mit Äthoxylaten von verzweigten C6-C11-Alkoholen als Bestandteil eines sauer bis neutral eingestellten Haarwaschmittels ist ferner aus der DT-AS 11 75 390 bekannt.The salts of the compounds of the formula I with inorganic and organic Acids act as dirt-releasing substances that - if necessary together with customary cationic textile softeners - can be used as laundry aftertreatment agents are known from DT-OS 23 33 564. A combination of these acidic salts with Ethoxylates of branched C6-C11 alcohols as a component of an acidic to neutral set shampoo is also known from DT-AS 11 75 390.
Uberraschenderweise;urde nun gefunden, daß die Verwendung einer geringen Menge der Verbindung der Formel I zusammen mit einem Tensid oder Tensidgemisch im oben angegebenen Verhältnis in Textilwaschmitteln eine insbesondere in der kalten Waschflotte wirksame synergistische Steigerung der Waschkraft hervorruft. Diese Wirkungssteigerung tritt besonders auf, wenn die erfindungsgemäßen Waschmittel 0,3 - 3,0, vorzugsweise 0,5 - 2,5 Gew.- der Verbindung der Formel I enthalten.Surprisingly, it has now been found that the use of a small Amount of the compound of the formula I together with a surfactant or surfactant mixture in the The above ratio in laundry detergents, especially in the cold Washing liquor causes an effective synergistic increase in washing power. These Increased effectiveness occurs particularly when the detergents according to the invention are 0.3 - 3.0, preferably 0.5-2.5% by weight of the compound of formula I contain.
Diese Wirkungssteigerung ermöglicht es auch, gut wirksame Waschmittelzusammensetzungen unter Reduzierung der üblichen Tensidanteile bzw. der üblichen Waschmittelphosphatanteile zu schaffen.This increase in effectiveness also makes it possible to produce highly effective detergent compositions with a reduction in the usual surfactant proportions or the usual detergent phosphate proportions to accomplish.
Das erfindungsgemäße Waschmittel besteht im wesentlichen aus a) 0,3 - 3,0, vorzugsweise 0,5 - 2,5 Gew.-% einer Verbindung der Formel I, b) einem Tensidgemisch aus anionischen Tensiden vom Sulfonat-und/oder Sulfattyp und/oder zwitterionischen Tensiden, gegebenenfalls zusammen mit Seifen und/oder nichtionischen Tensiden, in einer Menge dieses Gemisches, die ausreicht, um ein Gewichtsverhältnis des Wirkstoffs der Formel I gemäß a) zum Tensidgemisch im Bereich von 1 : 50 bis 1 : 2, vorzugsweise 1 : 30 bis 1 : 2 einzustellen, und c) einem pulverförmigen und/oder flüssigen, aus der Gruppe der pulverförmigen organischen und anorganischen Gerüstsubstanzen, der wasserlöslichen niederen Alkohole, Diole und theralkohole und des Wassers ausgewählten Trägerstoff, der in einer Menge vorhanden ist, um 50 - 99,1 Gew.-%, insbesondere 55 - 90 Gew.-% des Waschmittels auszumachen, und der bei pulverförmigen Mitteln gegebenenfa auch eine pulverförmige Bleichkomponente umfaßt.The detergent according to the invention consists essentially of a) 0.3 - 3.0, preferably 0.5-2.5% by weight of a compound of the formula I, b) a surfactant mixture from anionic surfactants of the sulfonate and / or sulfate type and / or zwitterionic Surfactants, optionally together with soaps and / or nonionic surfactants, in an amount of this mixture sufficient to provide a weight ratio of the active ingredient of the formula I according to a) to the surfactant mixture in the range from 1:50 to 1: 2, preferably 1: 30 to 1: 2, and c) a powdery and / or liquid, off the group of powdered organic and inorganic builder substances, the water-soluble lower alcohols, diols and thalcohols and selected water Carrier which is present in an amount around 50-99.1% by weight, in particular 55 - 90% by weight of the detergent make up, and that of powder detergents optionally also comprises a powdered bleaching component.
Die erfindungsgemäßen--Waschmittel enthalten vorzugsweise weitere Ubliche Waschmittelbestandteile aus der Gruppe der Schauminhibitoren, optischen Aufheller, Schmutzträger, Enzyme, antimikrobiellen Wirkstoffe, Farb- und Duftstoffe, insgesamt in Mengen von 0,5 - 10 Gew.-%.The detergents according to the invention preferably contain further detergents Usual detergent ingredients from the group of foam inhibitors, optical Brighteners, dirt carriers, enzymes, antimicrobial agents, dyes and fragrances, in total in amounts of 0.5-10% by weight.
Mit dem erfindungsgemäßen Waschmittel können die üblichen Waschoperationen bei der Wäsche von Hand und bei der Maschinenwäsche mit kaltem Wasser, wie es aus der Wasserleitung unmittelbar zur Verfügung steht, mit gutem Erfolg durchgeführt werden.The usual washing operations can be carried out with the detergent according to the invention When washing by hand and when washing machine with cold water, like it out the water pipe is immediately available, has been carried out with good success will.
Die erfindungsgemäßen Mittel können - als Teil der Gerüstsubstanzen - auch bleichende Zusätze, bestehend aus Peroxyverbindungen als Aktivsauerstoffträger, insbesondere Natriumperborat, Stabilisatoren und gegebenenfalls Aktivatoren, enthalten. Dadurch wird beim Waschen bei erhöhten Temperaturen, d.h. bei der 60 OC-Wäsche,oder bei der Kochwäsche ein zusätzlicher bleichender Effekt erzielt. Auch beim Waschen bei diesen erhöhten Temperaturen in der Waschmaschine tragen die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der Formel I in vorteilhafter Weise zum Gesamtwascheffekt bei. In diesen Alltemperaturwaschmitteln macht der bleichende Zusatz aus Peroxyverbindung, Stabilisator und gegebenenfalls Aktivator für die Peroxyverbindung 10 - 40 Gew.-%, insbesondere 15 - 35 Gew.-% des gesamten Waschmittels aus.The agents according to the invention can - as part of the builder substances - also bleaching additives, consisting of peroxy compounds as active oxygen carriers, in particular sodium perborate, stabilizers and optionally activators. This means that when washing at elevated temperatures, i.e. when washing at 60 OC, or achieved an additional bleaching effect in hot laundry. Even when washing at these elevated temperatures in the washing machine, wear according to the invention compounds of the formula I used in an advantageous manner for the overall washing effect at. In these all-temperature detergents, the bleaching additive of peroxy compound makes Stabilizer and optionally activator for the peroxy compound 10-40% by weight, in particular 15-35% by weight of the total detergent.
