DE2732329A1 - HIGH VISCOSIS POLYAMIDE - Google Patents
HIGH VISCOSIS POLYAMIDEInfo
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- DE2732329A1 DE2732329A1 DE19772732329 DE2732329A DE2732329A1 DE 2732329 A1 DE2732329 A1 DE 2732329A1 DE 19772732329 DE19772732329 DE 19772732329 DE 2732329 A DE2732329 A DE 2732329A DE 2732329 A1 DE2732329 A1 DE 2732329A1
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Description
- 3 - O.Z. 32 694- 3 - O.Z. 32 694
Höherviskose PolyamidePolyamides of higher viscosity
Die Erfindung betrifft höherviskose Polyamide, die für die Extrusionsverarbeitung und die Folienherstellung geeignet sind.The invention relates to higher viscosity polyamides which are used for extrusion processing and film production are suitable.
Die übliche Schmelzkondensation von t-Caprolactam in Gegenwart von Wasser und ggf. Reglern, Katalysatoren und Comonomeren führt zu mittelviskosen Polymeren, die nach Extraktion der niedermolekularen Anteile durch heißes Wasser Schmelzviskositäten von ca. 1500 Poise aufweisen.The usual melt condensation of t-caprolactam in the presence of water and possibly regulators, catalysts and comonomers leads to polymers of medium viscosity, which after extraction of the low molecular weight fractions due to hot water have melt viscosities of approx. 1500 poise.
Für die Extrusionsverarbeitung von Polyamiden zu Profilen, Platten, Monofilen, sowie insbesondere zur Herstellung von Folien werden höherviskose Polyamide benötigt. Mittelviskose Produkte lassen sich nach diesem Verfahren nur schwierig oder gar nicht verarbeiten.For the extrusion processing of polyamides into profiles, sheets, Monofilaments, and especially for the production of foils higher viscosity polyamides are required. Medium-viscosity products can only be made with difficulty or not at all using this process to process.
Eine Möglichkeit zur Herstellung von höhermolekularen Produkten mit Schmelzviskositäten über 15OO Poise besteht darin, in der Nachkondensationsphase auf die Polyamid-Schmelze Unterdruck ein wirken zu lassen. Unter Produktionsbedingungen führen jedoch unvermeidbare Undichtigkeiten technischer Apparate wegen der hohen Sauerstoffempfindlichkeit von Polyamidschmelzen nur zu Produkten mit minderwertiger Eigenfarbe. Darüber hinaus erlaubt das am häufigsten praktizierte Verfahren zur kontinuierlichen, drucklosen Herstellung von Poly-fc-Caprolactam, das sog. VK-Rohr- Verfahren, in seiner üblichen Form nicht die Anwendung von Unterdruck in der Nachkondensationsphase.One possibility for the production of higher molecular weight products with melt viscosities over 1500 poise is to let a negative pressure act on the polyamide melt in the post-condensation phase. Under production conditions, however, unavoidable leaks in technical equipment only lead to products with an inferior color due to the high sensitivity of polyamide melts to oxygen. In addition, the most commonly practiced process for the continuous, pressureless production of poly-fc-caprolactam, the so-called VK tube process, in its usual form does not allow the use of negative pressure in the post-condensation phase.
Die Herstellung höherviskoser Produkte erfolgt daher in der Praxis meist durch Nachkondensation des granulierten Polyamids in fester Phase bei Temperaturen oberhalb 13O0C z.B. unter Stickstoff. Dieser Prozeß läßt sich nicht bei niederschmelzen den Polyamiden, wie z.B. CopoIyamiden, ausführen und erfordert zusätzliche Einrichtungen, mittlere Reaktionszeiten von 30 bis ISO Stunden und liefert Produkte mit teilweise ungleichmäßiger Viskosität, was sich bei der Verarbeitung störend auswirkt.Therefore, the production of higher viscosity products are in practice usually by recondensation of the granulated polyamide in solid phase at temperatures above 13O 0 C, for example under nitrogen. This process cannot be carried out with low-melting polyamides, such as copolyamides, for example, and requires additional equipment, average reaction times of 30 to ISO hours and yields products with sometimes uneven viscosity, which is disruptive during processing.
