DE2733470A1 - Binary polypropylene moulding compsn. - contg. copolymer of ethylene! and alkyl (meth)acrylate! combining stiffness and cold toughness - Google Patents

Binary polypropylene moulding compsn. - contg. copolymer of ethylene! and alkyl (meth)acrylate! combining stiffness and cold toughness

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Abstract

The compsn. consists of 60-95(wt.)% polypropylene (I) and 5-40% copolymer (II) of 50-90% ethylene and 10-50% 1-8C alkyl (meth)acrylate. (I) has an intrinsic viscosity of 1-9 (in decalin at 130 degrees C) an a density of 0.80-0.92 g./cm3, whilst (II) has a MFI of 0.01-120 (at 190 degrees C and 2.16 kp) and a gel content of 5-100% in the crosslinked state. The compsn. combines good cold toughness with good stiffness. It is suitable for the prodn. of sheets, profiles, panels, hollow mouldings and car body components.

Description

Binäre Polypropylen-FormmasseBinary polypropylene molding compound

Polypropylen, insbesondere hochkristallines Polypropylen, ist ein als Formmasse geschätzter Werkstoff, da es sich z.B. durch leichte Verarbeitbarkeit auszeichnet und zu Formteilen führt, die eine gute Wärmeformbeständigkeit und eine hohe Steifigkeit haben.Polypropylene, especially highly crystalline polypropylene, is one A material valued as a molding compound because it is easy to process, for example and leads to molded parts that have good heat resistance and a have high rigidity.

Ein bekannter Nachteil des Polypropylens ist indessen, daß seine Zähigkeit (etwa die Bruchzähigkeit nach DIN 53 443) sehr stark abnimmt mit Temperaturen, die unterhalb seines Glaspunktes - also ca. +40C - liegen. Dies bedeutet für die Praxis, daß bei Temperaturen unterhalb von +40C der Gebrauchswert von Formteilen aus Polypropylen erheblich eingeschränkt ist.A known disadvantage of polypropylene, however, is that its toughness (for example the fracture toughness according to DIN 53 443) decreases very sharply with temperatures that below its glass point - i.e. approx. + 40C. In practice this means that at temperatures below + 40C the utility value of molded parts made of polypropylene is severely restricted.

Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, die Kältezähigkeit von Polypropylen-Formmassen zu verbessern.There has therefore been no lack of attempts to test the low temperature toughness of polypropylene molding compounds to improve.

Ein relativ gelungener - und inzwischen auch praktisch ausgeübter- Versuch besteht darin, in die Formmassen zusätzlich zum Polypropylen untergeordnete Mengen bestimmter anderer linearer, thermoplastischer Polymerisate einzubringen. Zu diesen zusätzlichen thermoplastischen Polymerisaten zählen insbesondere auch Mischpolymerisate aus übergeordneten Mengen Äthylen und unter ordneten Mengen eines Alkylesters der Acryl- bzw. Methacrylsäure (vgl. OE-PS 237 286).A relatively successful - and meanwhile also practically exercised- The attempt consists in subordinate to the molding compounds in addition to the polypropylene To introduce amounts of certain other linear, thermoplastic polymers. These additional thermoplastic polymers also include in particular Copolymers of higher amounts of ethylene and subordinate amounts of one Alkyl esters of acrylic or methacrylic acid (cf. OE-PS 237 286).

Die guten Eigenschaften, die ein Zusatz der genannten thermoplastischen Mischpolymerisate in Polypropylen-Formmassen mit sich bringt, müssen indes wiederum mit einem gewissen Nachteil erkauft werden, nämlich einem deutlich spürbaren Abfall in den Steifigkeitswerten (etwa im Zug-E-Modul nach DIN 53 457).The good properties that an addition of the said thermoplastic Copolymers in polypropylene molding compounds with it, must, however, in turn with a certain disadvantage, namely a clearly noticeable drop in the stiffness values (e.g. in the tensile modulus of elasticity according to DIN 53 457).

Eine Aufgabenstellung zur vorliegenden Erfindung war es dementsprechend, Polypropylen-Formmassen der vorstehend geschilderten Gattung aufzuzeigen, die nicht nur eine gute Kältezähigkeit sondern auch gute Steifigkeitswerte mit sich bringen.Accordingly, it was an object of the present invention to To show polypropylene molding compositions of the type described above, which do not bring only good low-temperature toughness but also good stiffness values.

Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann mit Polypropylen-Formmassen, die aufgebaut sind aus (1) einem bestimmten Polypropylen sowie (2) einem bestimmten vernetzten Mischpolymerisat aus Athylen und einem Alkylester der Acryl- bzw. Methacrylsäure.It has been found that this object can be achieved with polypropylene molding compounds, which are made up of (1) a specific polypropylene and (2) a specific one cross-linked copolymer of ethylene and an alkyl ester of acrylic or methacrylic acid.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend eine binäre Polypropylen-Formmasse bestehend aus oder im wesentlichen bestehend aus (1) 60 bis 95, vorzugsweise 70 bis 90, Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (1) und (2)) eines eine Intrinsic-Viskosität t2 (gemessen in Dekalin bei 1300C) von 1 bis 9, vorzugsweise 2 bis 4, sowie eine Dichte (nach DIN 53 479) von 0,80 bis 0,92, vorzugsweise 0,88 bis 0,91, g/cm3 aufweisenden Polypropylens sowie (2) 5 bis 40, vorzugsweise 10 bis 30, Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (1) und (2)) eines vernetzten, im noch unvernetzten Zustand einen Schmelzindex (MFI bei 1900C; 2,16 kp) von 0,01 bis 120, vorzugsweise 0,1 bis 20, und im vernetzten Zustand einen Gelgehalt von 5 bis 100, vorzugsweise 15 bis 90, % aufweisenden Mischpolymerisats aus (2.1) 50 bis 90, vorzugsweise 60 bis 80, Gewichtsprozent einpolymerisiertem Ethylen und (2.2) 10 bis 50, vorzugsweise 20 bis 40, Gewichtsprozent eines einpolymerisierten Esters der Acryl- bzw. Methacrylsäure mit einem C1- bis C8-Alkanol, wobei die Summe der Prozentzahlen unter (1) und (2) sowie unter (2.1) und (2.2) jeweils 100 beträgt.The present invention is accordingly a binary one Polypropylene molding compound consisting of or essentially consisting of (1) 60 to 95, preferably 70 to 90, percent by weight (based on the total weight of the components (1) and (2)) one an intrinsic viscosity t2 (measured in decalin at 1300C) from 1 to 9, preferably 2 to 4, and a density (according to DIN 53 479) of 0.80 up to 0.92, preferably 0.88 to 0.91 g / cm3 containing polypropylene and (2) 5 to 40, preferably 10 to 30, percent by weight (based on the total weight of components (1) and (2)) of a crosslinked, in the still uncrosslinked state one Melt index (MFI at 1900C; 2.16 kp) from 0.01 to 120, preferably 0.1 to 20, and in the crosslinked state a gel content of 5 to 100, preferably 15 to 90, % copolymer from (2.1) having 50 to 90, preferably 60 to 80, percent by weight copolymerized ethylene and (2.2) 10 to 50, preferably 20 to 40, percent by weight a polymerized ester of acrylic or methacrylic acid with a C1 bis C8-alkanol, where the sum of the percentages under (1) and (2) and under (2.1) and (2.2) is 100 in each case.

Zur stofflichen Seite der neuen Formmassen ist im einzelnen das folgende zu sagen: (1) Polypropylene mit den geforderten Kenndaten sind aus der Polymerchemie als solche bekannt und im Handel erhältlich, so daß sich nähere Ausführungen erübrigen.Regarding the material side of the new molding compounds, the following is detailed accept: (1) Polypropylenes with the required characteristics are made of of polymer chemistry known as such and commercially available, so that closer Explanations are superfluous.

(2) Für die thermoplastischen - also im unvernetzten Zustand vorliegenden - Mischpolymerisate aus Athylen und einer Ester-Komponente gilt sinngemäß das zum Polypropylen (1) Gesagte.(2) For the thermoplastic - i.e. present in the uncrosslinked state - Copolymers of ethylene and an ester component applies accordingly to the Polypropylene (1) Said.