Erfindungsgemäße Waschmittel, die ein besonders ausgeprägtes Waschvermögen sowohl in der Kälte als auch bei erhöhter Temperatur bzw. bei Kochwaschtemperatur zeigen, enthalten als Tensidkomponente b) ein Sulfonat- und/oder Sulfattensid zusammen mit einem nichtionischen Tensid, insbesondere vom Typ der äthoxylierten aliphatischen clo-c 20-Alkohole. Derartige Tensidgemische b) setzen sich aus 1 Gewichtsteil eines Sulfonat-und/oder Sulfattensids und 0,2 bis 5 Gewichtsteilen des nicht ionischen Tensids, insbesondere vom Typ der äthoxylierten aliphatischen C10-C20-Alkohole, zusammen und machen im allgemeinen 5 bis 50 Gew.-%, insbesondere 5 bis 25 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung aus. Mit diesen Tensidgemischen wird eine besonders gute Waschwirkung dann beobachtet, wenn die genannten nichtionischen Äthoxylierungsprodukte als Gemische von Produkten mit unterschiedlichem mittlerem Xthoxylierungsgrad vorliegen und in diesem Gemisch das Verhältnis der Anlagerungsprodukte von 8 bis 20 Mol Xthylenoxid an ein Mol eines aliphatischen C10-C20-Alkohols zu den Xthoxylierungsprodukten mit 2 - 7 Mol Xthylenoxid pro Mol des Alkohols 5 : 1 bis 1 : 3 beträgt.Detergents according to the invention which have a particularly pronounced detergency both in the cold and at high temperatures or at the boiling temperature show, contain as surfactant component b) a sulfonate and / or sulfate surfactant together with a nonionic surfactant, in particular of the ethoxylated aliphatic type clo-c 20 alcohols. Such surfactant mixtures b) are composed of 1 part by weight of one Sulfonate and / or sulfate surfactant and 0.2 to 5 parts by weight of the non-ionic Surfactants, especially of the ethoxylated aliphatic C10-C20 alcohol type, together and generally make 5 to 50% by weight, in particular 5 to 25% by weight the entire composition. With these surfactant mixtures, one becomes special good washing effect is observed when the nonionic ethoxylation products mentioned in the form of mixtures of products with different mean degrees of xthoxylation and in this mixture the ratio of the addition products of 8 to 20 mol of ethylene oxide to one mole of an aliphatic C10-C20 alcohol to the xthoxylation products 2 - 7 moles Xethylene oxide per mole of alcohol is 5: 1 to 1: 3.
Erfindungsgemäße Mittel, deren Tensidkomponente(a) ausschließlich aus nichtionischen Tensiden, insbesondere aus äthoxylierten geradkettigen primären C10-C20-Alkoholen besteht, sind ebenfalls bevorzugt.Agents according to the invention whose surfactant component (a) is exclusively from nonionic surfactants, especially from ethoxylated straight-chain primary C10-C20 alcohols are also preferred.
Erfindungsgemäße Waschmittel mit schwachem Schäumvermögen enthalten 0,2 - 0,8 Gew.-% eines nichttensidartigen Schauminhibitors oder 0,5 - 5 Gew.-% einer Alkaliseife aus im wesentlichen C18-C22-Fettsäuren, oder eine Mischung aus dem nichttensidartigen Schauminhibitor und der Seife in einer Menge von 0,2 - 5 Gew.-%.Contain detergents according to the invention with low foaming power 0.2-0.8% by weight of a non-surfactant foam inhibitor or 0.5-5% by weight of one Alkali soap consisting essentially of C18-C22 fatty acids, or a mixture of the non-surfactant Foam inhibitor and the soap in an amount of 0.2-5% by weight.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel liegen als pulverförmige, pastöse oder flüssige Präparate vor. Im Falle der pulverförmigen Mittel bestehend die Trägerstoffe aus pulverförmigen organischen und anorganischen Gerüstsubstanzen, die wasserlöslich und wasserunlöslich sein können, und die wenigstens teilweise aus solchen Substanzen bestehen, die gegenüber den Härtebildnern des Wassers eine komplexierende und/oder fällende Wirkung aufweisen. Unter pulverförmigen Trägerstoffen bzw.The detergents according to the invention are powdery, pasty or liquid preparations. In the case of the powdered agents, the carrier materials consist from powdery organic and inorganic structural substances that are water-soluble and can be water-insoluble, and which are at least in part composed of such substances exist that have a complexing and / or complexing effect on the hardness constituents of water have precipitating effect. Under powdery carrier materials or
Gerüstsubstanzen wird auch eine gegebenenfalls vorhandene, aktivsauerstoffabgebende Bleichkomponente verstanden. Flüssige Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mittel können neben bzw. anstelle von Wasser noch niedermolekulare, mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, insbesondere aus der Gruppe der aliphatischen, 1 - 6 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkohole, Diole und Atheralkohole als flüssige Träger enthalten.Structural substances are also an active oxygen-releasing substance that may be present Understood bleach component. Liquid embodiments of the agents according to the invention can, in addition to or instead of water, also have low molecular weight, water-miscible organic solvents, in particular from the group of the aliphatic, 1 to 6 carbon atoms containing alcohols, diols and ether alcohols as liquid carriers.
Die flüssigen bis pastösen Präparate werden bevorzugt derartig hergestellt, daß man die Tensidkomponente(a) in dem Lösungsmittel Cd) löst, dann die Verbindung der Formel I(b) hinzugibt und die Mischungen durch Rühren und gegebenenfalls Erwerben homogenisiert und gegebenenfalls vorgesehene weitere Komponenten(c) und(e) und schließlich gegebenenfalls vorgesehene pulverförmige Gerüstsubstanzen gemäß(d) einmischt.The liquid to pasty preparations are preferably manufactured in such a way that that one dissolves the surfactant component (a) in the solvent Cd), then the compound of formula I (b) is added and the mixtures are stirred and optionally acquired homogenized and optionally provided further components (c) and (e) and finally optionally provided powdery structural substances according to (d) are mixed in.
Die Herstellung schüttfähiger pulverförmiger Präparate kann nach den üblichen Methoden, z.B. durch Kalt- und Heißsprühtrocknung erfolgen. Bevorzugt werden die Verbindungen der Formel I (b), die bei Raumtemperatur z.T. flüssig oder pastös sind, auf die Pulverpartikeln der restlichen Präparatbestandteile aufgebracht, vorzugsweise durch Aufsprühen auf einen Teil der Gerüstsubstanzen, wofür sich Natriumtriphosphat- und Natriumsulfatformen mit Schüttgewichten von 200 bis 500 g/l besonders eignen, oder - im Falle von bleichmittelhaltigen Präparaten - durch Aufsprühen auf feinpulvriges Natriumperborat.The production of pourable powdery preparations can according to the usual methods, e.g. by cold and hot spray drying. To be favoured the compounds of the formula I (b), which are partly liquid or pasty at room temperature are applied to the powder particles of the remaining preparation components, preferably by spraying on some of the structural substances, for which sodium triphosphate and sodium sulphate forms with bulk weights of 200 to 500 g / l are particularly suitable, or - in the case of preparations containing bleach - by spraying on finely powdered Sodium perborate.
Enthält die Waschflotte eine Peroxyverbindung als Bleichmittel, so kann im Anschluß an das Waschverfahren in der kalten Waschflotte durch Erwärmen dieser Waschflotte auf Temperaturen von vorzugsweise 60 - 95 OC während einer Zeit von 5 - 30 Minuten ein erwünschter Bleicheffekt an den Textilien erzielt werden.If the wash liquor contains a peroxy compound as a bleach, so can after the washing process in the cold wash liquor by heating this wash liquor to temperatures of preferably 60-95 ° C. for a period of time A desired bleaching effect can be achieved on the textiles within 5 - 30 minutes.
Der pH-Wert einer liegen Flotte der erfindungsgemäßen Mittel liegt im Bereich von 8 - 11.The pH value of a liquor of the agents according to the invention is in the range from 8 - 11.
Es folgt nun eine nähere Beschreibung der wichtigsten, in den erfindungsgemäßen Waschmitteln enthaltenen Bestandteile, geordnet nach Substanzklassen.There now follows a more detailed description of the most important in the invention Components containing detergents, sorted according to substance classes.
Die Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben organischen Rest und eine wasserlöslich machende anionische, zwitterionische oder nichtionische Gruppe. Bei dem hydrophoben Rest handelt es sich meist um einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 - 26, vorzugsweise 10 - 22 und insbesondere 12 - 18 C-Atomen oder um einen alkylaromatischen Rest mit 6 - 18, vorzugsweise 8 - 16 aliphatischen C-Atomen.The surfactants contain at least one hydrophobic organic in the molecule Remainder and a water-solubilizing anionic, zwitterionic or nonionic Group. The hydrophobic radical is usually an aliphatic hydrocarbon radical with 8-26, preferably 10-22 and in particular 12-18 carbon atoms or around one alkyl aromatic radical with 6-18, preferably 8-16, aliphatic carbon atoms.