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Es ist bekannt, daß die Viskosität von Polyamiden durch Einkondensieren von Bislactamen oder trifunktionellen Comonomeren wie Tricarbonsäuren erhöht werden kann. Die bisher vorgeschlagenen Comonomeren führen aber zu Produkten, die z.B. für die Herstellung dünner Ilonofile und Folien nicht geeignet sind. Die Ursache dafür sind vernetzte, gelartige Anteile und ein ungenügendes Erstarrungsverhalten, was neben Verarbeitungsstörungen zu Inhomogenitäten und ungenügender Transparenz führt.It is known that the viscosity of polyamides increases by condensation of bislactams or trifunctional comonomers such as Tricarboxylic acids can be increased. However, the comonomers proposed so far lead to products that can be used, for example, for production thin Ilonofile and foils are not suitable. The cause for this are cross-linked, gel-like components and an insufficient one Freezing behavior, what besides processing disturbances leads to inhomogeneities and insufficient transparency.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, hochviskose Polyamide auf Basis von Caprolactam mit einer Schmelzviskosität von mehr als 1500 Poise bereitzustellen, welche die geschilderten Nachteile nicht aufweisen und welche durch Kondensation in der Schmelze auch kontinuierlich in einfachen VK-Rohren hergestellt werden können.The present invention was based on the object of providing high-viscosity polyamides based on caprolactam with a melt viscosity of more than 1500 poise, which do not have the disadvantages described and which are due to condensation can also be produced continuously in the melt in simple VK tubes.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch hochviskose Polyamide auf Basis von £-Caprolactam, die 0,1 bis 2,5 mMol HpN-R-NH-R-NHp, bezogen auf 1 Mol Caprolactam als Comonomeres einkondensiert enthalten, wobei R zweiv/ertige, gesättigte aliphatische oder alicyclische Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen sind.According to the invention, this object is achieved by highly viscous polyamides based on ε-caprolactam containing 0.1 to 2.5 mmol HpN-R-NH-R-NHp, based on 1 mole of caprolactam, condensed in as comonomer, where R is divalent, saturated aliphatic or alicyclic hydrocarbon radicals having 2 to 15 carbon atoms.
Die Polyamide können neben £-Caprolactam auch andere polyamidbildende Monomere in untergeordneten Mengen einkondensiert enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform werden auf 100 Gewichtsteile ε-Caprolactam 5 bis 30 Gewichtsteile eines Salzes aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin (AH-SaIz) und/oder eines Salzes aus Terephthalsäure und Hexamethylendiamin (TH-SaIz) als Comonomere eingesetzt. Anstelle der Salze können auch deren Einzel-Komponenten, Derivate davon, oder auch andere Monomere verwendet werden.In addition to ε-caprolactam, the polyamides can also form other polyamides Contains minor amounts of monomers condensed. In a preferred embodiment, to 100 parts by weight ε-caprolactam 5 to 30 parts by weight of a salt from adipic acid and hexamethylenediamine (AH-Sal) and / or a salt from terephthalic acid and hexamethylenediamine (TH-Sal) as Comonomers used. Instead of the salts, their individual components, derivatives thereof, or other monomers can also be used be used.
Erfindungsgemäß werden den monomeren Ausgangsstoffen 0,1 bis 2,5 mMol, vorzugsweise 0,5 bis 1,5 mMol, NH2-R-NH-R-NH2 pro Mol Caprolactam zugesetzt. R ist dabei ein zweiwertiger ge-According to the invention, 0.1 to 2.5 mmol, preferably 0.5 to 1.5 mmol, NH 2 -R-NH-R-NH 2 per mole of caprolactam are added to the monomeric starting materials. R is a two-valued ge
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sättigter Kohlenwasserstoffrest mit aliphatischem oder alicyclischem Charakter, vorzugsweise mit der Summenformel c nHpn» C Hp u oder C H~ g, wobei η zwischen 2 und 10, m zwischen 6 und 12 und ρ zwischen 13 und 15 liegen kann.Saturated hydrocarbon radical with aliphatic or alicyclic character, preferably with the empirical formula c n Hp n »C Hp u or CH ~ g, where η can be between 2 and 10, m between 6 and 12 and ρ between 13 and 15.