Es ist jedoch ergänzend festzustellen, daß solche Mischpolymerisate am besten geeignet sind, die aus 100 Gewichtsteilen Athylen und 30 bis 55 Gewichtsteilen der Ester-Komponente aufgebaut sind, d.h. zu etwa 65 bis 77 Gewichtsprozent aus einpolymerisiertem Athylen und - auf 100 % ergänzend - zu etwa 35 bis 23 Gewichtsprozent aus einpolymerisiertem Ester bestehen. Wie sich des weiteren gezeigt hat, sind solche Mischpolymerisate für den erfindungsgemäßen Zweck am besten geeignet, deren Ester-Komponente n-Butylacrylat ist. However, it should also be stated that such copolymers the most suitable are those made from 100 parts by weight of ethylene and 30 to 55 parts by weight of the ester component, i.e. about 65 to 77 percent by weight Polymerized ethylene and - in addition to 100% - to about 35 to 23 percent by weight consist of polymerized ester. As has also been shown, there are such Copolymers best suited for the purpose according to the invention, their ester component is n-butyl acrylate.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden vernetzten Mischpolymerisate können auf einfache Weise aus den entsprechenden noch unvernetzten, thermoplastischen Mischpolymerisaten durch deren Vernetzen erhalten werden. Das Vernetzen seinerseits kann auf einschlägig übliche Weise durchgeführt werden, z.B. mittels Radikalbildnern oder Strahlung. Statt näherer Ausführungen hierzu sei verwiesen auf "Kunststoffe", Bd. 60, 1970, Seiten 883 - 889. Die Kontrolle bzw. Bestimmung des Gelgehaltes (= Vernetzungsgrad) kann ebenfalls in einschlägig üblicher Weise durchgeführt werden; insbesondere kann der Gelgehalt angegeben werden als der unlösliche Anteil, der nach achtstündiger Extraktion mit Xylol bei 1400C von einer grießförmigen Materialprobe verbleibt. The crosslinked copolymers to be used according to the invention can in a simple manner from the corresponding, as yet uncrosslinked, thermoplastic copolymers can be obtained by networking them. The networking for its part can be relevant to can be carried out in the usual way, e.g. by means of radical formers or radiation. Instead of more detailed information on this, reference is made to "Kunststoffe", Vol. 60, 1970, Pages 883 - 889. The control or determination of the gel content (= degree of crosslinking) can also be carried out in the relevant customary manner; in particular can the gel content can be reported as the insoluble fraction that occurs after eight hours Extraction with xylene at 1400C from a gritty material sample remains.

(3) Falls gewünscht können die erfindungsgemäßen Formmassen zusätzlich zu den Komponenten (1) und (2) einschlägig übliche Hilfs zwr.*2uwatzatorre in den üblichen Mengen enthalten, z.B. Verarbeitungshilfsmittel, Stabilisatoren, farbgebende Stoffe, flammhemmende Stoffe etc.(3) If desired, the molding compositions according to the invention can additionally to the components (1) and (2) relevant usual auxiliary zwr. * 2uwatzatorre in the contain usual amounts, e.g. processing aids, stabilizers, coloring agents Fabrics, flame retardant fabrics, etc.

Das Herstellen der neuen Formmassen aus ihren Komponenten kann in einschlägig üblicher Weise erfolgen, wobei es sich von selbst versteht, daß man für eine möglichst homogene Verteilung der Komponenten untereinander Sorge trägt; - d.h. daß man zweckmäßigerweise über den schmelzflüssigen Zustand des Polypropylens und unter intensiven Mischbedingungen die andere(n) Komponente(n) zuarbeitet, etwa in einem Zweischneckenkneter.The production of the new molding compounds from their components can be done in relevant usual manner, it goes without saying that one ensures that the components are distributed as homogeneously as possible; - i.e. that one expediently knows about the molten state of the polypropylene and the other component (s) are processed under intensive mixing conditions, for example in a two-screw mixer.

Die erfindungsgemäßen Formmassen können auf den zur Verarbeitung von Polypropylen-Formmassen gängigen Verarbeitungsmaschinen zu den für Polypropylen bekannten und üblichen Formteilen verarbeitet werden, z.B. zu Folien, Profilen, Platten, Hohlkörpern und Karosserieteilen.The molding compositions according to the invention can be used for processing Polypropylene molding compounds common processing machines to those for polypropylene known and customary molded parts are processed, e.g. into foils, profiles, Plates, hollow bodies and body parts.