Als anionische Tenside sind z.B. Seifen aus natürlichen oder synthetischen, vorzugsweise gesättigten Fettsäuren, gegebenenfalls auch aus Harz- oder Naphthensäuren brauchbar. Geeignete synthetische anionische Tenside sind solche vom Typ der Sulfonate, Sulfate und der synthetischen Carboxylate.As anionic surfactants, e.g. soaps made from natural or synthetic, preferably saturated fatty acids, optionally also from resin or naphthenic acids useful. Suitable synthetic anionic surfactants are those of the sulfonate type, Sulfates and the synthetic carboxylates.
Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfonate (Cg 15-Alkyl), Olefinsulronate, d.h. Gemische aus Alken-und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-C18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulronieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betraoht.As surfactants of the sulfonate type are alkylbenzenesulfonates (Cg 15-alkyl), Olefin sulfonates, i.e. mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates, as they can for example from C12-C18 monoolefins with terminal or internal Double bond by sulphonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is obtained.
Geeignet sind auch die Alkansulfonat 4 us C12-C18-Alkanen durch Sulrochlorierung oder Sulfoxydation und a;.-schließende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind, sowie die Ester von Q-Sulfofettsäuren, z.B. die t-sulfonierten Methyl- oder ethylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.The alkanesulfonate 4 and C12-C18 alkanes obtained by sulrochlorination are also suitable or sulfoxidation and a; .- final hydrolysis or neutralization or through Bisulfite addition to olefins are available, as well as the esters of Q-sulfofatty acids, e.g. the t-sulfonated methyl or ethyl esters of the hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwerelsäuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, d.h. aus Fettalkoholen, wie z.B. Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen, Oleylalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Palmityl-oder Stearylalkohol, oder den C10-C20-Oxoalkoholen, und diejenigen sekundären Alkohole dieser Kettenlänge. Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 - 6 Mol Äthylenoxid äthoxylierten aliphatischen primären Alkohole bzw. äthoxylierten sekundären Alkohole bzw. Alkylphenole sind geeignet. Ferner eignen sich sulfatierte Fettsäurealkanolamide und sulfatierte Fettsäuremonoglyceride.Suitable surfactants of the sulfate type are the heavy acid monoesters from primary alcohols of natural and synthetic origin, i.e. from fatty alcohols, such as coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols, oleyl alcohol, lauryl, myristyl, Palmityl or stearyl alcohol, or the C10-C20 oxo alcohols, and those secondary Alcohols of this chain length. Also the Sulfuric acid monoester of with 1 - 6 moles of ethylene oxide ethoxylated aliphatic primary alcohols or ethoxylated secondary alcohols or alkylphenols are suitable. Sulphated ones are also suitable Fatty acid alkanolamides and sulfated fatty acid monoglycerides.
Weitere geeignete anionische Tenside sind die Fettsäureester bzw. -amide von Hydroxy- oder Amino-carbonsäuren bzw. -sulfonsäuren, wie z.B. die Fettsäuresarcoside, -glykolate, -lactate, -tauride oder -isäthionate.Other suitable anionic surfactants are the fatty acid esters or -amides of hydroxy- or amino-carboxylic acids or -sulphonic acids, such as the fatty acid sarcosides, Glycolates, lactates, taurides or isethionates.
Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin vorliegen.The anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium and Ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine are present.
Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsprodukte von 1 - 40, vorzugsweise 2 - 20 Mol Xthylenoxid an 1 Mol einer Verbindung mit im wesentlichen 10 - 20 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe der Alkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettamine, Fettsäureamide oder Alkansulfonamide verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 8 - 20 Mol Athylenoxid an primäre Alkohole, wie z.B. an Kokos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalkohol, an Oxoalkohole, oder an sekundäre Alkohole mit 8 - 18, vorzugsweise 12 - 18 C-Atomen, sowie an Mono- oder Dialkylphenole mit 6 7 14 C-Atomen in den Alkylresten. Neben diesen wasserlöslichen Nonionics sind aber auch nicht bzw.Addition products from 1 to 40 are preferred as nonionic surfactants 2-20 moles of ethylene oxide to 1 mole of a compound having essentially 10-20 carbon atoms from the group of alcohols, alkylphenols, fatty acids, fatty amines, fatty acid amides or alkanesulfonamides can be used. The addition products are particularly important from 8 - 20 moles of ethylene oxide to primary alcohols, such as coconut or tallow fatty alcohols, to oleyl alcohol, to oxo alcohols, or to secondary alcohols with 8-18, preferably 12-18 carbon atoms, as well as mono- or dialkylphenols with 6 7 14 carbon atoms in the Alkyl radicals. In addition to these water-soluble nonionics, there are also no or
nicht vollständig wasserlösliche Polyglykoläther mit 2 - 7 Xthylenglykolätherresten im Molekül von Interesse, insbesondere, wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden.Not completely water-soluble polyglycol ethers with 2 - 7 ethylene glycol ether residues in the molecule of interest, especially when combined with water-soluble nonionic or anionic surfactants can be used.
Weiterhin sind als nicht ionische Tenside die wasserlöslichen, 20 - 250 Athylenglykoläthergruppen und 10 - 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Athylenoxid an Polypropylenglykol, Alkylendiamin-polypropylenglykol und an Alkylpolypropylenglyko3e mit 1 - 10 Kohlenstofratomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylenglykolkette als hydrophober Rest fungiert. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide oder Sulfoxide sind verwendbar, beispielsweise die Verbindungen N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Hexadecyl-N,N-bis(2,3-dShydroxypropyl)-aminoxid, N-Talgalkyl-N,N-dlhydroxyäthylaminoxid.Furthermore, the water-soluble, 20 - Containing 250 ethylene glycol ether groups and 10 - 100 propylene glycol ether groups Addition products of ethylene oxide with polypropylene glycol, alkylenediamine-polypropylene glycol and on alkyl polypropylene glycols with 1 - 10 carbon atoms in the alkyl chain, in which the polypropylene glycol chain acts as a hydrophobic residue. Also non-ionic Surfactants of the amine oxide or sulfoxide type can be used, for example the Compounds N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide, N-hexadecyl-N, N-bis (2,3-d-hydroxypropyl) -amine oxide, N-tallow alkyl-N, N-dlhydroxyethylamine oxide.
Der Ausdruck "nichtionische Tenside (Nonionics)n umfaßt demnach nicht die erfindungsgemäß verwendeten alkoxylierten Aminoamide der Formel 1.The expression “nonionic surfactants (nonionics) therefore does not include the alkoxylated aminoamides of the formula 1 used according to the invention.
Bei den zwitterionischen Tensiden handelt es sich bevorzugt um Derivate aliphatischer quartärer Ammoniumverbindungen, in denen einer der aliphatischen Reste aus einem C8-C18-Rest besteht und ein weiterer eine anionische wasserlöslich machende Carboxy-, Sulfo- oder Sulfato-Gruppe enthält.The zwitterionic surfactants are preferably derivatives aliphatic quaternary ammonium compounds in which one of the aliphatic radicals consists of a C8-C18 radical and another an anionic water-solubilizing agent Contains carboxy, sulfo or sulfato group.
Typische Vertreter derartiger oberflächenaktiver Betaine sind beispielsweise die Verbindungen 3-(N-Hexadecyl-N,N-dimethylammonio)-propansulfonat; 3-(N-Talgalkyl-N,N-dimethylammonio)-2-hydroxypropansulfonat; 3-(N-Hexadecyl-N,N-bis (2-hydroxyäthyl ) -ammonio) -2-hydroxypropylsulfat; 3-(N-Kokosalkyl-N,N-bis(2,)-dShydroxypropyl)-ammonio)-propansulfonat; N-Tetradecyl-N,N-dimethyl-ammonioacetat; N-Hexadecyl-N,N-bis(2,3-dthydroxypropyl)-ammonioacetat.Typical representatives of such surface-active betaines are, for example the compounds 3- (N-hexadecyl-N, N-dimethylammonio) propane sulfonate; 3- (N-tallow alkyl-N, N-dimethylammonio) -2-hydroxypropanesulfonate; 3- (N-hexadecyl-N, N-bis (2-hydroxyethyl) ammonio) -2-hydroxypropyl sulfate; 3- (N-cocoalkyl-N, N-bis (2,) -d-hydroxypropyl) -ammonio) -propanesulfonate; N-tetradecyl-N, N-dimethyl-ammonioacetate; N-hexadecyl-N, N-bis (2,3-dthydroxypropyl) ammonioacetate.
Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern; eine Verringerung läßt sich ebenfalls durch Zusätze von nichttensidartigen organischen Substanzen erreichen. Ein verringertes Schäumvermögen, das beim Arbeiten in Maschinen erwünscht ist, erreicht man vielfach durch Kombination verschiedener Tensidtypen, z.B. von Sulfaten und/oder Sulfonaten mit Nonionics und/oder mit Seifen. Bei Seifen steigt die Schaumdämpfung mit dem Sättigungsgrad und der C-Zahl des Fettsäurerestes an; Seifen der gesättigten C20 24-Fettsäuren eignen sich deshalb besonders als Schaumdämpfer.The foaming power of the surfactants can be determined by a combination of suitable Increase or decrease types of surfactants; a reduction can also be achieved Achieve additions of non-surfactant organic substances. A reduced one Foaming power, which is desirable when working in machines, is achieved in many cases by combining different types of surfactants, e.g. sulfates and / or sulfonates with Nonionics and / or with soaps. Foam attenuation increases with soaps with the degree of saturation and the C number of the fatty acid residue; Soaps of saturated C20 24 fatty acids are therefore particularly suitable as foam suppressors.
Bei den nichttensidartigen Schauminhibitoren handelt es sich im allgemeinen um wasserunlösliche, meist aliphatische C8-C22-Kohlenstoffreste enthaltende Verbindungen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind z.B. die N-Alkylaminotriazine, d.h. Umsetzungsprodukte von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 - 3 Mol eines Mono- oder Dialkylamins mit im wesentlichen 8 - 18 C-Atomen im Alkylrest. Geeignet sind auch propoxylierte und/oder butoxylierte Aminotriazine, z.B.The non-surfactant foam inhibitors are generally around water-insoluble, mostly aliphatic C8-C22-carbon-containing compounds. Suitable non-surfactant foam inhibitors are e.g. the N-alkylaminotriazines, i.e. reaction products of 1 mole of cyanuric chloride with 2-3 moles of a mono- or dialkylamine with essentially 8-18 carbon atoms in the alkyl radical. Propoxylated ones are also suitable and / or butoxylated aminotriazines, e.g.
die Umsetzungsprodukte von 1 Mol Melamin mit 5 - 10 Mol Propylenoxid und zusätzlich 10 - 50 Mol Butylenoxid sowie die aliphatischen C18-C40-Ketone, wie z.B. Stearon, die Fettketone aus gehärteter Tranrettsäure oder Talgfettsäure usw. sowie ferner die Paraffine und Halogenparaffine mit Schmelzpunkten unterhalb 100 0C und Silikonölemulsionen auf Basis polymerer siliciumorganischer Verbindungen.the reaction products of 1 mole of melamine with 5-10 moles of propylene oxide and in addition 10-50 mol of butylene oxide and the aliphatic C18-C40 ketones, such as E.g. stearon, the fatty ketones made from hardened tranric acid or tallow fatty acid, etc. and also the paraffins and haloparaffins with melting points below 100 0C and silicone oil emulsions based on polymeric organosilicon compounds.
Als organische und anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende Salze, insbesondere Alkalisalze, die Calciumionen auszufällen oder komplex zu binden/vermögen. Von den anorganischen Salzen sind die wasserlöslichen Alkalimeta- oder Alkalipolyphosphate, insbesondere das Pentanatriumtriphosphat, neben den Alkaliortho- und Alkalipyrophosphaten von besonderer Bedeutung. Diese Phosphate können ganz oder teilweise durch organische Komplexbildner für Calciumionen ersetzt sein. Dazu gehören Verbindungen vom Typ der Aminopolycarbonsäuren, wie z.B. Nitrilotriessigsäure, Athylendiamintetraessigsäure, Diäthylentriaminpcntaessigsäure sowie höhere Homologe. Geeignete phosphorhaltige organische Komplexbildner sind die wasserlöslichen Salze der Alkanpolyphosphonsäuren, Amino- und Hydroxyalkanpolyphosphonsäuren und Phosphonopolycarbonsäuren, wie z.B. die Verbindungen Methandiphosphonsäure, Dimethylaminomethan-l,ldiphosphonsäure, Aminotrimethylentriphosphonsäure, 1-Hydroxyäthan-l,l-diphosphonsäure, 1-Phosphonoäthan-1,2-dicarbonsäure, 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure.Weak organic and inorganic builders are suitable acidic, neutral or alkaline reacting salts, especially alkali salts, the calcium ions to fail or to be complex to bind / be able to. Of the inorganic salts are those water-soluble alkali meta- or alkali polyphosphates, especially pentasodium triphosphate, in addition to the alkali ortho- and alkali pyrophosphates of particular importance. These Phosphates can be completely or partially replaced by organic complexing agents for calcium ions be replaced. These include compounds of the aminopolycarboxylic acid type, e.g. Nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriamine pentacetic acid as higher homologues. Suitable phosphorus-containing organic complexing agents are the water-soluble salts of alkane polyphosphonic acids, amino and hydroxyalkane polyphosphonic acids and phosphonopolycarboxylic acids, such as the compounds methanediphosphonic acid, Dimethylaminomethane-l, l-diphosphonic acid, aminotrimethylene triphosphonic acid, 1-hydroxyethane-l, l-diphosphonic acid, 1-phosphonoethane-1,2-dicarboxylic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid.
Unter den organischen Gerüstsubstanzen sind die N- und P-freien, mit Calciumionen Komplexsalze bildenden Polycarbonsäuren, wozu auch Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate zählen, von besonderer Bedeutung. Geeignet sind z.B. Citronensäure, Weinsäure, Benzolhexacarbonsäure und Tetrahydrofurantetracarbonsäure. Auch Athergruppen enthaltende Polycarbonsäuren sind brauchbar, wie 2,21-Oxydibernsteinsäure sowie mit Glykolsäure teilweise oder vollständig verätherte mehrwertige Alkohole oder Hydroxycarbonsäuren, beispielsweise Biscarboxymethyläthylenglykol, Carboxymethyloxybernsteinsäure, Carboxymethyltartronsäure und carboxymethylierte bzw. oxydierte Polysaccharide. Weiterhin eignen sich die polymeren Carbonsäuren mit einem Molekulargewic> vet mindestens 350 in Form der wasserlöslichen Salze, wie z.B. Polyacrylsäure, Poly-«-hydroxyacrylsäure, Polymaleinsäure, sowie die Copolymerisate der entsprechenden monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit äthylenisch ungesättigten Verbindungen wie Xthylen, Propylen, Isobutylen, Vinylmethyläther oder Furan.Among the organic framework substances are the N- and P-free, with Polycarboxylic acids, including carboxyl groups, which form calcium ions, form complex salts containing polymers count, of particular importance. Citric acid, for example, are suitable Tartaric acid, benzene hexacarboxylic acid and tetrahydrofuran tetracarboxylic acid. Also ether groups containing polycarboxylic acids are useful, such as 2,21-oxydisuccinic acid as well polyhydric alcohols partially or completely etherified with glycolic acid or Hydroxycarboxylic acids, for example biscarboxymethylethylene glycol, carboxymethyloxysuccinic acid, Carboxymethyltartronic acid and carboxymethylated or oxidized polysaccharides. The polymeric carboxylic acids with a molecular weight are also suitable at least 350 in the form of water-soluble salts, such as polyacrylic acid, poly - «- hydroxyacrylic acid, Polymaleic acid and the copolymers of the corresponding monomeric carboxylic acids with one another or with ethylenically unsaturated compounds such as ethylene, propylene, Isobutylene, vinyl methyl ether or furan.