Die Herstellung solcher Amine kann nach bekannten Verfahren erfolgen, z.B. durch Abspalten von NH-, aus den entsprechenden Diaminen in Gegenwart von Protonen oder anderen Katalysatoren. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird HpN-(CHp)g-NH-(CH2)g-NHp als erfindungsgemäßes Comonomeres eingesetzt. Es kommen jedoch auch z.B. folgende Verbindungen in Frage:Such amines can be prepared by known processes, for example by splitting off NH- from the corresponding diamines in the presence of protons or other catalysts. In a particularly preferred embodiment, HpN- (CHp) g-NH- (CH 2 ) g-NHp is used as the comonomer according to the invention. However, the following connections, for example, are also possible:
H2N-(CH2)2-NH-(CH2 J3-NH3,
H2N-(CH2)5-NH-(CH2)5-NH2,H 2 N- (CH 2 ) 2 -NH- (CH 2 J 3 -NH 3 ,
H 2 N- (CH 2 ) 5 -NH- (CH 2 ) 5 -NH 2 ,
η2ν-/ΊΪΥνη-/1Ϊ\-νη2 ,η 2 ν- / ΊΪΥνη- / 1Ϊ \ -νη 2 ,
Zweckmäßigerweise setzt man bei der Polymerisation äquivalente Mengen Dicarbonsäuren, z.B. Adipinsäure oder Terephthalsäure, bezogen auf die erfindungsgemäßen Comonomeren H N-R-NH-R-NH2 It is expedient to use equivalent amounts of dicarboxylic acids, for example adipic acid or terephthalic acid, based on the comonomers H NR-NH-R-NH 2 according to the invention in the polymerization
Die Polymerisation erfolgt nach an sich bekannten Verfahren, vorzugsweise in Gegenwart geringer Mengen Wasser, sowie üblicher Regler und Katalysatoren. Bei dem besonders bevorzugten kontinuierlichen Verfahren wir die Polymerisation in GegenwartThe polymerization is carried out by processes known per se, preferably in the presence of small amounts of water, as well as more customary Regulators and catalysts. In the particularly preferred continuous process, the polymerization is carried out in the presence
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von 0,1 bis 3 Gew.% Wasser, bezogen auf Caprolactam, und im wesentlichen drucklos oder bei geringen Unterdrücken bis zu 0,5 bar oder bei geringen Überdrücken bis zu 5 bar durchgeführt. Bevorzugt wird die Polymerisation in einem VK-Rohr gemäß DT-AS I1J 95 198 ausgeführt. Die Zugabe der erfindungsgemäßen Comonomeren kann z.B. über das dem VK-Rohr zugeführte Caprolactam erfolgen, das ggf. auch die weiteren Comonomeren enthalten kann. Es hat sich jedoch als vorteilhaft gezeigt, das AH-SaIz und/oder TH-SaIz separat, z.B. als wäßrige Lösungen oder auch in fester Form dem VK-Rohr zuzuführen. Für den Fall, daß wäßrige Lösungen oder bei Reaktionstemperaturen wasserabspaltende Comonomere verwendet werden, kann auf den Zusatz von Wasser im Caprolactam verzichtet werden. In einer besonders bevorzugten Form werden dem VK-Rohr einerseits 100 Gewichtsteile geschmolzenes ξ-Caprolactam, zusammen mit dem erfindungsgemäßen Comonomeren H_N-(CH2)g-NH-(CHp)g-NH2 und andererseits 5 bis 30 Gewichtsteile AH-SaIz und/oder TH-SaIz als hochkonzentrierte wäßriger Lösungen oder als feste Salze zudosiert. Es ist auch möglich, die Comonomeren in Form eines ggf. fc-Caprolactam enthaltenden Präpolymeren, welches vorzugsweise einen Schmelzpunkt hat, der unterhalb der im VK-Rohr-Kopf herrschenden Reaktionstemperatur liegt, in fester Form zuzusetzen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird ein Präpolymeres aus 100 Gewichtsteilen AH-SaIz und/oder TH-SaIz und 5 bis 100 Gewichtsteilen £-Caprolactam zudosiert.from 0.1 to 3 wt.% water, based on caprolactam, and carried out essentially at atmospheric pressure or at slightly reduced pressures up to 0.5 bar, or at low pressures up to 5 bar. The polymerization is preferably carried out in a VK tube in accordance with DT-AS I 1 J 95 198. The comonomers according to the invention can be added, for example, via the caprolactam fed to the VK tube, which may also contain the other comonomers. However, it has been shown to be advantageous to feed the AH salt and / or TH salt separately, for example as aqueous solutions or also in solid form, to the VK pipe. In the event that aqueous solutions or comonomers which split off water at reaction temperatures are used, there is no need to add water to the caprolactam. In a particularly preferred form, the VK pipe on the one hand 100 parts by weight of molten ξ-caprolactam, together with the comonomer H_N- (CH 2 ) g-NH- (CHp) g-NH 2 and on the other hand 5 to 30 parts by weight of AH-SaIz and / or TH salt is metered in as highly concentrated aqueous solutions or as solid salts. It is also possible to add the comonomers in solid form in the form of a prepolymer optionally containing fc-caprolactam, which preferably has a melting point below the reaction temperature prevailing in the VK pipe head. In a particularly preferred embodiment, a prepolymer composed of 100 parts by weight of AH salt and / or TH salt and 5 to 100 parts by weight of ε-caprolactam is metered in.