Beispiel Es wird ausgegangen von einem Gemisch aus (1) 75 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (1) und (2)) eines grießförmigen, eine Intrinsic-Viskosität 09 l (gemessen in Dekalin bei 130°C) von 1,82 sowie eine Dichte (nach DIN 53 479) von 0,903 g/cm3 aufweisenden Polypropylens sowie (2) 25 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (1) und (2)) eines grießförmigen, vernetzten, im noch unvernetzten Zustand einen Schmelzindex (MFI bei 1900C; 2,16 kp) von 1,5 und im vernetzten Zustand einen Gelgehalt von 50 % aufweisenden Mischpolymerisats aus (2.1) 70 Gewichtsprozent einpolymerisiertem Athylen und (2.2) 30 Gewichtsprozent einpolymerisiertem Ester der Acrylsäure mit n-Butanol.Example A mixture of (1) 75 percent by weight is assumed (based on the total weight of components (1) and (2)) of a gritty, an intrinsic viscosity 09 l (measured in decalin at 130 ° C) of 1.82 and a Density (according to DIN 53 479) of 0.903 g / cm3 containing polypropylene and (2) 25 Weight percent (based on the total weight of components (1) and (2)) one Gritty, crosslinked, in the still uncrosslinked state a melt index (MFI at 1900C; 2.16 kp) of 1.5 and a gel content of 50% in the crosslinked state Copolymer of (2.1) 70 percent by weight polymerized ethylene and (2.2) 30 percent by weight polymerized ester of acrylic acid with n-butanol.

Dieses Gemisch wird in einem Kneter bei etwa 2300C homogenisiert.This mixture is homogenized in a kneader at about 2300C.

Es resultiert eine Formmasse, aus der sich kältezähe und relativ steife Formteile herstellen lassen.The result is a molding compound that is tough at low temperatures and relatively stiff Have molded parts manufactured.

Claims (1)

Patentanspruch Binäre Polypropylen-Formmasse bestehend aus oder im wesentlichen bestehend aus (1) 60 bis 95 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (1) und (2)) eines eine Intrinsic-ViskositätIr/l (gemessen in Dekalin bei 13000) von 1 bis 9, sowie eine Dichte (nach DIN 53 479) von 0,80 bis 0,92 g/cm3 aufweisenden Polypropylens sowie (2)-5 bis 40 Gewichtsprozent (bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (1) und (2)) eines vernetzten, im noch unvernetzten Zustand einen Schmelzindex (MFI bei 1900C; 2,16 kp) von 0,01 bis 120 und im vernetzten Zustand einen Gelgehalt von 5 bis 100 % aufweisenden Mischpolymerisats aus (2.1) 50 bis 90 Gewichtsprozent einpolymerisiertem Athylen und (2.2) 10 bis 50 Gewichtsprozent eines einpolymerisierten Esters der Acryl- bzw. Methacrylsäure mit einem Cl bis C8-Alkanol, wobei die Summe der Prozentzahlen unter (1) und (2) sowie unter (2.1) und (2.2) jeweils 100 beträgt.Claim Binary polypropylene molding compound consisting of or in essentially consisting of (1) 60 to 95 percent by weight (based on the total weight of components (1) and (2)) one has an intrinsic viscosity Ir / l (measured in decalin at 13000) from 1 to 9, as well as a density (according to DIN 53 479) from 0.80 to 0.92 g / cm3 containing polypropylene and (2) -5 to 40 percent by weight (based on the total weight of components (1) and (2)) of a crosslinked, in the still uncrosslinked state one Melt index (MFI at 1900C; 2.16 kp) from 0.01 to 120 and in the crosslinked state copolymer from (2.1) 50 to having a gel content of 5 to 100% 90 percent by weight of copolymerized ethylene and (2.2) 10 to 50 percent by weight a polymerized ester of acrylic or methacrylic acid with a Cl bis C8-alkanol, where the sum of the percentages under (1) and (2) and under (2.1) and (2.2) is 100 in each case.
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