Als wasserunlösliche anorganische GerUstsubstanzen eignen sich die in der DT-OS 24 12 837 als Phosphatsubstitute ftlr Wasch- und Reinigungsmittel näher beschriebenen, feinverteilten, synthetisch hergestellten, wasserunlöslichen Silikate der allgemeinen Formel 0,7 - 1,5 Kat2/nO . Me20 o,8 - 6 SiO2 in der Kat ein mit dem'Calciumion austauschbares Kation der Wertigkeit n und Me Aluminium oder Bor bedeuten, die zusätzlich gebundenes Wasser enthalten und ein Calciumbindevermögen von 50 - 200 mg CaO/g des wasserfreien Silikats aufweisen. Bevorzugt eingesetzt werden die Alkalialumosilikate dieser Zusammensetzung, insbesondere die kristallinen Natriumalumosilikate der Zusammensetzung 0,7 - 1,1 Na20 A1203 1,) SiO2, deren Calciumbindevermögen im Bereich von 100 - 200 mg/g des wasser freien Alumosilikats liegt, wobei die Alumosilikate im allgemeinen Teilchengrößen von unterhalb 50 », im wesentlichen von unterhalb 4o, und meist solche im Bereich von etwa 20 bis 0,1 ß aufweisen. Das die Alumosilikate u.a. kennzeichnende Calciumbindevermögen wird nach einem in der oben genannten bT-OS angegebenen Test bestimmt.The water-insoluble inorganic framework substances are suitable in DT-OS 24 12 837 as phosphate substitutes for detergents and cleaning agents described, finely divided, synthetically produced, water-insoluble silicates of the general formula 0.7 - 1.5 Cat2 / nO. Me20 o, 8-6 SiO2 in the cat is a cation of the valency n and Me aluminum which can be exchanged with the calcium ion or boron, which additionally contain bound water and a calcium binding capacity have from 50 - 200 mg CaO / g of the anhydrous silicate. Used with preference the alkali aluminosilicates of this composition, especially the crystalline ones Sodium aluminosilicates with the composition 0.7 - 1.1 Na20 A1203 1,) SiO2, their calcium binding capacity in the range of 100-200 mg / g of the anhydrous aluminosilicate, the aluminosilicates generally particle sizes below 50 », essentially below 4o, and mostly those in the range from about 20 to 0.1 ß. That the aluminosilicates The calcium binding capacity, which is characteristic of the above, is based on one of the abovementioned bT-OS specified test.
Geeignete anorganische, nicht komplexbildende Salze sind die - auch als "Waschalkalien" bezeichneten - Bicarbonate, Carbonate, Borate oder Silikate der Alkalien; von den Alkalisilikaten sind vor allem die Natriumsilikate mit einem Verhältnis Na20 : SiO2 wie 1 : 1 bis 1 : 3,5 brauchbar.Suitable inorganic, non-complexing salts are the - also called "washing alkalis" - bicarbonates, carbonates, borates or silicates of alkalis; of the alkali silicates are above all the sodium silicates with one Ratio Na20: SiO2 such as 1: 1 to 1: 3.5 can be used.
Weitere Gerüstsubstanzen, die wegen ihrer hydrotropen Eigenschaften meist in flüssigen Mitteln eingesetzt werden, sind die Salze der nicht kapillaraktiven, 2 - 9 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren, beispielsweise die Alkalisalze der Alkan-, Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonsäuren, der Sulfobenzoesäuren, Sulfophthalsäure, Sulfoessigsäure, Sulrobernsteinsäure sowie die Salze der Essigsäure oder Milchsäure. Als Lösungsvermittler sind auch Acetamid und Harnstoff geeignet.Further structural substances because of their hydrotropic properties are mostly used in liquid agents, are the salts of the non-capillary active, Sulfonic acids, carboxylic acids and sulfocarboxylic acids containing 2 - 9 carbon atoms, for example the alkali salts of alkane, benzene, toluene, xylene or cumene sulfonic acids, the Sulfobenzoic acids, sulfophthalic acid, sulfoacetic acid, sulfosuccinic acid as well the salts of acetic acid or lactic acid. Acetamide is also used as a solubilizer and urea are suitable.
In den Präparaten können auch Schmutz träger enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Xthercarbonsäuren oder Athersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke.The preparations can also contain dirt carriers that cause the Keep dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus turn gray impede. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, such as the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, Salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acid sulfuric acid esters of cellulose or starch.
Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, wie z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.Water-soluble polyamides containing acidic groups are also useful suitable for this purpose. Soluble starch preparations and others can also be used use as the above starch products, such as degraded starch, aldehyde starches etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H202 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat (NaBO2 # H2O2 # 3 H2O) und das -monohydrat (NaBO2 # H2O2) besondere Bedeutung. Es sind aber auch andere H202 liefernde Borate brauchbar, z.B. der Perborax Na2B407 4 4 H202. Diese Verbindungen können teilweise oder vollständig durch andere Aktivsauerstoffträger, insbesondere durch Peroxyhydrate, wie Peroxycarbonate (Na2CO3 1,5 H2O2), Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate, Harnstoff-02- oder Melamin- 02-Verbindungen sowie durch H202 liefernde persaure Salze, wie z.B.Among the compounds that serve as bleaching agents and yield H202 in water have sodium perborate tetrahydrate (NaBO2 # H2O2 # 3 H2O) and monohydrate (NaBO2 # H2O2) special meaning. However, there are also other borates which produce H 2 O 2 usable, e.g. the Perborax Na2B407 4 4 H202. These connections can be partial or completely through other active oxygen carriers, in particular through peroxyhydrates, such as peroxycarbonate (Na2CO3 1.5 H2O2), peroxypyrophosphate, citrate perhydrate, urea-02- or melamine O2 compounds as well as peracid salts supplied by H202, such as e.g.
Caroate (KHSOS), Perbenzoate oder Peroxyphthalate ersetzt werden.Caroate (KHSOS), perbenzoate or peroxyphthalate can be replaced.
Es empfiehlt sich, übliche wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Stabilisatoren für die Peroxyverbindungen zusammen mit diesen in Mengen von 0,25 - 10 Gew.-% einzuarbeiten. Als wasserunlösliche Stabilisatoren, die 1 - 8, meist etwa 2 % vom Gewicht des gesamten Präparats ausmachen, eignen sich die meist durch Fällung aus wäßrigen Lösungen erhaltenen Magnesiumsilikate MgO : SiO2 = 4 : 1 bis 1 : 4, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere 1 : 1. An deren Stelle sind andere Erdalkalimetall- oder Zinnsilikate entsprechender Zusammensetzung brauchbar.It is advisable to use the usual water-soluble and / or water-insoluble Stabilizers for the peroxy compounds together with them in amounts of 0.25 - to incorporate 10% by weight. As water-insoluble stabilizers, 1 - 8, mostly make up about 2% of the weight of the entire preparation, they are mostly suitable Precipitation of magnesium silicates obtained from aqueous solutions MgO: SiO2 = 4: 1 to 1: 4, preferably 2: 1 to 1: 2 and in particular 1: 1 other alkaline earth metal or Tin silicates of the appropriate composition useful.
Auch wasserhaltige Oxide des Zinns sind als Stabilisatoren geeignet. Wasserlösliche Stabilisatoren, die zusammen mit wasserunlöslichen vorhanden sein können, sind die organischen Schwermetallkomplexbildner, deren Menge 0,25 - 5, vorzugsweise 0,5 - 2,5 % vom Gewicht des gesamten Präparats ausmachen kann.Hydrous oxides of tin are also suitable as stabilizers. Water-soluble stabilizers that coexist with water-insoluble ones are the organic heavy metal complexing agents, the amount of which is 0.25-5, preferably 0.5 - 2.5% of the weight of the entire preparation.