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durch Kondensation in der Schmelze hergestellten Polymerisate enthalten im allgemeinen extrahierbare Anteile von 5 bis 15 Gew./S. Nach Abtrennen der niedermolekularen Anteile, z.B. durch Extraktion mit heißem Wasser, erhält man Polyamide mit K-Werten (gemessen nach Fikentscher Cellulosechemie 3J, 58 (1932) 0,5 %-iger in 96 %-iger Schwefelsäure) von 66 bis 86. Die Schmelzviskositäten der so hergestellten Produkte liegen vorzugsweise zwischen 2000 und 20000 Poise. (Falls nicht anders vermerkt, werden alle Schmelzviskositäten bei 270 C Meßtemperatur in einem Kapillar-The polymers produced by the process according to the invention by condensation in the melt generally contain extractable fractions from 5 to 15 wt / s. After separating the low molecular weight components, e.g. by extraction with hot Water, polyamides with K values (measured according to Fikentscher Cellulosechemie 3J, 58 (1932) 0.5% in 96% sulfuric acid) from 66 to 86. The melt viscosities of the products produced in this way are preferably between 2000 and 20000 poise. (Unless otherwise noted, all melt viscosities are measured at 270 ° C in a capillary
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viskosimeter KV 100 der Fa. Göttfert mit einem Schergefälle von 500 sec~ gemessen.)Viscometer KV 100 from Göttfert with a shear gradient of 500 sec ~ measured.)
Das erfindungsgemäße Verfahren liefert überraschenderweise ohne Vakuum und Nachkondensation in der festen Phase Produkte, die sich hervorragend auch für die Herstellung dünner Monofile und Folien eignen. Ein besonderer Vorteil ist, daß die Herstellung auch kontinuierlich nach dem billig und einfach auszuführenden VK-Rohr-Verfahren erfolgen kann. Die erfindungsgemäßen Polyamide weisen hohe, gleichmäßige und einheitliche Viskositäten auf. Die daraus hergestellten Monofile und Folien zeichnen sich durch optische Einheitlichkeit aus, sind völlig frei von Gelpartikeln und zeigen eine überraschend hohe Transparenz. Ursache für die hohe Transparenz ist vermutlich eine durch das überraschend günstige Erstarrungsverhalten verminderte Rauhigkeit der Folienoberfläche, was zu einer Reduzierung des Streulichtanteils führt. Die bevorzugten, aus 100 Gewichtsteilen £.-Caprolactam und 5 bis 30 Gewichtsteilen AH-SaIz und/oder TH-SaIz, sowie NH3-(CH3)6-NH-(CH3)g-NH2 hergestellten Polyamide eignen sich besonders zur Herstellung von hochtransparenten Verbundfolien mit Polyäthylen durch Coextrusion nach dem Blasfolienverfahren.Surprisingly, the process according to the invention provides products without a vacuum or post-condensation in the solid phase which are also outstandingly suitable for the production of thin monofilaments and films. A particular advantage is that production can also be carried out continuously using the VK pipe process, which is cheap and easy to carry out. The polyamides according to the invention have high, uniform and uniform viscosities. The monofilaments and foils produced from them are characterized by optical uniformity, are completely free of gel particles and show a surprisingly high level of transparency. The reason for the high transparency is presumably a reduced roughness of the film surface due to the surprisingly favorable solidification behavior, which leads to a reduction in the proportion of scattered light. The preferred polyamides produced from 100 parts by weight of £ -caprolactam and 5 to 30 parts by weight of AH salt and / or TH salt, and also NH 3 - (CH 3 ) 6 -NH- (CH 3 ) g-NH 2 are particularly suitable for the production of highly transparent composite films with polyethylene by coextrusion using the blown film process.
Weitere Einzelheiten ergeben sich aus den Beispielen.Further details can be found in the examples.
Die genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.The parts and percentages mentioned are based on weight.
a) Vergleichsversucha) Comparative experiment
100 Teile fe-Caprolactam und 13 Teile Wasser wurden in einem Autoklaven 2 Std. bei 27O°C und 20 bar vorkondensiert. Innerhalb von 1 Std. wurde auf Normaldruck entspannt und dann 2 Std. bei 27O°C im Stickstoffstrom unter Normaldruck nachkondensiert. So hergestelltes Produkt zeigte nach Granulierung, Extraktion100 parts of Fe-caprolactam and 13 parts of water were in one Autoclave precondensed for 2 hours at 270 ° C. and 20 bar. Within 1 hour. Was released to normal pressure and then 2 hours. post-condensed at 270 ° C. in a stream of nitrogen under normal pressure. Product produced in this way showed, after granulation, extraction
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der niedermolekularen Anteile mit heißem Wasser und Trocknung einen K-Wert von 71 und eine Schmelzviskosität bei 27O0C von 1000 Poise. Das Produkt ließ sich nicht zu Folien mit einer Stärke von 100 .um verblasen.the low molecular weight fractions with hot water and drying a K value of 71 and a melt viscosity at 27O 0 C of 1000 poise. The product could not be blown into films with a thickness of 100 μm.
b) erfindungsgemäßb) according to the invention
100 Teile t-Caprolactam, 13 Teile Wasser, 0,4 Teile Adipinsäure und 0,4 Teile NH2-(CH2J6-NH-(CH2)6~NH2 (1,17 mMol/Mol Caprolactam) wurden wie in Beispiel 1 kondensiert. Das erhaltene Produkt zeigte nach Granulierung, Extraktion und Trocknung einen K-Wert von 78 und eine Schmelzviskosität von 2200 Poise. Es ließ sich einwandfrei zu gleichmäßigen und stippenfreien Folien mit einer Dicke von 100,um verblasen.100 parts of t-caprolactam, 13 parts of water, 0.4 part of adipic acid and 0.4 part of NH 2 - (CH 2 J 6 -NH- (CH 2 ) 6 -NH 2 (1.17 mmol / mol caprolactam) were as condensed in Example 1. After granulation, extraction and drying, the product obtained had a K value of 78 and a melt viscosity of 2200 poise and could be blown perfectly into uniform and speck-free films with a thickness of 100 μm.
Beispiel 2
VergleichsversucheExample 2
Comparative experiments
a) 84 Teile t-Caprolactam, 16 Teile AH-SaIz und 10 Teile Wasser wurden wie in Beispiel 1 kondensiert und aufgearbeitet. Der K-Wert des Produktes betrug 71» die Schmelzviskosität 1360 Poise, Das Produkt konnte nicht zu Blasfolien mit einer Dicke von lOO.um verarbeitet werden.a) 84 parts of t-caprolactam, 16 parts of AH-SaIz and 10 parts Water was condensed and worked up as in Example 1. The K value of the product was 71 »the melt viscosity 1360 poise, the product could not be blown film with a thickness of 100 um.
b) Ein weiterer Teil des Produktes wurde in fester Form bei l40°C 25 Stunden im Stickstoffstrom nachkondensiert. Die Eigenfarbe veränderte sich dabei schwach zum Gelblichen. Anschließend betrug der K-Wert 81 und die Schmelzviekosität bei 27O°C 23OO Poise. Das Material ließt sich jetzt zu Folien mit einer Dicke von 100 ,um verblasen.b) Another part of the product was post-condensed in solid form at 140 ° C. for 25 hours in a stream of nitrogen. the Intrinsic color changed slightly to yellowish. The K value was then 81 and the melt viscosity at 270 ° C 23OO poise. The material can now be read to foils with a thickness of 100 to blow.