Um beim Waschen bereits bei Temperaturen unterhalb 80 °C, insbesondere im Bereich von 40 - 60 0c eine befriedigende Bleichwirkung zu erreichen, werden bevorzugt aktivatorhaltige Bleichkomponenten in die Präparate eingearbeitet.In order to wash at temperatures below 80 ° C, in particular to achieve a satisfactory bleaching effect in the range of 40-60 ° C preferably activator-containing bleaching components are incorporated into the preparations.
Als Aktivatoren für in Wasser N °2 liefernde Perverbindungen dienen bestimmte, mit diesem H202 organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. O-Acyl-Verbindungen, insbesondere Acetyl-, Propionyl- oder Benzoylverbindungen, sowie Kohlensäure- bzw. Pyrokohlensäureester. Brauchbare Verbindungen sind unter anderen: N-diacylierte und N,N'-tetraacylicrte Amine wie z.B. N,N,N',N'-Tetraacetyl-methylendiamin bzw. -äthylendiamin, N,N-Diacetylanilin und N,N-Diacetyl-p-toluidin bzw. 1,3-diacylierte Hydantoine, Alkyl-N-sulfonyl-carbonamide, z.B. N-Methyl-N-mesyl-acetamid, N-Diethyl -N-mesyl -benzamid, N-Me thyl -N-mesyl -p-nitrobenzamid, und N-Methyl-N-mesyl-p-methoxybenzamid, N-acylierte cyclische Hydrazide, acylierte Triazole oder Urazole wie z.B. das Monoacetylmaleinsäurehydrazid, O,N,N-trisubstituierte Hydroxylamine wie z.B. O-Benzoyl-N, N-succinyl-hydroxylamin, O-Acetyl-N,N-succinyl-hydroxylamin, O-p-Methoxybenzoyl-N,N-succinyl-hydroxylamin, O-p-Nitrobenzoyl-N,N-succinylhydroxylamin und O,N,N,-Triacetyl-hydroxylamin, N,N"-Diacyl-sulfurylamide, wie z.B. N,N2-Dimethyl-N,N-diacetyl-sulfurylamid, und N,N'-Diäthyl-N,N'-dipropionyl-sulfurylamid, Triacylcyanurate, z.B. Triacetyl- oder Tribenzoylcyanurat, Carbonsäureanhydride, z.B. Benzoesäureanhydrid, m-Chlorbenzoesäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, 4-Chlorphthalsäureanhydrid, Zuckerester, wie z.B. Glucosepentaacetat, 1,3-Diacyl-4,5-diacyloxy-imidazolidine, beispielsweise die Verbindungen 1,3-Diformyl-4,5-diacetoxy-imidazolidin, 1,3-Diacetyl-4,5-diacetoxy-imidazolidin, 1,3-Diacetyl-4,5-dipropionyloxyimidazolidin, acylierte Glykolurile, wie z.B. Tetrapropionylglykoluril oder Diacetyl-dibenzoyl-glykoluril, diacylierte 2,5-Diketopiperazine, wie z.B. 1,4-Diacetyl-2,5-diketopiperazin, 1,4-Dipropionyl-2,5-diketopiperazin, 1, 4-Dipropionyl-3, 6-dimethyl-2,5-diketopiperazin, Acetylierungs- bzw. Benzoylierungsprodukte von Propylendiharnstoff bzw. 2,2-Dimethyl-propylendiharnstoff (2,4, 6,8-Tetraaza-bicyclo-(3,3, 1 )-nonan-3,7-dion bzw. dessen 9,9-Dimethylderivat), Natriumsalze der p- (Xthoxycarbonyloxy) -benzoesäure und p- (Propoxycarbonyloxy) -benzolsulfonsäure.Serve as activators for per-compounds which produce N ° 2 in water certain N-acyl or O-acyl compounds that form organic peracids with this H202, in particular acetyl, propionyl or benzoyl compounds, as well as carbonic acid or Pyrocarbonic acid esters. Compounds that can be used include: N-diacylated and N, N'-tetraacylic amines such as N, N, N ', N'-tetraacetyl-methylenediamine or ethylenediamine, N, N-diacetylaniline and N, N-diacetyl-p-toluidine or 1,3-diacylated Hydantoins, alkyl-N-sulfonyl-carbonamides, e.g. N-methyl-N-mesyl-acetamide, N-diethyl -N-mesyl-benzamide, N-methyl-N-mesyl -p-nitrobenzamide, and N-methyl-N-mesyl-p-methoxybenzamide, N-acylated cyclic hydrazides, acylated triazoles or urazoles such as monoacetyl maleic hydrazide, O, N, N-trisubstituted hydroxylamines such as O-benzoyl-N, N-succinyl-hydroxylamine, O-acetyl-N, N-succinyl-hydroxylamine, O-p-methoxybenzoyl-N, N-succinyl-hydroxylamine, O-p-nitrobenzoyl-N, N-succinylhydroxylamine and O, N, N, -triacetyl-hydroxylamine, N, N "-diacyl-sulfurylamide, such as N, N2-dimethyl-N, N-diacetyl-sulfurylamide, and N, N'-diethyl-N, N'-dipropionyl-sulfurylamide, Triacyl cyanurates, e.g. triacetyl or tribenzoyl cyanurate, carboxylic acid anhydrides, e.g. benzoic anhydride, m-chlorobenzoic anhydride, phthalic anhydride, 4-chlorophthalic anhydride, Sugar esters, such as glucose pentaacetate, 1,3-diacyl-4,5-diacyloxy-imidazolidine, for example the compounds 1,3-diformyl-4,5-diacetoxy-imidazolidine, 1,3-diacetyl-4,5-diacetoxy-imidazolidine, 1,3-diacetyl-4,5-dipropionyloxyimidazolidine, acylated glycolurils such as tetrapropionylglycoluril or diacetyl-dibenzoyl-glycoluril, diacylated 2,5-diketopiperazines, such as 1,4-diacetyl-2,5-diketopiperazine, 1,4-Dipropionyl-2,5-diketopiperazine, 1,4-Dipropionyl-3, 6-dimethyl-2,5-diketopiperazine, Acetylation or benzoylation products of propylenediurea or 2,2-dimethylpropylenediurea (2,4, 6,8-Tetraaza-bicyclo- (3,3, 1) -nonane-3,7-dione or its 9,9-dimethyl derivative), Sodium salts of p- (xthoxycarbonyloxy) -benzoic acid and p- (propoxycarbonyloxy) -benzenesulfonic acid.