c) erfindungsgemäßc) according to the invention
Es wurde wie in Beispiel 2a, jedoch unter Zusatz von 0,3 Teilen Adipinsäure und 0,3 Teilen NH3-(CH3)g-NH-(CH3)g-NH2 (0,97 mMol/It was as in Example 2a, but with the addition of 0.3 part of adipic acid and 0.3 part of NH 3 - (CH 3 ) g-NH- (CH 3 ) g-NH 2 (0.97 mmol /
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Mol Monomeren) kondensiert. Nach Granulierung, Extraktion und Trocknung wurde ein Granulat mit einem K-Wert von 79 und einer Schmelzviskosität von 3300 Poise erhalten. Das Produkt ließ sich ohne weitere Nachkondensation direkt zu gleichmäßigen und stippenfreien Folien mit einer Dicke von 100 ,um verblasen.Mol monomers) condensed. After granulation, extraction and drying, granules with a K value of 79 and a Melt viscosity of 3300 poise obtained. The product left without further post-condensation directly to uniform and speck-free foils with a thickness of 100 μm.
d) Herstellung von Verbundfoliend) Production of composite films
Es wurde mit einer handelsüblichen Anlage zum Herstellen dreischichtiger Blasfolien gearbeitet. Der Blaskopf dieser Anlage hat drei konzentrisch angeordnete Ringdüsen-Spalte, wobei die Spaltweiten 0,7 mm betragen. Jeder der drei Ringdüsen-Spalte wird durch einen eigenen Extruder mit dem zu verarbeitenden Stoff versorgt; die Anlage wird von oben nach unten betrieben.It was made with a commercial plant for producing three-shift Blown film worked. The blow head of this system has three concentrically arranged annular nozzle columns, with the Gap widths of 0.7 mm. Each of the three ring nozzle columns is processed by its own extruder with the Fabric supplies; the system is operated from top to bottom.
Folgende Einzelschichten wurden extrudiert: aus der inneren Düse Polyäthylen (Dichte 0,930; Meltindex (MFI 190/2,16) von 0,2) mit einer Massetemperatur von 2000C und in einer Menge von 30 kg/h,The following individual layers were extruded: from the inside nozzle of polyethylene (density 0.930; melt index (MFI 190 / 2.16) of 0.2) with a melt temperature of 200 0 C and in an amount of 30 kg / h,
aus der mittleren Düse eine ternäres Copolymeres aus Äthylen mit h % Acrylsäure und 7 % Acrylsäure-tert.-butylester (Schmelzindex MFI bei 190°C und 2,16 kg von 6 bis 8 g/10 Minuten nach DIN 53 735) mit einer Massetemperatur von 190°C und einer Menge von 15 kg/hfrom the middle nozzle a ternary copolymer of ethylene with h% acrylic acid and 7 % acrylic acid tert-butyl ester (melt index MFI at 190 ° C. and 2.16 kg of 6 to 8 g / 10 minutes according to DIN 53 735) with a melt temperature of 190 ° C and an amount of 15 kg / h
und aus der äußeren Düse Polyamid nach den Beispielen 2b und 2c mit einer Massetemperatur von 25O°C und einer Menge von 23 kg/h.and from the outer nozzle polyamide according to Examples 2b and 2c with a melt temperature of 250 ° C. and an amount of 23 kg / h.
Durch Druckluft wurde der entstehende schmelzflüssig-plastische Folienschlauch so weit aufgeblasen, daß er einen Durchmesser von 300 mm bekam. Hierbei vereinigten und verschweißten sich die drei Einzelschichten. Die resultierende Schlauchfolie wurde gekühlt, über ein Walzenpaar abgezogen und anschließend aufgewikkelt. Die Dicken der Einzelschichten waren: Polyäthylen 0,04 mm, ternäres Athylencopolymerisat 0,02 mm, Polyamid 0,02 mm.By means of compressed air, the resulting molten-plastic film tube was inflated so far that it had a diameter of Got 300 mm. The three individual layers combined and welded together. The resulting tubular film was cooled, pulled off over a pair of rollers and then wound up. The thicknesses of the individual layers were: polyethylene 0.04 mm, ternary ethylene copolymer 0.02 mm, polyamide 0.02 mm.
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Die Verbundfolie aus Polyamid gemäß» Beispiel 2c zeichnete sich durch ihre deutlich bessere Transparenz aus. Mikroskopische Aufnahmen ergaben, daß Folien gemäß aus Polyamid nach Beispiel 2c im Vergleich zu solchen nach Beispiel 2b eine gleichmäßigere Morphologie der Kristallisation und eine glattere Oberfläche der Polyamidoberfläche aufweisen.The composite film made of polyamide according to Example 2c was distinguished by its significantly better transparency. Microscopic Recordings showed that films according to polyamide according to example 2c were more uniform compared to those according to example 2b Have the morphology of crystallization and a smoother surface of the polyamide surface.
a) Vergleichsversucha) Comparative experiment
Das Beispiel wurde ausgeführt in einem VK-Rohr gemäß DT-AS IH 95 198 mit einer gerührten 1. Zone (VK-Rohr-Kopf) und 3 weiteren, durch Wärmetauscher getrennte Zonen im zylindrischen, nicht gerührten Teil. In den einzelnen Zonen wurden von oben nach unten die folgenden Temperaturen eingehalten: VK-Rohr-Kopf 256 bis 259°C, Rohrteil Zone 1: 265 bis 267°C, Zone 2: 269 bis 271°C, Zone 3: 249 bis 2510CThe example was carried out in a VK tube according to DT-AS IH 95 198 with a stirred 1st zone (VK tube head) and 3 further zones, separated by heat exchangers, in the cylindrical, non-stirred part. The following temperatures were maintained from top to bottom in the individual zones: VK pipe head 256 to 259 ° C, pipe part Zone 1: 265 to 267 ° C, Zone 2: 269 to 271 ° C, Zone 3: 249 to 251 0 C
Dem Kopf des VK-Rohres wurde kontinuierlich eine 9O0C heiße t-Caprolactamschmelze mit 0,5 % Wasser zugeführt.The head of the VK tube was continuously a 9O 0 C hot t-caprolactam with 0.5% of water supplied.
Die Austragstemperatur aus dem VK-Rohr lag bei 25O0C. Das granulierte Produkt wurde mit heißem Wasser extrahiert und getrocknet. Es wurde anschließend ein K-Wert von 7't,i gemessen. Die Schmelzviskosität bei 27O0C betrug 1*120 Poise, Das Produkt konnte aufgrund seiner Viskosität nicht zu Schlauchfolien von 100,um verblasen werden.The discharge temperature from the VK tube was 25O 0 C. The granulated product was extracted with hot water and dried. A K value of 7't, i was then measured. The melt viscosity at 27O 0 C was 1 * 120 poise, the product could not be blown into tubular films of 100 microns due to its viscosity.
Um zufriedenstellende Schlauchfolien mit 100,um Stärke herstellen zu können, mußte das Produkt 25 Std. bei L'K)0C im N,,-Strom nachkondensiert werden. Dabei verfärbte es sich schwach ge Lblich und der K-Wert stieg auf BO an.In order to be able to produce satisfactory tubular films with 100, in order to be able to produce starch, the product had to be post-condensed for 25 hours at L'K) 0 C in an N ,, stream. It turned a pale yellowish color and the K value rose to BO.
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- 11 - O. Z. 32 694- 11 - O. Z. 32 694
b) erfindungsgemäßb) according to the invention
Dem Kopf eines VK-Rohres wurden kontinuierlich 8l Teile £-Caprolactam und 0,25 Teile HpN-(CH2)6~NH-(CH2 )g-NH2 als Schmelze mit einer Temperatur von 90 C, sowie 19 Teile eines Copolyamide aus 80 % AH-SaIz und 20 % Caprolactam (Schmelzpunkt 2200C) in fester Form zugeführt. Temperatur und Verweilzeit wurden wie in Beispiel 3a gewählt. Nach Extraktion und Trocknung betrug der K-Wert 78,2 und die Schmelzviskosität 2300 Poise. Das Produkt zeigte eine ausgezeichnete Eigenfarbe und konnte einwandfrei zu Folien mit 100 .um Dicke und ausgezeichneter Transparenz und Gleichmäßigkeit geblasen werden.The head of a VK tube were continuously 8l parts £ -caprolactam and 0.25 parts HpN- (CH 2) 6 ~ NH- (CH 2) g-NH 2 as a melt at a temperature of 90 C, and 19 parts of copolyamides from 80 % AH salt and 20 % caprolactam (melting point 220 0 C) supplied in solid form. The temperature and residence time were chosen as in Example 3a. After extraction and drying, the K value was 78.2 and the melt viscosity was 2300 poise. The product showed an excellent inherent color and could be blown perfectly into films with a thickness of 100 μm and excellent transparency and uniformity.
BASF AktiengesellschaftBASF Aktiengesellschaft
809885/0179809885/0179
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