Die Waschmittel können als optische Aufheller für Baumwolle insbesondere Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw.The detergents can be used as optical brighteners for cotton in particular Derivatives of diaminostilbene disulfonic acid or
deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4t-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diäthanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine 2-Methoxyäthylaminogruppe tragen. Als Aufheller für Polyamidfasern kommen solche vom Typ der 1,3-Diaryl-2-pyrazoline in Frage, beispielsweise die Verbindung l-(p-Sulfamoylphenyl)-3-(pchlorphenyl)-2-pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Sulfamoylgruppe z.B. die Methoxycarbonyl-, 2-Methoxyäthoxycarbonyl-, die Acetylamino- oder die Vinylsulfonylgruppe tragen. Brauchbare Polyamidaufheller sind ferner die substituierten Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4-Methyl-7-diäthylaminocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaurheller die Verbindungen 1-(2-Benzimidazolyl)-2-(1-hydroxyäthyl-2-benzimidazolyl)-äthylen und 1-Äthyl-3-phenyl-7-diäthylamino-carbostyril brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoxazolyl)-thlophen, 2-(2-Benzoxazolyl)-naphtho[2,3-b]-thiophen und 1,2-Di-(5-methyl-2-benzoxazolyl)-äthylen geeignet. Weiterhin können Aufheller vom Typ des substituierten 4,4'-Distyryldiphenyls anwesend sein; z.B. die Verbindung 4,4t-Bis-(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyi. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.contain their alkali metal salts. For example, salts of 4,4t-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid are suitable or similarly structured compounds which, instead of the morpholino group, have a Diethanolamino group, a methylamino group or a 2-methoxyethylamino group wear. Brighteners of the 1,3-diaryl-2-pyrazoline type are used as brighteners for polyamide fibers in question, for example the compound 1- (p-sulfamoylphenyl) -3- (pchlorphenyl) -2-pyrazoline and similarly structured compounds which, instead of the sulfamoyl group, e.g. the methoxycarbonyl, 2-methoxyethoxycarbonyl, the acetylamino or the vinylsulfonyl group wear. Usable polyamide brighteners are also the substituted aminocoumarins, e.g. 4-methyl-7-dimethylamino or 4-methyl-7-diethylaminocoumarin. Farther The compounds 1- (2-benzimidazolyl) -2- (1-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl) -ethylene are used as polyamide aaural brighteners and 1-ethyl-3-phenyl-7-diethylamino-carbostyril can be used. As a brightener for polyester and polyamide fibers are the compounds 2,5-di- (2-benzoxazolyl) -thlophen, 2- (2-benzoxazolyl) naphtho [2,3-b] thiophene and 1,2-di (5-methyl-2-benzoxazolyl) ethylene suitable. Furthermore, brighteners of the substituted 4,4'-distyryldiphenyl type can be used to be present; e.g. the compound 4,4t-bis- (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyi. Even Mixtures of the aforementioned brighteners can be used.
Als wasserlösliche organische Lösungsmittel eignen sich die niederen Alkohole, Xtheralkohole, Glykole oder Ketone mit 1 - 6 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropylalkohol, Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol, Methylglykol, Athylglykol, Butylglykol oder Aceton und Methyläthylketon.The lower ones are suitable as water-soluble organic solvents Alcohols, Xtheralcohols, glycols or ketones with 1 - 6 carbon atoms, such as e.g. Methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, Methyl glycol, ethyl glycol, butyl glycol or acetone and methyl ethyl ketone.
B e i s p i e 1 e Es wird zunächst eine allgemeine Arbeitsvorschrift für die Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten alkoxylierten Aminoamide der Formel I angegeben: In einem Dreihalskolben mit Rührer, Thermometer und Destillationsbrücke wurden 1 Mol des Fettsäureesters mit 1,5 - 4 Mol des Amins während 4 - 8 Stunden auf 100 - 140 0C erhitzt, wobei man das rreigesetzte Methanol abdestillierte. B e i s p i e 1 e First, a general working instruction is given for the preparation of the alkoxylated aminoamides used according to the invention Formula I indicated: In a three-necked flask with stirrer, thermometer and distillation bridge 1 mole of the fatty acid ester was mixed with 1.5-4 moles of the amine for 4-8 hours heated to 100-140 ° C., the methanol released being distilled off.
Dann wurde der Aminüberschuß im Vakuum bei einer Sumpftemperatur bis 170 0C abgetrennt. Das so erhaltene Aminoamid wurde im Autoklaven mit der berechneten Menge Äthylenoxid ohne Katalysatorzusatz bei 120 °C umgesetzt.Then the amine excess was in vacuo at a sump temperature to 170 0C separated. The aminoamide thus obtained was in the autoclave with the calculated Amount of ethylene oxide implemented at 120 ° C without the addition of a catalyst.
Nach dieser Methode wurden beispielsweise die folgenden Produkte hergestellt: 1. Das äthoxylierte Monoamid aus Caprinsäure und Di-trimethylentriamin; Äthoxylierungsgrad 3,C; Aminzahl 236.For example, the following products were manufactured using this method: 1. The ethoxylated monoamide from capric acid and di-trimethylene triamine; Degree of ethoxylation 3, C; Amine number 236.
2. Das äthoxylierte Monoamid aus Caprinsäure und Di-trimethylentriamin; Xthoxylierungsgrad 5,0; Aminzahl 183.2. The ethoxylated monoamide from capric acid and di-trimethylene triamine; Degree of xthoxylation 5.0; Amine number 183.
3. Das äthoxylierte Monoamid aus Kokosfettsäure und Isophorondiamin; Athoxylierungsgrad 2,5; Aminzahl 115.3. The ethoxylated monoamide from coconut fatty acid and isophoronediamine; Degree of ethoxylation 2.5; Amine number 115.
4. Das äthoxylierte Monoamid aus-Kokosfettsäure und Isophorondiamin; Athoxylierungsgrad 5,0; Aminzahl 95.4. The ethoxylated monoamide from coconut fatty acid and isophoronediamine; Degree of ethoxylation 5.0; Amine number 95.
5. das Ethoxylierte Monoamid aus Kokosfettsäure und Xthylendiamin; Xthoxylierungsgrad 3; 6. das äthoxylierte Monoamid aus Kokosfettsäure und Hexamethylendiamin; Xthoxylierungsgrad 3; 7. das äthoxylierte Monoamid aus Kokosfettsäure und Dodecamethylendiamin; Athoxylierungsgrad 4; 8. das propoxylierte Monoamid aus Kokosfettsäure und Isophorondiamin; Propoxylierungsgrad 3; 9. das äthoxylierte Monoamid aus ölsäure und Isophorondiamin; Xthoxylierungsgrad 3.5. the ethoxylated monoamide made from coconut fatty acid and xthylenediamine; Degree of xthoxylation 3; 6. the ethoxylated monoamide from coconut fatty acid and hexamethylenediamine; Degree of xthoxylation 3; 7. the ethoxylated monoamide from coconut fatty acid and dodecamethylenediamine; Degree of ethoxylation 4; 8. the propoxylated monoamide made from coconut fatty acid and isophoronediamine; Degree of propoxylation 3; 9. the ethoxylated monoamide made from oleic acid and isophoronediamine; Degree of xthoxylation 3.
Die folgenden Beispiele beschreiben Zusammensetzung und Wirkung einiger erfindungsgemäßer Waschmittel. Als Wirk-Stoffe wurden die vorgenannten Verbindungen der Formel I eingesetzt.The following examples describe the composition and effect of some detergent according to the invention. The aforementioned compounds were used as active substances of formula I used.
Beispiel 1 Dieses Beispiel beschreibt die Zusammensetzung eines schaumgedämpften Kaltwaschmittels, das insbesondere fUr das maschinelle Waschen geeignet ist.Example 1 This example describes the composition of a foam-suppressed Cold detergent that is particularly suitable for machine washing.
8,0 Gew.-8 Natriumdodecylbenzolsulfonat; 3,0 Gew.-% Addukt aus 1 Mol Talgalkohol und 5 Mol Xthylenoxid; 2,5 Gew.-% alkoxyliertes Aminoamid Nr, 1 bzw, Nr. 2; 3,0 Gew.-% Seife (Natriumsalz von C18-C22-Fettsäuren); 60,0 Gew.-% Natriumtriphosphat; 3,5 Gew.-% Wasserglas (Na2O + 3,35 SiO2); 0,2 Gew.-% Natriumäthylendiamintetraacetat; 0,7 Gew.-% Carboxymethylcellulose-Natriumsalz; Rest Natriumsulfat und Wasser. 8.0% by weight sodium dodecylbenzenesulfonate; 3.0% by weight adduct from 1 Moles of tallow alcohol and 5 moles of ethylene oxide; 2.5 wt% alkoxylated amino amide # 1 or, No. 2; 3.0% by weight soap (sodium salt of C18-C22 fatty acids); 60.0% by weight sodium triphosphate; 3.5% by weight of water glass (Na2O + 3.35 SiO2); 0.2% by weight of sodium ethylenediaminetetraacetate; 0.7% by weight carboxymethyl cellulose sodium salt; Remainder sodium sulfate and water.
Es wurden mit dieser Zusammensetzung Launderometer-Versuche unter den folgenden Bedingungen durchgeführt: Waschtemperatur 20 OCt Wasserhärte 16 0d; Waschmittelkonzentration 4,0 g/l; Flottenverhältnis 1 : 30; Testtextilien aus Polyester/Baumwolle, veredelt; Waschdauer 30 min.Launderometer tests were carried out with this composition carried out under the following conditions: washing temperature 20 OCt water hardness 16 0d; Detergent concentration 4.0 g / l; Liquor ratio 1:30; Test textiles made of polyester / cotton, refined; Washing time 30 min.
Verglichen wurde mit einem Waschmittel, bei dem anstelle der Verbindung der Formel I 2,5 Gew.-% Natriumsulfat bzw.It was compared with a detergent in which instead of the compound of formula I 2.5 wt .-% sodium sulfate or
2,5 Gew.-% des Addukts aus 1 Mol Nonylphenol und 7 Mol Xthylenoxid (Nonylphenol-7-ÄO) zusätzlich enthalten waren. Aus den nachstehenden Zahlenwerten des am Testgewebe gemessenen Aufhellungsgrades wird die markante Verbesserung des Waschvermögens bei der Verwendung des erfindungsgemäßen Waschmittels deutlich.2.5% by weight of the adduct of 1 mole of nonylphenol and 7 moles of ethylene oxide (Nonylphenol-7-ÄO) were also included. From the numerical values below of the degree of whiteness measured on the test fabric is the marked improvement in the Washing ability when using the detergent according to the invention clearly.
T a b e l l e 1
Die Bezeichnungen bzw. Abkürzungen in den Beispielen haben folgende Bedeutung: "ABS": das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10 - 15, im wesentlichen 11 - 13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette; "Olefinsulfonat": ein durch Sulfonieren von t-Olefinen mit 12 - 18 C-Atomen mit SO3 und Hydrolysieren des Sulfonierungsprodukts mit Natronlauge erhaltenes Gemisch von Hydroxyalkan-, Alkan- und Disulfonaten; 'Fs-estersulfonat": ein aus hydriertem Palmkernfettsäuremethylester über die Sulfonierung mit SO3 erhaltenes Sulfonat; "Alkansulfonat": ein über die Sulfoxydation von C1218-Paraffinen erhaltenes Sulfonat; "Seife": eine aus einem gehärteten Gemisch gleicher Gewichtsteile von Talg- und Rübölfettsäure hergestellte Seife (Jodzahl = 1); "TA + x ÄO": die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid (ÄO) an Talgfettalkohol (TA) (Jodzahl = 0,5), wobei die Zahlenangaben für x die an 1 Mol Alkohol angelagerte molare Menge an Äthylenoxid kennzeichnen; "Bleichaktivator": die Verbindung Tetraacetylglykoluril; "Perborat": ein technisches Produkt der ungefähren Zusammensetzung NaBO2 . H202 3 3 O; "EDTA": das Salz der Athylendiamintetraessigsäure; "NTA": das Salz der Nitrilotriessigsäure; "CMC": das Salz der Carboxymethylcellulose.The names and abbreviations in the examples are as follows Meaning: "ABS": the salt of a condensing straight chain Obtained olefins with benzene and sulfonation of the resulting alkylbenzene Alkylbenzenesulfonic acid with 10-15, essentially 11-13 carbon atoms in the alkyl chain; "Olefin sulfonate": a by sulfonating t-olefins with 12 - 18 carbon atoms with SO3 and hydrolysis of the sulfonation product with sodium hydroxide solution obtained mixture of hydroxyalkane, alkane and disulfonates; 'Fs-ester sulfonate ": a obtained from hydrogenated palm kernel fatty acid methyl ester via sulfonation with SO3 Sulfonate; "Alkanesulfonate": a product obtained from the sulfoxidation of C1218 paraffins Sulfonate; "Soap": one made from a hardened mixture of equal parts by weight of Soap made from tallow and rapeseed oil (iodine number = 1); "TA + x ÄO": the addition products of ethylene oxide (ÄO) to tallow fatty alcohol (TA) (iodine number = 0.5), where the numbers for x denote the molar amount of ethylene oxide added to 1 mole of alcohol; "Bleach Activator": the compound tetraacetylglycoluril; "Perborat": a technical one Product of the approximate composition NaBO2. H 2 O 2 3 3 O; "EDTA": the salt of the Ethylenediaminetetraacetic acid; "NTA": the salt of nitrilotriacetic acid; "CMC": that Salt of carboxymethyl cellulose.
Bei den Beispielen der folgenden Tabelle handelt es sich im Falle der Beispiele 2, 3, 9 und 10 um pulverförmige Waschmittel mit Bleichwirkung, bei den Beispielen 4 und 5 um pulverförmige Vor- und Hauptwaschmittel ohne Bleichwirkung, während die Beispiele 6 bis 8 ein pulverförmiges Feinwaschmittel bzw. ein Flüssigwaschmittel bzw. ein pulverförmiges phosphatfreies Waschmittel darstellen.The examples in the following table are in the case of of Examples 2, 3, 9 and 10 µm powder detergents with a bleaching effect Examples 4 and 5 um powdered pre-wash and main wash without bleaching effect, while Examples 6 to 8 a powdery mild detergent or a liquid detergent or represent a powdered, phosphate-free detergent.
Die Bestandteile der erfindungsgemäßen Waschmittel, insbesondere die Gerüstsubstanzen, sind so ausgewählt, daß die Präparate neutral bis deutlich alkalisch reagieren, so daß der pH-Wert einer 1%igen Lösung des Präparats im Bereich von 7 - 12 liegt.The constituents of the detergents according to the invention, in particular the Builder substances are selected so that the preparations are neutral to clearly alkaline react so that the pH of a 1% solution of the preparation is in the range of 7 - 12 lies.
Dabei haben Feinwaschmittel neutrale bis schwach alkalische Reaktion (pH-Wert = 7 - 9,5), während Einweich-, Vorwasch-und Kochwaschmittel stärker alkalisch (pH-Wert = 9,5 -12, vorzugsweise 10 - 11,5) eingestellt sind.Detergents for mild detergents have a neutral to slightly alkaline reaction (pH value = 7 - 9.5), while soaking, prewash and cooking detergents are more alkaline (pH value = 9.5-12, preferably 10-11.5) are set.
Tabelle 2
Claims (8)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19772733969 DE2733969A1 (en) | 1977-07-28 | 1977-07-28 | Detergent compsn. for cold-washing textiles - contains alkoxylated amino-amide and anionic, nonionic and/or zwitterionic surfactant |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19772733969 DE2733969A1 (en) | 1977-07-28 | 1977-07-28 | Detergent compsn. for cold-washing textiles - contains alkoxylated amino-amide and anionic, nonionic and/or zwitterionic surfactant |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2733969A1 true DE2733969A1 (en) | 1979-02-15 |
Family
ID=6014988
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19772733969 Pending DE2733969A1 (en) | 1977-07-28 | 1977-07-28 | Detergent compsn. for cold-washing textiles - contains alkoxylated amino-amide and anionic, nonionic and/or zwitterionic surfactant |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2733969A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1986007603A1 (en) * | 1985-06-22 | 1986-12-31 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Washing agent for low washing temperatures |
-
1977
- 1977-07-28 DE DE19772733969 patent/DE2733969A1/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1986007603A1 (en) * | 1985-06-22 | 1986-12-31 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Washing agent for low washing temperatures |
US4820436A (en) * | 1985-06-22 | 1989-04-11 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Detergents for low laundering temperatures |
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